JPH05245427A - 塗膜形成方法 - Google Patents
塗膜形成方法Info
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- JPH05245427A JPH05245427A JP4352663A JP35266392A JPH05245427A JP H05245427 A JPH05245427 A JP H05245427A JP 4352663 A JP4352663 A JP 4352663A JP 35266392 A JP35266392 A JP 35266392A JP H05245427 A JPH05245427 A JP H05245427A
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- coating
- film
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- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/56—Three layers or more
- B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat
- B05D7/577—Three layers or more the last layer being a clear coat some layers being coated "wet-on-wet", the others not
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
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- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 金属板に、
（ａ）カチオン型電着塗料を塗装し、加熱をおこなって
電着塗膜を形成させ、 （ｂ）上記電着塗膜にカルボキシル基含有ウレタンプレ
ポリマーを水性媒体の存在下で鎖伸長して得られるポリ
ウレタンエマルジョンを含有する水性プライマーを塗布
し、 （ｃ）次いで中塗り塗料を塗装し、 （ｄ）加熱焼付をおこない （ｅ）最後に上塗り塗料を塗装し、加熱焼付する塗膜形
成方法。 【効果】 耐チッピング性に優れた塗膜である。
電着塗膜を形成させ、 （ｂ）上記電着塗膜にカルボキシル基含有ウレタンプレ
ポリマーを水性媒体の存在下で鎖伸長して得られるポリ
ウレタンエマルジョンを含有する水性プライマーを塗布
し、 （ｃ）次いで中塗り塗料を塗装し、 （ｄ）加熱焼付をおこない （ｅ）最後に上塗り塗料を塗装し、加熱焼付する塗膜形
成方法。 【効果】 耐チッピング性に優れた塗膜である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属板、特に自動車車
体などに形成したカチオン電着塗膜と上塗り塗膜とから
なる塗膜の耐チッピング性、防食性、耐候性および物理
的性能などを改良した塗装方法に関するものである。
体などに形成したカチオン電着塗膜と上塗り塗膜とから
なる塗膜の耐チッピング性、防食性、耐候性および物理
的性能などを改良した塗装方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】自動車産業分野では塗膜の
耐久性の問題、特に衝撃剥離による塗膜の耐食性低下な
らびに鋼材の腐食の進行の問題が重視されつつある。特
に、欧米の寒冷地域等では冬季自動車道路の路面凍結を
防止するために比較的粗粒に粉砕した岩塩を多量に混入
した砂利を敷くことが多く、この種の道路を走行する自
動車はその外面部において車輪で跳ね上げられた岩塩粒
子や小石が塗膜面に衝突し、その衝撃により塗膜が局部
的に車体上から全部または上塗塗膜が電着塗膜から剥離
する衝撃剥離現象、いわゆる“チッピング”を起すこと
が屡々ある。この現象により、車体外面の被衝撃部の金
属面が露出し、すみやかに発錆すると共に腐蝕が進行す
る。また、上塗塗膜が剥離して塗装面の美観性が著しく
損われる。通常、チッピングによる塗膜の剥離は車体底
部および足まわり部に多いが、フードおよびルーフにま
で発生し約半年〜１年で局部的腐蝕がかなり顕著になる
ことが知られている。
耐久性の問題、特に衝撃剥離による塗膜の耐食性低下な
らびに鋼材の腐食の進行の問題が重視されつつある。特
に、欧米の寒冷地域等では冬季自動車道路の路面凍結を
防止するために比較的粗粒に粉砕した岩塩を多量に混入
した砂利を敷くことが多く、この種の道路を走行する自
動車はその外面部において車輪で跳ね上げられた岩塩粒
子や小石が塗膜面に衝突し、その衝撃により塗膜が局部
的に車体上から全部または上塗塗膜が電着塗膜から剥離
する衝撃剥離現象、いわゆる“チッピング”を起すこと
が屡々ある。この現象により、車体外面の被衝撃部の金
属面が露出し、すみやかに発錆すると共に腐蝕が進行す
る。また、上塗塗膜が剥離して塗装面の美観性が著しく
損われる。通常、チッピングによる塗膜の剥離は車体底
部および足まわり部に多いが、フードおよびルーフにま
で発生し約半年〜１年で局部的腐蝕がかなり顕著になる
ことが知られている。
【０００３】このチッピングに基因する鋼材腐蝕の進行
を防止するために、本出願人は変性ポリオレフィン系樹
脂を主成分とするバリアーコートを電着塗膜と中塗り塗
膜との間に塗装することを提案（特開昭６１−１２０６
７３号公報）した。
を防止するために、本出願人は変性ポリオレフィン系樹
脂を主成分とするバリアーコートを電着塗膜と中塗り塗
膜との間に塗装することを提案（特開昭６１−１２０６
７３号公報）した。
【０００４】しかしながら、該変性ポリオレフィン系樹
脂は外的な力によって変型した被塗装物に対してもワ
レ、ハガレ等の塗膜欠陥を生じない程度に高分子量化さ
れているので、このものを塗装粘度まで希釈しようとす
ると多量の有機溶剤が必要となる。このために塗装時に
おける塗装作業者の安全衛生、塗装後における環境汚染
及び塗装・焼付時における火災、爆発等の安全性の面に
ついて問題があった。
脂は外的な力によって変型した被塗装物に対してもワ
レ、ハガレ等の塗膜欠陥を生じない程度に高分子量化さ
れているので、このものを塗装粘度まで希釈しようとす
ると多量の有機溶剤が必要となる。このために塗装時に
おける塗装作業者の安全衛生、塗装後における環境汚染
及び塗装・焼付時における火災、爆発等の安全性の面に
ついて問題があった。
【０００５】また、該塗装方法において、バリヤーコー
トを塗装し、次に中塗り塗料を塗装したのち両塗膜を同
時に焼付けをおこなった場合に、中塗り塗膜の仕上り外
観の低下が認められるために、実質的にはバリヤーコー
ト塗装をおこない次に加熱乾燥したのち中塗り塗装がお
こなわれているのが実情である。
トを塗装し、次に中塗り塗料を塗装したのち両塗膜を同
時に焼付けをおこなった場合に、中塗り塗膜の仕上り外
観の低下が認められるために、実質的にはバリヤーコー
ト塗装をおこない次に加熱乾燥したのち中塗り塗装がお
こなわれているのが実情である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、カチオン電
着塗膜と中塗り塗膜との間に形成される塗膜として、カ
ルボキシル基含有ポリウレタンプレポリマーを水性媒体
の存在下で鎖伸長に得られるウレタンエマルジョンを用
いると、耐チッピング性に優れた塗膜が形成できるとと
もに、該ポリウレタンエマルジョン塗装膜を乾燥しなく
とも中塗り塗料を塗布し同時に乾燥できる方法であるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、カチオン電
着塗膜と中塗り塗膜との間に形成される塗膜として、カ
ルボキシル基含有ポリウレタンプレポリマーを水性媒体
の存在下で鎖伸長に得られるウレタンエマルジョンを用
いると、耐チッピング性に優れた塗膜が形成できるとと
もに、該ポリウレタンエマルジョン塗装膜を乾燥しなく
とも中塗り塗料を塗布し同時に乾燥できる方法であるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は金属板に、 （ａ）カチオン型電着塗料を塗装し、加熱をおこなって
電着塗膜を形成させ、 （ｂ）上記電着塗膜にカルボキシル基含有ウレタンプレ
ポリマーを水性媒体の存在下で鎖伸長して得られるポリ
ウレタンエマルジョンを含有する水性プライマーを塗布
し、 （ｃ）次いで中塗り塗料を塗装し、 （ｄ）加熱焼付をおこない （ｅ）最後に上塗り塗料を塗装し、加熱焼付する塗膜形
成方法に係る。
電着塗膜を形成させ、 （ｂ）上記電着塗膜にカルボキシル基含有ウレタンプレ
ポリマーを水性媒体の存在下で鎖伸長して得られるポリ
ウレタンエマルジョンを含有する水性プライマーを塗布
し、 （ｃ）次いで中塗り塗料を塗装し、 （ｄ）加熱焼付をおこない （ｅ）最後に上塗り塗料を塗装し、加熱焼付する塗膜形
成方法に係る。
【０００８】本発明方法について、以下に述べる。
【０００９】金属板：本発明の方法によって塗装せしめ
る被塗物であって、カチオン電着塗装することが可能な
金属表面を有する素材であれば何ら制限を受けない。例
えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛ならびにこれ
らの金属を含む合金、およびこれらの金属、合金のメッ
キ、もしくは蒸着製品などがあげられ、具体的にはこれ
らを用いてなる乗用車、トラック、サファリーカー、オ
ートバイなどの車体がある。また、該金属板を、カチオ
ン型電着塗料を塗装するに先立って、あらかじめリン酸
塩もしくはクロム酸塩などで化成処理しておくことが好
ましい。
る被塗物であって、カチオン電着塗装することが可能な
金属表面を有する素材であれば何ら制限を受けない。例
えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛ならびにこれ
らの金属を含む合金、およびこれらの金属、合金のメッ
キ、もしくは蒸着製品などがあげられ、具体的にはこれ
らを用いてなる乗用車、トラック、サファリーカー、オ
ートバイなどの車体がある。また、該金属板を、カチオ
ン型電着塗料を塗装するに先立って、あらかじめリン酸
塩もしくはクロム酸塩などで化成処理しておくことが好
ましい。
【００１０】カチオン型電着塗料：上記金属板に塗装す
るための電着塗料であって、それ自体公知のものが使用
できる。該カチオン型電着塗料は有機酸もしくは無機酸
で中和される塩基性の水分散型樹脂、例えば樹脂骨格中
に多数のアミノ基を有するエポキシ系、アクリル系、ポ
リブタジエン系などの樹脂を用いた水性塗料であって
（樹脂はこれらのみに限定されない）、該樹脂に中和
剤、顔料（着色顔料、体質顔料、防錆顔料など）、親水
性溶剤、水、必要ならば硬化剤、架橋剤、添加剤などを
配合して常法により塗料化される。上記塩基性水分散型
樹脂（通常、親水性溶剤で溶かして用いる）を中和、水
溶（分散）化するための中和剤としては、酢酸、ヒドロ
キシル酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グリシンなど
の有機酸、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸が使用でき
る。中和剤の配合量は、上記樹脂の塩基価（約３０〜２
００）に対し中和当量約０．１〜０．４の範囲が適当で
ある。固形分濃度を約５〜４０重量％となるように脱イ
オン水で希釈し、ｐＨを５．５〜８．０の範囲内に保っ
て常法により前記金属板に電着塗装するのである。電着
塗装膜厚は特に制限されないが、硬化塗膜にもとづいて
１０〜４０μが好ましく、約１４０〜２１０℃に加熱し
て塗膜を硬化せしめるのである。
るための電着塗料であって、それ自体公知のものが使用
できる。該カチオン型電着塗料は有機酸もしくは無機酸
で中和される塩基性の水分散型樹脂、例えば樹脂骨格中
に多数のアミノ基を有するエポキシ系、アクリル系、ポ
リブタジエン系などの樹脂を用いた水性塗料であって
（樹脂はこれらのみに限定されない）、該樹脂に中和
剤、顔料（着色顔料、体質顔料、防錆顔料など）、親水
性溶剤、水、必要ならば硬化剤、架橋剤、添加剤などを
配合して常法により塗料化される。上記塩基性水分散型
樹脂（通常、親水性溶剤で溶かして用いる）を中和、水
溶（分散）化するための中和剤としては、酢酸、ヒドロ
キシル酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グリシンなど
の有機酸、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸が使用でき
る。中和剤の配合量は、上記樹脂の塩基価（約３０〜２
００）に対し中和当量約０．１〜０．４の範囲が適当で
ある。固形分濃度を約５〜４０重量％となるように脱イ
オン水で希釈し、ｐＨを５．５〜８．０の範囲内に保っ
て常法により前記金属板に電着塗装するのである。電着
塗装膜厚は特に制限されないが、硬化塗膜にもとづいて
１０〜４０μが好ましく、約１４０〜２１０℃に加熱し
て塗膜を硬化せしめるのである。
【００１１】水性プライマー：カチオン電着塗面に塗装
する組成物であって、カルボキシル基含有ウレタンプレ
ポリマーを水性媒体の存在下で鎖伸長して得られるポリ
ウレタンエマルジョンを含有するものである。
する組成物であって、カルボキシル基含有ウレタンプレ
ポリマーを水性媒体の存在下で鎖伸長して得られるポリ
ウレタンエマルジョンを含有するものである。
【００１２】上記水性プライマーとして好ましいもの
は、（ｉ）脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート、
（ii）数平均分子量が５００〜５，０００のポリエーテ
ルジオール及び／又はポリエステルジオール、(iii) 低
分子量ポリヒドロキシル化合物及び（iv）ジメチロール
アルカン酸からなり、且つＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．１
〜１．９であるウレタンプレポリマーを、３級アミンで
中和後又は中和しながら水伸長、乳化して得られる自己
乳化型ウレタンエマルジョンである。
は、（ｉ）脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート、
（ii）数平均分子量が５００〜５，０００のポリエーテ
ルジオール及び／又はポリエステルジオール、(iii) 低
分子量ポリヒドロキシル化合物及び（iv）ジメチロール
アルカン酸からなり、且つＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．１
〜１．９であるウレタンプレポリマーを、３級アミンで
中和後又は中和しながら水伸長、乳化して得られる自己
乳化型ウレタンエマルジョンである。
【００１３】すなわち、該水性プライマーは、好ましく
は分子内に活性水素基を含まない親水性有機溶剤の存在
下又は不存在下で、（ｉ）脂肪族及び／又は脂環式ジイ
ソシアネート、（ii）数平均分子量が５００〜５，００
０のポリエーテルジオール又はポリエステルジオール又
はこれらの混合物、(iii) 低分子量ポリヒドロキシル化
合物及び（iv）ジメチロールアルカン酸を、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比が１．１〜１．９の範囲内の比率で、ワンショ
ット又は多段法により重合させてウレタンプレポリマー
を合成し、次いで該プレポリマーを第３級アミンで中和
した後又は中和しながら、水と混合することにより、水
伸長反応を行わしめると同時に水中に乳化分散させた
後、必要により前記有機溶剤を留去することにより調製
される平均粒子径０．００１〜１．０μm 程度の自己乳
化型ウレタン樹脂の水分散体である。
は分子内に活性水素基を含まない親水性有機溶剤の存在
下又は不存在下で、（ｉ）脂肪族及び／又は脂環式ジイ
ソシアネート、（ii）数平均分子量が５００〜５，００
０のポリエーテルジオール又はポリエステルジオール又
はこれらの混合物、(iii) 低分子量ポリヒドロキシル化
合物及び（iv）ジメチロールアルカン酸を、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ当量比が１．１〜１．９の範囲内の比率で、ワンショ
ット又は多段法により重合させてウレタンプレポリマー
を合成し、次いで該プレポリマーを第３級アミンで中和
した後又は中和しながら、水と混合することにより、水
伸長反応を行わしめると同時に水中に乳化分散させた
後、必要により前記有機溶剤を留去することにより調製
される平均粒子径０．００１〜１．０μm 程度の自己乳
化型ウレタン樹脂の水分散体である。
【００１４】前記ウレタンプレポリマーの製造に用いら
れる（ｉ）脂肪族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシ
アネートとしては、炭素数２〜１２の脂肪族ジイソシア
ネート、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート；炭素数４〜１８の脂環式ジイソ
シアネート、たとえば１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネート）、４，４´−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシ
アネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４
´−ジイソシアネート；これらのジイソシアネートの変
性物（カーボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含
有変性物など）；及びこれらの二種以上の混合物が挙げ
られる。これ等のうち好ましいものは、脂環式ジイソシ
アネートとくに１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン及び４，４´−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネートである。
れる（ｉ）脂肪族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシ
アネートとしては、炭素数２〜１２の脂肪族ジイソシア
ネート、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、
２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート；炭素数４〜１８の脂環式ジイソ
シアネート、たとえば１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネート）、４，４´−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシ
アネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４
´−ジイソシアネート；これらのジイソシアネートの変
性物（カーボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含
有変性物など）；及びこれらの二種以上の混合物が挙げ
られる。これ等のうち好ましいものは、脂環式ジイソシ
アネートとくに１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン及び４，４´−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネートである。
【００１５】（ｉ）成分として、芳香族ジイソシアネー
トを用いると焼付硬化時に塗膜が黄変しやすく、また塗
膜が紫外線の影響により変色しやすいので好ましくな
い。
トを用いると焼付硬化時に塗膜が黄変しやすく、また塗
膜が紫外線の影響により変色しやすいので好ましくな
い。
【００１６】前記ウレタンプレポリマーの製造に用いら
れる（ii）数平均分子量５００〜５，０００、好ましく
は１，０００〜３，０００のポリエーテルジオール及び
ポリエステルジオールとしては、例えばアルキレンオキ
シド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド等）及び／又は複素環式エーテル（テトラヒ
ドロフラン等）を重合又は共重合（ブロック又はランダ
ム）させて得られるもの、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピ
レン（ブロック又はランダム）グリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエー
テルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコー
ル；ジカルボン酸（アジピン酸、コハク酸、セバチン
酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等）
とグリコール（エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン等）との縮重合させたもの、例えばポリエチレンアジ
ペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレン
アジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−
メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンア
ジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート；ポ
リラクトンジオール、例えばポリカプロラクトンジオー
ル、ポリ−３−メチルバレロラクトンジオール；ポリカ
ーボネートジオール；及びこれらの二種以上の混合物が
挙げられる。
れる（ii）数平均分子量５００〜５，０００、好ましく
は１，０００〜３，０００のポリエーテルジオール及び
ポリエステルジオールとしては、例えばアルキレンオキ
シド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド等）及び／又は複素環式エーテル（テトラヒ
ドロフラン等）を重合又は共重合（ブロック又はランダ
ム）させて得られるもの、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピ
レン（ブロック又はランダム）グリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエー
テルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコー
ル；ジカルボン酸（アジピン酸、コハク酸、セバチン
酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等）
とグリコール（エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン等）との縮重合させたもの、例えばポリエチレンアジ
ペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレン
アジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−
メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンア
ジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート；ポ
リラクトンジオール、例えばポリカプロラクトンジオー
ル、ポリ−３−メチルバレロラクトンジオール；ポリカ
ーボネートジオール；及びこれらの二種以上の混合物が
挙げられる。
【００１７】前記プレポリマーの製造に用いられる(ii
i) 低分子量ポリヒドロキシル化合物としては、数平均
分子量が５００未満であって、例えば上記ポリエステル
ジオールの原料として挙げたグリコール及びそのアルキ
レンオキシド低モル付加物（分子量５００未満）；３価
アルコール例えばグリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン等及びそのアルキレンオキシド
低モル付加物（分子量５００未満）；及びこれらの二種
以上の混合物が挙げられる。低分子量ポリヒドロキシル
化合物の量は前記ポリエーテルジオール又はポリエステ
ルジオールに対し、通常０．１〜２０重量％好ましくは
０．５〜１０重量％である。
i) 低分子量ポリヒドロキシル化合物としては、数平均
分子量が５００未満であって、例えば上記ポリエステル
ジオールの原料として挙げたグリコール及びそのアルキ
レンオキシド低モル付加物（分子量５００未満）；３価
アルコール例えばグリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン等及びそのアルキレンオキシド
低モル付加物（分子量５００未満）；及びこれらの二種
以上の混合物が挙げられる。低分子量ポリヒドロキシル
化合物の量は前記ポリエーテルジオール又はポリエステ
ルジオールに対し、通常０．１〜２０重量％好ましくは
０．５〜１０重量％である。
【００１８】前記ウレタンプレポリマーの製造の用いら
れる（iv）ジメチロールアルカン酸としては、例えばジ
メチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロ
ール酪酸等が挙げられ、好ましいものはジメチロールプ
ロピオン酸である。ジメチロールアルカン酸の量は、カ
ルボキシル基（−ＣＯＯＨ）として（ｉ）〜（iv）を反
応させてなるウレタンプレポリマー中０．５〜５重量％
好ましくは１〜３重量％になる量である。カルボキシル
基の量が０．５重量％未満では安定なエマルジョンが得
にくく、５重量％を越えると、親水性が高くなるため、
エマルジョンが著しく高粘度となり、また塗膜の耐水性
を低下させる。更に該カルボキシル基はカチオン電着塗
膜及び中塗り塗膜との付着性を向上させることができ
る。
れる（iv）ジメチロールアルカン酸としては、例えばジ
メチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロ
ール酪酸等が挙げられ、好ましいものはジメチロールプ
ロピオン酸である。ジメチロールアルカン酸の量は、カ
ルボキシル基（−ＣＯＯＨ）として（ｉ）〜（iv）を反
応させてなるウレタンプレポリマー中０．５〜５重量％
好ましくは１〜３重量％になる量である。カルボキシル
基の量が０．５重量％未満では安定なエマルジョンが得
にくく、５重量％を越えると、親水性が高くなるため、
エマルジョンが著しく高粘度となり、また塗膜の耐水性
を低下させる。更に該カルボキシル基はカチオン電着塗
膜及び中塗り塗膜との付着性を向上させることができ
る。
【００１９】ジメチロールアルカン酸の中和に用いられ
る３級アミンとしては、トリアルキルアミン例えばトリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルア
ミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミン；Ｎ−アルキルモルホリン、例えばＮ−メチルモル
ホリン、Ｎ−エチルモルホリン；Ｎ−ジアルキルアルカ
ノールアミン、例えばＮ−ジメチルエタノールアミン、
Ｎ−ジエチルエタノールアミン；及びこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。これ等のうち好ましいものは、
トリアルキルアミンであり、特に好ましいものはトリエ
チルアミンである。３級アミンの中和量は、ジメチロー
ルアルカン酸のカルボキシル基１当量に対し、通常０．
５〜１当量好ましくは０．７〜１当量である。
る３級アミンとしては、トリアルキルアミン例えばトリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルア
ミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミン；Ｎ−アルキルモルホリン、例えばＮ−メチルモル
ホリン、Ｎ−エチルモルホリン；Ｎ−ジアルキルアルカ
ノールアミン、例えばＮ−ジメチルエタノールアミン、
Ｎ−ジエチルエタノールアミン；及びこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。これ等のうち好ましいものは、
トリアルキルアミンであり、特に好ましいものはトリエ
チルアミンである。３級アミンの中和量は、ジメチロー
ルアルカン酸のカルボキシル基１当量に対し、通常０．
５〜１当量好ましくは０．７〜１当量である。
【００２０】該水性プライマーには有機溶剤、体質顔
料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤
などを含有することができる。
料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤
などを含有することができる。
【００２１】本発明において、該水性プライマーの塗装
方法については特に限定されず、例えばスプレー塗装、
ハケ塗り、浸漬塗装などがあり、また、塗装膜厚は乾燥
膜厚で約１〜２０μm 、特に５〜１５μm が良い。
方法については特に限定されず、例えばスプレー塗装、
ハケ塗り、浸漬塗装などがあり、また、塗装膜厚は乾燥
膜厚で約１〜２０μm 、特に５〜１５μm が良い。
【００２２】上記水性プライマーを塗装後、通常、２０
〜１００℃、好ましくは４０〜６０℃程度の温度で、１
〜１０分、好ましくは２〜５分程度風乾した後、下記中
塗り塗料を塗装する。
〜１００℃、好ましくは４０〜６０℃程度の温度で、１
〜１０分、好ましくは２〜５分程度風乾した後、下記中
塗り塗料を塗装する。
【００２３】中塗り塗料：上記水性プライマーコート塗
面に塗装する塗料であって、付着性、平滑性、鮮映性、
耐オーバーベイク性、耐候性などのすぐれたそれ自体公
知の中塗り塗料が使用できる。具体的には、油長３０％
以下の短油、超短油アルキド樹脂もしくはオイルフリー
ポリエステル樹脂とアミノ樹脂とをビヒクル主成分とす
る有機溶液形熱硬化性中塗り塗料があげられる。これら
のアルキド樹脂およびポリエステル樹脂は、水酸基価６
０〜１４０、酸価５〜２０、しかも変性油として不飽和
油（もしくは不飽和脂肪酸）を用いたものが好ましく、
アミノ樹脂は、アルキル（炭素数１〜５）エーテル化し
たメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂など
が適している。これらの配合比は固形分重量にもとづい
てアルキド樹脂および（または）オイルフリーポリエス
テル樹脂６５〜８５％、特に７０〜８０％、アミノ樹脂
３５〜１５％、特に３０〜２０％であることが好まし
い。さらに、上記アミノ樹脂をポリイソシアネート化合
物やブロック化ポリイソシアネート化合物に代えること
ができる。また、該中塗り塗料の形態は、有機溶液型が
最も好ましいが、上記ビヒクル成分を用いた非水分散
液、ハイソリッド型、水溶液型、水分散液型などであっ
てもさしつかえない。本発明では、中塗り塗膜の硬度
（鉛筆硬度）は３Ｂ〜２Ｈの範囲にあることが好まし
い。さらに、該中塗り塗料には、体質顔料、着色顔料、
その他塗料用添加剤などを必要に応じて配合することが
できる。
面に塗装する塗料であって、付着性、平滑性、鮮映性、
耐オーバーベイク性、耐候性などのすぐれたそれ自体公
知の中塗り塗料が使用できる。具体的には、油長３０％
以下の短油、超短油アルキド樹脂もしくはオイルフリー
ポリエステル樹脂とアミノ樹脂とをビヒクル主成分とす
る有機溶液形熱硬化性中塗り塗料があげられる。これら
のアルキド樹脂およびポリエステル樹脂は、水酸基価６
０〜１４０、酸価５〜２０、しかも変性油として不飽和
油（もしくは不飽和脂肪酸）を用いたものが好ましく、
アミノ樹脂は、アルキル（炭素数１〜５）エーテル化し
たメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂など
が適している。これらの配合比は固形分重量にもとづい
てアルキド樹脂および（または）オイルフリーポリエス
テル樹脂６５〜８５％、特に７０〜８０％、アミノ樹脂
３５〜１５％、特に３０〜２０％であることが好まし
い。さらに、上記アミノ樹脂をポリイソシアネート化合
物やブロック化ポリイソシアネート化合物に代えること
ができる。また、該中塗り塗料の形態は、有機溶液型が
最も好ましいが、上記ビヒクル成分を用いた非水分散
液、ハイソリッド型、水溶液型、水分散液型などであっ
てもさしつかえない。本発明では、中塗り塗膜の硬度
（鉛筆硬度）は３Ｂ〜２Ｈの範囲にあることが好まし
い。さらに、該中塗り塗料には、体質顔料、着色顔料、
その他塗料用添加剤などを必要に応じて配合することが
できる。
【００２４】本発明において、上記水性プライマーコー
ト塗膜面への中塗り塗料の塗装は前記水性プライマーコ
ートと同様な方法で行なえ、塗装膜厚は硬化塗膜にもと
づいて１０〜５０μの範囲が好ましく、塗膜の硬化温度
はビヒクル成分によって異なり、加熱硬化せしめる場合
は８０〜１７０℃、特に１２０〜１５０℃の温度で加熱
することが好ましい。
ト塗膜面への中塗り塗料の塗装は前記水性プライマーコ
ートと同様な方法で行なえ、塗装膜厚は硬化塗膜にもと
づいて１０〜５０μの範囲が好ましく、塗膜の硬化温度
はビヒクル成分によって異なり、加熱硬化せしめる場合
は８０〜１７０℃、特に１２０〜１５０℃の温度で加熱
することが好ましい。
【００２５】上塗り塗料：前記中塗り塗面に塗装する塗
料であって、被塗物に美粧性を付与するものである。具
体的には、仕上り外観（鮮映性、平滑性、光沢など）、
耐候性（光沢保持性、保色性、耐白亜化性など）、耐薬
品性、耐水性、耐湿性、硬化性などのすぐれた塗膜を形
成するそれ自体すでに公知の塗料が使用でき、例えば、
アミノ・アクリル樹脂系、アミノ・アルキド樹脂系、ア
ミノ・ポリエステル樹脂系などをビヒクル主成分とし、
これを水および（または）有機溶剤中に溶解もしくは分
散せしめてなる液状塗料や粉体塗料などがあげられる。
該液状塗料の形態は特に制限されず、有機溶液型、非水
分散液型、水溶（分散）液型、ハイソリッド型などで使
用できる。塗膜の形成は、常温乾燥、加熱乾燥、電子線
もしくは紫外線などの活性エネルギー線照射などによっ
て行なわれる。本発明において、これらの上塗り塗料の
形成塗膜は、鉛筆硬度が２Ｂ〜３Ｈ（２０℃、すりきず
法による）の範囲内にあることがのぞましい。
料であって、被塗物に美粧性を付与するものである。具
体的には、仕上り外観（鮮映性、平滑性、光沢など）、
耐候性（光沢保持性、保色性、耐白亜化性など）、耐薬
品性、耐水性、耐湿性、硬化性などのすぐれた塗膜を形
成するそれ自体すでに公知の塗料が使用でき、例えば、
アミノ・アクリル樹脂系、アミノ・アルキド樹脂系、ア
ミノ・ポリエステル樹脂系などをビヒクル主成分とし、
これを水および（または）有機溶剤中に溶解もしくは分
散せしめてなる液状塗料や粉体塗料などがあげられる。
該液状塗料の形態は特に制限されず、有機溶液型、非水
分散液型、水溶（分散）液型、ハイソリッド型などで使
用できる。塗膜の形成は、常温乾燥、加熱乾燥、電子線
もしくは紫外線などの活性エネルギー線照射などによっ
て行なわれる。本発明において、これらの上塗り塗料の
形成塗膜は、鉛筆硬度が２Ｂ〜３Ｈ（２０℃、すりきず
法による）の範囲内にあることがのぞましい。
【００２６】本発明において用いる上塗り塗料は、上記
のビヒクル主成分を用いた塗料にメタリック顔料および
（または）着色顔料を配合したエナメル塗料とこれらの
顔料を全くもしくはほとんど含まないクリヤー塗料に分
類される。そして、これらの塗料を用いて上塗り塗膜を
形成する方法として、例えば、 メタリック顔料、必要に応じ着色顔料を配合してな
るメタリック塗料または着色顔料を配合してなるソリッ
ドカラー塗料を塗装し、加熱硬化する（１コート１ベー
ク方式によるメタリックまたはソリッドカラー仕上
げ）。
のビヒクル主成分を用いた塗料にメタリック顔料および
（または）着色顔料を配合したエナメル塗料とこれらの
顔料を全くもしくはほとんど含まないクリヤー塗料に分
類される。そして、これらの塗料を用いて上塗り塗膜を
形成する方法として、例えば、 メタリック顔料、必要に応じ着色顔料を配合してな
るメタリック塗料または着色顔料を配合してなるソリッ
ドカラー塗料を塗装し、加熱硬化する（１コート１ベー
ク方式によるメタリックまたはソリッドカラー仕上
げ）。
【００２７】 メタリック塗料またはソリッドカラー
塗料を塗装し、加熱硬化した後、さらにクリヤー塗料を
塗装し、再度加熱硬化する（２コート２ベーク方式によ
るメタリックまたはソリッドカラー仕上げ）。
塗料を塗装し、加熱硬化した後、さらにクリヤー塗料を
塗装し、再度加熱硬化する（２コート２ベーク方式によ
るメタリックまたはソリッドカラー仕上げ）。
【００２８】 メタリック塗料またはソリッドカラー
塗料を塗装し、続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱
して該両塗膜を同時に硬化する（２コート１ベーク方式
によるメタリックまたはソリッドカラー仕上げ）。
塗料を塗装し、続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱
して該両塗膜を同時に硬化する（２コート１ベーク方式
によるメタリックまたはソリッドカラー仕上げ）。
【００２９】これらの上塗り塗料は、スプレー塗装、静
電塗装などで塗装することが好ましい。また、塗装膜厚
は、乾燥塗膜に基づいて、上記では２５〜４０μ、上
記、では、メタリック塗料ならびにソリッドカラー
塗料は１０〜３０μ、クリヤー塗料は２５〜５０μがそ
れぞれ好ましい。加熱条件はビヒクル成分によって任意
に採択できるが、８０〜１７０℃、特に１２０〜１５０
℃で１０〜４０分が好ましい。
電塗装などで塗装することが好ましい。また、塗装膜厚
は、乾燥塗膜に基づいて、上記では２５〜４０μ、上
記、では、メタリック塗料ならびにソリッドカラー
塗料は１０〜３０μ、クリヤー塗料は２５〜５０μがそ
れぞれ好ましい。加熱条件はビヒクル成分によって任意
に採択できるが、８０〜１７０℃、特に１２０〜１５０
℃で１０〜４０分が好ましい。
【００３０】本発明の塗膜形成方法によれば、特にカチ
オン電着塗膜と中塗り塗膜との間に特定の水性プライマ
ーによる塗膜を形成したことにより、最終的に得られる
複層塗膜の耐チッピング性が優れたものとなる。その理
由としては、該プライマーの塗膜はウレタンなどの結合
を有する高分子塗膜で形成され、それにより外力（石）
などのエネルギーを吸収することができ、このために最
終的に形成された塗膜の耐チッピング性が向上したもの
と推察される。
オン電着塗膜と中塗り塗膜との間に特定の水性プライマ
ーによる塗膜を形成したことにより、最終的に得られる
複層塗膜の耐チッピング性が優れたものとなる。その理
由としては、該プライマーの塗膜はウレタンなどの結合
を有する高分子塗膜で形成され、それにより外力（石）
などのエネルギーを吸収することができ、このために最
終的に形成された塗膜の耐チッピング性が向上したもの
と推察される。
【００３１】また、本発明で用いる水性プライマーは、
環境汚染や安全性の面から全く問題がない、中塗り
塗装膜と同時に焼付けることにより美粧性に優れた塗膜
が形成できる、カチオン電着塗膜との付着性が良い、
中塗り塗膜との付着性が良いなどの利点をもつもので
ある。
環境汚染や安全性の面から全く問題がない、中塗り
塗装膜と同時に焼付けることにより美粧性に優れた塗膜
が形成できる、カチオン電着塗膜との付着性が良い、
中塗り塗膜との付着性が良いなどの利点をもつもので
ある。
【００３２】
【実施例】次に、本発明に関する実施例及び比較例につ
いて説明する。
いて説明する。
【００３３】金属板：パルボンド＃３０３０（日本パー
カーライジング（株）製、リン酸亜鉛系）で処理した亜
鉛メッキ鋼板 カチオン電着塗料：エレクロン＃９２００（関西ペイン
ト（株）社製、エポキシポリアミド系カチオン型電着塗
料） 水性プライマー：ポリブチレンアジペート（数平均分子
量２，０００）２３０ｇ、ポリカプロラクトンジオール
（数平均分子量２，０００）２３０ｇ、ジメチロールプ
ロピオン酸４６ｇ、１，４−ブタンジオール１３ｇ及び
イソホロンジイソシアネート２４０ｇを反応せしめてＮ
ＣＯ含有量４．０％の末端ＮＣＯプレポリマーを得た。
次に、得られたプレポリマーにアセトン３３０ｇを加え
均一に溶解した後、撹拌下にトリエチルアミン３１ｇを
加え、更に、イオン交換水１，２００ｇを加え、得られ
た水分散体を５０℃で２時間保持し水伸長反応を完結さ
せた後、減圧下アセトンを留去し、固形分４２％のポリ
ウレタンエマルジョンを得た。
カーライジング（株）製、リン酸亜鉛系）で処理した亜
鉛メッキ鋼板 カチオン電着塗料：エレクロン＃９２００（関西ペイン
ト（株）社製、エポキシポリアミド系カチオン型電着塗
料） 水性プライマー：ポリブチレンアジペート（数平均分子
量２，０００）２３０ｇ、ポリカプロラクトンジオール
（数平均分子量２，０００）２３０ｇ、ジメチロールプ
ロピオン酸４６ｇ、１，４−ブタンジオール１３ｇ及び
イソホロンジイソシアネート２４０ｇを反応せしめてＮ
ＣＯ含有量４．０％の末端ＮＣＯプレポリマーを得た。
次に、得られたプレポリマーにアセトン３３０ｇを加え
均一に溶解した後、撹拌下にトリエチルアミン３１ｇを
加え、更に、イオン交換水１，２００ｇを加え、得られ
た水分散体を５０℃で２時間保持し水伸長反応を完結さ
せた後、減圧下アセトンを留去し、固形分４２％のポリ
ウレタンエマルジョンを得た。
【００３４】中塗り塗料：アミラックＮ−２シーラー
（関西ペイント（株）社製、アミノポリエステル樹脂系
中塗り塗料） 上塗り塗料（１）：アミラックホワイト（関西ペイント
（株）社製、アミノアルキド樹脂系上塗り塗料） 上塗り塗料（２）：マジクロンシルバー（関西ペイント
（株）社製、アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コー
ト１ベーク用シルバーメタリック塗料） 上塗り塗料（３）：マジクロンクリヤー（関西ペイント
（株）社製、アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コー
ト１ベーク用クリヤー塗料） 実施例１ 上記鋼板にカチオン電着塗料を用いて電着塗膜（乾燥）
が２０μm になるように電着塗装をおこなったのち、水
洗し、続いて１７０℃−３０分間加熱乾燥をおこなっ
た。
（関西ペイント（株）社製、アミノポリエステル樹脂系
中塗り塗料） 上塗り塗料（１）：アミラックホワイト（関西ペイント
（株）社製、アミノアルキド樹脂系上塗り塗料） 上塗り塗料（２）：マジクロンシルバー（関西ペイント
（株）社製、アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コー
ト１ベーク用シルバーメタリック塗料） 上塗り塗料（３）：マジクロンクリヤー（関西ペイント
（株）社製、アミノアクリル樹脂系上塗り塗料、２コー
ト１ベーク用クリヤー塗料） 実施例１ 上記鋼板にカチオン電着塗料を用いて電着塗膜（乾燥）
が２０μm になるように電着塗装をおこなったのち、水
洗し、続いて１７０℃−３０分間加熱乾燥をおこなっ
た。
【００３５】次に、このものに水性プライマー（フォー
ドカップNo. ４、２５℃２０秒間まで水で希釈したもの
を用いた。）を乾燥膜厚１０μm になるようにスプレー
塗装し、続いて室温で３分間風乾したのち、中塗り塗料
を乾燥膜厚が３０μm になるように塗装し、１４０℃−
３０分間加熱をおこなって塗膜を形成した。
ドカップNo. ４、２５℃２０秒間まで水で希釈したもの
を用いた。）を乾燥膜厚１０μm になるようにスプレー
塗装し、続いて室温で３分間風乾したのち、中塗り塗料
を乾燥膜厚が３０μm になるように塗装し、１４０℃−
３０分間加熱をおこなって塗膜を形成した。
【００３６】更に、上記で得た中塗り塗膜上に上塗り塗
料（１）が乾燥膜厚４０μm になるようにスプレー塗装
をおこない、１４０℃−３０分間加熱をおこなって実施
例１の塗膜（ホワイト）を得た。
料（１）が乾燥膜厚４０μm になるようにスプレー塗装
をおこない、１４０℃−３０分間加熱をおこなって実施
例１の塗膜（ホワイト）を得た。
【００３７】実施例２ 実施例１と同様にして得た中塗り塗膜上に上塗り塗料
（２）を乾燥膜厚が１５μm になるようにスプレー塗装
をおこない、続いて上塗り塗料（３）を乾燥膜厚が３５
μm になるようにスプレー塗装をおこなったのち、１４
０℃−３０分間加熱して実施例２の塗膜（シルバー）を
得た。
（２）を乾燥膜厚が１５μm になるようにスプレー塗装
をおこない、続いて上塗り塗料（３）を乾燥膜厚が３５
μm になるようにスプレー塗装をおこなったのち、１４
０℃−３０分間加熱して実施例２の塗膜（シルバー）を
得た。
【００３８】比較例１ 実施例１において水性プライマーを用いない以外は実施
例１と同様の方法で塗膜（ホワイト）を得た。
例１と同様の方法で塗膜（ホワイト）を得た。
【００３９】比較例２ 実施例１において水性プライマーに替えてスチレンブタ
ジエン系ラテックス（日本ゼオン社製）を用いた以外は
実施例１と同様の方法で塗膜（ホワイト）を得た。
ジエン系ラテックス（日本ゼオン社製）を用いた以外は
実施例１と同様の方法で塗膜（ホワイト）を得た。
【００４０】性能結果をまとめて表１に示した。
【００４１】
【表１】
【００４２】＊１ 鮮映性：写像性測定器（ＩＭＡＧＥ
ＣＬＡＲＩＴＹ ＭＥＴＥＲ：スガ試験機（株）製）
で測定。表中の数字はＩＣＭ値で０〜１００％の範囲の
値をとり、数値の大きい方が鮮映性（写像性）が良く、
ＩＣＭ値が８０以上であれば鮮映性が極めて優れている
ことを示す。
ＣＬＡＲＩＴＹ ＭＥＴＥＲ：スガ試験機（株）製）
で測定。表中の数字はＩＣＭ値で０〜１００％の範囲の
値をとり、数値の大きい方が鮮映性（写像性）が良く、
ＩＣＭ値が８０以上であれば鮮映性が極めて優れている
ことを示す。
【００４３】＊２ 耐チッピング性： 試験機器：Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメーター（Ｑパネル
会社製品） 吹付けられる石：直径約１５〜２０ｍ／ｍの砕石 吹付けられる石の容量：約５０ml 吹付けエアー圧力：約２kg/cm2 試験時の温度：約２０℃ 塗面への吹付角度：４５℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、上記吹付条件で石を
試験片に発射せしめた後、その塗面状態および耐塩水噴
霧性を評価した。塗面状態は目視観察し下記の基準で評
価した。 ◎（良）：上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で、電着塗膜の剥離を全く認めず。 ○（やや不良）：上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃による
キズがみられしかも電着塗膜の剥れが僅かに認められ
る。 △（不良）：上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃によるキズ
が多く認められ、しかも電着塗膜の剥れもかなり認めら
れる。 耐塩水噴霧性は試験片をＪＩＳ Ｚ２３７１によって９
６０時間、塩水噴霧試験を行ない、次いで塗面に粘着セ
ロハンテープを貼着し、急激に剥離した後の被衝撃部か
らの腐蝕の広がり幅を下記の基準で目視判定した。 ◎ ０〜１mm ○ １〜５mm △ ５〜１０mm × １０mm以上
会社製品） 吹付けられる石：直径約１５〜２０ｍ／ｍの砕石 吹付けられる石の容量：約５０ml 吹付けエアー圧力：約２kg/cm2 試験時の温度：約２０℃ 塗面への吹付角度：４５℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、上記吹付条件で石を
試験片に発射せしめた後、その塗面状態および耐塩水噴
霧性を評価した。塗面状態は目視観察し下記の基準で評
価した。 ◎（良）：上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で、電着塗膜の剥離を全く認めず。 ○（やや不良）：上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃による
キズがみられしかも電着塗膜の剥れが僅かに認められ
る。 △（不良）：上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃によるキズ
が多く認められ、しかも電着塗膜の剥れもかなり認めら
れる。 耐塩水噴霧性は試験片をＪＩＳ Ｚ２３７１によって９
６０時間、塩水噴霧試験を行ない、次いで塗面に粘着セ
ロハンテープを貼着し、急激に剥離した後の被衝撃部か
らの腐蝕の広がり幅を下記の基準で目視判定した。 ◎ ０〜１mm ○ １〜５mm △ ５〜１０mm × １０mm以上
【００４４】＊３ 耐衝撃性：デュポン衝撃試験機を使
用して撃芯１／２インチ、加重５００ｇの条件で落下さ
せ塗膜がワレを生じない高さ（cm）を測定した。
用して撃芯１／２インチ、加重５００ｇの条件で落下さ
せ塗膜がワレを生じない高さ（cm）を測定した。
【００４５】＊４ 耐湿性：５０℃、９５％ＲＨの条件
で７２時間試験した後の塗膜外観及びゴバン目テープ付
着性を調べた。
で７２時間試験した後の塗膜外観及びゴバン目テープ付
着性を調べた。
【００４６】塗膜外観 ○ 異常がない。 △ ややフクレ、ハガレなどが認められる。 × 著しくフクレ、ハガレなどが認められる。
【００４７】ゴバン目テープ法、ＪＩＳ５４００に基づ
いておこなった。
いておこなった。
【００４８】
【発明の効果】本発明方法において、特にカチオン電着
塗膜と中塗り塗膜との間に形成する塗料は、環境汚染
や安全性の面から全く問題がない、中塗り塗装膜と同
時に焼付けることにより美粧性に優れた塗膜が形成でき
る、カチオン電着塗膜との付着性が良い、中塗り塗
膜との付着性が良いなどの効果をもつものである。ま
た、この塗膜はウレタンなどの結合を有する高分子塗膜
で形成され、それにより外力（石）などのエネルギーを
吸収することができ、このために最終的に形成された塗
膜のチッピング性が向上したものと推察される。
塗膜と中塗り塗膜との間に形成する塗料は、環境汚染
や安全性の面から全く問題がない、中塗り塗装膜と同
時に焼付けることにより美粧性に優れた塗膜が形成でき
る、カチオン電着塗膜との付着性が良い、中塗り塗
膜との付着性が良いなどの効果をもつものである。ま
た、この塗膜はウレタンなどの結合を有する高分子塗膜
で形成され、それにより外力（石）などのエネルギーを
吸収することができ、このために最終的に形成された塗
膜のチッピング性が向上したものと推察される。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２ Ｔ 8720−4Ｄ (72)発明者 奥村 保正 栃木県鹿沼市さつき町７番３号 関西ペイ ント株式会社内 (72)発明者 田中 靖二 愛知県西加茂郡三好町大字莇生字平地１ 関西ペイント株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 金属板に、 （ａ）カチオン型電着塗料を塗装し、加熱をおこなって
電着塗膜を形成させ、 （ｂ）上記電着塗膜にカルボキシル基含有ウレタンプレ
ポリマーを水性媒体の存在下で鎖伸長して得られるポリ
ウレタンエマルジョンを含有する水性プライマーを塗布
し、 （ｃ）次いで中塗り塗料を塗装し、 （ｄ）加熱焼付をおこない （ｅ）最後に上塗り塗料を塗装し、加熱焼付することを
特徴とする塗膜形成方法。
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