JPH05247148A - メタクリレート‐ブタジエン‐スチレングラフトポリマー、ならびに低い黄色度、良好な透明度および向上した衝撃強さを有する前記グラフトポリマーとｐｖｃのブレンド - Google Patents
メタクリレート‐ブタジエン‐スチレングラフトポリマー、ならびに低い黄色度、良好な透明度および向上した衝撃強さを有する前記グラフトポリマーとｐｖｃのブレンドInfo
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- JPH05247148A JPH05247148A JP4242876A JP24287692A JPH05247148A JP H05247148 A JPH05247148 A JP H05247148A JP 4242876 A JP4242876 A JP 4242876A JP 24287692 A JP24287692 A JP 24287692A JP H05247148 A JPH05247148 A JP H05247148A
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 塩化ビニルポリマーの黄色度を増すことなく
透明度も損なわずに耐衝撃性を付与するメタクリレート
−ブタジエン−スチレングラフトポリマー（多段ＭＢ
Ｓ）組成物。 【構成】 共役ジオレフインをベースとするポリマーま
たはコポリマーと１種以上の架橋剤から誘導された任意
の単位とからなるポリマー性基体段階、および、アクリ
レートもしくはビニル芳香族のモノマーまたはこれらの
モノマーの混合物と１種以上の架橋剤から誘導された任
意の単位および／またはグラフト結合剤として機能する
単位とを含み基体ポリマーの存在下でグラフト重合した
少なくとも１つのポリマー性グラフト段階を含んでお
り、全グラフト段階での合計したアクリレートと全グラ
フト段階での合計したビニル芳香族との重量比が少なく
とも１．２：１であるゴムベースの多段ＭＢＳ樹脂組成
物。
透明度も損なわずに耐衝撃性を付与するメタクリレート
−ブタジエン−スチレングラフトポリマー（多段ＭＢ
Ｓ）組成物。 【構成】 共役ジオレフインをベースとするポリマーま
たはコポリマーと１種以上の架橋剤から誘導された任意
の単位とからなるポリマー性基体段階、および、アクリ
レートもしくはビニル芳香族のモノマーまたはこれらの
モノマーの混合物と１種以上の架橋剤から誘導された任
意の単位および／またはグラフト結合剤として機能する
単位とを含み基体ポリマーの存在下でグラフト重合した
少なくとも１つのポリマー性グラフト段階を含んでお
り、全グラフト段階での合計したアクリレートと全グラ
フト段階での合計したビニル芳香族との重量比が少なく
とも１．２：１であるゴムベースの多段ＭＢＳ樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、すべてのグラフト段を
合わせた全体中に少なくとも１．２：１の重量比でアル
キル（メタ）アクリレートと芳香族ビニルモノマーを有
する多段のメタクリレート‐ブタジエン‐スチレン（Ｍ
ＢＳ）グラフトポリマー組成物、およびその製法に係
る。さらに特定的にいうと、塩化ビニルポリマーの黄色
度を増加させることなくしかもその透明度を損なうこと
なく塩化ビニルポリマーに優れた耐衝撃性を付与するこ
とができるＭＢＳ樹脂が提供される。
合わせた全体中に少なくとも１．２：１の重量比でアル
キル（メタ）アクリレートと芳香族ビニルモノマーを有
する多段のメタクリレート‐ブタジエン‐スチレン（Ｍ
ＢＳ）グラフトポリマー組成物、およびその製法に係
る。さらに特定的にいうと、塩化ビニルポリマーの黄色
度を増加させることなくしかもその透明度を損なうこと
なく塩化ビニルポリマーに優れた耐衝撃性を付与するこ
とができるＭＢＳ樹脂が提供される。
【０００２】
【従来の技術】ブタジエンに富む基体上にグラフトした
（メタ）アクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリ
ルなどのグラフトポリマー（一般にＭＢＳ樹脂といわれ
る）が、塩化ビニルのポリマーまたはコポリマー（一般
にＰＶＣといわれる）の衝撃強さを高める強化材として
有用であることは公知である。しかし、そのような改良
が達成される代わりに、得られるＰＶＣ成形品の白色度
または透明度が損なわれることが多い。したがって、本
発明の目的は、ＰＶＣ固有の白色度と透明度を損なうこ
となく耐衝撃性を改良することができる塩化ビニルポリ
マー改良剤として有用なＭＢＳ樹脂を提供することであ
る。
（メタ）アクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリ
ルなどのグラフトポリマー（一般にＭＢＳ樹脂といわれ
る）が、塩化ビニルのポリマーまたはコポリマー（一般
にＰＶＣといわれる）の衝撃強さを高める強化材として
有用であることは公知である。しかし、そのような改良
が達成される代わりに、得られるＰＶＣ成形品の白色度
または透明度が損なわれることが多い。したがって、本
発明の目的は、ＰＶＣ固有の白色度と透明度を損なうこ
となく耐衝撃性を改良することができる塩化ビニルポリ
マー改良剤として有用なＭＢＳ樹脂を提供することであ
る。
【０００３】いろいろなタイプの改良剤が使用されて来
ている。通常、これらの改良剤は比較的不相溶性である
とか改良剤と塩化ビニルポリマーとの反射率の差とかい
ったさまざまな理由から、ほとんどの改良剤は通常よく
使われる他の樹脂と比べてＰＶＣ固有の利点である透明
度や特に白色度のように良好な光学的性質を維持するこ
とができなかった。
ている。通常、これらの改良剤は比較的不相溶性である
とか改良剤と塩化ビニルポリマーとの反射率の差とかい
ったさまざまな理由から、ほとんどの改良剤は通常よく
使われる他の樹脂と比べてＰＶＣ固有の利点である透明
度や特に白色度のように良好な光学的性質を維持するこ
とができなかった。
【０００４】ホゥィットワーズ(Whitworth) らの米国特
許第３，２６４，３７３号には、ブタジエン／アクリル
酸アルキルコポリマー上にメチル（メタ）アクリレート
をグラフトしたグラフトポリマーによって耐衝撃性が改
良された塩化ビニル組成物が開示されている。このアク
リル酸アルキルは熱変形温度が０℃未満である。英国特
許第１，２５１，４０３号明細書では、白色度を減少す
ることなくＰＶＣの衝撃強さを改良するために、ブタジ
エンのポリマーまたはコポリマー１０〜７０重量％と、
第一のメチル（メタ）アクリレートおよび架橋剤、第二
のスチレン、第三のメチル（メタ）アクリレートおよび
任意の架橋剤のグラフトとからなるグラフトポリマー組
成物をブレンドしている。
許第３，２６４，３７３号には、ブタジエン／アクリル
酸アルキルコポリマー上にメチル（メタ）アクリレート
をグラフトしたグラフトポリマーによって耐衝撃性が改
良された塩化ビニル組成物が開示されている。このアク
リル酸アルキルは熱変形温度が０℃未満である。英国特
許第１，２５１，４０３号明細書では、白色度を減少す
ることなくＰＶＣの衝撃強さを改良するために、ブタジ
エンのポリマーまたはコポリマー１０〜７０重量％と、
第一のメチル（メタ）アクリレートおよび架橋剤、第二
のスチレン、第三のメチル（メタ）アクリレートおよび
任意の架橋剤のグラフトとからなるグラフトポリマー組
成物をブレンドしている。
【０００５】ビア(Beer)の米国特許第３，４４４，２６
９号では、ハロゲン化ビニルモノマーまたは共重合可能
なモノマー混合物と塩素化エチレンポリマーとのハロゲ
ン化ビニルグラフトコポリマーを、ブタジエンベースの
ゴム状コポリマー上でスチレン、メチル（メタ）アクリ
レートの混合物を一段階重合させて製造されたメタクリ
レート‐ブタジエン‐スチレン（ＭＢＳ）‐型樹脂と組
み合わせている。このスチレンとメチル（メタ）アクリ
レートとの重量比は約２：１から約１：２までである。
９号では、ハロゲン化ビニルモノマーまたは共重合可能
なモノマー混合物と塩素化エチレンポリマーとのハロゲ
ン化ビニルグラフトコポリマーを、ブタジエンベースの
ゴム状コポリマー上でスチレン、メチル（メタ）アクリ
レートの混合物を一段階重合させて製造されたメタクリ
レート‐ブタジエン‐スチレン（ＭＢＳ）‐型樹脂と組
み合わせている。このスチレンとメチル（メタ）アクリ
レートとの重量比は約２：１から約１：２までである。
【０００６】アイダイド(Idide) らの米国特許第３，６
４４，２４９号および第３，６４４，２５０号では、ポ
リ塩化ビニル樹脂組成物と、メチル（メタ）アクリレー
トとそれに続くスチレン、またはスチレンとそれに続く
メチル（メタ）アクリレートを、ブタジエン、アクリル
酸ｎ‐ブチルおよびスチレンのエラストマーに三元系組
織に従ってグラフトさせたグラフトポリマーとを組合わ
せることによってポリ塩化ビニル樹脂組成物の透明度、
衝撃強さおよび／または表面光沢を改善しようとしてい
る。
４４，２４９号および第３，６４４，２５０号では、ポ
リ塩化ビニル樹脂組成物と、メチル（メタ）アクリレー
トとそれに続くスチレン、またはスチレンとそれに続く
メチル（メタ）アクリレートを、ブタジエン、アクリル
酸ｎ‐ブチルおよびスチレンのエラストマーに三元系組
織に従ってグラフトさせたグラフトポリマーとを組合わ
せることによってポリ塩化ビニル樹脂組成物の透明度、
衝撃強さおよび／または表面光沢を改善しようとしてい
る。
【０００７】タナカ(Tanaka)らの米国特許第３，６５
２，４８３号では、特定の相対粘度を有するポリメチル
（メタ）アクリレートラテックスと共に共沈殿させたブ
タジエン‐スチレン‐メチル（メタ）アクリレートのグ
ラフトコポリマーを添加することによって塩化ビニルの
他の物理的・化学的性質は損なわないでその衝撃特性を
改善しようとしている。
２，４８３号では、特定の相対粘度を有するポリメチル
（メタ）アクリレートラテックスと共に共沈殿させたブ
タジエン‐スチレン‐メチル（メタ）アクリレートのグ
ラフトコポリマーを添加することによって塩化ビニルの
他の物理的・化学的性質は損なわないでその衝撃特性を
改善しようとしている。
【０００８】タナカ(Tanaka)らの米国特許第３，６５
７，３９０号によると、塩化ビニル樹脂の色透明性と耐
衝撃性を改良するために、さまざまな屈折率を有するＭ
ＢＳタイプの樹脂の混合物が使用されている。タナカ(T
anaka)の米国特許第３，８４２，１４４号には、架橋さ
れたブタジエン／アクリレートゴムラテックス上に２つ
のグラフト段を連続二段階プロセスでグラフト重合させ
て得られた耐衝撃性改良剤を有するポリ塩化ビニルが開
示されている。グラフトモノマーの重量比の好ましい値
は開示されてない。
７，３９０号によると、塩化ビニル樹脂の色透明性と耐
衝撃性を改良するために、さまざまな屈折率を有するＭ
ＢＳタイプの樹脂の混合物が使用されている。タナカ(T
anaka)の米国特許第３，８４２，１４４号には、架橋さ
れたブタジエン／アクリレートゴムラテックス上に２つ
のグラフト段を連続二段階プロセスでグラフト重合させ
て得られた耐衝撃性改良剤を有するポリ塩化ビニルが開
示されている。グラフトモノマーの重量比の好ましい値
は開示されてない。
【０００９】ラブ(Love)の米国特許第３，９２２，３２
０号では、メチル（メタ）アクリレートとスチレンと
を、メチル（メタ）アクリレート単位１５〜３０％、ブ
タジエン単位４０〜６５％およびスチレン単位１０〜４
０％の割合でポリブタジエンにグラフトすることにより
製造されたＭＢＳタイプの改良剤とＳＡＮ樹脂とをポリ
塩化ビニル樹脂に配合することによって、衝撃強さと加
工特性が改良されることが発見された。
０号では、メチル（メタ）アクリレートとスチレンと
を、メチル（メタ）アクリレート単位１５〜３０％、ブ
タジエン単位４０〜６５％およびスチレン単位１０〜４
０％の割合でポリブタジエンにグラフトすることにより
製造されたＭＢＳタイプの改良剤とＳＡＮ樹脂とをポリ
塩化ビニル樹脂に配合することによって、衝撃強さと加
工特性が改良されることが発見された。
【００１０】ショーベル(Chauvell)らの米国特許第４，
０７８，０１８号では、アクリル系モノマー、スチレン
モノマーおよび任意の架橋剤がグラフトされており凝集
粒径が０．１〜１ミクロンのブタジエンとアクリル酸ア
ルキルのポリマーが調製され、ポリ塩化ビニル組成物と
ブレンドされている。クライクメン(Clikemen)らの米国
特許第４，３７９，８７６号では、１，１，３‐トリス
‐（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐ブチ
ルフェノール）ブタンなどを添加することによってＭＢ
Ｓタイプの樹脂が温和な酸化条件下で黄色化に対して抵
抗性になっている。塩化ビニルポリマーもこれらのＭＢ
Ｓタイプの樹脂とブレンドされている。
０７８，０１８号では、アクリル系モノマー、スチレン
モノマーおよび任意の架橋剤がグラフトされており凝集
粒径が０．１〜１ミクロンのブタジエンとアクリル酸ア
ルキルのポリマーが調製され、ポリ塩化ビニル組成物と
ブレンドされている。クライクメン(Clikemen)らの米国
特許第４，３７９，８７６号では、１，１，３‐トリス
‐（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐ブチ
ルフェノール）ブタンなどを添加することによってＭＢ
Ｓタイプの樹脂が温和な酸化条件下で黄色化に対して抵
抗性になっている。塩化ビニルポリマーもこれらのＭＢ
Ｓタイプの樹脂とブレンドされている。
【００１１】またポリ塩化ビニルは、通常ハロゲン化ビ
ニルポリマーと相溶性のないモノアルケニル芳香族炭化
水素とアルカジエン系炭化水素の残基を含む熱可塑性ブ
ロックエラストマーを添加することによって変性された
ＭＢＳタイプの樹脂ともブレンドされている。ブロック
エラストマーと（メタ）アクリレートポリマーとの重量
比は約１：５から約５：１までの範囲である。ウィルシ
ャード(Wilschard) の米国特許第４，４２３，１８８号
には、得られる成形品が耐衝撃性であり、実質的に透明
または半透明であることが報告されている。
ニルポリマーと相溶性のないモノアルケニル芳香族炭化
水素とアルカジエン系炭化水素の残基を含む熱可塑性ブ
ロックエラストマーを添加することによって変性された
ＭＢＳタイプの樹脂ともブレンドされている。ブロック
エラストマーと（メタ）アクリレートポリマーとの重量
比は約１：５から約５：１までの範囲である。ウィルシ
ャード(Wilschard) の米国特許第４，４２３，１８８号
には、得られる成形品が耐衝撃性であり、実質的に透明
または半透明であることが報告されている。
【００１２】ゴールドマン(Goldman) の米国特許第４，
４４３，５８５号では、少なくとも７０％のブタジエン
と少なくとも１０％のアクリル酸Ｃ2 〜Ｃ8 アルキルの
第一段、少なくとも８０％のスチレンの第二段、および
少なくとも５０％のメチル（メタ）アクリレートと少な
くとも１％のアクリル酸Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルの第三段を
有しており、第三段と第二段との比が少なくとも１：１
であるＭＢＳタイプの樹脂組成物が製造されている。こ
れらのＭＢＳタイプの樹脂もポリ塩化ビニル樹脂とブレ
ンドされている。
４４３，５８５号では、少なくとも７０％のブタジエン
と少なくとも１０％のアクリル酸Ｃ2 〜Ｃ8 アルキルの
第一段、少なくとも８０％のスチレンの第二段、および
少なくとも５０％のメチル（メタ）アクリレートと少な
くとも１％のアクリル酸Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルの第三段を
有しており、第三段と第二段との比が少なくとも１：１
であるＭＢＳタイプの樹脂組成物が製造されている。こ
れらのＭＢＳタイプの樹脂もポリ塩化ビニル樹脂とブレ
ンドされている。
【００１３】多段で製造されたブタジエン含量の高いＭ
ＢＳタイプの樹脂は、タカキ(Takaki)らの米国特許第
４，５０８，８７６号により、塩化ビニルポリマーの透
明性を損なうことなくその耐衝撃性を改善することが判
明した。また、ホソイ(Hosoi) らの米国特許第４，６２
４，９８７号には、成形品に耐溶剤性、透明性および耐
衝撃性を付与することができるとされている塩化ビニル
ポリマー組成物が開示されている。これらの組成物は、
主としてメチル（メタ）アクリレートからなる第一段と
主としてスチレンからなる第二段をブタジエン／スチレ
ンゴム基体上にグラフトすることによって製造されたＭ
ＢＳタイプの樹脂を５〜５０％含んでいる。この樹脂の
第一グラフト段は第一および第二のグラフト段の合計の
４０〜８０重量％であり、シード重合したＳＢＲゴムの
平均粒径は１５００オングストローム以上である。
ＢＳタイプの樹脂は、タカキ(Takaki)らの米国特許第
４，５０８，８７６号により、塩化ビニルポリマーの透
明性を損なうことなくその耐衝撃性を改善することが判
明した。また、ホソイ(Hosoi) らの米国特許第４，６２
４，９８７号には、成形品に耐溶剤性、透明性および耐
衝撃性を付与することができるとされている塩化ビニル
ポリマー組成物が開示されている。これらの組成物は、
主としてメチル（メタ）アクリレートからなる第一段と
主としてスチレンからなる第二段をブタジエン／スチレ
ンゴム基体上にグラフトすることによって製造されたＭ
ＢＳタイプの樹脂を５〜５０％含んでいる。この樹脂の
第一グラフト段は第一および第二のグラフト段の合計の
４０〜８０重量％であり、シード重合したＳＢＲゴムの
平均粒径は１５００オングストローム以上である。
【００１４】さらに、塩化ビニル樹脂は、米国特許第
２，９４３，０７４号、同第３，２８７，４４３号、同
第３，４４５，４１６号、同第３，６５１，１７７号、
同第３，６７０，０５２号、同第３，７７２，４０９
号、同第３，９０７，９２８号および同第４，０４１，
１０６号ならびに英国特許第１，２９９，４００号明細
書に見られるように各種の方法で製造されたさまざまな
ＭＢＳタイプの樹脂といろいろな量で組合されている。
２，９４３，０７４号、同第３，２８７，４４３号、同
第３，４４５，４１６号、同第３，６５１，１７７号、
同第３，６７０，０５２号、同第３，７７２，４０９
号、同第３，９０７，９２８号および同第４，０４１，
１０６号ならびに英国特許第１，２９９，４００号明細
書に見られるように各種の方法で製造されたさまざまな
ＭＢＳタイプの樹脂といろいろな量で組合されている。
【００１５】以上挙げた組合せと組成物のいずれも、本
発明の組成物では見られない１つ以上の欠点をもってい
る。
発明の組成物では見られない１つ以上の欠点をもってい
る。
【００１６】
【発明の概要】本発明に従って、（ａ）共役ジオレフィ
ンをベースとするポリマーまたはコポリマー、および任
意に、１種以上の架橋剤から誘導された単位を含むポリ
マー性基体段、ならびに、（ｂ）アクリレート、好まし
くはアルキル（メタ）アクリレート、もしくはビニル芳
香族のモノマー、アクリレート／ビニル芳香族コポリマ
ー、好ましくはアルキル（メタ）アクリレート／ビニル
芳香族コポリマー、または前記モノマーの任意の組合
せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導された
単位、グラフト結合剤として機能する単位、１種以上の
架橋剤から誘導された単位およびグラフト結合剤として
機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由来する
単位、またはこれらの単位の任意の組合せを含み、前記
基体段の存在下でグラフト重合した少なくとも１つのポ
リマー性グラフト段からなり、全グラフト段での合計し
たアクリレート、好ましくはアルキル（メタ）アクリレ
ート、と全グラフト段での合計したビニル芳香族との重
量比が少なくとも１．２：１である、多段の、ゴムをベ
ースとする樹脂組成物が提供される。
ンをベースとするポリマーまたはコポリマー、および任
意に、１種以上の架橋剤から誘導された単位を含むポリ
マー性基体段、ならびに、（ｂ）アクリレート、好まし
くはアルキル（メタ）アクリレート、もしくはビニル芳
香族のモノマー、アクリレート／ビニル芳香族コポリマ
ー、好ましくはアルキル（メタ）アクリレート／ビニル
芳香族コポリマー、または前記モノマーの任意の組合
せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導された
単位、グラフト結合剤として機能する単位、１種以上の
架橋剤から誘導された単位およびグラフト結合剤として
機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由来する
単位、またはこれらの単位の任意の組合せを含み、前記
基体段の存在下でグラフト重合した少なくとも１つのポ
リマー性グラフト段からなり、全グラフト段での合計し
たアクリレート、好ましくはアルキル（メタ）アクリレ
ート、と全グラフト段での合計したビニル芳香族との重
量比が少なくとも１．２：１である、多段の、ゴムをベ
ースとする樹脂組成物が提供される。
【００１７】さらに予期される好ましい態様の場合、基
体段は、共役ジオレフィン、少なくとも１種のビニル芳
香族のモノマー、および任意に、１種以上の架橋剤から
誘導された単位を含むコポリマーであり、グラフト段
（ｂ）は、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートもしく
は前記基体段のものと同じでも異なっていてもよいビニ
ル芳香族のモノマー、アルキル（メタ）アクリレート／
ビニル芳香族コポリマー、または前記モノマーの任意の
組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導さ
れた単位、グラフト結合剤として機能する単位、１種以
上の架橋剤から誘導された単位およびグラフト結合剤と
して機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由来
する単位、またはこれらの単位の任意の組合せを含み、
前記基体段の存在下でグラフト重合したポリマー性の第
一グラフト段、任意に（ｉｉ）各々がそれぞれ独立し
て、前段のものと同じでも異なっていてもよいアルキル
（メタ）アクリレートもしくは前段のものと同じでも異
なっていてもよいビニル芳香族のモノマー、前段のもの
と同じでも異なっていてもよいアルキル（メタ）アクリ
レート／ビニル芳香族コポリマー、または前記モノマー
の任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤か
ら誘導された単位、グラフト結合剤として機能する単
位、１種以上の架橋剤から誘導された単位およびグラフ
ト結合剤として機能する同じかもしくは異なる１種以上
の剤に由来する単位、またはこれらの単位の任意の組合
せを含み、前段（複数存在している場合はそのすべての
前段）の存在下でグラフト重合した１つ以上のポリマー
性の中間グラフト段、および、（ｉｉｉ）前段のものと
同じでも異なっていてもよいアルキル（メタ）アクリレ
ートもしくは前段のものと同じでも異なっていてもよい
ビニル芳香族のモノマー、前段のものと同じでも異なっ
ていてもよいアルキル（メタ）アクリレート／ビニル芳
香族コポリマー、または前記モノマーの任意の組合せ、
ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導された単
位、グラフト結合剤として機能する単位、１種以上の架
橋剤から誘導された単位およびグラフト結合剤として機
能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由来する単
位、またはこれらの単位の任意の組合せを含み、前段
（複数存在している場合はそのすべての前段）の存在下
でグラフト重合したポリマー性の最終グラフト段を含ん
でおり、全グラフト段での合計したアルキル（メタ）ア
クリレートと全グラフト段での合計したビニル芳香族と
の重量比は少なくとも１．２：１である。
体段は、共役ジオレフィン、少なくとも１種のビニル芳
香族のモノマー、および任意に、１種以上の架橋剤から
誘導された単位を含むコポリマーであり、グラフト段
（ｂ）は、（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートもしく
は前記基体段のものと同じでも異なっていてもよいビニ
ル芳香族のモノマー、アルキル（メタ）アクリレート／
ビニル芳香族コポリマー、または前記モノマーの任意の
組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導さ
れた単位、グラフト結合剤として機能する単位、１種以
上の架橋剤から誘導された単位およびグラフト結合剤と
して機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由来
する単位、またはこれらの単位の任意の組合せを含み、
前記基体段の存在下でグラフト重合したポリマー性の第
一グラフト段、任意に（ｉｉ）各々がそれぞれ独立し
て、前段のものと同じでも異なっていてもよいアルキル
（メタ）アクリレートもしくは前段のものと同じでも異
なっていてもよいビニル芳香族のモノマー、前段のもの
と同じでも異なっていてもよいアルキル（メタ）アクリ
レート／ビニル芳香族コポリマー、または前記モノマー
の任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤か
ら誘導された単位、グラフト結合剤として機能する単
位、１種以上の架橋剤から誘導された単位およびグラフ
ト結合剤として機能する同じかもしくは異なる１種以上
の剤に由来する単位、またはこれらの単位の任意の組合
せを含み、前段（複数存在している場合はそのすべての
前段）の存在下でグラフト重合した１つ以上のポリマー
性の中間グラフト段、および、（ｉｉｉ）前段のものと
同じでも異なっていてもよいアルキル（メタ）アクリレ
ートもしくは前段のものと同じでも異なっていてもよい
ビニル芳香族のモノマー、前段のものと同じでも異なっ
ていてもよいアルキル（メタ）アクリレート／ビニル芳
香族コポリマー、または前記モノマーの任意の組合せ、
ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導された単
位、グラフト結合剤として機能する単位、１種以上の架
橋剤から誘導された単位およびグラフト結合剤として機
能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由来する単
位、またはこれらの単位の任意の組合せを含み、前段
（複数存在している場合はそのすべての前段）の存在下
でグラフト重合したポリマー性の最終グラフト段を含ん
でおり、全グラフト段での合計したアルキル（メタ）ア
クリレートと全グラフト段での合計したビニル芳香族と
の重量比は少なくとも１．２：１である。
【００１８】さらに、本発明では、上記のゴムをベース
とする多段の樹脂組成物を、耐衝撃性を改良し黄色度指
数を改善する量で含む変性した塩化ビニルのポリマーま
たはコポリマーも考えられる。本発明の別の局面では、
ゴムをベースとする多段樹脂組成物の製造方法であっ
て、（ａ）共役ジオレフィンをベースとするモノマー、
任意にこれと共重合可能な他のモノマー、および任意に
１種以上の架橋剤から誘導される単位を重合させること
によってポリマー性の基体段を準備し、（ｂ）前記基体
段の存在下で、アルキル（メタ）アクリレートもしくは
ビニル芳香族のモノマー、アルキル（メタ）アクリレー
ト／ビニル芳香族コポリマー、または前記モノマーの任
意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘
導される単位、グラフト結合剤として機能する単位、１
種以上の架橋剤から誘導される単位およびグラフト結合
剤として機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に
由来する単位、またはこれらの単位の任意の組合せから
なるポリマー性のグラフト段を少なくとも１つグラフト
重合させて（ただし、全グラフト段での合計したアルキ
ル（メタ）アクリレートと全グラフト段での合計したビ
ニル芳香族との重量比は少なくとも１．２：１である）
ゴムをベースとする多段の樹脂組成物を得ることからな
る方法も提供される。
とする多段の樹脂組成物を、耐衝撃性を改良し黄色度指
数を改善する量で含む変性した塩化ビニルのポリマーま
たはコポリマーも考えられる。本発明の別の局面では、
ゴムをベースとする多段樹脂組成物の製造方法であっ
て、（ａ）共役ジオレフィンをベースとするモノマー、
任意にこれと共重合可能な他のモノマー、および任意に
１種以上の架橋剤から誘導される単位を重合させること
によってポリマー性の基体段を準備し、（ｂ）前記基体
段の存在下で、アルキル（メタ）アクリレートもしくは
ビニル芳香族のモノマー、アルキル（メタ）アクリレー
ト／ビニル芳香族コポリマー、または前記モノマーの任
意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘
導される単位、グラフト結合剤として機能する単位、１
種以上の架橋剤から誘導される単位およびグラフト結合
剤として機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に
由来する単位、またはこれらの単位の任意の組合せから
なるポリマー性のグラフト段を少なくとも１つグラフト
重合させて（ただし、全グラフト段での合計したアルキ
ル（メタ）アクリレートと全グラフト段での合計したビ
ニル芳香族との重量比は少なくとも１．２：１である）
ゴムをベースとする多段の樹脂組成物を得ることからな
る方法も提供される。
【００１９】この方法はさらに、（ｃ）ゴムをベースと
する多段の樹脂組成物を単離する工程、および／または
（ｄ）このゴムをベースとする多段の樹脂組成物を、塩
化ビニルのポリマーまたはコポリマーとその耐衝撃性を
改良し黄色度指数を改善する量で組合わせる工程を含む
ことができる。
する多段の樹脂組成物を単離する工程、および／または
（ｄ）このゴムをベースとする多段の樹脂組成物を、塩
化ビニルのポリマーまたはコポリマーとその耐衝撃性を
改良し黄色度指数を改善する量で組合わせる工程を含む
ことができる。
【００２０】
【詳細な説明】本発明のゴムをベースとする多段の樹脂
組成物は、一般にＭＢＳタイプ（メタクリレート‐ブタ
ジエン‐スチレン）の樹脂と呼ばれるグラフトコポリマ
ーのグループに属する。ゴムラテックス基体は、共役ジ
オレフィン（好ましくはブタジエン）のホモポリマー
か、または共役ジオレフィンをベースとするコポリマ
ー、好ましくは、ブタジエンをベースとし、基体ポリマ
ー全体の１００重量部に対して少なくとも４０重量部の
ブタジエンベースのモノマーを有するコポリマーのいず
れからなることもできる。
組成物は、一般にＭＢＳタイプ（メタクリレート‐ブタ
ジエン‐スチレン）の樹脂と呼ばれるグラフトコポリマ
ーのグループに属する。ゴムラテックス基体は、共役ジ
オレフィン（好ましくはブタジエン）のホモポリマー
か、または共役ジオレフィンをベースとするコポリマ
ー、好ましくは、ブタジエンをベースとし、基体ポリマ
ー全体の１００重量部に対して少なくとも４０重量部の
ブタジエンベースのモノマーを有するコポリマーのいず
れからなることもできる。
【００２１】共役ジオレフィン（好ましくはブタジエ
ン）と重合するのに適したモノマーとしては、アルケニ
ル芳香族化合物、好ましくはビニル芳香族化合物、たと
えばスチレン、ジビニルベンゼン、α‐メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、水素化スチレンなど、低級のアク
リル酸（Ｃ2 〜Ｃ12）アルキル、たとえばアクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ‐プロピル、アクリル酸ｎ‐ブチ
ル、アクリル酸２‐メチルブチル、アクリル酸３‐メチ
ルブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ｎ‐ヘキシ
ル、アクリル酸２‐エチルヘキシルなど、低級の（Ｃ2
〜Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート、アクリロニト
リル類、オレフィン類、など、またはこれらの任意の組
合わせがある。
ン）と重合するのに適したモノマーとしては、アルケニ
ル芳香族化合物、好ましくはビニル芳香族化合物、たと
えばスチレン、ジビニルベンゼン、α‐メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、水素化スチレンなど、低級のアク
リル酸（Ｃ2 〜Ｃ12）アルキル、たとえばアクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ‐プロピル、アクリル酸ｎ‐ブチ
ル、アクリル酸２‐メチルブチル、アクリル酸３‐メチ
ルブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ｎ‐ヘキシ
ル、アクリル酸２‐エチルヘキシルなど、低級の（Ｃ2
〜Ｃ12）アルキル（メタ）アクリレート、アクリロニト
リル類、オレフィン類、など、またはこれらの任意の組
合わせがある。
【００２２】また基体はさらに、１種以上の架橋剤から
誘導された１つ以上の単位を含んでいることもできる。
架橋剤はそのままそっくり最終生成物中に導入されない
のが普通であり、それから誘導される単位のみが最終生
成物に含まれる。架橋は、ポリマー鎖を自身の重合状態
内で互いに結合させる１つ以上の分岐と説明される。適
切な架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）ア
クリレート、ジアクリレート、たとえばモノエチレング
リコール、ジエチレングリコールまたはポリエチレング
リコールのジアクリレート、これらの（メタ）アクリレ
ート、ジビニルサルファイド、ジビニルエーテル、アク
リル酸ビニル、ビニル（メタ）アクリレート、トリビニ
ルベンゼン、トリメチロールプロパン、トリ（メタ）ア
クリレート、シアヌル酸トリアリルおよびイソシアヌル
酸トリアリルがある。
誘導された１つ以上の単位を含んでいることもできる。
架橋剤はそのままそっくり最終生成物中に導入されない
のが普通であり、それから誘導される単位のみが最終生
成物に含まれる。架橋は、ポリマー鎖を自身の重合状態
内で互いに結合させる１つ以上の分岐と説明される。適
切な架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）ア
クリレート、ジアクリレート、たとえばモノエチレング
リコール、ジエチレングリコールまたはポリエチレング
リコールのジアクリレート、これらの（メタ）アクリレ
ート、ジビニルサルファイド、ジビニルエーテル、アク
リル酸ビニル、ビニル（メタ）アクリレート、トリビニ
ルベンゼン、トリメチロールプロパン、トリ（メタ）ア
クリレート、シアヌル酸トリアリルおよびイソシアヌル
酸トリアリルがある。
【００２３】基体はブタジエンとスチレンのコポリマー
からなるのが好ましく、ブタジエン、スチレンおよびジ
ビニルベンゼンのターポリマーからなるのが最も好まし
い。このコポリマー性の基体を構成するモノマーの相対
量は大きく変えることができるが、通常はブタジエン、
スチレンおよびジビニルベンゼンの合計１００重量部を
基準にしてブタジエン成分が３０〜１００重量部であ
り、スチレン成分が０〜約７０重量部であり、ジビニル
ベンゼン成分が０〜約５重量部である。特に、コポリマ
ー性の基体は、同じ基準で約５０〜約９０重量部のブタ
ジエン、約１０〜約５０重量部のスチレン、および０〜
約５重量部のジビニルベンゼンからなり、同じ基準で約
６５〜約８５重量部のブタジエン、約１５〜約３５重量
部のスチレン、および約０．５〜約２．０重量部のジビ
ニルベンゼンからなるのが最も好ましい。
からなるのが好ましく、ブタジエン、スチレンおよびジ
ビニルベンゼンのターポリマーからなるのが最も好まし
い。このコポリマー性の基体を構成するモノマーの相対
量は大きく変えることができるが、通常はブタジエン、
スチレンおよびジビニルベンゼンの合計１００重量部を
基準にしてブタジエン成分が３０〜１００重量部であ
り、スチレン成分が０〜約７０重量部であり、ジビニル
ベンゼン成分が０〜約５重量部である。特に、コポリマ
ー性の基体は、同じ基準で約５０〜約９０重量部のブタ
ジエン、約１０〜約５０重量部のスチレン、および０〜
約５重量部のジビニルベンゼンからなり、同じ基準で約
６５〜約８５重量部のブタジエン、約１５〜約３５重量
部のスチレン、および約０．５〜約２．０重量部のジビ
ニルベンゼンからなるのが最も好ましい。
【００２４】基体は乳化重合を始めとして業界で公知の
いずれかの方法によって製造することができ、水性乳化
重合によって製造するのが好ましい。乳化重合は一般
に、少なくとも１種の遊離基開始剤と少なくとも１種の
乳化剤の存在下で行なわれる。適切な遊離基開始剤に
は、有機過酸化物、たとえばクミルヒドロペルオキシ
ド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ｔｅ
ｒｔ‐ブチルヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキ
シド、ラウロイルペルオキシド、過酸化水素など、なら
びに過酸塩、たとえば過硫酸アンモニウムおよび過ホウ
酸アンモニウムが包含されるが、これらに限定されるこ
とはない。遊離基開始剤は、場合により、たとえばホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
ナトリウム、脂肪族のアミンまたはポリアミン、メルカ
プタン類、硫酸第一鉄およびショ糖のような還元剤と組
合わせてもよい。通常、遊離基開始剤は、反応するモノ
マーの総重量を基準にして約０．０１〜約５重量％の範
囲の量で添加する。
いずれかの方法によって製造することができ、水性乳化
重合によって製造するのが好ましい。乳化重合は一般
に、少なくとも１種の遊離基開始剤と少なくとも１種の
乳化剤の存在下で行なわれる。適切な遊離基開始剤に
は、有機過酸化物、たとえばクミルヒドロペルオキシ
ド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ｔｅ
ｒｔ‐ブチルヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキ
シド、ラウロイルペルオキシド、過酸化水素など、なら
びに過酸塩、たとえば過硫酸アンモニウムおよび過ホウ
酸アンモニウムが包含されるが、これらに限定されるこ
とはない。遊離基開始剤は、場合により、たとえばホル
ムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
ナトリウム、脂肪族のアミンまたはポリアミン、メルカ
プタン類、硫酸第一鉄およびショ糖のような還元剤と組
合わせてもよい。通常、遊離基開始剤は、反応するモノ
マーの総重量を基準にして約０．０１〜約５重量％の範
囲の量で添加する。
【００２５】適切な乳化剤には、脂肪酸、アルキルスル
ホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキルスルホ
コハク酸および樹脂酸（すなわち、水には不溶であるが
有機溶剤には可溶である樹脂の酸成分）のアルカリ金属
塩が包含されるが、これらに限定されることはない。一
般に、乳化剤は、反応させるモノマーの約０．５〜約５
重量％の範囲の量で添加する。
ホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキルスルホ
コハク酸および樹脂酸（すなわち、水には不溶であるが
有機溶剤には可溶である樹脂の酸成分）のアルカリ金属
塩が包含されるが、これらに限定されることはない。一
般に、乳化剤は、反応させるモノマーの約０．５〜約５
重量％の範囲の量で添加する。
【００２６】基体の重合は通常５〜９０℃の温度で行な
われ、モノマーは同時、逐次または連続的に添加するこ
とができる。基体の架橋度はさまざまな程度にすること
ができる。高度の架橋が望まれる場合は重合のいずれか
の時点で１種以上の架橋剤モノマーを添加することがで
きる。低い架橋度が望ましい場合はアルキルメルカプタ
ンのような連鎖限定剤をモノマーの重量に対して約０．
０１〜１．０重量％の範囲の量で添加することができ
る。
われ、モノマーは同時、逐次または連続的に添加するこ
とができる。基体の架橋度はさまざまな程度にすること
ができる。高度の架橋が望まれる場合は重合のいずれか
の時点で１種以上の架橋剤モノマーを添加することがで
きる。低い架橋度が望ましい場合はアルキルメルカプタ
ンのような連鎖限定剤をモノマーの重量に対して約０．
０１〜１．０重量％の範囲の量で添加することができ
る。
【００２７】基体ラテックスは未凝集形態でも凝集形態
でも使用することができる。凝集では、重合とは異なる
プロセスによって或る量の基体粒子が大きくする。適切
な凝集法としては、高圧をかけたり、凍結融解作用にか
けたり、（塩酸、硫酸などによって）ｐＨ値を変えた
り、水溶性電解質を添加したり、あるいは、ポリビニル
アルコール、ポリメチルエーテルもしくはポリオキシエ
チレンのようなコロイドを基体ポリマーもしくはコポリ
マーの０．００１〜２重量％の量、好ましくは同じ基準
で０．００２〜０．５重量％の量で添加したりする。基
体が凝集型の場合、約１０〜約８０％が凝集しているの
が好ましい。また、基体粒子は体積平均直径が約６０〜
約４００nmの範囲であるのが好ましい。
でも使用することができる。凝集では、重合とは異なる
プロセスによって或る量の基体粒子が大きくする。適切
な凝集法としては、高圧をかけたり、凍結融解作用にか
けたり、（塩酸、硫酸などによって）ｐＨ値を変えた
り、水溶性電解質を添加したり、あるいは、ポリビニル
アルコール、ポリメチルエーテルもしくはポリオキシエ
チレンのようなコロイドを基体ポリマーもしくはコポリ
マーの０．００１〜２重量％の量、好ましくは同じ基準
で０．００２〜０．５重量％の量で添加したりする。基
体が凝集型の場合、約１０〜約８０％が凝集しているの
が好ましい。また、基体粒子は体積平均直径が約６０〜
約４００nmの範囲であるのが好ましい。
【００２８】グラフト段に使用するのに適した（メタ）
アクリレートモノマーはアルキル（メタ）アクリレート
モノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
および（メタ）アクリル酸ブチルのような低級（Ｃ2 〜
Ｃ12）アルキルの（メタ）アクリレートエステルが最も
好ましい。（メタ）アクリル酸メチルが特に好ましい。
アクリレートモノマーはアルキル（メタ）アクリレート
モノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
および（メタ）アクリル酸ブチルのような低級（Ｃ2 〜
Ｃ12）アルキルの（メタ）アクリレートエステルが最も
好ましい。（メタ）アクリル酸メチルが特に好ましい。
【００２９】グラフト段に使用するのに適したビニル芳
香族モノマーとしてはスチレン、ジビニルベンゼン、α
‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレ
ン、ハロゲン化スチレンがあり、スチレンが好ましい。
グラフト段に適した（メタ）アクリレート／ビニル芳香
族コポリマーの（メタ）アクリレート成分とビニル芳香
族成分は上記のものである。通常このコポリマーはメチ
ル（メタ）アクリレート／スチレンコポリマーであり、
中間段にあるコポリマーのメチル（メタ）アクリレート
とスチレンとの比は約１：２から約２：１までの範囲で
ある。
香族モノマーとしてはスチレン、ジビニルベンゼン、α
‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレ
ン、ハロゲン化スチレンがあり、スチレンが好ましい。
グラフト段に適した（メタ）アクリレート／ビニル芳香
族コポリマーの（メタ）アクリレート成分とビニル芳香
族成分は上記のものである。通常このコポリマーはメチ
ル（メタ）アクリレート／スチレンコポリマーであり、
中間段にあるコポリマーのメチル（メタ）アクリレート
とスチレンとの比は約１：２から約２：１までの範囲で
ある。
【００３０】すべてのグラフト段のアルキル（メタ）ア
クリレートモノマーがメチル（メタ）アクリレートであ
るのが好ましく、またすべてのグラフト段におけるビニ
ル芳香族モノマーがスチレンであるのが好ましい。いず
れかのグラフト段階でメチル（メタ）アクリレート／ビ
ニル芳香族コポリマーをグラフトさせる場合、メチル
（メタ）アクリレート／スチレンコポリマーが好まし
い。
クリレートモノマーがメチル（メタ）アクリレートであ
るのが好ましく、またすべてのグラフト段におけるビニ
ル芳香族モノマーがスチレンであるのが好ましい。いず
れかのグラフト段階でメチル（メタ）アクリレート／ビ
ニル芳香族コポリマーをグラフトさせる場合、メチル
（メタ）アクリレート／スチレンコポリマーが好まし
い。
【００３１】いかなる場合にも、また存在するグラフト
段の数に関わりなく、グラフト段全体の中には、個別の
グラフト成分としてであれ、またはグラフトコポリマー
の成分としてであれ、（メタ）アクリレートとビニル芳
香族の両方のモノマーが存在する必要がある。しかしな
がら、グラフト段が１つしかない場合を除き、各々のモ
ノマーが個々のグラフト段に存在する必要はない。重要
なことは、全グラフト段での合計した（メタ）アクリレ
ートと全グラフト段での合計したビニル芳香族との重量
比が少なくとも１．２：１であることであり、少なくと
も１．５：１であるのが好ましく、少なくとも２．０：
１であると最も好ましい。
段の数に関わりなく、グラフト段全体の中には、個別の
グラフト成分としてであれ、またはグラフトコポリマー
の成分としてであれ、（メタ）アクリレートとビニル芳
香族の両方のモノマーが存在する必要がある。しかしな
がら、グラフト段が１つしかない場合を除き、各々のモ
ノマーが個々のグラフト段に存在する必要はない。重要
なことは、全グラフト段での合計した（メタ）アクリレ
ートと全グラフト段での合計したビニル芳香族との重量
比が少なくとも１．２：１であることであり、少なくと
も１．５：１であるのが好ましく、少なくとも２．０：
１であると最も好ましい。
【００３２】グラフト段を１つ、２つ、３つ、またはそ
れ以上設けると耐衝撃性と黄色度特性のバランスがとれ
る。このグラフト段は、第一のグラフト段、中間のグラ
フト段１つ、および最終グラフト段からなるのが好まし
い。最も好ましい場合、本発明のゴムをベースとする多
段のグラフトポリマーのグラフト段は、メチル（メタ）
アクリレートの第一グラフト段、メチル（メタ）アクリ
レート／スチレンコポリマーの中間グラフト段、および
メチル（メタ）アクリレートかスチレンの最終グラフト
段を含む。
れ以上設けると耐衝撃性と黄色度特性のバランスがとれ
る。このグラフト段は、第一のグラフト段、中間のグラ
フト段１つ、および最終グラフト段からなるのが好まし
い。最も好ましい場合、本発明のゴムをベースとする多
段のグラフトポリマーのグラフト段は、メチル（メタ）
アクリレートの第一グラフト段、メチル（メタ）アクリ
レート／スチレンコポリマーの中間グラフト段、および
メチル（メタ）アクリレートかスチレンの最終グラフト
段を含む。
【００３３】各グラフト段の量は大きく変化し得るが、
合計した全グラフト段の１００重量部を基準にして、第
一のグラフト段が約２０〜約１００重量部であり、中間
のグラフト段（複数の場合は合計）が０〜約５０重量部
であり、最終のグラフト段が０〜約８０重量部であるの
が好ましい。最も好ましい場合は、合計した全グラフト
段の１００重量部を基準にして、第一のグラフト段が約
３５〜約６５重量部であり、中間のグラフト段（複数の
場合は合計）と最終のグラフト段が約３５〜約６５重量
部である。
合計した全グラフト段の１００重量部を基準にして、第
一のグラフト段が約２０〜約１００重量部であり、中間
のグラフト段（複数の場合は合計）が０〜約５０重量部
であり、最終のグラフト段が０〜約８０重量部であるの
が好ましい。最も好ましい場合は、合計した全グラフト
段の１００重量部を基準にして、第一のグラフト段が約
３５〜約６５重量部であり、中間のグラフト段（複数の
場合は合計）と最終のグラフト段が約３５〜約６５重量
部である。
【００３４】グラフト段にも有用な架橋剤は上記のもの
であり、存在していてもいなくてもよい。これらは所望
に応じて、また基体に関してすでに説明したようにして
添加することができる。グラフト結合剤も同様に添加す
ることができ、アリル（アルキル）アクリレート、シア
ヌル酸トリアリルおよびイソシアヌル酸トリアリルが包
含される。ここでも、グラフト結合剤は通常そのままそ
っくり最終生成物中に導入されるわけではなく、グラフ
ト結合剤として機能する単位のみが最終生成物中に組み
込まれる。グラフト化は、後の重合のための１つの分岐
と説明される。ある種のグラフト結合剤は架橋剤として
も機能するので、両方のタイプの単位の供給源として機
能する。一般に、本発明のゴムをベースとする多段の樹
脂組成物を製造するには、（ａ）共役ジオレフィンをベ
ースとするモノマー、任意にこれと共重合可能な他のモ
ノマー、および任意に１種以上の架橋剤から誘導される
単位を重合させることによってポリマー性の基体段を
得、（ｂ）この基体段の存在下で、（メタ）アクリレー
ト（好ましくはアルキル（メタ）アクリレート）もしく
はビニル芳香族のモノマー、（メタ）アクリレート／ビ
ニル芳香族コポリマー（好ましくはアルキル（メタ）ア
クリレート／ビニル芳香族コポリマー）、または前記の
モノマーの任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の
架橋剤から誘導される単位、グラフト結合剤として機能
する単位、１種以上の架橋剤から誘導される単位および
グラフト結合剤として機能する同じかもしくは異なる１
種以上の剤に由来する単位、またはこれらの単位の任意
の組合せからなるポリマー性のグラフト段を少なくとも
１つグラフト重合させる。ただし、全グラフト段での合
計した（メタ）アクリレート（好ましくはアルキル（メ
タ）アクリレート）と全グラフト段での合計したビニル
芳香族との重量比は少なくとも１．２：１である。最も
好ましい場合、工程（ｂ）は、（ｉ）前記基体段の存在
下で、アルキル（メタ）アクリレートもしくは前記基体
段のものと同じでも異なっていてもよいビニル芳香族の
モノマー、アルキル（メタ）アクリレート／ビニル芳香
族コポリマー、またはこれらのモノマーの任意の組合
せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導される
単位、グラフト結合剤として機能する単位、１種以上の
架橋剤から誘導される単位およびグラフト結合剤として
機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由来する
単位、またはこれらの単位の任意の組合せからなるポリ
マー性の第一グラフト段をグラフト重合させる工程、場
合により、（ｉｉ）あらゆる前段の存在下で、各々がそ
れぞれ独立して、前段のものと同じでも異なっていても
よいアルキル（メタ）アクリレートもしくは前段のもの
と同じでも異なっていてもよいビニル芳香族のモノマ
ー、前段のものと同じでも異なっていてもよいアルキル
（メタ）アクリレート／ビニル芳香族コポリマー、また
はこれらのモノマーの任意の組合せ、ならびに任意に、
１種以上の架橋剤から誘導される単位、グラフト結合剤
として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導される
単位およびグラフト結合剤として機能する同じかもしく
は異なる１種以上の剤に由来する単位、またはこれらの
単位の任意の組合せからなるポリマー性の中間グラフト
段を１つ以上グラフト重合させる任意工程、（ｉｉｉ）
あらゆる前段の存在下で、前段のものと同じでも異なっ
ていてもよいアルキル（メタ）アクリレートもしくは前
段のものと同じでも異なっていてもよいビニル芳香族の
モノマー、前段のものと同じでも異なっていてもよいア
ルキル（メタ）アクリレート／ビニル芳香族コポリマ
ー、またはこれらのモノマーの任意の組合せ、ならびに
任意に、１種以上の架橋剤から誘導される単位、グラフ
ト結合剤として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘
導される単位およびグラフト結合剤として機能する同じ
かもしくは異なる１種以上の剤に由来する単位またはこ
れらの単位の任意の組合せからなるポリマー性の最終グ
ラフト段をグラフト重合させて（ただし、全グラフト段
での合計したアルキル（メタ）アクリレートと全グラフ
ト段での合計したビニル芳香族との重量比は少なくとも
１．２：１である）ゴムをベースとする多段の樹脂組成
物を得る工程からなる。この方法はさらに、（ｃ）ゴム
をベースとする多段の樹脂組成物を単離する工程、およ
び／または（ｄ）得られたゴムをベースとする多段の変
性剤を、塩化ビニルのポリマーまたはコポリマーと、耐
衝撃性を改良し黄色度指数を改良する量で組合わせる工
程を含んでいてもよい。
であり、存在していてもいなくてもよい。これらは所望
に応じて、また基体に関してすでに説明したようにして
添加することができる。グラフト結合剤も同様に添加す
ることができ、アリル（アルキル）アクリレート、シア
ヌル酸トリアリルおよびイソシアヌル酸トリアリルが包
含される。ここでも、グラフト結合剤は通常そのままそ
っくり最終生成物中に導入されるわけではなく、グラフ
ト結合剤として機能する単位のみが最終生成物中に組み
込まれる。グラフト化は、後の重合のための１つの分岐
と説明される。ある種のグラフト結合剤は架橋剤として
も機能するので、両方のタイプの単位の供給源として機
能する。一般に、本発明のゴムをベースとする多段の樹
脂組成物を製造するには、（ａ）共役ジオレフィンをベ
ースとするモノマー、任意にこれと共重合可能な他のモ
ノマー、および任意に１種以上の架橋剤から誘導される
単位を重合させることによってポリマー性の基体段を
得、（ｂ）この基体段の存在下で、（メタ）アクリレー
ト（好ましくはアルキル（メタ）アクリレート）もしく
はビニル芳香族のモノマー、（メタ）アクリレート／ビ
ニル芳香族コポリマー（好ましくはアルキル（メタ）ア
クリレート／ビニル芳香族コポリマー）、または前記の
モノマーの任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の
架橋剤から誘導される単位、グラフト結合剤として機能
する単位、１種以上の架橋剤から誘導される単位および
グラフト結合剤として機能する同じかもしくは異なる１
種以上の剤に由来する単位、またはこれらの単位の任意
の組合せからなるポリマー性のグラフト段を少なくとも
１つグラフト重合させる。ただし、全グラフト段での合
計した（メタ）アクリレート（好ましくはアルキル（メ
タ）アクリレート）と全グラフト段での合計したビニル
芳香族との重量比は少なくとも１．２：１である。最も
好ましい場合、工程（ｂ）は、（ｉ）前記基体段の存在
下で、アルキル（メタ）アクリレートもしくは前記基体
段のものと同じでも異なっていてもよいビニル芳香族の
モノマー、アルキル（メタ）アクリレート／ビニル芳香
族コポリマー、またはこれらのモノマーの任意の組合
せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導される
単位、グラフト結合剤として機能する単位、１種以上の
架橋剤から誘導される単位およびグラフト結合剤として
機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由来する
単位、またはこれらの単位の任意の組合せからなるポリ
マー性の第一グラフト段をグラフト重合させる工程、場
合により、（ｉｉ）あらゆる前段の存在下で、各々がそ
れぞれ独立して、前段のものと同じでも異なっていても
よいアルキル（メタ）アクリレートもしくは前段のもの
と同じでも異なっていてもよいビニル芳香族のモノマ
ー、前段のものと同じでも異なっていてもよいアルキル
（メタ）アクリレート／ビニル芳香族コポリマー、また
はこれらのモノマーの任意の組合せ、ならびに任意に、
１種以上の架橋剤から誘導される単位、グラフト結合剤
として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導される
単位およびグラフト結合剤として機能する同じかもしく
は異なる１種以上の剤に由来する単位、またはこれらの
単位の任意の組合せからなるポリマー性の中間グラフト
段を１つ以上グラフト重合させる任意工程、（ｉｉｉ）
あらゆる前段の存在下で、前段のものと同じでも異なっ
ていてもよいアルキル（メタ）アクリレートもしくは前
段のものと同じでも異なっていてもよいビニル芳香族の
モノマー、前段のものと同じでも異なっていてもよいア
ルキル（メタ）アクリレート／ビニル芳香族コポリマ
ー、またはこれらのモノマーの任意の組合せ、ならびに
任意に、１種以上の架橋剤から誘導される単位、グラフ
ト結合剤として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘
導される単位およびグラフト結合剤として機能する同じ
かもしくは異なる１種以上の剤に由来する単位またはこ
れらの単位の任意の組合せからなるポリマー性の最終グ
ラフト段をグラフト重合させて（ただし、全グラフト段
での合計したアルキル（メタ）アクリレートと全グラフ
ト段での合計したビニル芳香族との重量比は少なくとも
１．２：１である）ゴムをベースとする多段の樹脂組成
物を得る工程からなる。この方法はさらに、（ｃ）ゴム
をベースとする多段の樹脂組成物を単離する工程、およ
び／または（ｄ）得られたゴムをベースとする多段の変
性剤を、塩化ビニルのポリマーまたはコポリマーと、耐
衝撃性を改良し黄色度指数を改良する量で組合わせる工
程を含んでいてもよい。
【００３５】いずれのグラフト段のグラフト化も、当業
者に公知の方法のいずれか、好ましくは乳化法、最も好
ましくは前記の方法に類似する水性乳化法によって実施
される。グラフト化はいずれも、約０〜約１００℃の範
囲の温度で行なう。グラフト化工程では開始剤が有用で
あることがあり、各グラフト段階で同じでも異なっても
よい。これらとしては１種またはそれ以上の過酸塩およ
び好ましい有機過酸化物を挙げることができ、有機また
は無機の還元剤と組合わせることが可能である。これら
はすべて前記した。この開始剤は、個々の工程または全
体でグラフトされるグラフトモノマーの重量を基準にし
て約０．０１〜約４重量％の範囲の量で存在する。また
開始剤は、連続的に導入してもよいし、最初のグラフト
の開始時に一回で、あるいは各グラフト段階の開始時に
導入してもよい。同様に、還元剤を使用する場合、還元
剤は連続的に添加してもよいし、あるいは最初のグラフ
トの開始時にすべてを、または各グラフト段階の開始時
に添加してもよい。
者に公知の方法のいずれか、好ましくは乳化法、最も好
ましくは前記の方法に類似する水性乳化法によって実施
される。グラフト化はいずれも、約０〜約１００℃の範
囲の温度で行なう。グラフト化工程では開始剤が有用で
あることがあり、各グラフト段階で同じでも異なっても
よい。これらとしては１種またはそれ以上の過酸塩およ
び好ましい有機過酸化物を挙げることができ、有機また
は無機の還元剤と組合わせることが可能である。これら
はすべて前記した。この開始剤は、個々の工程または全
体でグラフトされるグラフトモノマーの重量を基準にし
て約０．０１〜約４重量％の範囲の量で存在する。また
開始剤は、連続的に導入してもよいし、最初のグラフト
の開始時に一回で、あるいは各グラフト段階の開始時に
導入してもよい。同様に、還元剤を使用する場合、還元
剤は連続的に添加してもよいし、あるいは最初のグラフ
トの開始時にすべてを、または各グラフト段階の開始時
に添加してもよい。
【００３６】塩化カリウム、塩化ナトリウムまたは硫酸
ナトリウムのような水溶性電解質をこの系に添加して、
ゴムをベースとする多段のグラフトポリマー粒子を凝集
させることができる。ゴムをベースとする多段ポリマー
は、ラテックスの形態のままで使用することもできる
し、噴霧によって分離することもできるし、あるいは塩
化カルシウム、ミョウバンまたは無機酸の添加によって
凝結させることもできる。ついで、減圧下で濾過し、洗
浄し、乾燥させ、または熱処理し、脱水し、洗浄し、乾
燥させて粉末を得る。
ナトリウムのような水溶性電解質をこの系に添加して、
ゴムをベースとする多段のグラフトポリマー粒子を凝集
させることができる。ゴムをベースとする多段ポリマー
は、ラテックスの形態のままで使用することもできる
し、噴霧によって分離することもできるし、あるいは塩
化カルシウム、ミョウバンまたは無機酸の添加によって
凝結させることもできる。ついで、減圧下で濾過し、洗
浄し、乾燥させ、または熱処理し、脱水し、洗浄し、乾
燥させて粉末を得る。
【００３７】本発明のＭＢＳタイプの水性ラテックス
は、このラテックスに塩か酸の水溶液を添加してグラフ
トポリマーを凝結させることによって粉末として得るこ
とができる。一般に、基体段と全部のグラフト段とを合
計した重量の１００部を基準にして、基体段は約３０〜
約９０重量部であり、グラフト段全部の合計は約７０〜
約１０重量部である。基体段と全部のグラフト段とを合
計した重量の１００部を基準にして、基体は約５０〜約
８０重量部で、グラフト段全部の合計は約２０〜約５０
重量部であるのが最も好ましい。
は、このラテックスに塩か酸の水溶液を添加してグラフ
トポリマーを凝結させることによって粉末として得るこ
とができる。一般に、基体段と全部のグラフト段とを合
計した重量の１００部を基準にして、基体段は約３０〜
約９０重量部であり、グラフト段全部の合計は約７０〜
約１０重量部である。基体段と全部のグラフト段とを合
計した重量の１００部を基準にして、基体は約５０〜約
８０重量部で、グラフト段全部の合計は約２０〜約５０
重量部であるのが最も好ましい。
【００３８】本発明のＭＢＳタイプの樹脂組成物は、塩
化ビニル樹脂を変性するのに使用する場合特に有用であ
る。塩化ビニル樹脂は塩化ビニルのホモポリマーでもよ
いし、あるいは塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合可能
な１種以上のモノマーの少量とのコポリマーでもよい。
このようなコポリマーにおいては、一般に、コポリマー
全体の１００重量部を基準にして、コポリマーの少なく
とも約８０重量部が塩化ビニルであり、共重合可能なモ
ノマーは約２０重量部までである。
化ビニル樹脂を変性するのに使用する場合特に有用であ
る。塩化ビニル樹脂は塩化ビニルのホモポリマーでもよ
いし、あるいは塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合可能
な１種以上のモノマーの少量とのコポリマーでもよい。
このようなコポリマーにおいては、一般に、コポリマー
全体の１００重量部を基準にして、コポリマーの少なく
とも約８０重量部が塩化ビニルであり、共重合可能なモ
ノマーは約２０重量部までである。
【００３９】そのような塩化ビニルコポリマーを製造す
るには共重合可能な各種モノマーが使用できる。これら
の中には、塩化ビニリデン、酢酸ビニルおよびステアリ
ン酸ビニル、アクリル酸とメタクリル酸のエステル、オ
レフィン（たとえば、エチレン、プロピレン、イソブチ
レンなど）、ビニルアルキルエーテル（たとえば、ビニ
ルイソブチルエーテル、ビニルラウリルエーテルおよび
ビニルセチルエーテル）、アクリル酸およびメタクリル
酸、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、フマ
ル酸ジエチル、無水マレイン酸、イタコン酸ジメチル、
Ｎ‐ビニルカルバゾール、またはこれらの混合物があ
る。さらに、塩化ビニル樹脂にはハロゲン化されたポリ
塩化ビニルなども包含される。
るには共重合可能な各種モノマーが使用できる。これら
の中には、塩化ビニリデン、酢酸ビニルおよびステアリ
ン酸ビニル、アクリル酸とメタクリル酸のエステル、オ
レフィン（たとえば、エチレン、プロピレン、イソブチ
レンなど）、ビニルアルキルエーテル（たとえば、ビニ
ルイソブチルエーテル、ビニルラウリルエーテルおよび
ビニルセチルエーテル）、アクリル酸およびメタクリル
酸、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、フマ
ル酸ジエチル、無水マレイン酸、イタコン酸ジメチル、
Ｎ‐ビニルカルバゾール、またはこれらの混合物があ
る。さらに、塩化ビニル樹脂にはハロゲン化されたポリ
塩化ビニルなども包含される。
【００４０】塩化ビニルポリマーの製法は業界でよく知
られている。たとえば、カーク‐オスマー(Kirk-Othme
r) 、「化学技術事典(Encyclopedia of Chemical Techn
ology) 」、第二版、インターサイエンス・パブリッシ
ャーズ(Interscience Publishers) 、第２１巻、第３６
９〜４１２頁（１９７０年）を参照されたい。本発明で
使用するのに適した好ましい塩化ビニルポリマーは、シ
クロヘキサノン１００グラム中１グラムの濃度で２５℃
で測定した相対粘度が約１．４０から約２．８０の範囲
である。相対粘度がこの範囲内に入るポリ塩化ビニルホ
モポリマーが特に好ましい。
られている。たとえば、カーク‐オスマー(Kirk-Othme
r) 、「化学技術事典(Encyclopedia of Chemical Techn
ology) 」、第二版、インターサイエンス・パブリッシ
ャーズ(Interscience Publishers) 、第２１巻、第３６
９〜４１２頁（１９７０年）を参照されたい。本発明で
使用するのに適した好ましい塩化ビニルポリマーは、シ
クロヘキサノン１００グラム中１グラムの濃度で２５℃
で測定した相対粘度が約１．４０から約２．８０の範囲
である。相対粘度がこの範囲内に入るポリ塩化ビニルホ
モポリマーが特に好ましい。
【００４１】一般に、塩化ビニルのポリマーまたはコポ
リマーと変性剤の合計重量の１００部を基準にして、塩
化ビニルのポリマーまたはコポリマー成分が約１〜約９
９重量部であり、ゴムをベースとする多段の樹脂組成物
変性剤が約９９〜約１重量部である。成分の合計１００
重量部を基準にして、塩化ビニルのポリマーまたはコポ
リマーが約６５〜約９８重量部で、変性剤が約２〜約３
５重量部であるのが好ましく、同じ基準で、塩化ビニル
のポリマーまたはコポリマーが約８５〜約９５重量部
で、変性剤が約１５〜約５重量部であると最も好まし
い。
リマーと変性剤の合計重量の１００部を基準にして、塩
化ビニルのポリマーまたはコポリマー成分が約１〜約９
９重量部であり、ゴムをベースとする多段の樹脂組成物
変性剤が約９９〜約１重量部である。成分の合計１００
重量部を基準にして、塩化ビニルのポリマーまたはコポ
リマーが約６５〜約９８重量部で、変性剤が約２〜約３
５重量部であるのが好ましく、同じ基準で、塩化ビニル
のポリマーまたはコポリマーが約８５〜約９５重量部
で、変性剤が約１５〜約５重量部であると最も好まし
い。
【００４２】本発明の範囲内の組成物を製造するには熱
可塑性ポリマーを混合するための従来の加工法を使用す
ることができる。たとえば、本発明の組成物は、当業者
には公知の条件下で、適切な混合装置、コニーダーまた
はエクストルーダーのいずれを使用しても製造すること
ができる。黄色度指数の改良は、透明度は維持したまま
で、全グラフト段での合計した（メタ）アクリレートと
全グラフト段での合計したビニル芳香族との重量比が
１．２：１未満であるゴムをベースとする多段の樹脂組
成物で変性された塩化ビニルのポリマーまたはコポリマ
ーと比較したときの黄色度指数の低下によって示され
る。
可塑性ポリマーを混合するための従来の加工法を使用す
ることができる。たとえば、本発明の組成物は、当業者
には公知の条件下で、適切な混合装置、コニーダーまた
はエクストルーダーのいずれを使用しても製造すること
ができる。黄色度指数の改良は、透明度は維持したまま
で、全グラフト段での合計した（メタ）アクリレートと
全グラフト段での合計したビニル芳香族との重量比が
１．２：１未満であるゴムをベースとする多段の樹脂組
成物で変性された塩化ビニルのポリマーまたはコポリマ
ーと比較したときの黄色度指数の低下によって示され
る。
【００４３】本発明の組成物を含むブレンドに特に言及
しておく。また、本発明のゴムをベースとする多段の組
成物または変性された塩化ビニル組成物は、当業者に公
知の常法によりモールド成形、カレンダー成形、押出し
成形、ブロー成形、または熱成形して物品にすることが
できる。さらに、本発明の組成物には、酸化防止剤、熱
安定剤、強化用充填材、可塑剤、難燃剤、顔料およびこ
れらの組合わせのような添加剤を添加してもよい。
しておく。また、本発明のゴムをベースとする多段の組
成物または変性された塩化ビニル組成物は、当業者に公
知の常法によりモールド成形、カレンダー成形、押出し
成形、ブロー成形、または熱成形して物品にすることが
できる。さらに、本発明の組成物には、酸化防止剤、熱
安定剤、強化用充填材、可塑剤、難燃剤、顔料およびこ
れらの組合わせのような添加剤を添加してもよい。
【００４４】
【実施例の記載】以下の実施例により、限定することな
く本発明を例示する。特に断わらない限り、部とあるの
はすべて重量部である。衝撃強さは、特に断わらない限
り、ＡＳＴＭのＤ−２５６法に従った２３℃での１／
４″ノッチ付きアイゾット（ＮＩ）で表わしてある。破
壊抵抗も延性／脆性比で示してある。黄色化は黄色度指
数（ＹＩ）で測定され、透明度は可視光領域での高い光
透過率として定義され、全透過率（透過％）は７６％以
上である。
く本発明を例示する。特に断わらない限り、部とあるの
はすべて重量部である。衝撃強さは、特に断わらない限
り、ＡＳＴＭのＤ−２５６法に従った２３℃での１／
４″ノッチ付きアイゾット（ＮＩ）で表わしてある。破
壊抵抗も延性／脆性比で示してある。黄色化は黄色度指
数（ＹＩ）で測定され、透明度は可視光領域での高い光
透過率として定義され、全透過率（透過％）は７６％以
上である。
【００４５】１つの段階のモノマー間にはシングルスラ
ツシュ（／）が使われており、段階間の分離を示す簡単
化した方法としてダブルスラッシュ（／／）またはハイ
フン（‐）を使用する。重合しようとする第一段はダブ
ルスラッシュまたはハイフンの前に、後の段階はその後
に記載する。以下の実施例と表では次の略号を使用す
る。 Ｂ＝ブタジエン、 ＣＨＰ＝クメンヒドロペルオキシド、 ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン、 ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ＝硫酸第一鉄七水和物、 ＭＭＡ＝（メタ）アクリル酸メチル、 Ｎａ3 ・ＥＤＴＡ＝エチレンジアミン四酢酸三ナトリウ
ム塩、 ＰＶＣ＝ポリ（塩化ビニル）、 Ｓ＝スチレン、 ＳＦＳ＝ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム。
ツシュ（／）が使われており、段階間の分離を示す簡単
化した方法としてダブルスラッシュ（／／）またはハイ
フン（‐）を使用する。重合しようとする第一段はダブ
ルスラッシュまたはハイフンの前に、後の段階はその後
に記載する。以下の実施例と表では次の略号を使用す
る。 Ｂ＝ブタジエン、 ＣＨＰ＝クメンヒドロペルオキシド、 ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン、 ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ＝硫酸第一鉄七水和物、 ＭＭＡ＝（メタ）アクリル酸メチル、 Ｎａ3 ・ＥＤＴＡ＝エチレンジアミン四酢酸三ナトリウ
ム塩、 ＰＶＣ＝ポリ（塩化ビニル）、 Ｓ＝スチレン、 ＳＦＳ＝ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム。
【００４６】これらの略号に続いて括弧に囲われている
数は重合に使用したモノマーの重量部を示している。Ａ 法 基体を作成するために、ブタジエン５０．０〜８５．０
部、スチレン１５．０〜５０．０部、ジビニルベンゼン
０〜３．０部、過硫酸カリウム０．２〜０．８部、ｔｅ
ｒｔ‐ドデシルメルカプタン０．２〜１．５部、オレイ
ン酸かラウリン酸０．４〜２．５部、水酸化カリウム
０．４〜３．０部、および脱イオン水１５０．０〜２０
０．０部をオートクレーブに仕込んだ。当業者には知ら
れているように、各成分の正確な量はＳ／Ｂ／ＤＶＢ
比、ならびに粒子サイズ、反射率、膨潤指数および安定
性の所望のパラメーターを達成するための反応器の校正
曲線に依存していた。
数は重合に使用したモノマーの重量部を示している。Ａ 法 基体を作成するために、ブタジエン５０．０〜８５．０
部、スチレン１５．０〜５０．０部、ジビニルベンゼン
０〜３．０部、過硫酸カリウム０．２〜０．８部、ｔｅ
ｒｔ‐ドデシルメルカプタン０．２〜１．５部、オレイ
ン酸かラウリン酸０．４〜２．５部、水酸化カリウム
０．４〜３．０部、および脱イオン水１５０．０〜２０
０．０部をオートクレーブに仕込んだ。当業者には知ら
れているように、各成分の正確な量はＳ／Ｂ／ＤＶＢ
比、ならびに粒子サイズ、反射率、膨潤指数および安定
性の所望のパラメーターを達成するための反応器の校正
曲線に依存していた。
【００４７】５０〜７０℃で１１〜２４時間重合を実施
して基体ラテックスを得た。後のグラフト化に先立って
極めて安定にするために石鹸すなわち電解質を追加して
加えた。Ｂ 法 ブタジエン７５．５部、スチレン２３．０部、ジビニル
ベンゼン１．５部、触媒分散液（開始剤のアゾビスイソ
ブチロニトリルを、乳化剤および分散助剤として使われ
るキサンタンタイプのガムと共に水性相中で攪拌したも
の）０．０５部、オレイン酸カリウム３．０部、および
脱イオン水１５０．０部をオートクレーブに仕込んだ。
して基体ラテックスを得た。後のグラフト化に先立って
極めて安定にするために石鹸すなわち電解質を追加して
加えた。Ｂ 法 ブタジエン７５．５部、スチレン２３．０部、ジビニル
ベンゼン１．５部、触媒分散液（開始剤のアゾビスイソ
ブチロニトリルを、乳化剤および分散助剤として使われ
るキサンタンタイプのガムと共に水性相中で攪拌したも
の）０．０５部、オレイン酸カリウム３．０部、および
脱イオン水１５０．０部をオートクレーブに仕込んだ。
【００４８】６０℃で重合させた後７０℃で約１５時間
重合させて基体ラテックスを得た。Ｃ 法 ブタジエン７１．０部、スチレン２７．５部、ジビニル
ベンゼン１．５部、触媒分散液（開始剤のアゾビスイソ
ブチロニトリルを、乳化剤および分散助剤として使われ
るキサンタンタイプのガムと共に水性相中で攪拌したも
の）０．０５部、オレイン酸カリウム３．０部、および
脱イオン水１５０．０部をオートクレーブに仕込んだ。
重合させて基体ラテックスを得た。Ｃ 法 ブタジエン７１．０部、スチレン２７．５部、ジビニル
ベンゼン１．５部、触媒分散液（開始剤のアゾビスイソ
ブチロニトリルを、乳化剤および分散助剤として使われ
るキサンタンタイプのガムと共に水性相中で攪拌したも
の）０．０５部、オレイン酸カリウム３．０部、および
脱イオン水１５０．０部をオートクレーブに仕込んだ。
【００４９】６０℃で重合させた後７０℃で約１５時間
重合させて基体ラテックスを得た。Ｄ 法 ピロリン酸ナトリウム０．１部およびＥＤＴＡの三ナト
リウム塩０．１と共にオレイン酸カリウム３．５部を使
用して、スチレン／ブタジエン（Ｓ／Ｂ重量比＝２５：
７５）１００．０部を脱イオン水１４５．０部に乳化さ
せた。約５５℃で過硫酸カリウム０．１部によって重合
を開始させた。重合の間温度を７０℃に上げると共にオ
レイン酸カリウムを随時追加して加えた。
重合させて基体ラテックスを得た。Ｄ 法 ピロリン酸ナトリウム０．１部およびＥＤＴＡの三ナト
リウム塩０．１と共にオレイン酸カリウム３．５部を使
用して、スチレン／ブタジエン（Ｓ／Ｂ重量比＝２５：
７５）１００．０部を脱イオン水１４５．０部に乳化さ
せた。約５５℃で過硫酸カリウム０．１部によって重合
を開始させた。重合の間温度を７０℃に上げると共にオ
レイン酸カリウムを随時追加して加えた。
【００５０】その後、ラテックスを平均直径２００nm
（粒径分布は広い）まで凝集させて基体ラテックスを得
た。Ｅ 法 ポリ（塩化ビニル）樹脂［Ｂ２２１−ＲＶ；１．７７、
オキシ・ケム(Oxy Chem)、バーウィン(Berwyn)、ペンシ
ルバニア州］１００．０部、安定剤［アーガス・マーク
(Argus Mark)１４１４Ａ］２．０部、加工助剤［Ｋ−１
２０Ｎ、ローム・アンド・ハース(Rohm & Haas) 、フィ
ラデルフィア(Philadelphia)、ペンシルバニア州］２．
０部、潤滑剤［「Ｅ」ワックスが０．４部、ヘキスト(H
oechst)、サマービル(Somereville) 、ニュージャージ
ー州、ＸＬ１６５が０．５部、ヘキスト(Hoechst) 、お
よびロキショル(Loxiol)Ｇ６０が０．４部、ヘンケル(H
enkel)、シンシナチ(Cincinnati)、オハイオ州］１．３
部、およびトナーマスターバッチ［Ｂ２２１ ＰＶＣが
９９．２５重量％、カルコ(Calco) オイルバイオレット
ＺＩＲＳが０．７５重量％］０．０７５部を混合するこ
とによってＰＶＣマスターバッチＩを調製した。
（粒径分布は広い）まで凝集させて基体ラテックスを得
た。Ｅ 法 ポリ（塩化ビニル）樹脂［Ｂ２２１−ＲＶ；１．７７、
オキシ・ケム(Oxy Chem)、バーウィン(Berwyn)、ペンシ
ルバニア州］１００．０部、安定剤［アーガス・マーク
(Argus Mark)１４１４Ａ］２．０部、加工助剤［Ｋ−１
２０Ｎ、ローム・アンド・ハース(Rohm & Haas) 、フィ
ラデルフィア(Philadelphia)、ペンシルバニア州］２．
０部、潤滑剤［「Ｅ」ワックスが０．４部、ヘキスト(H
oechst)、サマービル(Somereville) 、ニュージャージ
ー州、ＸＬ１６５が０．５部、ヘキスト(Hoechst) 、お
よびロキショル(Loxiol)Ｇ６０が０．４部、ヘンケル(H
enkel)、シンシナチ(Cincinnati)、オハイオ州］１．３
部、およびトナーマスターバッチ［Ｂ２２１ ＰＶＣが
９９．２５重量％、カルコ(Calco) オイルバイオレット
ＺＩＲＳが０．７５重量％］０．０７５部を混合するこ
とによってＰＶＣマスターバッチＩを調製した。
【００５１】Ｆ 法 ポリ（塩化ビニル）樹脂［オキシ(Oxy) １８５、オキシ
・ケム(Oxy Chem)］１００．０部、安定剤［アーガス・
マーク(Argus Mark)１４１４Ａ］２．０部、加工助剤
［Ｋ−１２０Ｎ、ローム・アンド・ハース(Rohm & Haa
s) ］２．０部、潤滑剤［「Ｅ」ワックスが０．４部、
ヘキスト(Hoechst) 、ＸＬ１６５が０．５部、ヘキスト
(Hoechst) 、およびロキショル(Loxiol)Ｇ６０が０．４
部、ヘンケル(Henkel)］１．３部、およびトナーマスタ
ーバッチ［Ｂ２２１ ＰＶＣが９９．２５重量％、カル
コ(Calco) オイルバイオレットＺＩＲＳが０．７５重量
％］０．０７５部を混合することによってＰＶＣマスタ
ーバッチIIを調製した。
・ケム(Oxy Chem)］１００．０部、安定剤［アーガス・
マーク(Argus Mark)１４１４Ａ］２．０部、加工助剤
［Ｋ−１２０Ｎ、ローム・アンド・ハース(Rohm & Haa
s) ］２．０部、潤滑剤［「Ｅ」ワックスが０．４部、
ヘキスト(Hoechst) 、ＸＬ１６５が０．５部、ヘキスト
(Hoechst) 、およびロキショル(Loxiol)Ｇ６０が０．４
部、ヘンケル(Henkel)］１．３部、およびトナーマスタ
ーバッチ［Ｂ２２１ ＰＶＣが９９．２５重量％、カル
コ(Calco) オイルバイオレットＺＩＲＳが０．７５重量
％］０．０７５部を混合することによってＰＶＣマスタ
ーバッチIIを調製した。
【００５２】実施例１ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(22)／Ｓ
(13)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１５
６．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
(13)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１５
６．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００５３】５分後、（メタ）アクリル酸メチル／スチ
レンコモノマー（２２：１３）３５．０部を５４分間に
亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．３部を５
９分間に亙って供給した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。このＭＢＳ
ラテックスに、ジアルキルフェノールサルファイド、酸
化防止剤およびジラウリルチオジプロピオネートからな
る安定剤パッケージ１．０部を加えた。得られた混合物
を硫酸で凝集させ、脱水し、乾燥させた。
レンコモノマー（２２：１３）３５．０部を５４分間に
亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．３部を５
９分間に亙って供給した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。このＭＢＳ
ラテックスに、ジアルキルフェノールサルファイド、酸
化防止剤およびジラウリルチオジプロピオネートからな
る安定剤パッケージ１．０部を加えた。得られた混合物
を硫酸で凝集させ、脱水し、乾燥させた。
【００５４】このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまと
めて示す。比較例２ * （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(17.5)／
Ｓ(17.5)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１５
６．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
めて示す。比較例２ * （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(17.5)／
Ｓ(17.5)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１５
６．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００５５】５分後、（メタ）アクリル酸メチル／スチ
レンコモノマー（１７．５：１７．５）３５．０部を５
４分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
３部を５９分間に亙って供給した。添加完了後さらに１
時間グラフト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。こ
のＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェノールサルファ
イド、酸化防止剤およびジラウリルチオジプロピオネー
トからなる安定剤パッケージ１．０部を加えた。得られ
た混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾燥させた。
レンコモノマー（１７．５：１７．５）３５．０部を５
４分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
３部を５９分間に亙って供給した。添加完了後さらに１
時間グラフト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。こ
のＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェノールサルファ
イド、酸化防止剤およびジラウリルチオジプロピオネー
トからなる安定剤パッケージ１．０部を加えた。得られ
た混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾燥させた。
【００５６】このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまと
めて示す。実施例３ （Ｂ(49.07)/Ｓ(14.95)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(22)／Ｓ
(13)） Ｂ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１５
６．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
めて示す。実施例３ （Ｂ(49.07)/Ｓ(14.95)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(22)／Ｓ
(13)） Ｂ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１５
６．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００５７】５分後、（メタ）アクリル酸メチル／スチ
レンコモノマー（２２：１３）３５．０部を５４分間に
亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．３部を５
９分間に亙って供給した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。このＭＢＳ
ラテックスに、ジアルキルフェノールサルファイド、酸
化防止剤およびジラウリルチオジプロピオネートからな
る安定剤パッケージ１．０部を加えた。得られた混合物
を硫酸で凝集させ、脱水し、乾燥させた。
レンコモノマー（２２：１３）３５．０部を５４分間に
亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．３部を５
９分間に亙って供給した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。このＭＢＳ
ラテックスに、ジアルキルフェノールサルファイド、酸
化防止剤およびジラウリルチオジプロピオネートからな
る安定剤パッケージ１．０部を加えた。得られた混合物
を硫酸で凝集させ、脱水し、乾燥させた。
【００５８】このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまと
めて示す。実施例４ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(22)／Ｓ
(13)） Ｃ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１５
６．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
めて示す。実施例４ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(22)／Ｓ
(13)） Ｃ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１５
６．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００５９】５分後、（メタ）アクリル酸メチル／スチ
レンコモノマー（２２：１３）３５．０部を５４分間に
亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．３部を５
９分間に亙って供給した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。このＭＢＳ
ラテックスに、ジアルキルフェノールサルファイド、酸
化防止剤およびジラウリルチオジプロピオネートからな
る安定剤パッケージ１．０部を加えた。得られた混合物
を硫酸で凝集させ、脱水し、乾燥させた。
レンコモノマー（２２：１３）３５．０部を５４分間に
亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．３部を５
９分間に亙って供給した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。このＭＢＳ
ラテックスに、ジアルキルフェノールサルファイド、酸
化防止剤およびジラウリルチオジプロピオネートからな
る安定剤パッケージ１．０部を加えた。得られた混合物
を硫酸で凝集させ、脱水し、乾燥させた。
【００６０】このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまと
めて示す。実施例５ （Ｂ(48.75)/Ｓ(16.25）//ＭＭＡ(22)／Ｓ(13)） Ｄ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１５
６．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
めて示す。実施例５ （Ｂ(48.75)/Ｓ(16.25）//ＭＭＡ(22)／Ｓ(13)） Ｄ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１５
６．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００６１】５分後、（メタ）アクリル酸メチル／スチ
レンコモノマー（２２：１３）３５．０部を５４分間に
亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．３部を５
９分間に亙って供給した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。このＭＢＳ
ラテックスに、ジアルキルフェノールサルファイド、酸
化防止剤およびジラウリルチオジプロピオネートからな
る安定剤パッケージ１．０部を加えた。得られた混合物
を硫酸で凝集させ、脱水し、乾燥させた。
レンコモノマー（２２：１３）３５．０部を５４分間に
亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．３部を５
９分間に亙って供給した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。このＭＢＳ
ラテックスに、ジアルキルフェノールサルファイド、酸
化防止剤およびジラウリルチオジプロピオネートからな
る安定剤パッケージ１．０部を加えた。得られた混合物
を硫酸で凝集させ、脱水し、乾燥させた。
【００６２】このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまと
めて示す。実施例６ （Ｂ(42.6)／Ｓ(16.5)／ＤＶＢ（0.9)//ＭＭＡ(26.7)//
Ｓ(13.3)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６０．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
めて示す。実施例６ （Ｂ(42.6)／Ｓ(16.5)／ＤＶＢ（0.9)//ＭＭＡ(26.7)//
Ｓ(13.3)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６０．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００６３】５分後、（メタ）アクリル酸メチル２６．
７部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１３．３部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
１部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
７部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１３．３部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
１部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
【００６４】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例７ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(23.3)//
Ｓ(11.7)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例７ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(23.3)//
Ｓ(11.7)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００６５】５分後、（メタ）アクリル酸メチル２３．
３部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１１．７部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
１部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
３部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１１．７部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
１部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
【００６６】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。比較例８ * （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(17.5)//
Ｓ(17.5)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。比較例８ * （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(17.5)//
Ｓ(17.5)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００６７】５分後、（メタ）アクリル酸メチル１７．
５部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１７．５部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
２部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
５部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１７．５部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
２部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
【００６８】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。比較例９ * （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(17.5)//
Ｓ(17.5)） Ｃ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。比較例９ * （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(17.5)//
Ｓ(17.5)） Ｃ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００６９】５分後、（メタ）アクリル酸メチル１７．
５部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１７．５部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
２部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
５部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１７．５部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
２部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
【００７０】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。比較例１０ * （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//Ｓ(17.5)//ＭＭ
Ａ(17.5)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。比較例１０ * （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//Ｓ(17.5)//ＭＭ
Ａ(17.5)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００７１】５分後、スチレン１７．５部を２５分間に
亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．１部を３
０分間に亙って供給した。この第一グラフト段の重合は
１７０°Ｆで３０分間続けた。次いで、ホルムアルデヒ
ドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添加し、そ
の５分後、（メタ）アクリル酸メチル１７．５部を２５
分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．２
部を３０分間に亙って供給することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラフ
ト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．１部を３
０分間に亙って供給した。この第一グラフト段の重合は
１７０°Ｆで３０分間続けた。次いで、ホルムアルデヒ
ドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添加し、そ
の５分後、（メタ）アクリル酸メチル１７．５部を２５
分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．２
部を３０分間に亙って供給することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラフ
ト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
【００７２】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１１ （Ｂ(49.7)／Ｓ(19.25)/ＤＶＢ(1.05)//ＭＭＡ(20.0)//
Ｓ(10.0)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で７０．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１１ （Ｂ(49.7)／Ｓ(19.25)/ＤＶＢ(1.05)//ＭＭＡ(20.0)//
Ｓ(10.0)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で７０．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００７３】５分後、（メタ）アクリル酸メチル２０．
０部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１０．０部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
１部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
０部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１０．０部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
１部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
【００７４】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１２ （Ｂ(49.7)／Ｓ(19.25)/ＤＶＢ(1.05)//ＭＭＡ(20.0)//
Ｓ(10.0)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で７０．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１２ （Ｂ(49.7)／Ｓ(19.25)/ＤＶＢ(1.05)//ＭＭＡ(20.0)//
Ｓ(10.0)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で７０．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００７５】５分後、（メタ）アクリル酸メチル２０．
０部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１０．０部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
１部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
０部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１０．０部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
１部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
【００７６】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１３ （Ｂ(49.7)／Ｓ(19.25)/ＤＶＢ(1.05)//ＭＭＡ(20.0)//
Ｓ(10.0)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で７０．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１３ （Ｂ(49.7)／Ｓ(19.25)/ＤＶＢ(1.05)//ＭＭＡ(20.0)//
Ｓ(10.0)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で７０．０部の基体ラテックスを脱イオン水１６
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００７７】５分後、（メタ）アクリル酸メチル２０．
０部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１０．０部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
１部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
０部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この第一グ
ラフト段の重合は１７０°Ｆで３０分間続けた。次い
で、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０
７５部を添加し、その５分後、スチレン１０．０部を２
５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキシド０．
１部を３０分間に亙って供給することによって第二グラ
フト段の重合を開始した。添加完了後さらに１時間グラ
フト重合を続けてＭＢＳラテックスを得た。
【００７８】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１４ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(16.4)//
ＭＭＡ(2.7)/Ｓ（2.3)//Ｓ(13.6)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１４ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(16.4)//
ＭＭＡ(2.7)/Ｓ（2.3)//Ｓ(13.6)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００７９】５分後、（メタ）アクリル酸メチル１６．
４部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合はさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（２．７：２．３）５．０部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．０５
部を３０分間に亙って添加することによって第二段の重
合を開始した。この第二グラフト段の重合はさらに１５
分間続けた。
４部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合はさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（２．７：２．３）５．０部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．０５
部を３０分間に亙って添加することによって第二段の重
合を開始した。この第二グラフト段の重合はさらに１５
分間続けた。
【００８０】次に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１３．６部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１５部を３０分間に亙って添加すること
によって最終（第三）グラフト段の重合を開始した。こ
の最終（第三）グラフト段の重合をさらに６０分間続け
てＭＢＳラテックスを得た。
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１３．６部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１５部を３０分間に亙って添加すること
によって最終（第三）グラフト段の重合を開始した。こ
の最終（第三）グラフト段の重合をさらに６０分間続け
てＭＢＳラテックスを得た。
【００８１】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。比較例１５ * （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(15.0)//
ＭＭＡ(2.5)/Ｓ（2.5)//Ｓ(15.0)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。比較例１５ * （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(15.0)//
ＭＭＡ(2.5)/Ｓ（2.5)//Ｓ(15.0)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００８２】５分後、（メタ）アクリル酸メチル１５．
０部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合はさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（２．５：２．５）５．０部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．０５
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合はさ
らに１５分間続けた。
０部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合はさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（２．５：２．５）５．０部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．０５
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合はさ
らに１５分間続けた。
【００８３】次に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１５．０部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１５部を３０分間に亙って添加すること
によって最終（第三）段の重合を開始した。この最終
（第三）グラフト段の重合をさらに６０分間続けてＭＢ
Ｓラテックスを得た。
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１５．０部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１５部を３０分間に亙って添加すること
によって最終（第三）段の重合を開始した。この最終
（第三）グラフト段の重合をさらに６０分間続けてＭＢ
Ｓラテックスを得た。
【００８４】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１６ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(17.2)//
ＭＭＡ(2.8)/Ｓ（2.2)//Ｓ(13.1)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１６ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(17.2)//
ＭＭＡ(2.8)/Ｓ（2.2)//Ｓ(13.1)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００８５】５分後、（メタ）アクリル酸メチル１７．
０部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（２．８：２．２）５．０部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．０５
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさ
らに１５分間続けた。
０部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（２．８：２．２）５．０部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．０５
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさ
らに１５分間続けた。
【００８６】次に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１３．０部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１５部を３０分間に亙って添加すること
によって最終（第三）グラフト段の重合を開始した。こ
の最終（第三）グラフト段の重合をさらに６０分間続け
てＭＢＳラテックスを得た。このＭＢＳラテックスに、
ジアルキルフェノールサルファイド、酸化防止剤および
ジラウリルチオジプロピオネートからなる安定剤パッケ
ージ１．０部を加えた。得られた混合物を硫酸で凝集さ
せ、脱水し、乾燥させた。
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１３．０部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１５部を３０分間に亙って添加すること
によって最終（第三）グラフト段の重合を開始した。こ
の最終（第三）グラフト段の重合をさらに６０分間続け
てＭＢＳラテックスを得た。このＭＢＳラテックスに、
ジアルキルフェノールサルファイド、酸化防止剤および
ジラウリルチオジプロピオネートからなる安定剤パッケ
ージ１．０部を加えた。得られた混合物を硫酸で凝集さ
せ、脱水し、乾燥させた。
【００８７】このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまと
めて示す。実施例１７ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(14.1)//
ＭＭＡ(5.6)/Ｓ（4.4)//Ｓ(10.9)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
めて示す。実施例１７ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(14.1)//
ＭＭＡ(5.6)/Ｓ（4.4)//Ｓ(10.9)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００８８】５分後、（メタ）アクリル酸メチル１６．
４部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（５．６：４．４）１０．０部を２５
分間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．１
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさ
らに１５分間続けた。
４部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（５．６：４．４）１０．０部を２５
分間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．１
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさ
らに１５分間続けた。
【００８９】次に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１０．９部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１部を３０分間に亙って添加することに
よって最終（第三）グラフト段の重合を開始した。この
最終（第三）グラフト段の重合をさらに４５分間続けて
ＭＢＳラテックスを得た。
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１０．９部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１部を３０分間に亙って添加することに
よって最終（第三）グラフト段の重合を開始した。この
最終（第三）グラフト段の重合をさらに４５分間続けて
ＭＢＳラテックスを得た。
【００９０】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１８ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(17.5)//
ＭＭＡ(2.9)/Ｓ（2.1)//Ｓ(12.5)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１８ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(17.5)//
ＭＭＡ(2.9)/Ｓ（2.1)//Ｓ(12.5)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００９１】５分後、（メタ）アクリル酸メチル１７．
５部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（２．９：２．１）５．０部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．０５
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさ
らに１５分間続けた。
５部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（２．９：２．１）５．０部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．０５
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさ
らに１５分間続けた。
【００９２】次に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１２．５部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１５部を３０分間に亙って添加すること
によって最終（第三）グラフト段の重合を開始した。こ
の最終（第三）グラフト段の重合をさらに６０分間続け
てＭＢＳラテックスを得た。
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１２．５部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１５部を３０分間に亙って添加すること
によって最終（第三）グラフト段の重合を開始した。こ
の最終（第三）グラフト段の重合をさらに６０分間続け
てＭＢＳラテックスを得た。
【００９３】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１９ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(14.6)//
ＭＭＡ(5.8)/Ｓ（4.2)//Ｓ(10.4)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例１９ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(14.6)//
ＭＭＡ(5.8)/Ｓ（4.2)//Ｓ(10.4)） Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００９４】５分後、（メタ）アクリル酸メチル１４．
６部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（５．８：４．２）１０．０部を２５
分間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．１
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさ
らに１５分間続けた。
６部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（５．８：４．２）１０．０部を２５
分間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．１
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさ
らに１５分間続けた。
【００９５】次に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１０．４部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１部を３０分間に亙って添加することに
よって最終（第三）グラフト段の重合を開始した。この
最終（第三）グラフト段の重合をさらに４５分間続けて
ＭＢＳラテックスを得た。
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
１０．４部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペ
ルオキシド０．１部を３０分間に亙って添加することに
よって最終（第三）グラフト段の重合を開始した。この
最終（第三）グラフト段の重合をさらに４５分間続けて
ＭＢＳラテックスを得た。
【００９６】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例２０ （Ｂ(49.7)／Ｓ(19.25)/ＤＶＢ(1.05)//ＭＭＡ(15.0)//
ＭＭＡ(5.0)/Ｓ（2.5)//Ｓ(7.5)) Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で７０．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例２０ （Ｂ(49.7)／Ｓ(19.25)/ＤＶＢ(1.05)//ＭＭＡ(15.0)//
ＭＭＡ(5.0)/Ｓ（2.5)//Ｓ(7.5)) Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で７０．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【００９７】５分後、（メタ）アクリル酸メチル１５．
０部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（５．０：２．５）７．５部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．１部
を３０分間に亙って添加することによって第二グラフト
段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさら
に１５分間続けた。
０部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（５．０：２．５）７．５部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．１部
を３０分間に亙って添加することによって第二グラフト
段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさら
に１５分間続けた。
【００９８】次に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
７．５部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペル
オキシド０．１部を３０分間に亙って添加することによ
って最終（第三）グラフト段の重合を開始した。この最
終（第三）グラフト段の重合をさらに９０分間続けてＭ
ＢＳラテックスを得た。
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
７．５部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペル
オキシド０．１部を３０分間に亙って添加することによ
って最終（第三）グラフト段の重合を開始した。この最
終（第三）グラフト段の重合をさらに９０分間続けてＭ
ＢＳラテックスを得た。
【００９９】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例２１ （Ｂ(49.7)／Ｓ(19.25)/ＤＶＢ(1.05)//ＭＭＡ(15.0)//
ＭＭＡ(5.0)/Ｓ（2.5)//Ｓ(7.5)) Ａ法に従って基体ラテックスを２つ作成した。次に、固
形分基準で３５．０部の第一の基体ラテックスおよび３
５．０部の第二の基体ラテックスを脱イオン水１８２．
０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤パッ
ケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムが
０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリウム
塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が０．
００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例２１ （Ｂ(49.7)／Ｓ(19.25)/ＤＶＢ(1.05)//ＭＭＡ(15.0)//
ＭＭＡ(5.0)/Ｓ（2.5)//Ｓ(7.5)) Ａ法に従って基体ラテックスを２つ作成した。次に、固
形分基準で３５．０部の第一の基体ラテックスおよび３
５．０部の第二の基体ラテックスを脱イオン水１８２．
０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤パッ
ケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムが
０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリウム
塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が０．
００７５部）を加えた。
【０１００】５分後、（メタ）アクリル酸メチル１５．
０部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（２．７：２．３）７．５部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．０１
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさ
らに１５分間続けた。
０部を４０分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を４５分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、（メタ）アクリル酸メチルおよびス
チレンコモノマー（２．７：２．３）７．５部を２５分
間に亙って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．０１
部を３０分間に亙って添加することによって第二グラフ
ト段の重合を開始した。この第二グラフト段の重合をさ
らに１５分間続けた。
【０１０１】次に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
７．５部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペル
オキシド０．１部を３０分間に亙って添加することによ
って最終（第三）グラフト段の重合を開始した。この最
終（第三）グラフト段の重合をさらに６０分間続けてＭ
ＢＳラテックスを得た。
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、スチレン
７．５部を２５分間に亙って、さらにクメンヒドロペル
オキシド０．１部を３０分間に亙って添加することによ
って最終（第三）グラフト段の重合を開始した。この最
終（第三）グラフト段の重合をさらに６０分間続けてＭ
ＢＳラテックスを得た。
【０１０２】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例２２ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(21.6)//
Ｓ(11.7)//ＭＭＡ(1.7)) Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を後記表１にまとめ
て示す。実施例２２ （Ｂ(46.15)/Ｓ(17.87)/ＤＶＢ(0.98)//ＭＭＡ(21.6)//
Ｓ(11.7)//ＭＭＡ(1.7)) Ａ法に従って基体ラテックスを作成した。次に、固形分
基準で６５．０部の基体ラテックスを脱イオン水１８
２．０部で希釈し、ｐＨを９．５に調節した。活性化剤
パッケージ（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウ
ムが０．０７５部、エチレンジアミン四酢酸の三ナトリ
ウム塩が０．０２２５部、および硫酸第一鉄七水和物が
０．００７５部）を加えた。
【０１０３】５分後、（メタ）アクリル酸メチル２１．
６部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、スチレン１１．７部を２５分間に亙
って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．２部を３０
分間に亙って添加することによって第二グラフト段の重
合を開始した。この第二グラフト段の重合をさらに６０
分間続けた。
６部を２５分間に亙って供給し、クメンヒドロペルオキ
シド０．１部を３０分間に亙って供給した。この間温度
は１３６°Ｆから１７０°Ｆまで徐々に上がった。この
第一グラフト段の重合をさらに３０分間続けた。ホルム
アルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．０７５部を添
加し、その５分後、スチレン１１．７部を２５分間に亙
って、さらにクメンヒドロペルオキシド０．２部を３０
分間に亙って添加することによって第二グラフト段の重
合を開始した。この第二グラフト段の重合をさらに６０
分間続けた。
【０１０４】次に、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、（メタ）
アクリル酸メチル１．７部を５分間に亙って、さらにク
メンヒドロペルオキシド０．１部を１０分間に亙って添
加することによって最終（第三）グラフト段の重合を開
始した。この最終（第三）グラフト段の重合をさらに８
０分間続けてＭＢＳラテックスを得た。
トリウム０．０７５部を添加し、その５分後、（メタ）
アクリル酸メチル１．７部を５分間に亙って、さらにク
メンヒドロペルオキシド０．１部を１０分間に亙って添
加することによって最終（第三）グラフト段の重合を開
始した。この最終（第三）グラフト段の重合をさらに８
０分間続けてＭＢＳラテックスを得た。
【０１０５】このＭＢＳラテックスに、ジアルキルフェ
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を表１にまとめて示
す。 表 １ ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 １ ２ * ３ ４ 基体段 ブタジエン ４６．１５ ４６．１５ ４９．０７ ４６．１５ スチレン １７．８７ １７．８７ １４．９５ １７．８７ ジビニルベンゼン ０．９８ ０．９８ ０．９８ ０．９８ 粒子の体積平均直径nm １８６ １８６ １１８ １２９ 第一グラフト段 ＭＭＡ − Ｓ − ＭＭＡ／Ｓ合計 ３５ ３５ ３５ ３５ （ＭＭＡ／Ｓ比） (22/13) (17.5/17.5) (22/13) (22/13) 中間グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 最終グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体の 1.7:1.0 1.0:1.0 1.7:1.0 1.7:1.0 ＭＭＡ／Ｓ比 表１（続き） ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 ５ ６ ７ ８ * 基体段 ブタジエン ４８．７５ ４２．６ ４６．１５ ４６．１５ スチレン １６．２５ １６．５ １７．８７ １７．８７ ジビニルベンゼン − ０．９ ０．９８ ０．９８ 粒子の体積平均直径nm ２００A １２６ １２６ １８６ 第一グラフト段 ＭＭＡ ２６．７ ２３．３ １７．５ Ｓ − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 ３５ − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） (22/13) 中間グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 最終グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − １３．３ １１．７ １７．５ ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体の 1.7:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 1.0:1.0 ＭＭＡ／Ｓ比 A 凝集 表１（続き） ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 ９ * １０ * １１ １２ 基体段 ブタジエン ４６．１５ ４６．１５ ４９．７ ４９．７ スチレン １７．８７ １７．８７ １９．２５ １９．２５ ジビニルベンゼン ０．９８ ０．９８ １．０５ １．０５ 粒子の体積平均直径nm １２９ １８６ １２６ １８６ 第一グラフト段 ＭＭＡ １７．５ − ２０．０ ２０．０ Ｓ − １７．５ − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 中間グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 最終グラフト段 ＭＭＡ − １７．５ − − Ｓ １７．５ − １０．０ １０．０ ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体の 1.0:1.0 1.0:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 ＭＭＡ／Ｓ比 表１（続き） ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 １３ １４ １５ * １６ 基体段 ブタジエン ４９．７ ４６．１５ ４６．１５ ４６．１５ スチレン １９．２５ １７．８７ １７．８７ １７．８７ ジビニルベンゼン １．０５ ０．９８ ０．９８ ０．９８ 粒子の体積平均直径nm １８２ １８２ １８２ １８２ 第一グラフト段 ＭＭＡ ２０．０ １６．４ １５．０ １７．２ Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 中間グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − ５．０ ５．０ ５．０ （ＭＭＡ／Ｓ比） (2.7/2.3) (2.5/2.5) (2.8/2.2) 最終グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ １０．０ １３．６ １５．０ １３．１ ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体の 2.0:1.0 1.2:1.0 1.0:1.0 1.3:1.0 ＭＭＡ／Ｓ比 表１（続き） ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 １７ １８ １９ ２０ 基体段 ブタジエン ４６．１５ ４６．１５ ４６．１５ ４９．７ スチレン １７．８７ １７．８７ １７．８７ １９．２５ ジビニルベンゼン ０．９８ ０．９８ ０．９８ １．０５ 粒子の体積平均直径nm １８２ １８２ １８２ １８８ 第一グラフト段 ＭＭＡ １４．１ １７．５ １４．６ １５．０ Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 中間グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 １０．０ ５．０ １０．０ ７．５ （ＭＭＡ／Ｓ比） (5.6/4.4) (2.9/2.1) (5.8/4.2) (5.0/2.5) 最終グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ １０．９ １２．５ １０．４ ７．５ ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体の 1.3:1.0 1.4:1.0 1.4:1.0 2.0:1.0 ＭＭＡ／Ｓ比 表１（続き） ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 ２１ ２２ 基体段 ブタジエン ４９．７ ４６．１５ スチレン １９．２５ １７．８７ ジビニルベンゼン １．０５ ０．９８ 粒子の体積平均直径nm １８５ １８８ 第一グラフト段 ＭＭＡ １５．０ ２１．６ Ｓ − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 中間グラフト段 ＭＭＡ − − Ｓ − １１．７ ＭＭＡ／Ｓ合計 ７．５ − （ＭＭＡ／Ｓ比） (5.0/2.5) 最終グラフト段 ＭＭＡ − １．７ Ｓ ７．５ − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体のＭＭＡ／Ｓ比 2.0:1.0 2.0:1.0 実施例２３ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例１の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の（ＭＢＳ）樹脂（Ｂ（４６．１５）／
Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（２
２）／Ｓ（１３））の１１．０部とを充分に混合したド
ライブレンドを３２５°Ｆで３分間ロール練りした。
ノールサルファイド、酸化防止剤およびジラウリルチオ
ジプロピオネートからなる安定剤パッケージ１．０部を
加えた。得られた混合物を硫酸で凝集させ、脱水し、乾
燥させた。このＭＢＳ組成物の組成を表１にまとめて示
す。 表 １ ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 １ ２ * ３ ４ 基体段 ブタジエン ４６．１５ ４６．１５ ４９．０７ ４６．１５ スチレン １７．８７ １７．８７ １４．９５ １７．８７ ジビニルベンゼン ０．９８ ０．９８ ０．９８ ０．９８ 粒子の体積平均直径nm １８６ １８６ １１８ １２９ 第一グラフト段 ＭＭＡ − Ｓ − ＭＭＡ／Ｓ合計 ３５ ３５ ３５ ３５ （ＭＭＡ／Ｓ比） (22/13) (17.5/17.5) (22/13) (22/13) 中間グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 最終グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体の 1.7:1.0 1.0:1.0 1.7:1.0 1.7:1.0 ＭＭＡ／Ｓ比 表１（続き） ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 ５ ６ ７ ８ * 基体段 ブタジエン ４８．７５ ４２．６ ４６．１５ ４６．１５ スチレン １６．２５ １６．５ １７．８７ １７．８７ ジビニルベンゼン − ０．９ ０．９８ ０．９８ 粒子の体積平均直径nm ２００A １２６ １２６ １８６ 第一グラフト段 ＭＭＡ ２６．７ ２３．３ １７．５ Ｓ − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 ３５ − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） (22/13) 中間グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 最終グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − １３．３ １１．７ １７．５ ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体の 1.7:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 1.0:1.0 ＭＭＡ／Ｓ比 A 凝集 表１（続き） ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 ９ * １０ * １１ １２ 基体段 ブタジエン ４６．１５ ４６．１５ ４９．７ ４９．７ スチレン １７．８７ １７．８７ １９．２５ １９．２５ ジビニルベンゼン ０．９８ ０．９８ １．０５ １．０５ 粒子の体積平均直径nm １２９ １８６ １２６ １８６ 第一グラフト段 ＭＭＡ １７．５ − ２０．０ ２０．０ Ｓ − １７．５ − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 中間グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 最終グラフト段 ＭＭＡ − １７．５ − − Ｓ １７．５ − １０．０ １０．０ ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体の 1.0:1.0 1.0:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 ＭＭＡ／Ｓ比 表１（続き） ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 １３ １４ １５ * １６ 基体段 ブタジエン ４９．７ ４６．１５ ４６．１５ ４６．１５ スチレン １９．２５ １７．８７ １７．８７ １７．８７ ジビニルベンゼン １．０５ ０．９８ ０．９８ ０．９８ 粒子の体積平均直径nm １８２ １８２ １８２ １８２ 第一グラフト段 ＭＭＡ ２０．０ １６．４ １５．０ １７．２ Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 中間グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − ５．０ ５．０ ５．０ （ＭＭＡ／Ｓ比） (2.7/2.3) (2.5/2.5) (2.8/2.2) 最終グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ １０．０ １３．６ １５．０ １３．１ ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体の 2.0:1.0 1.2:1.0 1.0:1.0 1.3:1.0 ＭＭＡ／Ｓ比 表１（続き） ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 １７ １８ １９ ２０ 基体段 ブタジエン ４６．１５ ４６．１５ ４６．１５ ４９．７ スチレン １７．８７ １７．８７ １７．８７ １９．２５ ジビニルベンゼン ０．９８ ０．９８ ０．９８ １．０５ 粒子の体積平均直径nm １８２ １８２ １８２ １８８ 第一グラフト段 ＭＭＡ １４．１ １７．５ １４．６ １５．０ Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 中間グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ − − − − ＭＭＡ／Ｓ合計 １０．０ ５．０ １０．０ ７．５ （ＭＭＡ／Ｓ比） (5.6/4.4) (2.9/2.1) (5.8/4.2) (5.0/2.5) 最終グラフト段 ＭＭＡ − − − − Ｓ １０．９ １２．５ １０．４ ７．５ ＭＭＡ／Ｓ合計 − − − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体の 1.3:1.0 1.4:1.0 1.4:1.0 2.0:1.0 ＭＭＡ／Ｓ比 表１（続き） ゴムベースの多段樹脂の組成 実施例 ２１ ２２ 基体段 ブタジエン ４９．７ ４６．１５ スチレン １９．２５ １７．８７ ジビニルベンゼン １．０５ ０．９８ 粒子の体積平均直径nm １８５ １８８ 第一グラフト段 ＭＭＡ １５．０ ２１．６ Ｓ − − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − （ＭＭＡ／Ｓ比） 中間グラフト段 ＭＭＡ − − Ｓ − １１．７ ＭＭＡ／Ｓ合計 ７．５ − （ＭＭＡ／Ｓ比） (5.0/2.5) 最終グラフト段 ＭＭＡ − １．７ Ｓ ７．５ − ＭＭＡ／Ｓ合計 − − （ＭＭＡ／Ｓ比） グラフト段全体のＭＭＡ／Ｓ比 2.0:1.0 2.0:1.0 実施例２３ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例１の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の（ＭＢＳ）樹脂（Ｂ（４６．１５）／
Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（２
２）／Ｓ（１３））の１１．０部とを充分に混合したド
ライブレンドを３２５°Ｆで３分間ロール練りした。
【０１０６】切断した試験片を３５０°Ｆで保圧時間を
５分として圧縮成形した。次に、２５トンの圧力をか
け、冷却をスタートさせた。次いで、引張り試験棒を切
出し、ノッチを付け、状態調節した後、１０＃ハンマー
でノッチ付きアイゾット衝撃強さを試験した。性質をま
とめて後記表２に示す。
５分として圧縮成形した。次に、２５トンの圧力をか
け、冷却をスタートさせた。次いで、引張り試験棒を切
出し、ノッチを付け、状態調節した後、１０＃ハンマー
でノッチ付きアイゾット衝撃強さを試験した。性質をま
とめて後記表２に示す。
【０１０７】実施例２４ 光学的性質を見るために、Ｅ法に従って調製したＰＶＣ
マスターバッチＩの１０５．３部を、実施例１のＭＢＳ
樹脂の１２．０部と乾燥状態で混合した。次に、このド
ライミックスを３２５°Ｆで８分間ロール練りした。直
径２．５インチにダイカッティングした試験片を圧力４
５，０００ポンド、３５０°Ｆで圧縮成形した。この成
形した薄板のＹＩ、全透過率および曇りを充分に校正さ
れたハンターメーター(Hunter Meter)Ｄ２５Ｐ−９で試
験した。
マスターバッチＩの１０５．３部を、実施例１のＭＢＳ
樹脂の１２．０部と乾燥状態で混合した。次に、このド
ライミックスを３２５°Ｆで８分間ロール練りした。直
径２．５インチにダイカッティングした試験片を圧力４
５，０００ポンド、３５０°Ｆで圧縮成形した。この成
形した薄板のＹＩ、全透過率および曇りを充分に校正さ
れたハンターメーター(Hunter Meter)Ｄ２５Ｐ−９で試
験した。
【０１０８】性質をまとめて後記表２に示す。比較例２５ * Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、比較例２*の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．
５）／Ｓ（１７．５））の１１．０部とのドライブレン
ドを使用して実施例２３の手順に従った。
５．３部と、比較例２*の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．
５）／Ｓ（１７．５））の１１．０部とのドライブレン
ドを使用して実施例２３の手順に従った。
【０１０９】性質をまとめて後記表２に示す。比較例２６ * Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、比較例２*の方法に従って製造したＭＢＳ
樹脂の１２．０部とのドライミックスを使用して実施例
２４の手順に従った。
５．３部と、比較例２*の方法に従って製造したＭＢＳ
樹脂の１２．０部とのドライミックスを使用して実施例
２４の手順に従った。
【０１１０】性質をまとめて後記表２に示す。実施例２７ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例３の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．０７）／Ｓ（１４．
９５）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ
（１３））の１１．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例３の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．０７）／Ｓ（１４．
９５）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ
（１３））の１１．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
【０１１１】性質をまとめて後記表２に示す。実施例２８ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例３の方法に従って製造したＭＢＳ樹
脂の１２．０部とのドライミックスを使用して実施例２
４の手順に従った。
５．３部と、実施例３の方法に従って製造したＭＢＳ樹
脂の１２．０部とのドライミックスを使用して実施例２
４の手順に従った。
【０１１２】性質をまとめて後記表２に示す。実施例２９ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例４の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．
８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ
（１３））の１１．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例４の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．
８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ
（１３））の１１．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
【０１１３】性質をまとめて後記表２に示す。実施例３０ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例４の方法に従って製造したＭＢＳ樹
脂の１２．０部とのドライミックスを使用して実施例２
４の手順に従った。
５．３部と、実施例４の方法に従って製造したＭＢＳ樹
脂の１２．０部とのドライミックスを使用して実施例２
４の手順に従った。
【０１１４】性質をまとめて後記表２に示す。実施例３１ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例５の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の樹脂（Ｂ（４８．７５）／Ｓ（１６．
２５）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ（１３））の１１．０部
とのドライブレンドを使用して実施例２３の手順に従っ
た。
５．３部と、実施例５の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の樹脂（Ｂ（４８．７５）／Ｓ（１６．
２５）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ（１３））の１１．０部
とのドライブレンドを使用して実施例２３の手順に従っ
た。
【０１１５】性質をまとめて後記表２に示す。実施例３２ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例５の方法に従って製造したＭＢＳ樹
脂の１２．０部とのドライミックスを使用して実施例２
４の手順に従った。
５．３部と、実施例５の方法に従って製造したＭＢＳ樹
脂の１２．０部とのドライミックスを使用して実施例２
４の手順に従った。
【０１１６】性質をまとめて後記表２に示す。実施例３３ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例６の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の樹脂（Ｂ（４２．６）／Ｓ（１６．
５）／ＤＶＢ（０．９）／／ＭＭＡ（２６．７）／／Ｓ
（１３．３））の１２．０部とのドライブレンドを使用
して実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例６の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の樹脂（Ｂ（４２．６）／Ｓ（１６．
５）／ＤＶＢ（０．９）／／ＭＭＡ（２６．７）／／Ｓ
（１３．３））の１２．０部とのドライブレンドを使用
して実施例２３の手順に従った。
【０１１７】性質をまとめて後記表２に示す。実施例３４ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例７の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．
８５）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（２３．３）／
／Ｓ（１１．７））の１２．０部とのドライブレンドを
使用して実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例７の方法に従って製造したゴムをベ
ースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．
８５）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（２３．３）／
／Ｓ（１１．７））の１２．０部とのドライブレンドを
使用して実施例２３の手順に従った。
【０１１８】性質をまとめて後記表２に示す。比較例３５ * Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、比較例８*の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．
５）／／Ｓ（１７．５））の１１．０部とのドライブレ
ンドを使用して実施例２３の手順に従った。
５．３部と、比較例８*の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．
５）／／Ｓ（１７．５））の１１．０部とのドライブレ
ンドを使用して実施例２３の手順に従った。
【０１１９】性質をまとめて後記表２に示す。比較例３６ * Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、比較例８*の方法に従って製造したＭＢＳ
樹脂の１２．０部とのドライミックスを使用して実施例
２４の手順に従った。
５．３部と、比較例８*の方法に従って製造したＭＢＳ
樹脂の１２．０部とのドライミックスを使用して実施例
２４の手順に従った。
【０１２０】性質をまとめて後記表２に示す。比較例３７ * Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、比較例９*の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４５．１６）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．
５）／／Ｓ（１７．５））の１２．０部とのドライブレ
ンドを使用して実施例２３の手順に従った。
５．３部と、比較例９*の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４５．１６）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．
５）／／Ｓ（１７．５））の１２．０部とのドライブレ
ンドを使用して実施例２３の手順に従った。
【０１２１】性質をまとめて後記表２に示す。比較例３８ * Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、比較例１０ * の方法に従って製造したゴム
をベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／Ｓ（１７．５）／
／ＭＭＡ（１７．５））の１２．０部とのドライブレン
ドを使用して実施例２３の手順に従った。
５．３部と、比較例１０ * の方法に従って製造したゴム
をベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／Ｓ（１７．５）／
／ＭＭＡ（１７．５））の１２．０部とのドライブレン
ドを使用して実施例２３の手順に従った。
【０１２２】性質をまとめて後記表２に示す。実施例３９ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例１１の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．
２５）／ＤＶＢ（１．０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／
／Ｓ（１０．０））の１２．０部とのドライブレンドを
使用して実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例１１の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．
２５）／ＤＶＢ（１．０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／
／Ｓ（１０．０））の１２．０部とのドライブレンドを
使用して実施例２３の手順に従った。
【０１２３】性質をまとめて後記表２に示す。実施例４０ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例１２の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．
２５）／ＤＶＢ（１．０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／
／Ｓ（１０．０））の１２．０部とのドライブレンドを
使用して実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例１２の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．
２５）／ＤＶＢ（１．０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／
／Ｓ（１０．０））の１２．０部とのドライブレンドを
使用して実施例２３の手順に従った。
【０１２４】性質をまとめて後記表２に示す。実施例４１ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例１３の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．
２５）／ＤＶＢ（１．０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／
／Ｓ（１０．０））の１２．０部とのドライブレンドを
使用して実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例１３の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．
２５）／ＤＶＢ（１．０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／
／Ｓ（１０．０））の１２．０部とのドライブレンドを
使用して実施例２３の手順に従った。
【０１２５】性質をまとめて後記表２に示す。実施例４２ Ｆ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチIIの１０
５．３部と、実施例１４の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１６．
４）／／ＭＭＡ（２．７）／Ｓ（２．３）／／Ｓ（１
３．６））の１２．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例１４の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１６．
４）／／ＭＭＡ（２．７）／Ｓ（２．３）／／Ｓ（１
３．６））の１２．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
【０１２６】性質をまとめて後記表２に示す。比較例４３ * Ｆ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチIIの１０
５．３部と、比較例１５ * の方法に従って製造したゴム
をベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１５．
０）／／ＭＭＡ（２．５）／／Ｓ（１５．０））の１
２．０部とのドライブレンドを使用して実施例２３の手
順に従った。
５．３部と、比較例１５ * の方法に従って製造したゴム
をベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１５．
０）／／ＭＭＡ（２．５）／／Ｓ（１５．０））の１
２．０部とのドライブレンドを使用して実施例２３の手
順に従った。
【０１２７】性質をまとめて後記表２に示す。実施例４４ Ｆ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチIIの１０
５．３部と、実施例１６の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．
２）／／ＭＭＡ（２．８）／Ｓ（２２）／／Ｓ（１３．
１））の１２．０部とのドライブレンドを使用して実施
例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例１６の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．
２）／／ＭＭＡ（２．８）／Ｓ（２２）／／Ｓ（１３．
１））の１２．０部とのドライブレンドを使用して実施
例２３の手順に従った。
【０１２８】性質をまとめて後記表２に示す。実施例４５ Ｆ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチIIの１０
５．３部と、実施例１７の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１４．
１）／／ＭＭＡ（５．６）／Ｓ（４．４）／／Ｓ（１
０．９））の１２．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例１７の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１４．
１）／／ＭＭＡ（５．６）／Ｓ（４．４）／／Ｓ（１
０．９））の１２．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
【０１２９】性質をまとめて後記表２に示す。実施例４６ Ｆ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチIIの１０
５．３部と、実施例１８の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．
５）／／ＭＭＡ（２．９）／Ｓ（２．１）／／Ｓ（１
２．５））の１２．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例１８の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．
５）／／ＭＭＡ（２．９）／Ｓ（２．１）／／Ｓ（１
２．５））の１２．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
【０１３０】性質をまとめて後記表２に示す。実施例４７ Ｆ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチIIの１０
５．３部と、実施例１９の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１４．
６）／／ＭＭＡ（５．８）／Ｓ（４．２）／／Ｓ（１
０．４））の１２．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
５．３部と、実施例１９の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（１４．
６）／／ＭＭＡ（５．８）／Ｓ（４．２）／／Ｓ（１
０．４））の１２．０部とのドライブレンドを使用して
実施例２３の手順に従った。
【０１３１】性質をまとめて後記表２に示す。実施例４８ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例２０の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．
２５）／ＤＶＢ（１．０５）／／ＭＭＡ（１５．０）／
／ＭＭＡ（５．０）／Ｓ（２．５）／／Ｓ（７．５））
の１２．０部とのドライブレンドを使用して実施例２３
の手順に従った。
５．３部と、実施例２０の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．
２５）／ＤＶＢ（１．０５）／／ＭＭＡ（１５．０）／
／ＭＭＡ（５．０）／Ｓ（２．５）／／Ｓ（７．５））
の１２．０部とのドライブレンドを使用して実施例２３
の手順に従った。
【０１３２】性質をまとめて後記表２に示す。実施例４９ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例２１の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．
２５）／ＤＶＢ（１．０５）／／ＭＭＡ（１５．０）／
／ＭＭＡ（５．０）／Ｓ（２．５）／／Ｓ（７．５））
の１２．０部とのドライブレンドを使用して実施例２３
の手順に従った。
５．３部と、実施例２１の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．
２５）／ＤＶＢ（１．０５）／／ＭＭＡ（１５．０）／
／ＭＭＡ（５．０）／Ｓ（２．５）／／Ｓ（７．５））
の１２．０部とのドライブレンドを使用して実施例２３
の手順に従った。
【０１３３】性質をまとめて後記表２に示す。実施例５０ Ｅ法に従って調製したＰＶＣマスターバッチＩの１０
５．３部と、実施例２２の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（２１．
６）／／Ｓ（１１．７）／／ＭＭＡ（１．７））の１
２．０部とのドライブレンドを使用して実施例２３の手
順に従った。
５．３部と、実施例２２の方法に従って製造したゴムを
ベースとする多段の樹脂（Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１
７．８７）／ＤＶＢ（０．９８）／／ＭＭＡ（２１．
６）／／Ｓ（１１．７）／／ＭＭＡ（１．７））の１
２．０部とのドライブレンドを使用して実施例２３の手
順に従った。
【０１３４】性質をまとめて後記表２に示す。実施例２
３、２７〜３４および３９〜４８を比較例２５* 、２６
* 、３５* 〜３８* および４３* と比較すると明らかな
ように、本発明に従って製造した変性剤を使用すると、
透明なＰＶＣ樹脂組成物で良好な衝撃強さと低い黄色度
指数のバランスをとることができる。
３、２７〜３４および３９〜４８を比較例２５* 、２６
* 、３５* 〜３８* および４３* と比較すると明らかな
ように、本発明に従って製造した変性剤を使用すると、
透明なＰＶＣ樹脂組成物で良好な衝撃強さと低い黄色度
指数のバランスをとることができる。
【０１３５】さらに、衝撃強さと低黄色度のバランスを
とるには、ゴムをベースとする基体段上に三段階のグラ
フト化をする方が二段階のグラフト化より好ましく、ま
たこの二段階のグラフト化は一段階のグラフト化より好
ましいことが示されている。光学的性質と衝撃特性のバ
ランスのとれた性能は、メチル（メタ）アクリレートの
ホモポリマー段とスチレンのホモポリマー段との間にメ
チル（メタ）アクリレート／スチレンコポリマー段を設
ける三段階のグラフト化で最適になることが示されてい
る。
とるには、ゴムをベースとする基体段上に三段階のグラ
フト化をする方が二段階のグラフト化より好ましく、ま
たこの二段階のグラフト化は一段階のグラフト化より好
ましいことが示されている。光学的性質と衝撃特性のバ
ランスのとれた性能は、メチル（メタ）アクリレートの
ホモポリマー段とスチレンのホモポリマー段との間にメ
チル（メタ）アクリレート／スチレンコポリマー段を設
ける三段階のグラフト化で最適になることが示されてい
る。
【０１３６】全グラフト段で合計したメタクリレート
（ここではメチル（メタ）アクリレート）と、全グラフ
ト段で合計したビニル芳香族（ここではスチレン）との
グラフト化重量比を２．０くらいの大きさに保つと、青
味がかった黄色度指数（−２．１）が達成される。この
比が少なくとも１．２であると黄色度指数が３．７未満
に維持されることが分かる。
（ここではメチル（メタ）アクリレート）と、全グラフ
ト段で合計したビニル芳香族（ここではスチレン）との
グラフト化重量比を２．０くらいの大きさに保つと、青
味がかった黄色度指数（−２．１）が達成される。この
比が少なくとも１．２であると黄色度指数が３．７未満
に維持されることが分かる。
【０１３７】本発明の組成物ではその変性剤の基体段も
またはグラフト段もいずれも各種タイプの架橋剤やグラ
フト結合剤が存在したりしなかったりすることができる
のであるから、前記比によって示される低い黄色度指数
または青味に影響を及ぼすことなくＰＶＣの応力白化抵
抗性を調節することができる。 表 ２ ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ２３ ２４ ２５ * ２６ * 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA １０５．３ １０５．３ １０５．３ １０５．３ マスターバッチIIB −− −− −− −− 多段ゴムベース樹脂 １１．０C １２．０C １１．０D １２．０D グラフト段の 1.7:1.0 1.7:1.0 1.0:1.0 1.0:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ３．３ − ３．０ − (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ０：６ − ０：６ − 光学特性 透過率％ − ８０．０ − ８１．７ ＹＩ − ０．４ − ３．９ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ２７ ２８ ２９ ３０ 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA １０５．３ １０５．３ １０５．３ １０５．３ マスターバッチIIB −− −− −− −− 多段ゴムベース樹脂 １１．０E １２．０E １１．０F １２．０F グラフト段の 1.7:1.0 1.7:1.0 1.7:1.0 1.7:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ２．９ − ４．８ − (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ０：６ − １：５ − 光学特性 透過率％ − ８０．０ − ８０．４ ＹＩ − ０．４ − ０．４ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ３１ ３２ ３３ ３４ 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA １０５．３ １０５．３ １０５．３ １０５．３ マスターバッチIIB −− −− −− −− 多段ゴムベース樹脂 １１．０G １２．０G １２．０H １２．０I グラフト段の 1.7:1.0 1.7:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ４．９ − ９．２ ４．８ (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 １：５ − ４：２ １：５ 光学特性 透過率％ − ７５．７ ８２．５ ８２．１ ＹＩ − ０．４ １．４ １．４ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ３５ * ３６ * ３７ * ３８ * 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA １０５．３ １０５．３ １０５．３ １０５．３ マスターバッチIIB −− −− −− −− 多段ゴムベース樹脂 １１．０J １２．０J １２．０K １２．０L グラフト段の 1.0:1.0 1.0:1.0 1.0:1.0 1.0:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット １１．６ − ６．１ １７．９ (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ３／３ − １：５ ６：０ 光学特性 透過率％ − ８２．３ ８２．８ ８２．８ ＹＩ − ５．４ ４．４ ７．１ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ３９ ４０ ４１ ４２ 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA １０５．３ １０５．３ １０５．３ −− マスターバッチIIB −− −− −− １０５．３ 多段ゴムベース樹脂 １２．０M １２．０N １２．０O １２．０P グラフト段の 2.0:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 1.2:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ３．６ １６．２ １３．６ ２２．３ (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ０：６ ５：１ ５：１ ６：０ 光学特性 透過率％ ８１．９ ７９．６ ７９．８ ８７．９ ＹＩ ０．８ −１．９ −０．２ ３．７ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ４３ * ４４ ４５ ４６ 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA −− −− −− −− マスターバッチIIB １０５．３ １０５．３ １０５．３ １０５．３ 多段ゴムベース樹脂 １２．０Q １２．０R １２．０S １２．０T グラフト段の 1.0:1.0 1.3:1.0 1.3:1.0 1.4:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ２４．７ ２２．９ ２０．２ ２３．９ (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ６：０ ６：０ ６：０ ６：０ 光学特性 透過率％ ８８．２ ８７．９ ８７．２ ８７．４ ＹＩ ５．８ ３．５ ２．４ ２．９ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ４７ ４８ ４９ ５０ 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA −− １０５．３ １０５．３ １０５．３ マスターバッチIIB １０５．３ −− −− −− 多段ゴムベース樹脂 １２．０U １２．０V １２．０W １２．０X グラフト段の 1.4:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ２２．５ ２２．２ １８．５ １８．４ (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ６：０ ６：０ ５：１ ５：１ 光学特性 透過率％ ８６．８ ７７．９ ８２．１ ８２．７ ＹＩ ２．５ −２．１ −１．７ −１．３表２注 A マスターバッチＩ−ポリ（塩化ビニル）樹脂［Ｂ
２２１−ＲＶ，１．７７、フーカー・ケミカルズ(Hooke
r Chemicals)］１００．０部、安定剤［アーガス・マー
ク(Argus Mark)１４１４Ａ］２．０部、加工助剤（Ｋ−
１２０Ｎ）２．０部、潤滑剤［０．４部の「Ｅ」ワック
ス、ヘキスト(Hoechst) 、０．５部のＸＬ１６５、ヘキ
スト(Hoechst) 、および０．４部のロキショル(Loxiol)
Ｇ６０、ヘンケル(Henkel)］１．３部、およびトナーマ
スターバッチ［９９．２５重量％のＢ２２１ ＰＶＣ、
０．７５重量％のカルコ(Calco) オイルバイオレットＺ
ＩＲＳ］０．０７５部−（Ｅ法）。B マスターバッチII−ポリ（塩化ビニル）樹脂［オ
キシ(Oxy) １８５、オキシ・ケム(Oxy Chem)］１００．
０部、安定剤［アーガス・マーク(Argus Mark)１４１４
Ａ］２．０部、加工助剤［Ｋ−１２０Ｎ、ローム・アン
ド・ハース(Rohm& Haas) ］２．０部、潤滑剤［０．４
部の「Ｅ」ワックス、ヘキスト(Hoechst)、０．５部の
ＸＬ１６５、ヘキスト(Hoechst) 、および０．４部のロ
キショル(Loxiol)Ｇ６０、ヒンケル(Hinkel)］１．３
部、およびトナーマスターバッチ［９９．２５重量％の
Ｂ２２１ ＰＶＣ、０．７５重量％のカルコ(Calco) オ
イルバイオレットＺＩＲＳ］０．０７５部−（Ｆ
法）。C Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ（１３）−（実
施例１）。D Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．５）／Ｓ（１７．５）
−（比較例２* ）。E Ｂ（４９．０７）／Ｓ（１４．９５）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ（１３）−（実
施例３）。F Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ（１３）−（実
施例４）。G Ｂ（４８．７５）／Ｓ（１６．２５）／／ＭＭＡ
（２２）／Ｓ（１３）−（実施例５）。H Ｂ（４２．６）／Ｓ（１６．５）／ＤＶＢ（０．
９）／／ＭＭＡ（２６．７）／／Ｓ（１３．３）−
（実施例６）。I Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（２３．３）／／Ｓ（１１．
７）−（実施例７）。J Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．５）／／Ｓ（１７．
５）−（比較例８* ）。K Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．５）／／Ｓ（１７．
５）−（比較例９* ）。L Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／Ｓ（１７．５）／／ＭＭＡ（１７．
５）−（比較例１０* ）。M Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．２５）／ＤＶＢ（１．
０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／／Ｓ（１０．０）−
（実施例１１）。N Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．２５）／ＤＶＢ（１．
０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／／Ｓ（１０．０）−
（実施例１２）。O Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．２５）／ＤＶＢ（１．
０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／／Ｓ（１０．０）−
（実施例１３）。P Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１６．４）／／ＭＭＡ（２．
７）／Ｓ（２．３）／／Ｓ（１３．６）−（実施例１
４）。Q Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１５．０）／／ＭＭＡ（２．
５）／Ｓ（２．５）／／Ｓ（１５．０）−（比較例１
５* ）。R Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．２）／／ＭＭＡ（２．
８）／Ｓ（２．２）／／Ｓ（１３．１）−（実施例１
６）。S Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１４．１）／／ＭＭＡ（５．
６）／Ｓ（４．４）／／Ｓ（１０．９）−（実施例１
７）。T Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．５）／／ＭＭＡ（２．
９）／Ｓ（２．１）／／Ｓ（１２．５）−（実施例１
８）。U Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１４．６）／／ＭＭＡ（５．
８）／Ｓ（４．２）／／Ｓ（１０．４）−（実施例１
９）。V Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．２５）／ＤＶＢ（１．
０５）／／ＭＭＡ（１５．０）／／ＭＭＡ（５．０）／
Ｓ（２．５）／／Ｓ（７．５）−（実施例２０）。W Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．２５）／ＤＶＢ（１．
０５）／／ＭＭＡ（１５．０）／／ＭＭＡ（５．０）／
Ｓ（２．５）／／Ｓ（７．５）−（実施例２１）。X Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７／ＤＶＢ（０．
９８）／／ＭＭＡ（２１．６）／／Ｓ（１１．７）／／
ＭＭＡ（１．７）−（実施例２２）。 上で述べた特許、出願、刊行物および試験法はすべて援
用して本明細書の一部とする。
またはグラフト段もいずれも各種タイプの架橋剤やグラ
フト結合剤が存在したりしなかったりすることができる
のであるから、前記比によって示される低い黄色度指数
または青味に影響を及ぼすことなくＰＶＣの応力白化抵
抗性を調節することができる。 表 ２ ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ２３ ２４ ２５ * ２６ * 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA １０５．３ １０５．３ １０５．３ １０５．３ マスターバッチIIB −− −− −− −− 多段ゴムベース樹脂 １１．０C １２．０C １１．０D １２．０D グラフト段の 1.7:1.0 1.7:1.0 1.0:1.0 1.0:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ３．３ − ３．０ − (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ０：６ − ０：６ − 光学特性 透過率％ − ８０．０ − ８１．７ ＹＩ − ０．４ − ３．９ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ２７ ２８ ２９ ３０ 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA １０５．３ １０５．３ １０５．３ １０５．３ マスターバッチIIB −− −− −− −− 多段ゴムベース樹脂 １１．０E １２．０E １１．０F １２．０F グラフト段の 1.7:1.0 1.7:1.0 1.7:1.0 1.7:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ２．９ − ４．８ − (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ０：６ − １：５ − 光学特性 透過率％ − ８０．０ − ８０．４ ＹＩ − ０．４ − ０．４ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ３１ ３２ ３３ ３４ 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA １０５．３ １０５．３ １０５．３ １０５．３ マスターバッチIIB −− −− −− −− 多段ゴムベース樹脂 １１．０G １２．０G １２．０H １２．０I グラフト段の 1.7:1.0 1.7:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ４．９ − ９．２ ４．８ (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 １：５ − ４：２ １：５ 光学特性 透過率％ − ７５．７ ８２．５ ８２．１ ＹＩ − ０．４ １．４ １．４ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ３５ * ３６ * ３７ * ３８ * 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA １０５．３ １０５．３ １０５．３ １０５．３ マスターバッチIIB −− −− −− −− 多段ゴムベース樹脂 １１．０J １２．０J １２．０K １２．０L グラフト段の 1.0:1.0 1.0:1.0 1.0:1.0 1.0:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット １１．６ − ６．１ １７．９ (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ３／３ − １：５ ６：０ 光学特性 透過率％ − ８２．３ ８２．８ ８２．８ ＹＩ − ５．４ ４．４ ７．１ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ３９ ４０ ４１ ４２ 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA １０５．３ １０５．３ １０５．３ −− マスターバッチIIB −− −− −− １０５．３ 多段ゴムベース樹脂 １２．０M １２．０N １２．０O １２．０P グラフト段の 2.0:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 1.2:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ３．６ １６．２ １３．６ ２２．３ (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ０：６ ５：１ ５：１ ６：０ 光学特性 透過率％ ８１．９ ７９．６ ７９．８ ８７．９ ＹＩ ０．８ −１．９ −０．２ ３．７ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ４３ * ４４ ４５ ４６ 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA −− −− −− −− マスターバッチIIB １０５．３ １０５．３ １０５．３ １０５．３ 多段ゴムベース樹脂 １２．０Q １２．０R １２．０S １２．０T グラフト段の 1.0:1.0 1.3:1.0 1.3:1.0 1.4:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ２４．７ ２２．９ ２０．２ ２３．９ (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ６：０ ６：０ ６：０ ６：０ 光学特性 透過率％ ８８．２ ８７．９ ８７．２ ８７．４ ＹＩ ５．８ ３．５ ２．４ ２．９ 表２（続き） ＰＶＣとゴムベースの多段樹脂の組成物 実施例 ４７ ４８ ４９ ５０ 組 成 ＰＶＣ マスターバッチＩA −− １０５．３ １０５．３ １０５．３ マスターバッチIIB １０５．３ −− −− −− 多段ゴムベース樹脂 １２．０U １２．０V １２．０W １２．０X グラフト段の 1.4:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 2.0:1.0 全ＭＭＡ：Ｓ比 衝撃特性 １／４″アイゾット ２２．５ ２２．２ １８．５ １８．４ (ft-lbs/in.) Ｄ／Ｂ比 ６：０ ６：０ ５：１ ５：１ 光学特性 透過率％ ８６．８ ７７．９ ８２．１ ８２．７ ＹＩ ２．５ −２．１ −１．７ −１．３表２注 A マスターバッチＩ−ポリ（塩化ビニル）樹脂［Ｂ
２２１−ＲＶ，１．７７、フーカー・ケミカルズ(Hooke
r Chemicals)］１００．０部、安定剤［アーガス・マー
ク(Argus Mark)１４１４Ａ］２．０部、加工助剤（Ｋ−
１２０Ｎ）２．０部、潤滑剤［０．４部の「Ｅ」ワック
ス、ヘキスト(Hoechst) 、０．５部のＸＬ１６５、ヘキ
スト(Hoechst) 、および０．４部のロキショル(Loxiol)
Ｇ６０、ヘンケル(Henkel)］１．３部、およびトナーマ
スターバッチ［９９．２５重量％のＢ２２１ ＰＶＣ、
０．７５重量％のカルコ(Calco) オイルバイオレットＺ
ＩＲＳ］０．０７５部−（Ｅ法）。B マスターバッチII−ポリ（塩化ビニル）樹脂［オ
キシ(Oxy) １８５、オキシ・ケム(Oxy Chem)］１００．
０部、安定剤［アーガス・マーク(Argus Mark)１４１４
Ａ］２．０部、加工助剤［Ｋ−１２０Ｎ、ローム・アン
ド・ハース(Rohm& Haas) ］２．０部、潤滑剤［０．４
部の「Ｅ」ワックス、ヘキスト(Hoechst)、０．５部の
ＸＬ１６５、ヘキスト(Hoechst) 、および０．４部のロ
キショル(Loxiol)Ｇ６０、ヒンケル(Hinkel)］１．３
部、およびトナーマスターバッチ［９９．２５重量％の
Ｂ２２１ ＰＶＣ、０．７５重量％のカルコ(Calco) オ
イルバイオレットＺＩＲＳ］０．０７５部−（Ｆ
法）。C Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ（１３）−（実
施例１）。D Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．５）／Ｓ（１７．５）
−（比較例２* ）。E Ｂ（４９．０７）／Ｓ（１４．９５）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ（１３）−（実
施例３）。F Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（２２）／Ｓ（１３）−（実
施例４）。G Ｂ（４８．７５）／Ｓ（１６．２５）／／ＭＭＡ
（２２）／Ｓ（１３）−（実施例５）。H Ｂ（４２．６）／Ｓ（１６．５）／ＤＶＢ（０．
９）／／ＭＭＡ（２６．７）／／Ｓ（１３．３）−
（実施例６）。I Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（２３．３）／／Ｓ（１１．
７）−（実施例７）。J Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．５）／／Ｓ（１７．
５）−（比較例８* ）。K Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．５）／／Ｓ（１７．
５）−（比較例９* ）。L Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／Ｓ（１７．５）／／ＭＭＡ（１７．
５）−（比較例１０* ）。M Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．２５）／ＤＶＢ（１．
０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／／Ｓ（１０．０）−
（実施例１１）。N Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．２５）／ＤＶＢ（１．
０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／／Ｓ（１０．０）−
（実施例１２）。O Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．２５）／ＤＶＢ（１．
０５）／／ＭＭＡ（２０．０）／／Ｓ（１０．０）−
（実施例１３）。P Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１６．４）／／ＭＭＡ（２．
７）／Ｓ（２．３）／／Ｓ（１３．６）−（実施例１
４）。Q Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１５．０）／／ＭＭＡ（２．
５）／Ｓ（２．５）／／Ｓ（１５．０）−（比較例１
５* ）。R Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．２）／／ＭＭＡ（２．
８）／Ｓ（２．２）／／Ｓ（１３．１）−（実施例１
６）。S Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１４．１）／／ＭＭＡ（５．
６）／Ｓ（４．４）／／Ｓ（１０．９）−（実施例１
７）。T Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１７．５）／／ＭＭＡ（２．
９）／Ｓ（２．１）／／Ｓ（１２．５）−（実施例１
８）。U Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７）／ＤＶＢ
（０．９８）／／ＭＭＡ（１４．６）／／ＭＭＡ（５．
８）／Ｓ（４．２）／／Ｓ（１０．４）−（実施例１
９）。V Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．２５）／ＤＶＢ（１．
０５）／／ＭＭＡ（１５．０）／／ＭＭＡ（５．０）／
Ｓ（２．５）／／Ｓ（７．５）−（実施例２０）。W Ｂ（４９．７）／Ｓ（１９．２５）／ＤＶＢ（１．
０５）／／ＭＭＡ（１５．０）／／ＭＭＡ（５．０）／
Ｓ（２．５）／／Ｓ（７．５）−（実施例２１）。X Ｂ（４６．１５）／Ｓ（１７．８７／ＤＶＢ（０．
９８）／／ＭＭＡ（２１．６）／／Ｓ（１１．７）／／
ＭＭＡ（１．７）−（実施例２２）。 上で述べた特許、出願、刊行物および試験法はすべて援
用して本明細書の一部とする。
【０１３８】以上の詳細な説明から本発明の多くの変形
が当業者には明らかである。そのような自明な変形は特
許請求の範囲の充分に意図されている範囲内に含まれ
る。
が当業者には明らかである。そのような自明な変形は特
許請求の範囲の充分に意図されている範囲内に含まれ
る。
Claims (15)
- 【請求項１】 （ａ）共役ジオレフィンをベースとする
ポリマーまたはコポリマー、および任意に、１種以上の
架橋剤から誘導された単位を含むポリマー性基体段、な
らびに（ｂ）アクリレートもしくはビニル芳香族のモノ
マー、アクリレート／ビニル芳香族コポリマー、または
これらのモノマーの任意の組合せ、ならびに任意に、１
種以上の架橋剤から誘導された単位、グラフト結合剤と
して機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導された単
位およびグラフト結合剤として機能する同じかもしくは
異なる１種以上の剤に由来する単位、またはこれらの単
位の任意の組合せを含み、前記基体段の存在下でグラフ
ト重合した少なくとも１つのポリマー性グラフト段から
なり、全グラフト段での合計したアクリレートと全グラ
フト段での合計したビニル芳香族との重量比が少なくと
も１．２：１であるゴムベースの多段樹脂組成物。 - 【請求項２】 （ａ）共役ジオレフィンをベースとする
ポリマーまたはコポリマー、および任意に、１種以上の
架橋剤から誘導された単位を含むポリマー性基体段、な
らびに（ｂ）アルキル（メタ）アクリレートもしくはビ
ニル芳香族のモノマー、アルキル（メタ）アクリレート
／ビニル芳香族コポリマー、またはこれらのモノマーの
任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から
誘導された単位、グラフト結合剤として機能する単位、
１種以上の架橋剤から誘導された単位およびグラフト結
合剤として機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤
に由来する単位、またはこれらの単位の任意の組合せを
含み、前記基体段の存在下でグラフト重合した少なくと
も１つのポリマー性グラフト段からなり、全グラフト段
での合計したアルキル（メタ）アクリレートと全グラフ
ト段での合計したビニル芳香族との重量比が少なくとも
１．２：１であるゴムベースの多段樹脂組成物。 - 【請求項３】 （ａ）共役ジオレフィンおよび少なくと
も１種のビニル芳香族のモノマー、ならびに任意に、１
種以上の架橋剤から誘導された単位を含むコポリマー性
基体段、ならびに（ｂ）（ｉ）アルキル（メタ）アクリ
レートもしくは前記基体段のものと同じでも異なってい
てもよいビニル芳香族のモノマー、アルキル（メタ）ア
クリレート／ビニル芳香族コポリマー、またはこれらの
モノマーの任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の
架橋剤から誘導された単位、グラフト結合剤として機能
する単位、１種以上の架橋剤から誘導された単位および
グラフト結合剤として機能する同じかもしくは異なる１
種以上の剤に由来する単位、またはこれらの単位の任意
の組合せを含み、前記基体段の存在下でグラフト重合し
たポリマー性第一グラフト段、任意に（ｉｉ）各々がそ
れぞれ独立して、前段のものと同じでも異なっていても
よいアルキル（メタ）アクリレートもしくは前段のもの
と同じでも異なっていてもよいビニル芳香族のモノマ
ー、前段のものと同じでも異なっていてもよいアルキル
（メタ）アクリレート／ビニル芳香族コポリマー、また
はこれらのモノマーの任意の組合せ、ならびに任意に、
１種以上の架橋剤から誘導された単位グラフト結合剤と
して機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導された単
位およびグラフト結合剤として機能する同じかもしくは
異なる１種以上の剤に由来する単位、またはこれらの単
位の任意の組合せを含み、前段の存在下でグラフト重合
した１つ以上のポリマー性中間グラフト段、および（ｉ
ｉｉ）前段のものと同じでも異なっていてもよいアルキ
ル（メタ）アクリレートもしくは前段のものと同じでも
異なっていてもよいビニル芳香族のモノマー、前段のも
のと同じでも異なっていてもよいアルキル（メタ）アク
リレート／ビニル芳香族コポリマー、またはこれらのモ
ノマーの任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架
橋剤から誘導された単位、グラフト結合剤として機能す
る単位、１種以上の架橋剤から誘導された単位およびグ
ラフト結合剤として機能する同じかもしくは異なる１種
以上の剤に由来する単位、またはこれらの単位の任意の
組合せを含み、前段の存在下でグラフト重合したポリマ
ー性最終グラフト段からなり、全グラフト段での合計し
たアルキル（メタ）アクリレートと全グラフト段での合
計したビニル芳香族との重量比が少なくとも１．２：１
であるゴムベースの多段樹脂組成物。 - 【請求項４】 メチル（メタ）アクリレートおよびスチ
レンより成る群の中から選択されたモノマーからなる中
間段を少なくとも１つもっている、請求項３記載の組成
物。 - 【請求項５】 （Ａ）塩化ビニルのポリマーまたはコポ
リマーと、 （Ｂ）耐衝撃性を改良し黄色度指数を改善する量の、
（ａ）共役ジオレフィンをベースとするポリマーまたは
コポリマー、および任意に、１種以上の架橋剤から誘導
された単位を含むポリマー性基体段、ならびに（ｂ）ア
クリレートもしくはビニル芳香族のモノマー、アクリレ
ート／ビニル芳香族コポリマー、またはこれらのモノマ
ーの任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤
から誘導された単位、グラフト結合剤として機能する単
位、１種以上の架橋剤から誘導された単位およびグラフ
ト結合剤として機能する同じかもしくは異なる１種以上
の剤に由来する単位、またはこれらの単位の任意の組合
せを含み、前記基体段の存在下でグラフト重合した少な
くとも１つのポリマー性グラフト段からなり、全グラフ
ト段での合計したアクリレートと全グラフト段での合計
したビニル芳香族との重量比が少なくとも１．２：１で
あるゴムベースの多段樹脂組成物とからなる変性塩化ビ
ニルポリマー組成物。 - 【請求項６】 （Ａ）塩化ビニルのポリマーまたはコポ
リマーと、 （Ｂ）耐衝撃性を改良し黄色度指数を改善する量の、
（ａ）共役ジオレフィンをベースとするポリマーまたは
コポリマー、および任意に、１種以上の架橋剤から誘導
された単位を含むポリマー性基体段、ならびに（ｂ）ア
ルキル（メタ）アクリレートもしくはビニル芳香族のモ
ノマー、アルキル（メタ）アクリレート／ビニル芳香族
コポリマー、またはこれらのモノマーの任意の組合せ、
ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導された単
位、グラフト結合剤として機能する単位、１種以上の架
橋剤から誘導された単位およびグラフト結合剤として機
能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由来する単
位、またはこれらの単位の任意の組合せを含み、前記基
体段の存在下でグラフト重合した少なくとも１つのポリ
マー性グラフト段からなり、全グラフト段での合計した
アルキル（メタ）アクリレートと全グラフト段での合計
したビニル芳香族との重量比が少なくとも１．２：１で
あるゴムベースの多段樹脂組成物とからなる変性塩化ビ
ニルポリマー組成物。 - 【請求項７】 （Ａ）塩化ビニルのポリマーまたはコポ
リマーと、 （Ｂ）耐衝撃性を改良し黄色度指数を改善する量の、
（ａ）共役ジオレフィンおよび少なくとも１種のビニル
芳香族のモノマー、ならびに任意に、１種以上の架橋剤
から誘導された単位を含むコポリマー性基体段、ならび
に（ｂ）（ｉ）アルキル（メタ）アクリレートもしくは
前記基体段のものと同じでも異なっていてもよいビニル
芳香族のモノマー、アルキル（メタ）アクリレート／ビ
ニル芳香族コポリマー、またはこれらのモノマーの任意
の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導
された単位、グラフト結合剤として機能する単位、１種
以上の架橋剤から誘導された単位およびグラフト結合剤
として機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由
来する単位、またはこれらの単位の任意の組合せを含
み、前記基体段の存在下でグラフト重合したポリマー性
第一グラフト段、任意に（ｉｉ）各々がそれぞれ独立し
て、前段のものと同じでも異なっていてもよいアルキル
（メタ）アクリレートもしくは前段のものと同じでも異
なっていてもよいビニル芳香族のモノマー、前段のもの
と同じでも異なっていてもよいアルキル（メタ）アクリ
レート／ビニル芳香族コポリマー、またはこれらのモノ
マーの任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋
剤から誘導された単位、グラフト結合剤として機能する
単位、１種以上の架橋剤から誘導された単位およびグラ
フト結合剤として機能する同じかもしくは異なる１種以
上の剤に由来する単位、またはこれらの単位の任意の組
合せを含み、前段の存在下でグラフト重合した１つ以上
のポリマー性中間グラフト段、および（ｉｉｉ）前段の
ものと同じでも異なっていてもよいアルキル（メタ）ア
クリレートもしくは前段のものと同じでも異なっていて
もよいビニル芳香族のモノマー、前段のものと同じでも
異なっていてもよいアルキル（メタ）アクリレート／ビ
ニル芳香族コポリマー、またはこれらのモノマーの任意
の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導
された単位、グラフト結合剤として機能する単位、１種
以上の架橋剤から誘導された単位およびグラフト結合剤
として機能する同じかもしくは異なる１種以上の剤に由
来する単位、またはこれらの単位の任意の組合せを含
み、前段の存在下でグラフト重合したポリマー性最終グ
ラフト段からなり、全グラフト段での合計したアルキル
（メタ）アクリレートと全グラフト段での合計したビニ
ル芳香族との重量比が少なくとも１．２：１であるゴム
ベースの多段樹脂組成物とからなる変性塩化ビニルポリ
マー組成物。 - 【請求項８】 成分（Ａ）がポリ（塩化ビニル）からな
る、請求項７記載の組成物。 - 【請求項９】 成分（Ａ）が塩化ビニルコポリマーから
なり、塩化ビニルが前記コポリマーの１００重量部を基
準にして前記コポリマーの少なくとも約８０重量部から
なる、請求項７記載の組成物。 - 【請求項１０】 メチル（メタ）アクリレートおよびス
チレンより成る群の中から選択されたモノマーからなる
中間段を少なくとも１つもっている、請求項７記載の組
成物。 - 【請求項１１】 請求項７記載の組成物からカレンダー
加工または押出加工によって得られる物品。 - 【請求項１２】 請求項７記載の組成物からモールド成
形によって得られる物品。 - 【請求項１３】 請求項７記載の組成物から熱成形によ
って得られる物品。 - 【請求項１４】 ゴムベースの多段樹脂組成物の製造方
法であって、（ａ）共役ジオレフィンをベースとするモ
ノマー、任意にこれと共重合可能な他のモノマー、およ
び任意に１種以上の架橋剤から誘導された単位を重合さ
せることによってポリマー性基体段を準備し、（ｂ）前
記基体段の存在下で、アルキル（メタ）アクリレートも
しくはビニル芳香族のモノマー、アルキル（メタ）アク
リレート／ビニル芳香族コポリマー、またはこれらのモ
ノマーの任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架
橋剤から誘導される単位、グラフト結合剤として機能す
る単位、１種以上の架橋剤から誘導される単位およびグ
ラフト結合剤として機能する同じかもしくは異なる１種
以上の剤に由来する単位、またはこれらの単位の任意の
組合せからなるポリマー性グラフト段を少なくとも１つ
グラフト重合させて（ただし、全グラフト段での合計し
たアルキル（メタ）アクリレートと全グラフト段での合
計したビニル芳香族との重量比は少なくとも１．２：１
である）ゴムベースの多段樹脂組成物を得ることからな
る方法。 - 【請求項１５】 工程（ｂ）が、 （ｂ）（ｉ）前記基体段の存在下で、アルキル（メタ）
アクリレートもしくは前記基体段のものと同じでも異な
っていてもよいビニル芳香族のモノマー、アルキル（メ
タ）アクリレート／ビニル芳香族コポリマー、またはこ
れらのモノマーの任意の組合せ、ならびに任意に、１種
以上の架橋剤から誘導される単位、グラフト結合剤とし
て機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導される単位
およびグラフト結合剤として機能する同じかもしくは異
なる１種以上の剤に由来する単位、またはこれらの単位
の任意の組合せからなる第一のグラフト段をグラフト重
合させ、場合により、 （ｉｉ）前段の存在下で、各々がそれぞれ独立して、前
段のものと同じでも異なっていてもよいアルキル（メ
タ）アクリレートもしくは前段のものと同じでも異なっ
ていてもよいビニル芳香族のモノマー、前段のものと同
じでも異なっていてもよいアルキル（メタ）アクリレー
ト／ビニル芳香族コポリマー、またはこれらのモノマー
の任意の組合せ、ならびに任意に、１種以上の架橋剤か
ら誘導される単位、グラフト結合剤として機能する単
位、１種以上の架橋剤から誘導される単位およびグラフ
ト結合剤として機能する同じかもしくは異なる１種以上
の剤に由来する単位、またはこれらの単位の任意の組合
せからなるポリマー性中間グラフト段を１つ以上グラフ
ト重合させ、 （ｉｉｉ）前段の存在下で、前段のものと同じでも異な
っていてもよいアルキル（メタ）アクリレートもしくは
前段のものと同じでも異なっていてもよいビニル芳香族
のモノマー、前段のものと同じでも異なっていてもよい
アルキル（メタ）アクリレート／ビニル芳香族コポリマ
ー、またはこれらのモノマーの任意の組合せ、ならびに
任意に、１種以上の架橋剤から誘導される単位、グラフ
ト結合剤として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘
導される単位およびグラフト結合剤として機能する同じ
かもしくは異なる１種以上の剤に由来する単位、または
これらの単位の任意の組合せからなるポリマー性最終グ
ラフト段をグラフト重合させることからなっており、全
グラフト段での合計したアルキル（メタ）アクリレート
と全グラフト段での合計したビニル芳香族との重量比は
少なくとも１．２：１である請求項１４記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US760721 | 1991-09-16 | ||
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|---|---|
| JPH05247148A true JPH05247148A (ja) | 1993-09-24 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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