JPH05255189A - α−ケト酸エステルの製造方法 - Google Patents
α−ケト酸エステルの製造方法Info
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- JPH05255189A JPH05255189A JP5523792A JP5523792A JPH05255189A JP H05255189 A JPH05255189 A JP H05255189A JP 5523792 A JP5523792 A JP 5523792A JP 5523792 A JP5523792 A JP 5523792A JP H05255189 A JPH05255189 A JP H05255189A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】α−ヒドロキシカルボン酸エステルを原料とし
て用いて、工業的に安全に且つ容易に、しかも、高収率
にてα−ケト酸エステルを製造し得る方法を提供するに
ある。 【構成】水酸基又はアルデヒド基を含有しない非酸化性
有機溶剤中、例えば、炭化水素系溶剤、ケトン類、アミ
ド類中において、α−ヒドロキシカルボン酸エステル１
重量部とγ−二酸化マンガン３〜１５重量部とを２０〜
１５０℃にて接触させることを特徴とする。
て用いて、工業的に安全に且つ容易に、しかも、高収率
にてα−ケト酸エステルを製造し得る方法を提供するに
ある。 【構成】水酸基又はアルデヒド基を含有しない非酸化性
有機溶剤中、例えば、炭化水素系溶剤、ケトン類、アミ
ド類中において、α−ヒドロキシカルボン酸エステル１
重量部とγ−二酸化マンガン３〜１５重量部とを２０〜
１５０℃にて接触させることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】α−ケト酸及びα−ケト酸エステ
ルは、種々の有機合成反応における合成中間体として、
また、香料、食品添加物、電子材料、医薬品原料等のフ
アインケミカルズ分野において重要な化学品である。本
発明は、このようなα−ケト酸エステルの製造方法に関
する。
ルは、種々の有機合成反応における合成中間体として、
また、香料、食品添加物、電子材料、医薬品原料等のフ
アインケミカルズ分野において重要な化学品である。本
発明は、このようなα−ケト酸エステルの製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】α−ケト酸エステルの製造方法として、
従来、（１）乳酸エステルを過マンガン酸カリウムで液
相酸化する方法（Organic Syntheses, Coll. Vol. lV.
467 項（1963年））、（２）乳酸エステルを三酸化タン
グステンの存在下に液相酸素酸化する方法（特開昭５８
−０６２１３６号公報）、（３）乳酸エステルを二酸化
チタン、二酸化ジルコニウム及び五酸化ニオブの少なく
とも一種の存在下に液相酸素酸化する方法（特開昭６３
−１３２８５９号公報）、（４）乳酸エステルを白金や
パラジウム等の貴金属触媒の存在下に液相酸素酸化する
方法（特開昭５４−１３８５１４号公報）、（５）半融
したアルミナに保持させた鉄の酸化物とモリブデンの酸
化物とからなる触媒の存在下に乳酸エステルを気相酸化
脱水素する方法（特公昭３８−３６６２号公報）、
（６）メタバナジン酸アンモニウム、シユウ酸及び水か
らなる混合物をｐＫａ値3.８〜9.８の範囲にある担体に
付着させた後、焼成して得た触媒を用い、乳酸エステル
を気相酸化する方法（特公昭５７−２４３３６号公
報）、（７）リン酸塩で処理した銀触媒を用いて、４５
０℃で乳酸エステルを酸化する方法（特開昭６１−０９
７２４７号公報）、（８）ルテニウム系触媒を用いて、
臭素酸塩で酸化する方法（特開平 １−３０５０５３号
公報）等が知られている。
従来、（１）乳酸エステルを過マンガン酸カリウムで液
相酸化する方法（Organic Syntheses, Coll. Vol. lV.
467 項（1963年））、（２）乳酸エステルを三酸化タン
グステンの存在下に液相酸素酸化する方法（特開昭５８
−０６２１３６号公報）、（３）乳酸エステルを二酸化
チタン、二酸化ジルコニウム及び五酸化ニオブの少なく
とも一種の存在下に液相酸素酸化する方法（特開昭６３
−１３２８５９号公報）、（４）乳酸エステルを白金や
パラジウム等の貴金属触媒の存在下に液相酸素酸化する
方法（特開昭５４−１３８５１４号公報）、（５）半融
したアルミナに保持させた鉄の酸化物とモリブデンの酸
化物とからなる触媒の存在下に乳酸エステルを気相酸化
脱水素する方法（特公昭３８−３６６２号公報）、
（６）メタバナジン酸アンモニウム、シユウ酸及び水か
らなる混合物をｐＫａ値3.８〜9.８の範囲にある担体に
付着させた後、焼成して得た触媒を用い、乳酸エステル
を気相酸化する方法（特公昭５７−２４３３６号公
報）、（７）リン酸塩で処理した銀触媒を用いて、４５
０℃で乳酸エステルを酸化する方法（特開昭６１−０９
７２４７号公報）、（８）ルテニウム系触媒を用いて、
臭素酸塩で酸化する方法（特開平 １−３０５０５３号
公報）等が知られている。
【０００３】しかし、上記した（１）の方法は高価な過
マンガン酸カリウムを必要とするうえに、反応後の処理
が工業的に困難である。上記（２）、（３）及び（４）
の方法は、ピルビン酸エステルの収率が低いうえに、ピ
ルビン酸エステルと乳酸エステルとが沸点が近接してい
るので、反応後、蒸留によつてそれぞれを分離すること
が非常に困難である。更に、（５）、（６）及び（７）
の方法においては、用いる触媒の寿命が短かいという問
題や、触媒の再生等を含めて、所要の設備が大規模にな
るという問題がある。（８）の方法は、高価な触媒と酸
化剤を用いており、工業的に安価にピルビン酸エステル
を製造する方法としては好ましいものではない。
マンガン酸カリウムを必要とするうえに、反応後の処理
が工業的に困難である。上記（２）、（３）及び（４）
の方法は、ピルビン酸エステルの収率が低いうえに、ピ
ルビン酸エステルと乳酸エステルとが沸点が近接してい
るので、反応後、蒸留によつてそれぞれを分離すること
が非常に困難である。更に、（５）、（６）及び（７）
の方法においては、用いる触媒の寿命が短かいという問
題や、触媒の再生等を含めて、所要の設備が大規模にな
るという問題がある。（８）の方法は、高価な触媒と酸
化剤を用いており、工業的に安価にピルビン酸エステル
を製造する方法としては好ましいものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記し
たようなα−ケト酸エステルの従来の製造における問題
を解決するために鋭意研究した結果、α−ヒドロキシカ
ルボン酸エステルを特殊な溶媒中でγ−二酸化マンガン
と接触させることによつて、工業的に安全に且つ容易
に、しかも、高収率にてα−ケト酸エステルを製造し得
ることを見出して、本発明に至つたものである。
たようなα−ケト酸エステルの従来の製造における問題
を解決するために鋭意研究した結果、α−ヒドロキシカ
ルボン酸エステルを特殊な溶媒中でγ−二酸化マンガン
と接触させることによつて、工業的に安全に且つ容易
に、しかも、高収率にてα−ケト酸エステルを製造し得
ることを見出して、本発明に至つたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によるα−ケト酸
エステルの製造方法は、水酸基又はアルデヒド基を含有
しない非酸化性有機溶剤中において、一般式 R-CH(OH)-COOR' （式中、Ｒは水素、アルキル基、又は置換基を有してい
てもよいフエニル基を示し、R'はアルキル基を示す。）
で表わされるα−ヒドロキシカルボン酸エステル１重量
部とγ−二酸化マンガン３〜１５重量部とを２０〜１５
０℃にて接触させることを特徴とする。
エステルの製造方法は、水酸基又はアルデヒド基を含有
しない非酸化性有機溶剤中において、一般式 R-CH(OH)-COOR' （式中、Ｒは水素、アルキル基、又は置換基を有してい
てもよいフエニル基を示し、R'はアルキル基を示す。）
で表わされるα−ヒドロキシカルボン酸エステル１重量
部とγ−二酸化マンガン３〜１５重量部とを２０〜１５
０℃にて接触させることを特徴とする。
【０００６】本発明の方法においては、出発物質とし
て、一般式 R-CH(OH)-COOR' （式中、Ｒは水素、アルキル基、又は置換基を有してい
てもよいフエニル基を示し、R'はアルキル基を示す。）
で表わされるα−ヒドロキシカルボン酸エステルが用い
られる。
て、一般式 R-CH(OH)-COOR' （式中、Ｒは水素、アルキル基、又は置換基を有してい
てもよいフエニル基を示し、R'はアルキル基を示す。）
で表わされるα−ヒドロキシカルボン酸エステルが用い
られる。
【０００７】上記一般式において、Ｒは水素、炭素数１
〜１０のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフ
エニル基であり、R'は炭素数１〜１０のアルキル基であ
ることが好ましい。好ましくは、Ｒは、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル等の
アルキル基、フエニル基又はトリル基等であり、R'は、
例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ブチル等のアルキル基である。
〜１０のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフ
エニル基であり、R'は炭素数１〜１０のアルキル基であ
ることが好ましい。好ましくは、Ｒは、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル等の
アルキル基、フエニル基又はトリル基等であり、R'は、
例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ブチル等のアルキル基である。
【０００８】本発明の方法によれば、Ｄ−α−ヒドロキ
シカルボン酸エステル、Ｌ−α−ヒドロキシカルボン酸
エステル及びＤＬ−α−ヒドロキシカルボン酸エステル
のいずれにも適用できるもので、目的物の収率は、これ
ら異性体の区別による差が余りないことがガスクロマト
グラフ分析により確かめられている。本発明の方法にお
いて、後述するように、酸化剤として、γ−二酸化マン
ガンを用いるので、反応溶剤として、このγ−二酸化マ
ンガンによつて酸化される官能基である水酸基又はアル
デヒド基を含有しない非酸化性有機溶剤が反応溶剤とし
て用いられる。かかる非酸化性有機溶剤として、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素溶剤、ヘキサン等のよ
うな脂環式炭化水素性溶剤、クロロホルム等のような脂
肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、ジオキサン、ジイソプ
ロピエーテル等のような脂肪族エーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン等のような脂肪族ケトン類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のような脂肪酸アルキルエステル
類、アセトニトリルのような脂肪族ニトリル類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン等のような
アミド類等を挙げることができる。これらの有機溶剤
は、単独で、又は混合物として用いられる。
シカルボン酸エステル、Ｌ−α−ヒドロキシカルボン酸
エステル及びＤＬ−α−ヒドロキシカルボン酸エステル
のいずれにも適用できるもので、目的物の収率は、これ
ら異性体の区別による差が余りないことがガスクロマト
グラフ分析により確かめられている。本発明の方法にお
いて、後述するように、酸化剤として、γ−二酸化マン
ガンを用いるので、反応溶剤として、このγ−二酸化マ
ンガンによつて酸化される官能基である水酸基又はアル
デヒド基を含有しない非酸化性有機溶剤が反応溶剤とし
て用いられる。かかる非酸化性有機溶剤として、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素溶剤、ヘキサン等のよ
うな脂環式炭化水素性溶剤、クロロホルム等のような脂
肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、ジオキサン、ジイソプ
ロピエーテル等のような脂肪族エーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン等のような脂肪族ケトン類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のような脂肪酸アルキルエステル
類、アセトニトリルのような脂肪族ニトリル類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン等のような
アミド類等を挙げることができる。これらの有機溶剤
は、単独で、又は混合物として用いられる。
【０００９】本発明の方法においては、酸化剤として、
γ−二酸化マンガンを用いることが必要であつて、その
他のα、β、σ、ε、η等の二酸化マンガンを用いて
も、満足できる結果を得ることができない。γ−二酸化
マンガンは、二酸化マンガンの中の一つの結晶形態を有
するものであり、従来は、ルクランシエ電池用の減極剤
としてのみ、実用的に用いられている。これは比較的貧
弱に成長した結晶相を有する二酸化マンガンであつて、
これには、γ、γ' 、γ" 体の諸相があるが、本発明は
これらをγ−二酸化マンガンと総称することにする。こ
れらγ−二酸化マンガンは、温和な条件下での電解法に
よつて製造られるか、又は化学的な合成法によつて製造
されるが、典型的な結晶性をよく示すγ体は前者によつ
て好都合に生産されているので、本発明の方法において
は、そのような高結晶性のγ−二酸化マンガンを用いる
のが有利である。
γ−二酸化マンガンを用いることが必要であつて、その
他のα、β、σ、ε、η等の二酸化マンガンを用いて
も、満足できる結果を得ることができない。γ−二酸化
マンガンは、二酸化マンガンの中の一つの結晶形態を有
するものであり、従来は、ルクランシエ電池用の減極剤
としてのみ、実用的に用いられている。これは比較的貧
弱に成長した結晶相を有する二酸化マンガンであつて、
これには、γ、γ' 、γ" 体の諸相があるが、本発明は
これらをγ−二酸化マンガンと総称することにする。こ
れらγ−二酸化マンガンは、温和な条件下での電解法に
よつて製造られるか、又は化学的な合成法によつて製造
されるが、典型的な結晶性をよく示すγ体は前者によつ
て好都合に生産されているので、本発明の方法において
は、そのような高結晶性のγ−二酸化マンガンを用いる
のが有利である。
【００１０】本発明の方法において、α−ヒドロキシカ
ルボン酸エステルとγ−二酸化マンガンとの使用量比
は、本発明の目的物の収率に影響するところが大きく、
重量比にして１：３〜１５の範囲であることが必要であ
る。この範囲をはずれるときは、目的とするα−ケト酸
エステルの収率が極端に低下することが多い。更に、本
発明の方法において、反応温度は２０〜１５０℃、特に
好ましくは、３０〜１４０℃である。この温度範囲をは
ずれるときは、目的物を殆ど得ることができないか、又
は収率が極めて低くなる。 実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。 実施例１ ヘキサン２６０ｇとベンゼン４０ｇの混合物にγ−二酸
化マンガン２４０ｇを懸濁させた。この懸濁液に、攪拌
下に、２０〜３０℃にて、ＤＬ−乳酸メチル２0.０ｇ
（0.１９mol)を滴下した後、還流下で３時間反応させ
た。次に、反応混合物から無機物を濾別した後、ヘキサ
ンとベンゼンを留去し、生成物を蒸留して、ピルビン酸
メチル１0.２ｇ（収率：５2.１％、純度：９9.０％）を
得た。精製物は、沸点：１３７℃、ｎ25 D ：1.４０４６
であつた。 実施例２ アセトン２５０ｇにγ−二酸化マンガン２５０ｇを懸濁
させた。この懸濁液に、攪拌下に、４０〜５０℃におい
て、Ｌ−乳酸エチル２5.０ｇ（0.２１mol)を滴下した
後、室温で１８時間反応させた。次に、反応混合物から
無機物を濾別した後、アセトンを留去し、生成物を蒸留
して、ピルビン酸エチル１5.０ｇ（収率：６1.１％、純
度：９9.２％）を得た。精製物は、沸点：１５５℃、ｎ
25 D ：1.４０６５であつた。 実施例３ アセトニトリル１００ｇにγ−二酸化マンガン８０ｇを
懸濁させた。この懸濁液に、攪拌下に、２０〜３０℃に
おいて、ＤＬ−乳酸イソプロピル１0.０ｇ（0.０７６mo
l)を滴下した後、室温で１０時間反応させた。次に、反
応混合物から沈澱物を濾別した後、アセトニトリルを留
去し、生成物を蒸留して、ピルビン酸イソプロピル5.６
ｇ（収率：５5.７％、純度：９8.３％）を得た。精製物
は、沸点：５１℃／１３mmHg、ｎ25 D ：1.４０３６であ
つた。 実施例４ ジオキサン１５０ｇにγ−二酸化マンガン７０ｇを懸濁
させた。この懸濁液に、攪拌下に、２０〜３０℃におい
て、ＤＬ−α−ヒドロキシ酪酸エチル１0.０ｇ（0.０７
６mol)を滴下した後、還流下で２時間反応させた。次
に、反応混合物から沈澱物を濾別した後、ジオキサンを
留去し、生成物を蒸留して、α−ケト酪酸エチル4.６ｇ
（収率：４5.４％、純度：９7.５％）を得た。精製物
は、沸点：６６℃／２０mmHg、ｎ20 D ：1.１４２０であ
つた。 実施例５ クロロホルム１５０ｇにγ−二酸化マンガン１５０ｇを
懸濁させた。この懸濁液に、攪拌下に、２０〜３０℃に
て、ＤＬ−マンデル酸エチル１1.０ｇ（0.０６１mol)を
滴下した後、還流下で５時間反応させた。次に、反応混
合物から沈殿物を濾別した後、クロロホルムを留去し、
生成物を蒸留して、フエニルグリオキシル酸エチル4.５
ｇ（収率：４0.８％、純度：９8.６％）を得た。精製物
は、沸点：１３８℃／１８mmHg、ｎ25 D ：1.５１９０で
あつた。 比較例１ ヘキサン２６０ｇとベンゼン４０ｇの混合物にβ−二酸
化マンガン２４０ｇを懸濁させた。この懸濁液に、攪拌
下に、２０〜３０℃において、ＤＬ−乳酸メチル２0.０
ｇ（0.１９mol)を滴下した後、還流下で５時間反応させ
た。次に、反応混合物から沈澱物を濾別した後、反応混
合物をガスクロマトグラフ分析したところ、ピルビン酸
メチルが収率７％しか生成していないことが判明した。
ルボン酸エステルとγ−二酸化マンガンとの使用量比
は、本発明の目的物の収率に影響するところが大きく、
重量比にして１：３〜１５の範囲であることが必要であ
る。この範囲をはずれるときは、目的とするα−ケト酸
エステルの収率が極端に低下することが多い。更に、本
発明の方法において、反応温度は２０〜１５０℃、特に
好ましくは、３０〜１４０℃である。この温度範囲をは
ずれるときは、目的物を殆ど得ることができないか、又
は収率が極めて低くなる。 実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。 実施例１ ヘキサン２６０ｇとベンゼン４０ｇの混合物にγ−二酸
化マンガン２４０ｇを懸濁させた。この懸濁液に、攪拌
下に、２０〜３０℃にて、ＤＬ−乳酸メチル２0.０ｇ
（0.１９mol)を滴下した後、還流下で３時間反応させ
た。次に、反応混合物から無機物を濾別した後、ヘキサ
ンとベンゼンを留去し、生成物を蒸留して、ピルビン酸
メチル１0.２ｇ（収率：５2.１％、純度：９9.０％）を
得た。精製物は、沸点：１３７℃、ｎ25 D ：1.４０４６
であつた。 実施例２ アセトン２５０ｇにγ−二酸化マンガン２５０ｇを懸濁
させた。この懸濁液に、攪拌下に、４０〜５０℃におい
て、Ｌ−乳酸エチル２5.０ｇ（0.２１mol)を滴下した
後、室温で１８時間反応させた。次に、反応混合物から
無機物を濾別した後、アセトンを留去し、生成物を蒸留
して、ピルビン酸エチル１5.０ｇ（収率：６1.１％、純
度：９9.２％）を得た。精製物は、沸点：１５５℃、ｎ
25 D ：1.４０６５であつた。 実施例３ アセトニトリル１００ｇにγ−二酸化マンガン８０ｇを
懸濁させた。この懸濁液に、攪拌下に、２０〜３０℃に
おいて、ＤＬ−乳酸イソプロピル１0.０ｇ（0.０７６mo
l)を滴下した後、室温で１０時間反応させた。次に、反
応混合物から沈澱物を濾別した後、アセトニトリルを留
去し、生成物を蒸留して、ピルビン酸イソプロピル5.６
ｇ（収率：５5.７％、純度：９8.３％）を得た。精製物
は、沸点：５１℃／１３mmHg、ｎ25 D ：1.４０３６であ
つた。 実施例４ ジオキサン１５０ｇにγ−二酸化マンガン７０ｇを懸濁
させた。この懸濁液に、攪拌下に、２０〜３０℃におい
て、ＤＬ−α−ヒドロキシ酪酸エチル１0.０ｇ（0.０７
６mol)を滴下した後、還流下で２時間反応させた。次
に、反応混合物から沈澱物を濾別した後、ジオキサンを
留去し、生成物を蒸留して、α−ケト酪酸エチル4.６ｇ
（収率：４5.４％、純度：９7.５％）を得た。精製物
は、沸点：６６℃／２０mmHg、ｎ20 D ：1.１４２０であ
つた。 実施例５ クロロホルム１５０ｇにγ−二酸化マンガン１５０ｇを
懸濁させた。この懸濁液に、攪拌下に、２０〜３０℃に
て、ＤＬ−マンデル酸エチル１1.０ｇ（0.０６１mol)を
滴下した後、還流下で５時間反応させた。次に、反応混
合物から沈殿物を濾別した後、クロロホルムを留去し、
生成物を蒸留して、フエニルグリオキシル酸エチル4.５
ｇ（収率：４0.８％、純度：９8.６％）を得た。精製物
は、沸点：１３８℃／１８mmHg、ｎ25 D ：1.５１９０で
あつた。 比較例１ ヘキサン２６０ｇとベンゼン４０ｇの混合物にβ−二酸
化マンガン２４０ｇを懸濁させた。この懸濁液に、攪拌
下に、２０〜３０℃において、ＤＬ−乳酸メチル２0.０
ｇ（0.１９mol)を滴下した後、還流下で５時間反応させ
た。次に、反応混合物から沈澱物を濾別した後、反応混
合物をガスクロマトグラフ分析したところ、ピルビン酸
メチルが収率７％しか生成していないことが判明した。
【００１１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、α−ヒドロキシ
カルボン酸エステルを非酸化性有機溶剤中にてγ−二酸
化マンガンと接触させて、酸化することによつて、工業
的に安全に且つ容易に高収率にてα−ケト酸エステルを
製造することができる。従つて、本発明の方法は、中間
体、香料、その他のフアインケミカルズ分野に需要が増
大しつつある高品質のα−ケト酸エステルを安定に供給
することができる。
カルボン酸エステルを非酸化性有機溶剤中にてγ−二酸
化マンガンと接触させて、酸化することによつて、工業
的に安全に且つ容易に高収率にてα−ケト酸エステルを
製造することができる。従つて、本発明の方法は、中間
体、香料、その他のフアインケミカルズ分野に需要が増
大しつつある高品質のα−ケト酸エステルを安定に供給
することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】水酸基又はアルデヒド基を含有しない非酸
化性有機溶剤中において、一般式 R-CH(OH)-COOR' （式中、Ｒは水素、アルキル基、又は置換基を有してい
てもよいフエニル基を示し、R'はアルキル基を示す。）
で表わされるα−ヒドロキシカルボン酸エステル１重量
部とγ−二酸化マンガン３〜１５重量部とを２０〜１５
０℃にて接触させることを特徴とするα−ケト酸エステ
ルの製造方法。 - 【請求項２】前記一般式で表わされるα−ヒドロキシカ
ルボン酸エステルにおいて、Ｒが水素、炭素数１〜１０
のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフエニル
基であり、R'が炭素数１〜１０のアルキル基であること
を特徴とする請求項１記載のα−ケト酸エステルの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5523792A JPH05255189A (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | α−ケト酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5523792A JPH05255189A (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | α−ケト酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255189A true JPH05255189A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=12993002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5523792A Pending JPH05255189A (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | α−ケト酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05255189A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0921186A3 (fr) * | 1997-12-08 | 2000-04-26 | Firmenich Sa | Utilisation du 3-méthyl-2-oxopentanoate d'éthyle en tant qu'ingrédient parfumant |
| CN104860824A (zh) * | 2014-02-24 | 2015-08-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化氧气氧化乳酸酯制备丙酮酸酯的方法 |
-
1992
- 1992-03-13 JP JP5523792A patent/JPH05255189A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0921186A3 (fr) * | 1997-12-08 | 2000-04-26 | Firmenich Sa | Utilisation du 3-méthyl-2-oxopentanoate d'éthyle en tant qu'ingrédient parfumant |
| CN104860824A (zh) * | 2014-02-24 | 2015-08-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化氧气氧化乳酸酯制备丙酮酸酯的方法 |
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