JPH0525119A - ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 - Google Patents
ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH0525119A JPH0525119A JP3178052A JP17805291A JPH0525119A JP H0525119 A JPH0525119 A JP H0525119A JP 3178052 A JP3178052 A JP 3178052A JP 17805291 A JP17805291 A JP 17805291A JP H0525119 A JPH0525119 A JP H0525119A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sodium
- acid
- toluenesulfonylacetic
- iodide
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 出発原料のｐ-トルエンスルホニルクロリド
を亜硫酸ナトリウム水溶液に添加して、中間原料のｐ-
トルエンスルフィン酸ナトリウム（以下、Ｎa塩と略す
る）水溶液を製造する。この水溶液中、Ｎa塩とクロロ
酢酸を反応させ、目的物のｐ-トルエンスルホニル酢酸
を製造する。反応条件として、Ｎa塩水溶液の濃度は 10
〜20重量％、クロロ酢酸の量はＮa塩に対して 1.00〜1.
35モル比、塩基で反応液のｐＨを 1.0〜4.0 に調整し、
反応液にＮa塩に対してヨウ化物 0.01〜0.10モル比を添
加し、反応温度は 50〜120℃、及び、反応時間は１〜５
時間である。ｐ-トルエンスルホニル酢酸の収率は 91〜
96モル％である。 【効果】 この方法によれば、安価な出発原料を用い
て、高収率でｐ-トルエンスルホニル酢酸を製造でき
る。この化合物は中間原料として、工業用殺菌・殺かび
剤であるジヨードメチル-ｐ-トリルスルホンの製造に用
いられる。
を亜硫酸ナトリウム水溶液に添加して、中間原料のｐ-
トルエンスルフィン酸ナトリウム（以下、Ｎa塩と略す
る）水溶液を製造する。この水溶液中、Ｎa塩とクロロ
酢酸を反応させ、目的物のｐ-トルエンスルホニル酢酸
を製造する。反応条件として、Ｎa塩水溶液の濃度は 10
〜20重量％、クロロ酢酸の量はＮa塩に対して 1.00〜1.
35モル比、塩基で反応液のｐＨを 1.0〜4.0 に調整し、
反応液にＮa塩に対してヨウ化物 0.01〜0.10モル比を添
加し、反応温度は 50〜120℃、及び、反応時間は１〜５
時間である。ｐ-トルエンスルホニル酢酸の収率は 91〜
96モル％である。 【効果】 この方法によれば、安価な出発原料を用い
て、高収率でｐ-トルエンスルホニル酢酸を製造でき
る。この化合物は中間原料として、工業用殺菌・殺かび
剤であるジヨードメチル-ｐ-トリルスルホンの製造に用
いられる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はｐ-トルエンスルホニル
酢酸の製造方法に関する。ｐ-トルエンスルホニル酢酸
は、中間原料としてジヨードメチル-ｐ-トリルスルホン
の製造に用いられる。ジヨードメチル-ｐ-トリルスルホ
ンは工業用殺菌・殺かび剤として有用な化合物である。
酢酸の製造方法に関する。ｐ-トルエンスルホニル酢酸
は、中間原料としてジヨードメチル-ｐ-トリルスルホン
の製造に用いられる。ジヨードメチル-ｐ-トリルスルホ
ンは工業用殺菌・殺かび剤として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】出発原料としてｐ-トルエンスルフィン
酸ナトリウムから目的物であるｐ-トルエンスルホニル
酢酸メチル、又は、ｐ-トルエンスルホニル酢酸を製造
する方法（Ｚhurnal Ｏrganicheshoj Ｋhimii，20, p.6
02〜608 ,(1984) に記載）が知られている。これらの方
法では、ｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウムに、Ｎ,Ｎ
-ジメチルホルムアミド中でクロロ酢酸メチル、又は、
水中でクロロ酢酸アルカリ水溶液を反応させ、ｐ-トル
エンスルホニル酢酸メチル、又は、ｐ-トルエンスルホ
ニル酢酸を得ることができる。
酸ナトリウムから目的物であるｐ-トルエンスルホニル
酢酸メチル、又は、ｐ-トルエンスルホニル酢酸を製造
する方法（Ｚhurnal Ｏrganicheshoj Ｋhimii，20, p.6
02〜608 ,(1984) に記載）が知られている。これらの方
法では、ｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウムに、Ｎ,Ｎ
-ジメチルホルムアミド中でクロロ酢酸メチル、又は、
水中でクロロ酢酸アルカリ水溶液を反応させ、ｐ-トル
エンスルホニル酢酸メチル、又は、ｐ-トルエンスルホ
ニル酢酸を得ることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、クロロ酢酸メ
チルを用いる方法では、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミドな
どの有機溶剤中で反応させるので、目的物であるｐ-ト
ルエンスルホニル酢酸を回収するために濃縮などの操作
が必要になり、また、廃液処理上も問題となるため好ま
しい方法とはいえない。
チルを用いる方法では、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミドな
どの有機溶剤中で反応させるので、目的物であるｐ-ト
ルエンスルホニル酢酸を回収するために濃縮などの操作
が必要になり、また、廃液処理上も問題となるため好ま
しい方法とはいえない。
【０００４】一方、クロロ酢酸アルカリ水溶液を用いる
方法では、系内が中性から弱アルカリ性である。そのた
め、原料のクロロ酢酸が加水分解したり、目的物のｐ-
トルエンスルホニル酢酸が分解することによって、ｐ-
トルエンスルホニル酢酸の収率が 50〜60％と低くなっ
ている。更に、どちらの方法でも原料であるｐ-トルエ
ンスルフィン酸ナトリウムは、比較的高価であるため
に、工業的生産において有利なことではない。
方法では、系内が中性から弱アルカリ性である。そのた
め、原料のクロロ酢酸が加水分解したり、目的物のｐ-
トルエンスルホニル酢酸が分解することによって、ｐ-
トルエンスルホニル酢酸の収率が 50〜60％と低くなっ
ている。更に、どちらの方法でも原料であるｐ-トルエ
ンスルフィン酸ナトリウムは、比較的高価であるため
に、工業的生産において有利なことではない。
【０００５】そこで、本発明では、工業化できる安価な
原料を用いて、高収率でｐ-トルエンスルホニル酢酸を
製造する方法を提供することを目的とする。
原料を用いて、高収率でｐ-トルエンスルホニル酢酸を
製造する方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
について鋭意検討した結果、出発原料としてｐ-トルエ
ンスルホニルクロリドを用いて、中間原料となるｐ-ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム水溶液を得ること、更
に、この水溶液中でｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウ
ムとクロロ酢酸の反応時に、水溶液のｐＨを1.0〜4.0
に調整し、及び又は、水溶液にヨウ化物を添加すること
が有効であることを見出し、本発明を完成した。
について鋭意検討した結果、出発原料としてｐ-トルエ
ンスルホニルクロリドを用いて、中間原料となるｐ-ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム水溶液を得ること、更
に、この水溶液中でｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウ
ムとクロロ酢酸の反応時に、水溶液のｐＨを1.0〜4.0
に調整し、及び又は、水溶液にヨウ化物を添加すること
が有効であることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、ｐ-トルエンスルフ
ィン酸ナトリウムとクロロ酢酸とでｐ-トルエンスルホ
ニル酢酸を製造する際に、塩基で反応液のｐＨを 1.0〜
4.0に調整し、及び又は、ヨウ化物を添加することを特
徴とするｐ-トルエンスルホニル酢酸の製造方法であ
る。
ィン酸ナトリウムとクロロ酢酸とでｐ-トルエンスルホ
ニル酢酸を製造する際に、塩基で反応液のｐＨを 1.0〜
4.0に調整し、及び又は、ヨウ化物を添加することを特
徴とするｐ-トルエンスルホニル酢酸の製造方法であ
る。
【０００８】まず、常法（例えば、Organic Syntheses
Collective Volume 1 ,p. 7,John Wiley & Sons,Inc.(1
941)に記載）にしたがって、亜硫酸ナトリウムと塩基を
水に溶解又は懸濁させ、それに出発原料のｐ-トルエン
スルホニルクロリドを添加することにより中間原料のｐ
-トルエンスルフィン酸ナトリウム水溶液を製造する。
Collective Volume 1 ,p. 7,John Wiley & Sons,Inc.(1
941)に記載）にしたがって、亜硫酸ナトリウムと塩基を
水に溶解又は懸濁させ、それに出発原料のｐ-トルエン
スルホニルクロリドを添加することにより中間原料のｐ
-トルエンスルフィン酸ナトリウム水溶液を製造する。
【０００９】具体的には、以下のようにｐ-トルエンス
ルフィン酸ナトリウム水溶液を製造する。亜硫酸ナトリ
ウムを水に溶解させる。亜硫酸ナトリウムの量は、ｐ-
トルエンスルホニルクロリド 1.0モルに対して 0.9〜1.
0モルである。ｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウムの合
成には、塩基を使用する必要がある。塩基の種類として
は、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物等を用
いることができる。具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。これら
の塩基は固体又は水溶液で添加する。塩基は初期に全量
添加することもできるが、ｐ-トルエンスルホニルクロ
リドの添加に合わせて少しずつ連続的に添加することも
できる。塩基を連続的に添加する場合は、ｐＨが 6.0以
上になるように調整する。ｐＨが 6.0未満では、副生す
るｐ-トルエンスルホン酸が多くなり、ｐ-トルエンスル
フィン酸ナトリウムの収率が低下する。塩基の量はｐ-
トルエンスルホニルクロリド 1.0モルに対して 1.5〜2.
0モルである。反応温度は 60〜100℃が望ましい。反応
時間は反応温度により異なるが、通常１〜３時間であ
る。
ルフィン酸ナトリウム水溶液を製造する。亜硫酸ナトリ
ウムを水に溶解させる。亜硫酸ナトリウムの量は、ｐ-
トルエンスルホニルクロリド 1.0モルに対して 0.9〜1.
0モルである。ｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウムの合
成には、塩基を使用する必要がある。塩基の種類として
は、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物等を用
いることができる。具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。これら
の塩基は固体又は水溶液で添加する。塩基は初期に全量
添加することもできるが、ｐ-トルエンスルホニルクロ
リドの添加に合わせて少しずつ連続的に添加することも
できる。塩基を連続的に添加する場合は、ｐＨが 6.0以
上になるように調整する。ｐＨが 6.0未満では、副生す
るｐ-トルエンスルホン酸が多くなり、ｐ-トルエンスル
フィン酸ナトリウムの収率が低下する。塩基の量はｐ-
トルエンスルホニルクロリド 1.0モルに対して 1.5〜2.
0モルである。反応温度は 60〜100℃が望ましい。反応
時間は反応温度により異なるが、通常１〜３時間であ
る。
【００１０】次に、上記の方法で得られるｐ-トルエン
スルフィン酸ナトリウム水溶液を用いて、クロロ酢酸を
反応させ、塩基で反応液のｐＨを調整し、更に、収率を
上げるためには、反応液にヨウ化物を添加し、目的物で
あるｐ-トルエンスルホニル酢酸を製造する。使用する
ｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウム水溶液の濃度は、
通常 10〜20重量％、好ましくは 10〜17重量％である。
スルフィン酸ナトリウム水溶液を用いて、クロロ酢酸を
反応させ、塩基で反応液のｐＨを調整し、更に、収率を
上げるためには、反応液にヨウ化物を添加し、目的物で
あるｐ-トルエンスルホニル酢酸を製造する。使用する
ｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウム水溶液の濃度は、
通常 10〜20重量％、好ましくは 10〜17重量％である。
【００１１】クロロ酢酸は水溶液又は固体のままで、ｐ
-トルエンスルフィン酸ナトリウム水溶液に添加する。
クロロ酢酸が水溶液の場合、30重量％以上の濃度で用い
ることが好ましい。クロロ酢酸水溶液の濃度が 30重量
％未満では、水量ばかり増加して生産性が低下し、好ま
しくない。クロロ酢酸の量は、ｐ-トルエンスルフィン
酸ナトリウム 1.0モルに対して 1.00〜1.35モルが好ま
しい。クロロ酢酸の量が 1.00モル未満では、反応が完
結せず、1.35モルを越えて添加してもその効果に差がな
い。
-トルエンスルフィン酸ナトリウム水溶液に添加する。
クロロ酢酸が水溶液の場合、30重量％以上の濃度で用い
ることが好ましい。クロロ酢酸水溶液の濃度が 30重量
％未満では、水量ばかり増加して生産性が低下し、好ま
しくない。クロロ酢酸の量は、ｐ-トルエンスルフィン
酸ナトリウム 1.0モルに対して 1.00〜1.35モルが好ま
しい。クロロ酢酸の量が 1.00モル未満では、反応が完
結せず、1.35モルを越えて添加してもその効果に差がな
い。
【００１２】クロロ酢酸を添加した後の水溶液のｐＨは
1.0〜4.0に調整する。ｐＨが 4.0を越えると、原料の
クロロ酢酸の加水分解等が顕著になり、ｐＨが 1.0未満
では、原料のｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウムの不
均化反応等が生じ、どちらの場合でも目的物であるｐ-
トルエンスルホニル酢酸の収率が低下する。水溶液のｐ
Ｈ調整は、塩基を添加することにより行う。塩基の種類
としては、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物
が望ましい。具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等が挙げられる。これらの塩基は一種類で使用す
ることもできるが、二種類以上混合して使用することも
可能である。塩基の形状は水溶液又は固体である。塩基
を添加する時期は、クロロ酢酸の添加とほぼ同時に一括
で行うことが望ましいが、クロロ酢酸の添加前又は後か
らｐＨ調整しつつ連続的に行うこともできる。また、ク
ロロ酢酸の水溶液中に塩基を予め一括添加することでも
よい。ｐＨ調整又は一括添加に要する塩基の量は、塩基
の種類及びｐＨ値によって異なるが、ｐ-トルエンスル
フィン酸ナトリウム 1.0モルに対して 0.3〜1.0モル程
度である。
1.0〜4.0に調整する。ｐＨが 4.0を越えると、原料の
クロロ酢酸の加水分解等が顕著になり、ｐＨが 1.0未満
では、原料のｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウムの不
均化反応等が生じ、どちらの場合でも目的物であるｐ-
トルエンスルホニル酢酸の収率が低下する。水溶液のｐ
Ｈ調整は、塩基を添加することにより行う。塩基の種類
としては、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物
が望ましい。具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等が挙げられる。これらの塩基は一種類で使用す
ることもできるが、二種類以上混合して使用することも
可能である。塩基の形状は水溶液又は固体である。塩基
を添加する時期は、クロロ酢酸の添加とほぼ同時に一括
で行うことが望ましいが、クロロ酢酸の添加前又は後か
らｐＨ調整しつつ連続的に行うこともできる。また、ク
ロロ酢酸の水溶液中に塩基を予め一括添加することでも
よい。ｐＨ調整又は一括添加に要する塩基の量は、塩基
の種類及びｐＨ値によって異なるが、ｐ-トルエンスル
フィン酸ナトリウム 1.0モルに対して 0.3〜1.0モル程
度である。
【００１３】上記のように塩基を添加して、ｐ-トルエ
ンスルホニル酢酸の収率を向上させることができるが、
更に効果的には、ヨウ化物を添加する。ヨウ化物の種類
としては、アルカリ金属ヨウ化物、アルカリ土類金属ヨ
ウ化物等を用いる。具体的には、ヨウ化リチウム、ヨウ
化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨ
ウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化ストロン
チウム、ヨウ化バリウム等が挙げられる。これらのヨウ
化物は一種類で使用することもできるが、二種類以上混
合して使用することも可能である。ヨウ化物の形状は水
溶液又は固体である。これらのヨウ化物の量は、ｐ-ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム 1.0モルに対して、通常
0.01〜0.10モル、好ましくは 0.02〜0.06モルである。
ヨウ化物を添加する時期は、クロロ酢酸の添加直後でも
よいが、好ましくはクロロ酢酸の添加後、30分〜２時間
の間である。クロロ酢酸の添加後、２時間を越えてから
ヨウ化物を添加しても、目的物の収率を上げる効果はな
く、また、クロロ酢酸の添加前でもその効果は低い。
ンスルホニル酢酸の収率を向上させることができるが、
更に効果的には、ヨウ化物を添加する。ヨウ化物の種類
としては、アルカリ金属ヨウ化物、アルカリ土類金属ヨ
ウ化物等を用いる。具体的には、ヨウ化リチウム、ヨウ
化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨ
ウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化ストロン
チウム、ヨウ化バリウム等が挙げられる。これらのヨウ
化物は一種類で使用することもできるが、二種類以上混
合して使用することも可能である。ヨウ化物の形状は水
溶液又は固体である。これらのヨウ化物の量は、ｐ-ト
ルエンスルフィン酸ナトリウム 1.0モルに対して、通常
0.01〜0.10モル、好ましくは 0.02〜0.06モルである。
ヨウ化物を添加する時期は、クロロ酢酸の添加直後でも
よいが、好ましくはクロロ酢酸の添加後、30分〜２時間
の間である。クロロ酢酸の添加後、２時間を越えてから
ヨウ化物を添加しても、目的物の収率を上げる効果はな
く、また、クロロ酢酸の添加前でもその効果は低い。
【００１４】クロロ酢酸による反応温度は通常 50〜120
℃であり、好ましくは 60〜100℃である。もちろん、加
圧下の場合は 120℃を越えても反応させることができる
が、常圧下で充分に反応が進行するため、敢えてその必
要はない。反応温度が 50℃未満では、反応の進行が遅
いため有利ではない。反応時間は反応温度により異なる
が、通常１〜５時間である。
℃であり、好ましくは 60〜100℃である。もちろん、加
圧下の場合は 120℃を越えても反応させることができる
が、常圧下で充分に反応が進行するため、敢えてその必
要はない。反応温度が 50℃未満では、反応の進行が遅
いため有利ではない。反応時間は反応温度により異なる
が、通常１〜５時間である。
【００１５】反応終了後、反応液を塩基で中和し、液中
の不溶解分を濾過等の簡単な操作で除去し、均一なｐ-
トルエンスルホニル酢酸水溶液を得る。この水溶液は、
次のヨウ素化工程に供することができる。
の不溶解分を濾過等の簡単な操作で除去し、均一なｐ-
トルエンスルホニル酢酸水溶液を得る。この水溶液は、
次のヨウ素化工程に供することができる。
【００１６】
【実施例】以下に、実施例により本発明を詳細に説明す
る。以下において、「％」は特記する以外は重量基準で
ある。また、目的物の定量はＨＰＬＣで行った。
る。以下において、「％」は特記する以外は重量基準で
ある。また、目的物の定量はＨＰＬＣで行った。
【００１７】実施例１
フラスコ（四つ口、容量 500 ml ）に、水 215.7ｇと亜
硫酸ナトリウム 40.7ｇ（0.321モル）を入れ、70℃に昇
温した。ｐ-トルエンスルホニルクロリド 62.8ｇ（0.33
0モル）及び 35％水酸化ナトリウム水溶液 69.8ｇ（0.6
09モル相当）を１時間かけて導入し、14％ｐ-トルエン
スルフィン酸ナトリウム水溶液を得た。これを 90℃に
昇温し、50％クロロ酢酸水溶液 71.2ｇ（0.377モル相
当）及び35％水酸化ナトリウム水溶液 19.3ｇ（0.169モ
ル相当) を 10分間かけて同時に添加した。更に、この
水溶液を 90℃で３時間撹拌し、反応させた。反応液の
ｐＨは最終で 2.5であった。反応液を 30℃に冷却し、
水酸化ナトリウムで中和し、液中の不溶解分を濾過し
た。得られた均一な溶液を定量したところ、ｐ-トルエ
ンスルホニル酢酸の収率は 91.5モル％であった。ｐ-ト
ルエンスルホニル酢酸の反応条件及び収率を表１にまと
めた。
硫酸ナトリウム 40.7ｇ（0.321モル）を入れ、70℃に昇
温した。ｐ-トルエンスルホニルクロリド 62.8ｇ（0.33
0モル）及び 35％水酸化ナトリウム水溶液 69.8ｇ（0.6
09モル相当）を１時間かけて導入し、14％ｐ-トルエン
スルフィン酸ナトリウム水溶液を得た。これを 90℃に
昇温し、50％クロロ酢酸水溶液 71.2ｇ（0.377モル相
当）及び35％水酸化ナトリウム水溶液 19.3ｇ（0.169モ
ル相当) を 10分間かけて同時に添加した。更に、この
水溶液を 90℃で３時間撹拌し、反応させた。反応液の
ｐＨは最終で 2.5であった。反応液を 30℃に冷却し、
水酸化ナトリウムで中和し、液中の不溶解分を濾過し
た。得られた均一な溶液を定量したところ、ｐ-トルエ
ンスルホニル酢酸の収率は 91.5モル％であった。ｐ-ト
ルエンスルホニル酢酸の反応条件及び収率を表１にまと
めた。
【００１８】実施例２
実施例１において、50％クロロ酢酸水溶液 71.2ｇ（0.3
77モル相当）を 48％クロロ酢酸水溶液 68.2ｇ（0.346
モル相当）に変えた以外は実施例１と全く同様に操作し
た。その結果、反応液のｐＨは最終で 3.0で、ｐ-トル
エンスルホニル酢酸の収率は 90.5モル％であった。ｐ-
トルエンスルホニル酢酸の反応条件及び収率を表１にま
とめた。
77モル相当）を 48％クロロ酢酸水溶液 68.2ｇ（0.346
モル相当）に変えた以外は実施例１と全く同様に操作し
た。その結果、反応液のｐＨは最終で 3.0で、ｐ-トル
エンスルホニル酢酸の収率は 90.5モル％であった。ｐ-
トルエンスルホニル酢酸の反応条件及び収率を表１にま
とめた。
【００１９】実施例３
実施例２において、48％クロロ酢酸水溶液添加時及び反
応時の温度 90℃を 100℃に変えた以外は実施例２と全
く同様に操作した。その結果、反応液のｐＨは最終で
2.5で、ｐ-トルエンスルホニル酢酸の収率は 91.7モル
％であった。ｐ-トルエンスルホニル酢酸の反応条件及
び収率を表１にまとめた。
応時の温度 90℃を 100℃に変えた以外は実施例２と全
く同様に操作した。その結果、反応液のｐＨは最終で
2.5で、ｐ-トルエンスルホニル酢酸の収率は 91.7モル
％であった。ｐ-トルエンスルホニル酢酸の反応条件及
び収率を表１にまとめた。
【００２０】実施例４
実施例１において、50％クロロ酢酸水溶液の添加時に 3
5％水酸化ナトリウム水溶液を同時にではなく、連続的
に添加し、ｐＨ 2.5〜3.0 に調整した以外は実施例１と
全く同様に操作した。その結果、ｐ-トルエンスルホニ
ル酢酸の収率は 90.5モル％であった。ｐ-トルエンスル
ホニル酢酸の反応条件及び収率を表１にまとめた。
5％水酸化ナトリウム水溶液を同時にではなく、連続的
に添加し、ｐＨ 2.5〜3.0 に調整した以外は実施例１と
全く同様に操作した。その結果、ｐ-トルエンスルホニ
ル酢酸の収率は 90.5モル％であった。ｐ-トルエンスル
ホニル酢酸の反応条件及び収率を表１にまとめた。
【００２１】比較例１
実施例１において、50％クロロ酢酸水溶液の添加時に 3
5％水酸化ナトリウム水溶液を添加しなかった以外は実
施例１と全く同様に操作した。その結果、反応液のｐＨ
は最終で 1.0未満で、ｐ-トルエンスルホニル酢酸の収
率は 82.3モル％であった。ｐ-トルエンスルホニル酢酸
の反応条件及び収率を表１にまとめた。
5％水酸化ナトリウム水溶液を添加しなかった以外は実
施例１と全く同様に操作した。その結果、反応液のｐＨ
は最終で 1.0未満で、ｐ-トルエンスルホニル酢酸の収
率は 82.3モル％であった。ｐ-トルエンスルホニル酢酸
の反応条件及び収率を表１にまとめた。
【００２２】比較例２
実施例１において、50％クロロ酢酸水溶液の添加時に 3
5％水酸化ナトリウム水溶液 45.3ｇ（0.402モル相当）
を連続的に添加し、ｐＨ 4.5 に調整した以外は実施例
１と全く同様に操作した。その結果、ｐ-トルエンスル
ホニル酢酸の収率は 84.2モル％であった。ｐ-トルエン
スルホニル酢酸の反応条件及び収率を表１にまとめた。
5％水酸化ナトリウム水溶液 45.3ｇ（0.402モル相当）
を連続的に添加し、ｐＨ 4.5 に調整した以外は実施例
１と全く同様に操作した。その結果、ｐ-トルエンスル
ホニル酢酸の収率は 84.2モル％であった。ｐ-トルエン
スルホニル酢酸の反応条件及び収率を表１にまとめた。
【００２３】実施例５
実施例１と同様に操作して、14％ｐ-トルエンスルフィ
ン酸ナトリウム水溶液を得た。 これを 90℃に昇温
し、50％クロロ酢酸水溶液 71.2ｇ（0.377モル相当）及
び 35％水酸化ナトリウム水溶液 19.3ｇ（0.169モル相
当) を 10分間かけて同時に添加した。更に、１時間
後、この水溶液に固体のヨウ化ナトリウム 0.99ｇ（0.0
066モル）を添加し、 90℃で２時間撹拌し、反応させ
た。反応液のｐＨは最終で 2.5であった。反応液を 30
℃に冷却し、水酸化ナトリウムで中和し、液中の不溶解
分を濾過した。得られた均一な溶液を定量したところ、
ｐ-トルエンスルホニル酢酸の収率は 95.5モル％であっ
た。ｐ-トルエンスルホニル酢酸の反応条件及び収率を
表１にまとめた。
ン酸ナトリウム水溶液を得た。 これを 90℃に昇温
し、50％クロロ酢酸水溶液 71.2ｇ（0.377モル相当）及
び 35％水酸化ナトリウム水溶液 19.3ｇ（0.169モル相
当) を 10分間かけて同時に添加した。更に、１時間
後、この水溶液に固体のヨウ化ナトリウム 0.99ｇ（0.0
066モル）を添加し、 90℃で２時間撹拌し、反応させ
た。反応液のｐＨは最終で 2.5であった。反応液を 30
℃に冷却し、水酸化ナトリウムで中和し、液中の不溶解
分を濾過した。得られた均一な溶液を定量したところ、
ｐ-トルエンスルホニル酢酸の収率は 95.5モル％であっ
た。ｐ-トルエンスルホニル酢酸の反応条件及び収率を
表１にまとめた。
【００２４】実施例６
実施例５において、50％クロロ酢酸水溶液 71.2ｇ（0.3
77モル相当）を 48％クロロ酢酸水溶液 68.2ｇ（0.346
モル相当）に変えた以外は実施例５と全く同様に操作し
た。その結果、反応液のｐＨは最終で 3.0で、ｐ-トル
エンスルホニル酢酸の収率は 95.5モル％であった。ｐ-
トルエンスルホニル酢酸の反応条件及び収率を表１にま
とめた。
77モル相当）を 48％クロロ酢酸水溶液 68.2ｇ（0.346
モル相当）に変えた以外は実施例５と全く同様に操作し
た。その結果、反応液のｐＨは最終で 3.0で、ｐ-トル
エンスルホニル酢酸の収率は 95.5モル％であった。ｐ-
トルエンスルホニル酢酸の反応条件及び収率を表１にま
とめた。
【００２５】実施例７
実施例６において、48％クロロ酢酸水溶液添加時及び反
応時の温度 90℃を 100℃に変えた以外は実施例６と全
く同様に操作した。その結果、反応液のｐＨは最終で
2.5で、ｐ-トルエンスルホニル酢酸の収率は 95.6モル
％であった。ｐ-トルエンスルホニル酢酸の反応条件及
び収率を表１にまとめた。
応時の温度 90℃を 100℃に変えた以外は実施例６と全
く同様に操作した。その結果、反応液のｐＨは最終で
2.5で、ｐ-トルエンスルホニル酢酸の収率は 95.6モル
％であった。ｐ-トルエンスルホニル酢酸の反応条件及
び収率を表１にまとめた。
【００２６】実施例８
実施例５において、ヨウ化ナトリウム 0.99ｇ（0.0066
モル）をヨウ化カリウム1.09ｇ（0.0066モル）に変えた
以外は実施例５と全く同様に操作した。その結果、反応
液のｐＨは最終で 2.5で、ｐ-トルエンスルホニル酢酸
の収率は 94.4モル％であった。ｐ-トルエンスルホニル
酢酸の反応条件及び収率を表１にまとめた。
モル）をヨウ化カリウム1.09ｇ（0.0066モル）に変えた
以外は実施例５と全く同様に操作した。その結果、反応
液のｐＨは最終で 2.5で、ｐ-トルエンスルホニル酢酸
の収率は 94.4モル％であった。ｐ-トルエンスルホニル
酢酸の反応条件及び収率を表１にまとめた。
【００２７】
【表１】
＊１ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム1.00モルに
対する、クロロ酢酸又はヨウ化物のモル比
対する、クロロ酢酸又はヨウ化物のモル比
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、工業用殺菌・殺かび剤
であるジヨードメチル-ｐ-トリルスルホン製造時の中間
原料であるｐ-トルエンスルホニル酢酸を、安価なｐ-ト
ルエンスルホニルクロリドを出発原料として用いること
により経済的に製造できる。また、ｐ-トルエンスルフ
ィン酸ナトリウムとクロロ酢酸の反応時に、水溶液のｐ
Ｈを 1.0〜4.0 に調整し、及び又は、水溶液にヨウ化物
を添加することにより、高収率でｐ-トルエンスルホニ
ル酢酸を得ることができる。更に、反応液中には副生物
の量が少ないため、反応液を塩基で中和し、液中の不溶
解分を濾過程度の簡単な操作で除去し、得られるｐ-ト
ルエンスルホニル酢酸水溶液を次のヨウ素化工程に供す
ることができる。
であるジヨードメチル-ｐ-トリルスルホン製造時の中間
原料であるｐ-トルエンスルホニル酢酸を、安価なｐ-ト
ルエンスルホニルクロリドを出発原料として用いること
により経済的に製造できる。また、ｐ-トルエンスルフ
ィン酸ナトリウムとクロロ酢酸の反応時に、水溶液のｐ
Ｈを 1.0〜4.0 に調整し、及び又は、水溶液にヨウ化物
を添加することにより、高収率でｐ-トルエンスルホニ
ル酢酸を得ることができる。更に、反応液中には副生物
の量が少ないため、反応液を塩基で中和し、液中の不溶
解分を濾過程度の簡単な操作で除去し、得られるｐ-ト
ルエンスルホニル酢酸水溶液を次のヨウ素化工程に供す
ることができる。
フロントページの続き
(72)発明者 田中 良典
千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧化学
株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 ｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウムと
クロロ酢酸とでｐ-トルエンスルホニル酢酸を製造する
際に、塩基で反応液のｐＨを 1.0〜4.0 に調整すること
を特徴とするｐ-トルエンスルホニル酢酸の製造方法。 - 【請求項２】 ｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウムと
クロロ酢酸とでｐ-トルエンスルホニル酢酸を製造する
際に、反応液にヨウ化物を添加することを特徴とするｐ
-トルエンスルホニル酢酸の製造方法。 - 【請求項３】 ｐ-トルエンスルフィン酸ナトリウムと
クロロ酢酸とでｐ-トルエンスルホニル酢酸を製造する
際に、塩基で反応液のｐＨを 1.0〜4.0 に調整し、か
つ、反応液にヨウ化物を添加することを特徴とするｐ-
トルエンスルホニル酢酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17805291A JP3167354B2 (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17805291A JP3167354B2 (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525119A true JPH0525119A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3167354B2 JP3167354B2 (ja) | 2001-05-21 |
Family
ID=16041765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17805291A Expired - Fee Related JP3167354B2 (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3167354B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0619303A1 (de) * | 1993-04-03 | 1994-10-12 | Hoechst Aktiengesellschaft | 4-Alkyl-3-chlor-benzolsulfinsäuren,4-Alkyl-3-chlor-benzolsulfonylcarbonsäuren, 4-Alkyl-3-chlor-alkylsulfonylbenzole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| WO2002074762A1 (fr) * | 2001-03-15 | 2002-09-26 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Procede relatif a l'elaboration de derive sulfone |
| JPWO2015198945A1 (ja) * | 2014-06-23 | 2017-04-20 | 日産化学工業株式会社 | スルホニル結合を有するシラン化合物の製造方法 |
-
1991
- 1991-07-18 JP JP17805291A patent/JP3167354B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0619303A1 (de) * | 1993-04-03 | 1994-10-12 | Hoechst Aktiengesellschaft | 4-Alkyl-3-chlor-benzolsulfinsäuren,4-Alkyl-3-chlor-benzolsulfonylcarbonsäuren, 4-Alkyl-3-chlor-alkylsulfonylbenzole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| WO2002074762A1 (fr) * | 2001-03-15 | 2002-09-26 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Procede relatif a l'elaboration de derive sulfone |
| JPWO2015198945A1 (ja) * | 2014-06-23 | 2017-04-20 | 日産化学工業株式会社 | スルホニル結合を有するシラン化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3167354B2 (ja) | 2001-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4966982A (en) | Process for the production of lactide | |
| JPH0525119A (ja) | ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 | |
| JPH06157389A (ja) | β−ナフチルベンジルエーテルの製造方法 | |
| JP3011493B2 (ja) | ４−アルキル−３−チオセミカルバジドの製造方法 | |
| JP3089760B2 (ja) | ４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホンの製造法 | |
| JP2907520B2 (ja) | 界面活性剤の製造方法 | |
| JPS59225157A (ja) | ４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフエニルスルホンの製造法 | |
| JP2915515B2 (ja) | Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法 | |
| JP3042122B2 (ja) | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 | |
| JP2917498B2 (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
| JP2988638B2 (ja) | ターシャリーブチルヒドラジンの製造方法 | |
| JP2903500B2 (ja) | ４−ヒドロキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸の製造方法 | |
| JP2590227B2 (ja) | ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンの製造方法 | |
| JPH0662498B2 (ja) | ２，３，５，６―テトラフルオロ―４―ヒドロキシ安息香酸の製造方法 | |
| KR100469064B1 (ko) | 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 염의 정제 방법 | |
| JP3229658B2 (ja) | Ｎ−アセチル−ｄｌ−トリプトファンの製造方法 | |
| JPS61155211A (ja) | ドデカモリブドリン酸の製造方法 | |
| JP2907521B2 (ja) | 界面活性剤の製造法 | |
| JPH0256459A (ja) | Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 | |
| JP2001261642A (ja) | １−アルキルインドール−３−カルボン酸類の製造方法 | |
| JPWO2003057681A1 (ja) | ２−シアノイミノ−１，３−チアゾリジンの製造方法 | |
| JPH0256460A (ja) | Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 | |
| JPS6067465A (ja) | イミダゾ−ルの製造方法 | |
| JPH03167153A (ja) | ３，５―ジヨードサリチル酸の製造方法 | |
| JPH08165279A (ja) | ５−ヒドロキシイソキノリンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |