JPH05222248A - 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂を含む高ロスゴム組成物 - Google Patents

芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂を含む高ロスゴム組成物

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JPH05222248A
JPH05222248A JP22214392A JP22214392A JPH05222248A JP H05222248 A JPH05222248 A JP H05222248A JP 22214392 A JP22214392 A JP 22214392A JP 22214392 A JP22214392 A JP 22214392A JP H05222248 A JPH05222248 A JP H05222248A
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rubber
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aromatic hydrocarbon
rubber composition
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Kiyoshi Sakai
洌 酒井
Masatoshi Kimura
雅俊 木村
Masahiro Maita
雅広 舞田
Kazue Sato
和重 佐藤
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Tonen General Sekiyu KK
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GEN SEKIYU KAGAKU KOGYO KK
General Sekiyu KK
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、ゴム材料に高ロス性を持たせ、し
かも軟化剤を添加、特にそれを多量に添加した場合であ
っても、破断時の伸びが高く、かつ破壊強度の高いゴム
組成物の提供を目的とする。 【構成】 数平均分子量250〜700の芳香族炭化水
素ホルムアルデヒド樹脂をゴム成分に配合したことを特
徴とする高ロスゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高ロスゴム組成物に係
り、各種機械等の振動に対する防振、制振、並びに地震
に対する免震、除震など、振動エネルギーの伝達緩和
や、その吸収装置に使用するに好適な高減衰特性を有す
るゴム組成物に関する。
【0002】
【従来技術と問題点】従来、ゴム材料に高ロス特性を持
たせるために、即ち、加硫後に高ロス特性を示すゴム組
成物を得るために、(1)カーボンブラツクを多量に配
合する方法、(2)ガラス転移温度(以下、Tgとい
う)が高いポリマーを使用する方法、あるいは(3)軟
化剤を多量に配合する方法などが提案されている。しか
しながら、カーボンブラツクを多量に配合すると、加硫
後に高ヒステリシスにはなるが、他の重要な特性である
伸びが低下する。また、Tgの高いポリマーを使用する
と、加硫後に、実用温度域である低温領域では、弾性率
が高くなり、かつ破断時の伸びが低下する欠点がある。
一方、軟化剤を多量に配合すると、加硫後に、高ヒステ
リシスロスで、かつ破断時の伸びが大きなものとなる
が、破壊強度と耐セット性が著しく悪化するという欠点
を有する。
【0003】
【目的】本発明は、ゴム材料に高ロス特性を持たせ、し
かも破断時の伸びが高く、かつ破壊強度の高いゴム組成
物を提供することを目的とする。
【0004】
【構成】本発明は、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹
脂(以下、AHCF樹脂と略記する)を含む高ロスゴム
組成物に関する。
【0005】本発明のゴム組成物のゴム成分としては、
極性の高い、すなわち溶解度指数(SP値)の高い合成
ゴムを使用することが好ましい。極性の高い合成ゴム、
例えばアクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ウ
レタンゴム、クロロプレンゴム(CR)、アクリルゴ
ム、ハロゲン化ブチルゴム(Hal−IIR)等を挙げ
ることができる。また、本発明で使用する極性の高い合
成ゴムとしては、前記のような極性の高い合成ゴム成分
に他の任意のゴム、例えば天然ゴムあるいは極性の高い
ゴムと相溶性のある合成ゴム(例えばEPDM、SBR
等)、DOPあるいはプロセスオイルのようなAHCF
樹脂と相溶するオイル等を添加、混合したものであって
もよい。
【0006】本発明において、AHCF樹脂は以下に述
べるようなものである。芳香族炭化水素、好ましくは炭
素数7〜10のアルキル置換芳香族炭化水素、例えばト
ルエン、エチルベンゼン、o,m,p−キシレン、メシ
チレン、プソイドキュメン、ナフタレン等の如き芳香核
に少なくとも1個以上のアルキル基を有する芳香族炭化
水素、あるいはそれらの2種以上の混合物とパラホルム
あるいはホルムアルデヒド等のアルデヒド化合物を、硫
酸、ギ酸等の酸性触媒の存在下に、例えば70〜150
℃の反応温度で縮合反応せしめて得られる含酸素オリゴ
マーである。
【0007】このAHCF樹脂は、芳香族炭化水素核間
がメチレン基、メチレンエーテル基、アセタール基によ
って結合された構造を有し、更に、場合によっては、核
にメチロール基を有するものである。そして、これらの
基の結合数、種類等はその製造条件によって変更するこ
とができ、通常、液状ないし半固体状の樹脂である。
【0008】前記AHCF樹脂は、つぎのような物性を
有する。 数平均分子量 250〜700、好ましくは45
0〜600 重量平均分子量 350〜1500、好ましくは8
00〜1300 酸素含有率(wt%) 5.0〜15.0、好ましくは8〜
15、とくに好ましくは8〜12 密度(g/cm3,@15℃) 1.01〜1.10、好ましくは
1.03〜1.07 粘度(CP,@20℃) 15〜150000、好ましくは1400〜
65000、とくに好ましくは10000〜65000
【0009】本発明で使用するAHCF樹脂としては、
具体的には、例えば以下の表1に記載のものがあげられ
る。 (以下余白)
【表1】 *1;ゼネラル石油化学工業(株)製ゼネライト4050
(商品名) *2;ゼネラル石油化学工業(株)製ゼネライト4150
(商品名)
【0010】このAHCF樹脂の配合量は、使用するゴ
ムの種類、あるいは組成によって異なる。例えば、充填
剤を多く使用するときは、AHCF樹脂が充填剤中に吸
着されてしまうので、より多く使用する必要がある。通
常、高ロスゴム組成物100重量部に対して約10〜3
00重量部、好ましくは約50〜200重量部配合す
る。このような本発明のゴム成分は、さらに加硫剤、充
填材等、通常使用される各種の配合剤を添加することが
できる。これらの配合剤は、必要に応じて本発明のゴム
組成物を製造する過程において添加されてもよいし、組
成物製造後に添加されてもよい。充填剤としては、カー
ボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、マイカ、さら
には石英微粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグ
ネシウム、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸カルシウ
ム、二酸化チタン、タルク、硫酸アルミニウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、アスベスト、ガラス繊維、有
機補強剤、有機充填剤、フェライト、サマリウム、ネオ
ジウムなどの磁性粉などを挙げることができる。加硫剤
として、硫黄、有機含硫化合物、金属酸化物、金属過酸
化物、ポリアミン、有機過酸化物等を挙げることができ
る。本発明の高ロスゴム組成物は、上記各原料を用い、
例えばつぎのようにして製造することができる。すなわ
ち、上記各原料を所定割合で配合し、これをミキサー中
で混合しシート化して製造することができる。このよう
にして得られた低反発弾性ゴム組成物は、シート状であ
り、これを成形、加硫することによって所定形状のもの
をつくることができる。
【0011】
【実施例】次に、本発明の高ロスゴム組成物の有用性を
実施例を掲げて説明するが、本発明は、その要旨を越え
ない限り以下の実施例に限定されるものではない。説明
中「部」とあるのは、「重量部」のことである。後記各
表に示す割合で原料を配合し、得られた組成物をシート
状に成形し、加硫することによって高ロスゴム成形物を
製造し、その物性を調べた。加硫条件および加硫物の物
性も各表中に示す。表2〜表5の各実施例は、NBRに
対し、ゼネライト4050をそこに示す割合で添加した
場合の本発明の実施例および軟化剤としてDOPを使用
した場合、あるいは軟化剤を使用しない場合の比較例の
結果を示すものである。表6〜表11の各実施例は、塩
素化ブチルゴムに対し、芳香族炭化水素ホルムアルデヒ
ド樹脂であるゼネライト4050あるいは4150をそ
こに示す割合で添加した場合の本発明の実施例、および
軟化剤としてプロセスオイルを使用した場合、あるいは
軟化剤を使用しない場合の比較例の結果を示すものであ
る。表12〜表15の各実施例は、NBRとPVCの混
合物に対し、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂であ
るゼネライト4050をそこに示す割合で添加した場合
の本発明の実施例、および軟化剤としてDOPを使用し
た場合、あるいは軟化剤を使用しない場合の比較例の結
果を示すものである。表16〜表17の各実施例は、C
Rに対し、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂である
ゼネライト4050をそこに示す割合で添加した場合の
本発明の実施例、および軟化剤としてDOPを使用した
場合、あるいは軟化剤を使用しない場合の比較例の結果
を示すものである。本実施例における各ゴム組成物の物
性は、JIS K6301によって、あるいはこれに準
じて評価した。各物性中、永久圧縮歪は、耐ヘタリ性の
指標となるもので、値が小さい方が耐ヘタリ性良好であ
る。また、反発弾性も防振性能等の観点からその値が小
さい方が好ましい。 (1) NBRに対して軟化剤としてゼネライト405
0を使用したものは、DOPを使用したものに比し、図
1から破壊強度の低下が少なく、図2から破断伸びは向
上し、図3から反発弾性は低く、かつ図4から永久圧縮
歪の低下が少ない、という優れた効果を奏することが分
かる。 (2) 高減衰材料は、一般的に損失係数、弾性率等の
温度依存性が大きく、使用温度が限られるという欠点を
有し、例えば、日本ゴム協会誌、第64巻第12号(1
991)、第777頁の図6(図5)に記載されている
ように高い損失係数(例えば約0.5以上)が得られる
温度範囲を広帯域とすることが開発目標とされていた
が、本発明においては、例えば図6の(a)から分かる
ように塩素化ブチルゴムに対しゼネライト4150を添
加することにより前記のような従来開発目標とされてい
た程度の高損失係数を達成することができた(表8の組
成13の結果に基づく。)、という優れた効果を奏する
ことが分かる。なお、比較のため塩素化ブチルゴムに対
しプロセスオイルを添加した組成物(表6の組成3に基
づく)の結果を図6の(b)に示す。 (3) 図7、図8および図9から、塩素化ブチルゴ
ム、NBR/PVC混合物およびCRに対しDOPを添
加したものは、その添加量が増大するに従って、反発弾
性率が増大するのに対し、ゼネライト4050あるいは
4150を使用したものは、その添加量が増大するに従
って反発弾性率が低下することが分かる。 (4) 一般にクロロブチルゴムは加硫時間が短く生産
性が高いという特性を有するが、図10から明らかなよ
うに、ゼネライト4050あるいは4150を使用した
もの(表7の組成8あるいは表8の組成13)は、プロ
セスオイルを使用したもの(表6の組成3)に比し、さ
らに加硫時間が短縮されるという効果を奏することが分
かる。
【0012】
【表2】 注1 ニッポール#1042B;日本ゼオン(株)製
NBR(商品名) 注2 シルトンR−2;水沢化学(株)製 (商品名) 注3 MBTS;川口化学(株)製 (商品名) 注4 TMTM;川口化学(株)製 (商品名) 注3 NBC;川口化学(株)製 (商品名)
【表3】
【表4】
【表5】
【0013】
【表6】 注1 JSR CL−IIR1068;日本合成ゴム(株)
製塩素化ブチルゴム(商品名) 注2 P−300:共同石油(株)製 プロセスオイル
(商品名) 注3 EZ;大内進興化学(株)製 (商品名)
【表7】
【表8】
【表9】 不実施
【表10】
【表11】
【0014】
【表12】 注1 ニッポール1203JN;日本ゼオン(株)製N
BR/PVC混合物(商品名) 注2 TT;川口化学(株)製 (商品名) 注3 CZ;川口化学(株)製 (商品名)
【表13】
【表14】
【表15】
【0015】
【表16】 注1 デンカM−40;電気化学工業(株)製 CR
(商品名) 注1 VN−3;日本シリカ工業(株)製 (商品名) 注3 TMU;大内進興化学(株)製 (商品名)
【表17】
【0016】
【効果】本発明のゴム組成物は、多量にAHCF樹脂を
含有させることができるので、ロス特性に優れると共
に、軟化剤の添加、特にそれを多量に添加しても破断時
の伸びが大きく、反発弾性が低く、また永久圧縮歪の低
下が小さい等の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】ゼネライト4050あるいはDOPをNBR組
成物に添加した材料における、各添加量毎の引張強度を
示す。
【図2】ゼネライト4050あるいはDOPをNBR組
成物に添加した材料における、各添加量毎の伸びを示
す。
【図3】ゼネライト4050あるいはDOPをNBR組
成物に添加した材料における、各添加量毎の反発弾性を
示す。
【図4】ゼネライト4050あるいはDOPをNBR組
成物に添加した材料における、各添加量毎の永久圧縮歪
を示す。
【図5】従来公知のIIR系高減衰材料の損失係数(t
anδ)およびその開発目標値を示す図である。
【図6】塩素化IIRにゼネライト4150を添加した
材料(a)あるいはプロセスオイルP−300を添加し
た材料(b)の損失係数(tanδ)を示す図である。
本図に示す損失係数(tanδ)は粘弾性メーター(レ
オメトリックスRDAII型)を使用して測定したもので
ある。
【図7】プロセスオイル、ゼネライト4050あるいは
DOPを塩素化IIR組成物に添加した材料における各
添加量毎の反発弾性を示す。
【図8】ゼネライト4050あるいはDOPをNBR/
PVC混合ゴム組成物に添加した材料における各添加量
毎の反発弾性を示す。
【図9】ゼネライト4050あるいはDOPをCR組成
物に添加した材料における各添加量毎の反発弾性を示
す。
【図10】クロロブチルゴムに対して、ゼネライト41
50、ゼネライト4050あるいはプロセスオイルを添
加した材料における各加硫時間毎のトルクを示す。本図
に示すトルクは、キュラストメーター(JSRIII型)
を使用して測定したものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成4年12月29日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0010
【補正方法】変更
【補正内容】
【0010】このAHCF樹脂の配合量は、使用するゴ
ムの種類、あるいは組成によって異なる。例えば、充填
剤を多く使用するときは、AHCF樹脂が充填剤中に吸
着されてしまうので、より多く使用する必要がある。通
常、ゴム成分100重量部に対して約10〜300重量
部、好ましくは約50〜200重量部配合する。このよ
うな本発明のゴム成分は、さらに加硫剤、充填材等、通
常使用される各種の配合剤を添加することができる。こ
れらの配合剤は、必要に応じて本発明のゴム組成物を製
造する過程において添加されてもよいし、組成物製造後
に添加されてもよい。充填剤としては、カーボンブラッ
ク、シリカ、炭酸カルシウム、マイカ、さらには石英微
粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウム、
ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、二酸化チ
タン、タルク、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、アスベスト、ガラス繊維、有機補強剤、有
機充填剤、フェライト、サマリウム、ネオジウムなどの
磁性粉などを挙げることができる。加硫剤として、硫
黄、有機含硫化合物、金属酸化物、金属過酸化物、ポリ
アミン、有機過酸化物等を挙げることができる。本発明
の高ロスゴム組成物は、上記各原料を用い、例えばつぎ
のようにして製造することができる。すなわち、上記各
原料を所定割合で配合し、これをミキサー中で混合しシ
ート化して製造することができる。このようにして得ら
れた低反発弾性ゴム組成物は、シート状であり、これを
成形、加硫することによって所定形状のものをつくるこ
とができる。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正内容】
【0012】
【表2】 注1 ニッポール#1042B;日本ゼオン(株)製
NBR(商品名) 注2 シルトンR−2;水沢化学工業(株)製 (商品
名) 注3 MBTS;川口化学工業(株)製 (商品名) 注4 TMTM;川口化学工業(株)製 (商品名) 注3 NBC;川口化学工業(株)製 (商品名)
【表3】
【表4】
【表5】
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】
【表6】 注1 JSR CL−IIR1068;日本合成ゴム(株)
製塩素化ブチルゴム(商品名) 注2 P−300:共同石油(株)製 プロセスオイル
(商品名) 注3 EZ;大内新興化学工業(株)製 (商品名)
【表7】
【表8】
【表9】 ━━┛注:組成6の場合、プロセスオイル50部はブレン
ト不能のため物性試験は不実施
【表10】
【表11】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0014
【補正方法】変更
【補正内容】
【0014】
【表12】 注1 ニッポール1203JN;日本ゼオン(株)製N
BR/PVC混合物(商品名) 注2 TT;川口化学工業(株)製 (商品名) 注3 CZ;川口化学工業(株)製 (商品名)
【表13】
【表14】
【表15】
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0015
【補正方法】変更
【補正内容】
【0015】
【表16】 注1 デンカM−40;電気化学工業(株)製 CR
(商品名) 注1 VN−3;日本シリカ工業(株)製 (商品名) 注3 TMU;大内新興化学工業(株)製 (商品名)
【表17】
【手続補正6】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図9
【補正方法】変更
【補正内容】
【図9】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 61/18 LNU 8215−4J LNV 8215−4J F16F 15/08 D 9138−3J (72)発明者 佐藤 和重 神奈川県川崎市川崎区浮島町6の1 ゼネ ラル石油株式会社中央研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 数平均分子量250〜700の芳香族炭
    化水素ホルムアルデヒド樹脂をゴム成分に配合したこと
    を特徴とする高ロスゴム組成物。
  2. 【請求項2】 ゴム成分の少なくとも一部が高極性の合
    成ゴムである請求項1記載の高ロスゴム組成物。
  3. 【請求項3】 ゴム成分の少なくとも一部が、アクリロ
    ニトリルブタジエンゴム(NBR)あるいはNBRとポ
    リ塩化ビニル(PVC)の混合物、ハロゲン化ブチルゴ
    ム(Hal−IIR)およびクロロプレンゴム(CR)
    よりなる群から選ばれたものである請求項1または2記
    載の高ロスゴム組成物。
JP22214392A 1991-12-18 1992-07-29 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂を含む高ロスゴム組成物 Pending JPH05222248A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22214392A JPH05222248A (ja) 1991-12-18 1992-07-29 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂を含む高ロスゴム組成物
PCT/JP1992/001641 WO1993012176A1 (en) 1991-12-18 1992-12-17 High-loss rubber composition containing aromatic hydrocarbon/formaldehyde resin
EP19930900346 EP0572676A1 (en) 1991-12-18 1993-07-05 High-loss rubber composition containing aromatic hydrocarbon/formaldehyde resin

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP35360091 1991-12-18
JP3-353600 1991-12-18
JP22214392A JPH05222248A (ja) 1991-12-18 1992-07-29 芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂を含む高ロスゴム組成物

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ID=26524709

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