JPH05208846A - 表面模様付着色ガラスセラミック品およびその製造方法 - Google Patents
表面模様付着色ガラスセラミック品およびその製造方法Info
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- JPH05208846A JPH05208846A JP4268332A JP26833292A JPH05208846A JP H05208846 A JPH05208846 A JP H05208846A JP 4268332 A JP4268332 A JP 4268332A JP 26833292 A JP26833292 A JP 26833292A JP H05208846 A JPH05208846 A JP H05208846A
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0018—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents
- C03C10/0027—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3, Li2O as main constituents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ガラスセラミック品の製造方法において、美
的外観の優れた表面を有するガラスセラミック材料が提
供できる。 【構成】 （ａ）熱処理によってガラスセラミックボデ
ィに転換できるベース組成を有すると共に着色剤を含有
するガラスのバッチを溶融し、（ｂ）その溶融物を冷却
すると同時に所望の形状の着色ガラスボディへと造形
し、（ｃ）該着色ガラスボディを所望の大きさの着色ガ
ラス粒子に微粉砕し、（ｄ）工程（ａ）におけるガラス
のベース組成と本質的に同じベース組成を有するガラス
のバッチを溶融し、（ｅ）その溶融物を溶融状態のまま
所望の形物に形成し、（ｆ）前記溶融形物の表面の少な
くとも一部の上に前記着色ガラス粒子を分散させ、
（ｇ）前記溶融形物を冷却して固体ガラス品とし、
（ｈ）ガラスが現場で結晶化するのに十分な時間、十分
な温度で前記固体ガラス品を熱処理する各工程から成
る。
的外観の優れた表面を有するガラスセラミック材料が提
供できる。 【構成】 （ａ）熱処理によってガラスセラミックボデ
ィに転換できるベース組成を有すると共に着色剤を含有
するガラスのバッチを溶融し、（ｂ）その溶融物を冷却
すると同時に所望の形状の着色ガラスボディへと造形
し、（ｃ）該着色ガラスボディを所望の大きさの着色ガ
ラス粒子に微粉砕し、（ｄ）工程（ａ）におけるガラス
のベース組成と本質的に同じベース組成を有するガラス
のバッチを溶融し、（ｅ）その溶融物を溶融状態のまま
所望の形物に形成し、（ｆ）前記溶融形物の表面の少な
くとも一部の上に前記着色ガラス粒子を分散させ、
（ｇ）前記溶融形物を冷却して固体ガラス品とし、
（ｈ）ガラスが現場で結晶化するのに十分な時間、十分
な温度で前記固体ガラス品を熱処理する各工程から成
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は表面模様付着色ガラスセ
ラミック品およびその製造方法に関する。
ラミック品およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラスセラミック品の商業規模での製造
は、３０年以上に亘って行われてきた。一般に、それら
のガラスセラミック品は、ＣＯ3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，Ｃ
ｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯおよびＶ2 Ｏ5 な
どの遷移金属酸化物が先駆体ガラス組成に含まれていな
いかあるいは着色釉またはエナメルが表面に施されてい
ない場合、白色であった。色を付けると、たしかにガラ
スセラミック品に美しさとバリエーションが与えられる
が、白であろうと着色されていようと、大きなシート状
材料に固有である一様性をくずすことにより、ガラスセ
ラミック品、特に広い表面積を有する物品（例えば建築
用の大きなシート）の美的外観を向上させる試みが検討
された。白および着色ガラスセラミック材料の大きなシ
ートが、商標名ＰＹＲＡＭでコーニング社から建築クラ
ッド用に販売されているが、シートの表面外観を改良す
ることによって販売がのびると考えられた。
は、３０年以上に亘って行われてきた。一般に、それら
のガラスセラミック品は、ＣＯ3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，Ｃ
ｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯおよびＶ2 Ｏ5 な
どの遷移金属酸化物が先駆体ガラス組成に含まれていな
いかあるいは着色釉またはエナメルが表面に施されてい
ない場合、白色であった。色を付けると、たしかにガラ
スセラミック品に美しさとバリエーションが与えられる
が、白であろうと着色されていようと、大きなシート状
材料に固有である一様性をくずすことにより、ガラスセ
ラミック品、特に広い表面積を有する物品（例えば建築
用の大きなシート）の美的外観を向上させる試みが検討
された。白および着色ガラスセラミック材料の大きなシ
ートが、商標名ＰＹＲＡＭでコーニング社から建築クラ
ッド用に販売されているが、シートの表面外観を改良す
ることによって販売がのびると考えられた。
【０００３】
【発明の目的】上記に鑑みて、本発明の目的は、多彩な
色を呈し、模様付表面外観を有するガラスセラミックボ
ディの製造方法を提供することである。
色を呈し、模様付表面外観を有するガラスセラミックボ
ディの製造方法を提供することである。
【０００４】本発明のより特定的な目的は、建築クラッ
ド部材を製造するのに使用できる前記のような方法を提
供することである。
ド部材を製造するのに使用できる前記のような方法を提
供することである。
【０００５】
【発明の構成】上記の目的は、以下の５つの基本的工程
から成る方法によって達成できる。
から成る方法によって達成できる。
【０００６】（１）所望の色を示すガラスを調製する。 （２）そのガラスを所望の粒度の粒子にする。 （３）（１）のガラスに類似したベース組成を有するガ
ラスを溶融し、流し込み、そして所望の形状の溶融ガラ
ス品にする。 （４）（２）で得た粒子を前記溶融ガラス品の表面の頂
部に分散させる。 （５）（４）で得られた物を固体ガラス品へと冷却す
る。 （６）そして、核形成および結晶化を行うための熱処理
により、ガラス品をガラスセラミック品に転換する。
ラスを溶融し、流し込み、そして所望の形状の溶融ガラ
ス品にする。 （４）（２）で得た粒子を前記溶融ガラス品の表面の頂
部に分散させる。 （５）（４）で得られた物を固体ガラス品へと冷却す
る。 （６）そして、核形成および結晶化を行うための熱処理
により、ガラス品をガラスセラミック品に転換する。
【０００７】着色ガラスを所望の粒度および粒度分布を
有する粒子に微粉砕するのは、グラインディングまたは
ミリングにより従来通りに行い得る。それらのプロセス
により、角張った断片およびガラス片が得られ、これら
は最終製品に美的価値を付与する。さらに、それらのプ
ロセスは、粒子を制御された画分サイズに容易に分離す
ることを可能にする。
有する粒子に微粉砕するのは、グラインディングまたは
ミリングにより従来通りに行い得る。それらのプロセス
により、角張った断片およびガラス片が得られ、これら
は最終製品に美的価値を付与する。さらに、それらのプ
ロセスは、粒子を制御された画分サイズに容易に分離す
ることを可能にする。
【０００８】複数の粒子画分を取り込むことができ、そ
れによって大きなアスペクトの可変性が得られる。例え
ば、ある色の粗い画分をもう１つの色の細かい画分と組
み合わせることができる中間的な画分が望ましい。とい
うのは、それらは角張っている特性を保持し、それによ
って天然に産する岩の鉱物グレイン（ｍｉｎｅｒａｌｇ
ｒａｉｎ）に類似させることができるからである。より
細かい着色粒子は、全体にまだらとなる斑点をつけたよ
うな模様を生じさせ、あるいは、暗い色の場合は、個々
のグレインのまわりに発生する対流が部分的に溶融した
色を周囲の白色マトリックスにもち込んでいわゆる細胞
膜効果（“ｃｅｌｌ−ｍｅｍｂｒａｎｅ”ｅｆｆｅｃ
ｔ）を生じさせるので、対流効果を作り出してしまう。
大変粗い粒子は、冷却前に溶融ガラス中に完全には沈み
込まないこともあり、その際は表面から突出してしまう
ことになる。大変細かい粒子は、溶融ガラスの表面から
くる輻射熱によって容易に吹き飛ばされるため、実用的
ではない。
れによって大きなアスペクトの可変性が得られる。例え
ば、ある色の粗い画分をもう１つの色の細かい画分と組
み合わせることができる中間的な画分が望ましい。とい
うのは、それらは角張っている特性を保持し、それによ
って天然に産する岩の鉱物グレイン（ｍｉｎｅｒａｌｇ
ｒａｉｎ）に類似させることができるからである。より
細かい着色粒子は、全体にまだらとなる斑点をつけたよ
うな模様を生じさせ、あるいは、暗い色の場合は、個々
のグレインのまわりに発生する対流が部分的に溶融した
色を周囲の白色マトリックスにもち込んでいわゆる細胞
膜効果（“ｃｅｌｌ−ｍｅｍｂｒａｎｅ”ｅｆｆｅｃ
ｔ）を生じさせるので、対流効果を作り出してしまう。
大変粗い粒子は、冷却前に溶融ガラス中に完全には沈み
込まないこともあり、その際は表面から突出してしまう
ことになる。大変細かい粒子は、溶融ガラスの表面から
くる輻射熱によって容易に吹き飛ばされるため、実用的
ではない。
【０００９】本発明のプロセスを支える２つの基本ファ
クターは次の通りである。
クターは次の通りである。
【００１０】（１）先駆体ガラスの粘度は２つの面で重
大なファクターである。 （ａ）小さいガラス粘度は、成形のためにガラスを搬送
する際（特にシートの圧伸成形または圧延などの成形プ
ロセス）に大変有利である。 （ｂ）小さいガラス粘度は、着色ガラス粒子を混入する
際に有利である。というのは、該粒子がガラス表面に穏
やかに沈み込むことを可能にし、それによって平滑な表
面が得られるからである。
大なファクターである。 （ａ）小さいガラス粘度は、成形のためにガラスを搬送
する際（特にシートの圧伸成形または圧延などの成形プ
ロセス）に大変有利である。 （ｂ）小さいガラス粘度は、着色ガラス粒子を混入する
際に有利である。というのは、該粒子がガラス表面に穏
やかに沈み込むことを可能にし、それによって平滑な表
面が得られるからである。
【００１１】（２）熱膨張の不整合によってマトリック
スガラスの冷却中に着色粒子とガラスマトリックスが分
離してしまうのを防止し、クラッキングを生じさせる可
能性のある残留応力を減じるために、着色粒子の組成と
ガラスマトリックスの組成との間で密接な整合が必要で
ある。
スガラスの冷却中に着色粒子とガラスマトリックスが分
離してしまうのを防止し、クラッキングを生じさせる可
能性のある残留応力を減じるために、着色粒子の組成と
ガラスマトリックスの組成との間で密接な整合が必要で
ある。
【００１２】前述したように、ガラスセラミックの大き
なシートが、商標名ＰＹＲＡＭで、建築クラッド部材と
して販売されている。このガラスセラミックは、先駆体
ガラスが供される熱処理に応じて、主要結晶相がβ−石
英固溶体かβ−ゆう輝石固溶体である。
なシートが、商標名ＰＹＲＡＭで、建築クラッド部材と
して販売されている。このガラスセラミックは、先駆体
ガラスが供される熱処理に応じて、主要結晶相がβ−石
英固溶体かβ−ゆう輝石固溶体である。
【００１３】主要結晶相としてカナサイトを含むガラス
セラミックおよび主要結晶相としてフルオルリヒテライ
ト（ｆｌｕｏｒｒｉｃｈｔｅｒｉｔｅ）を含むガラスセ
ラミックの大きなシートも形成できる。前者のタイプは
米国特許第４，３８６，１６２号に記載された範囲に入
り、後者のタイプは米国特許第４，４６７，０３９号お
よび第４，６０８，３４８号に開示されている。
セラミックおよび主要結晶相としてフルオルリヒテライ
ト（ｆｌｕｏｒｒｉｃｈｔｅｒｉｔｅ）を含むガラスセ
ラミックの大きなシートも形成できる。前者のタイプは
米国特許第４，３８６，１６２号に記載された範囲に入
り、後者のタイプは米国特許第４，４６７，０３９号お
よび第４，６０８，３４８号に開示されている。
【００１４】これらのガラスセラミック組成から大きな
シートを形成することができるが、建築クラッド用途に
より適した特性を有するガラスセラミックを発見するた
めの研究が続けられた。米国出願第０７／７７２，１２
７号は、リチウム二ケイ酸塩が主要結晶相かつしばしば
唯一の結晶相を構成するガラスセラミック品の製造を開
示している。そのガラスセラミックは、重量％で表わし
て、以下の組成から実質的に成る：８〜１９％のＬｉ2
Ｏ、０〜５％のＮａ2 Ｏ、０〜７％のＫ2 Ｏ、ここでＮ
ａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏは０〜８％、０〜１０％のＣａＯ、０〜
６％のＳｒＯ、０〜６％のＢａＯ、ここでＮａ2 Ｏ＋Ｋ
2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯは２〜１２％、０〜７％
のＺｎＯ、０〜１１％のＡｌ2 Ｏ3 、ここでＺｎＯ＋Ａ
ｌ2 Ｏ3は１．５〜１１％、（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋Ｃａ
Ｏ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）対（ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）のモル
比が０．０７５〜１．２５の範囲、６５〜８０％のＳｉ
Ｏ2 、核剤として１．５〜７％のＰ2 Ｏ5 および／また
は０．０００１〜０．１％のＰｄ。
シートを形成することができるが、建築クラッド用途に
より適した特性を有するガラスセラミックを発見するた
めの研究が続けられた。米国出願第０７／７７２，１２
７号は、リチウム二ケイ酸塩が主要結晶相かつしばしば
唯一の結晶相を構成するガラスセラミック品の製造を開
示している。そのガラスセラミックは、重量％で表わし
て、以下の組成から実質的に成る：８〜１９％のＬｉ2
Ｏ、０〜５％のＮａ2 Ｏ、０〜７％のＫ2 Ｏ、ここでＮ
ａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏは０〜８％、０〜１０％のＣａＯ、０〜
６％のＳｒＯ、０〜６％のＢａＯ、ここでＮａ2 Ｏ＋Ｋ
2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯは２〜１２％、０〜７％
のＺｎＯ、０〜１１％のＡｌ2 Ｏ3 、ここでＺｎＯ＋Ａ
ｌ2 Ｏ3は１．５〜１１％、（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋Ｃａ
Ｏ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）対（ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）のモル
比が０．０７５〜１．２５の範囲、６５〜８０％のＳｉ
Ｏ2 、核剤として１．５〜７％のＰ2 Ｏ5 および／また
は０．０００１〜０．１％のＰｄ。
【００１５】先駆体ガラスからガラスセラミックへと結
晶化する際に大きい光沢を有する表面が形成されるガラ
スセラミックが、重量％で表わした実質的に以下の組成
から製造される：９〜１８％のＬｉ2 Ｏ、０〜７％のＫ
2 Ｏ、０〜８％のＣａＯ、０〜６％のＳｒＯ、０〜６％
のＢａＯ、ここでＫ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯは２
〜１０％、０〜７％のＺｎＯ、０〜１０％のＡｌ
2 Ｏ3 、ここでＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 は１．５〜１０％、
（Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）対（ＺｎＯ＋Ａｌ
2 Ｏ3 ）のモル比は０．１〜０．８、６５〜７７％のＳ
ｉＯ2 、核剤として２〜６％のＰ2 Ｏ5 。前記特許出願
にはまた、ガラスセラミック品に色を付与するために、
ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニドまたは遷移金属酸
化物を合計で０．０１〜７％加えることの有用性が開示
されている。該特許出願の全開示内容を本明細書に引用
する。
晶化する際に大きい光沢を有する表面が形成されるガラ
スセラミックが、重量％で表わした実質的に以下の組成
から製造される：９〜１８％のＬｉ2 Ｏ、０〜７％のＫ
2 Ｏ、０〜８％のＣａＯ、０〜６％のＳｒＯ、０〜６％
のＢａＯ、ここでＫ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯは２
〜１０％、０〜７％のＺｎＯ、０〜１０％のＡｌ
2 Ｏ3 、ここでＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 は１．５〜１０％、
（Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）対（ＺｎＯ＋Ａｌ
2 Ｏ3 ）のモル比は０．１〜０．８、６５〜７７％のＳ
ｉＯ2 、核剤として２〜６％のＰ2 Ｏ5 。前記特許出願
にはまた、ガラスセラミック品に色を付与するために、
ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニドまたは遷移金属酸
化物を合計で０．０１〜７％加えることの有用性が開示
されている。該特許出願の全開示内容を本明細書に引用
する。
【００１６】前記米国出願第０７／７７２，１２７号に
記載されているように、リチウム二ケイ酸塩（Ｌｉ2 Ｏ
・２ＳｉＯ2 ）の化学量論値に近い組成を有するガラス
は、高温において溶融するのみであり、熱的に非常に不
安定である。すなわち、極めて失透しやすい。このた
め、今日まで、主要結晶相としてＬｉ2 Ｏ・２ＳｉＯ2
結晶を含むガラスセラミック品の商業規模の製造が妨げ
られてきた。それは、必要な物性のコントロールを行う
ために微細構造を調整しようとする要求があまりなかっ
たからである。従って、主要結晶相としてＬｉ2 Ｏ・２
ＳｉＯ2 を含む（しばしば核剤としてＰ2 Ｏ5 が用いら
れる）ガラスセラミック品の製造が業界で報告され、大
きい機械的強度が得られると言われているが、その基礎
ガラスが重大な程本質的に不安定であるため、商業生産
にとって必要な前記ガラスセラミック品の再現性のある
特性の獲得が妨げられている。しかしながら、Ｌｉ2 Ｏ
・２ＳｉＯ2 結晶が比較的均一に細かい粒状とされ、ガ
ラスセラミック品中に均質に分散されている場合に該ガ
ラスセラミック品は大きい機械的強度を有するため、主
要結晶相としてＬｉ2 Ｏ・２ＳｉＯ2 を含み、その物性
が再現性を有する満足のいくガラスセラミック品を与え
る先駆体ガラス組成および熱処理手順を考案するための
研究が試みられた。前記米国特許出願は、そのような研
究の結果を達成するものである。
記載されているように、リチウム二ケイ酸塩（Ｌｉ2 Ｏ
・２ＳｉＯ2 ）の化学量論値に近い組成を有するガラス
は、高温において溶融するのみであり、熱的に非常に不
安定である。すなわち、極めて失透しやすい。このた
め、今日まで、主要結晶相としてＬｉ2 Ｏ・２ＳｉＯ2
結晶を含むガラスセラミック品の商業規模の製造が妨げ
られてきた。それは、必要な物性のコントロールを行う
ために微細構造を調整しようとする要求があまりなかっ
たからである。従って、主要結晶相としてＬｉ2 Ｏ・２
ＳｉＯ2 を含む（しばしば核剤としてＰ2 Ｏ5 が用いら
れる）ガラスセラミック品の製造が業界で報告され、大
きい機械的強度が得られると言われているが、その基礎
ガラスが重大な程本質的に不安定であるため、商業生産
にとって必要な前記ガラスセラミック品の再現性のある
特性の獲得が妨げられている。しかしながら、Ｌｉ2 Ｏ
・２ＳｉＯ2 結晶が比較的均一に細かい粒状とされ、ガ
ラスセラミック品中に均質に分散されている場合に該ガ
ラスセラミック品は大きい機械的強度を有するため、主
要結晶相としてＬｉ2 Ｏ・２ＳｉＯ2 を含み、その物性
が再現性を有する満足のいくガラスセラミック品を与え
る先駆体ガラス組成および熱処理手順を考案するための
研究が試みられた。前記米国特許出願は、そのような研
究の結果を達成するものである。
【００１７】本発明のガラスセラミック品の大きい強度
および靭性並びに任意に光沢表面と共に、その基礎ガラ
スの比較的容易な溶融性および成形性は、建築クラッド
部材として有用であることを示している。大きい強度お
よび靭性により、本発明のガラスセラミックは、従来の
セラミック材料に比べて、より薄い断面とより大きい表
面積の部材に使用できる。さらに、大きい靭性により、
シートに現場で刻み目をつけたり切断したりでき、それ
によって設置が容易かつ低コストとなる。
および靭性並びに任意に光沢表面と共に、その基礎ガラ
スの比較的容易な溶融性および成形性は、建築クラッド
部材として有用であることを示している。大きい強度お
よび靭性により、本発明のガラスセラミックは、従来の
セラミック材料に比べて、より薄い断面とより大きい表
面積の部材に使用できる。さらに、大きい靭性により、
シートに現場で刻み目をつけたり切断したりでき、それ
によって設置が容易かつ低コストとなる。
【００１８】主要結晶相としてＬｉ2 Ｏ・２ＳｉＯ2 を
含むガラスセラミック品は白色である。しかしながら、
前記米国特許出願に見られるように、約０．０１〜７重
量％のＣｄＳ，カドミウム スルホセレニドおよび遷移
金属酸化物、特に（Ｃｏ3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，
Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯおよびＶ2 Ｏ5 の有用性
が開示されている）を基礎ガラスに加えることによって
着色できる。
含むガラスセラミック品は白色である。しかしながら、
前記米国特許出願に見られるように、約０．０１〜７重
量％のＣｄＳ，カドミウム スルホセレニドおよび遷移
金属酸化物、特に（Ｃｏ3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，
Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯおよびＶ2 Ｏ5 の有用性
が開示されている）を基礎ガラスに加えることによって
着色できる。
【００１９】前記米国特許出願に開示されたガラスセラ
ミック組成の有する特性は、該ガラスセラミックを建築
クラッド部材として使用するのに適したものとするの
で、それらは本発明の好ましい実施態様を構成する。従
って、以下、本発明を、それら組成を特に参照しながら
説明する。
ミック組成の有する特性は、該ガラスセラミックを建築
クラッド部材として使用するのに適したものとするの
で、それらは本発明の好ましい実施態様を構成する。従
って、以下、本発明を、それら組成を特に参照しながら
説明する。
【００２０】上述したように、前記米国特許出願に記載
されたリチウム二ケイ酸塩ガラスセラミックは、非常に
大きい機械的強度（研磨バーサンプルにおいて２２〜３
６kpsiの範囲の破壊係数が測定されている）と大きい靭
性（４．２MPa/ｍまでのＫIC値が測定されている）を有
する。これらの機械的特性は、その粒子自体が大きい強
度と靭性を有するので、先駆体ガラスのマトリックスに
先駆体ガラスの断片を混入させても、大きく低下するこ
とはない。このように、研究室において製造された多彩
な色のサンプルにおいて約１９〜２４kpsiの破壊係数が
測定された。それらの大きい強度および靭性値により、
薄い断面の建築クラッド部材として有用となり、その薄
さはシート重量が小さいことを表わし、設置のコストお
よび容易性の観点から有利である。
されたリチウム二ケイ酸塩ガラスセラミックは、非常に
大きい機械的強度（研磨バーサンプルにおいて２２〜３
６kpsiの範囲の破壊係数が測定されている）と大きい靭
性（４．２MPa/ｍまでのＫIC値が測定されている）を有
する。これらの機械的特性は、その粒子自体が大きい強
度と靭性を有するので、先駆体ガラスのマトリックスに
先駆体ガラスの断片を混入させても、大きく低下するこ
とはない。このように、研究室において製造された多彩
な色のサンプルにおいて約１９〜２４kpsiの破壊係数が
測定された。それらの大きい強度および靭性値により、
薄い断面の建築クラッド部材として有用となり、その薄
さはシート重量が小さいことを表わし、設置のコストお
よび容易性の観点から有利である。
【００２１】光沢のある表面およびボディの半透明性
は、本発明の材料に非常に魅力的な外観を付与する。さ
らに、表面の光沢の強度は、最大熱処理（結晶化）温度
を管理することによって変えられる。半透明性は建築ク
ラッド部材に深さそしてそれによって第三の次元を付加
するので、重要な美的特性である。
は、本発明の材料に非常に魅力的な外観を付与する。さ
らに、表面の光沢の強度は、最大熱処理（結晶化）温度
を管理することによって変えられる。半透明性は建築ク
ラッド部材に深さそしてそれによって第三の次元を付加
するので、重要な美的特性である。
【００２２】前述した４つの基本ファクターを得るため
に、ガラス粒子は、ガラスセラミックボディの先駆体を
構成するベースガラスの組成と近似した組成を有する。
よって、多彩な表面の色を有し、表面模様付外観を有す
るガラスセラミックボディは次のような一般的工程に従
って製造される： （ａ）熱処理によってガラスセラミックに転換でき、着
色剤を含むガラスのバッチを溶融し、（ｂ）その溶融物
を冷却すると共に所望の形状のガラスボディに造形し、
（ｃ）そのガラスボディを所望の粒度の粒子に微粉砕
し、（ｄ）工程（１）におけるベース組成に類似するベ
ース組成を有し、工程（１）におけるガラスに含まれて
いるものとは異なる着色剤を含むかあるいは着色剤を含
まないガラスのバッチを溶融し、（ｅ）その溶融物を溶
融状態のまま所望の形物にし、（ｆ）その溶融ガラス形
物の表面の少なくとも一部の上に前記着色ガラスの粒子
を分散させ、（ｇ）前記ガラスの粒子を頂部に有する前
記溶融ガラス形物を冷却して固体ガラス品とし、この時
前記溶融ガラス形物は冷却中に、異なった形状の固体ガ
ラス品へと任意に二次成形し、その後、（ｈ）前記固体
ガラス品および該固体ガラス品の少なくとも一部の上に
配された前記着色ガラスの粒子が現場で結晶化するのに
十分な時間、十分な温度で前記固体ガラス品を熱処理す
る。
に、ガラス粒子は、ガラスセラミックボディの先駆体を
構成するベースガラスの組成と近似した組成を有する。
よって、多彩な表面の色を有し、表面模様付外観を有す
るガラスセラミックボディは次のような一般的工程に従
って製造される： （ａ）熱処理によってガラスセラミックに転換でき、着
色剤を含むガラスのバッチを溶融し、（ｂ）その溶融物
を冷却すると共に所望の形状のガラスボディに造形し、
（ｃ）そのガラスボディを所望の粒度の粒子に微粉砕
し、（ｄ）工程（１）におけるベース組成に類似するベ
ース組成を有し、工程（１）におけるガラスに含まれて
いるものとは異なる着色剤を含むかあるいは着色剤を含
まないガラスのバッチを溶融し、（ｅ）その溶融物を溶
融状態のまま所望の形物にし、（ｆ）その溶融ガラス形
物の表面の少なくとも一部の上に前記着色ガラスの粒子
を分散させ、（ｇ）前記ガラスの粒子を頂部に有する前
記溶融ガラス形物を冷却して固体ガラス品とし、この時
前記溶融ガラス形物は冷却中に、異なった形状の固体ガ
ラス品へと任意に二次成形し、その後、（ｈ）前記固体
ガラス品および該固体ガラス品の少なくとも一部の上に
配された前記着色ガラスの粒子が現場で結晶化するのに
十分な時間、十分な温度で前記固体ガラス品を熱処理す
る。
【００２３】最も一般的には、工程（ｈ）の熱処理は２
つのステージで行われる。第１のステージにおいて、前
記ガラスの粒子を頂部に有する前記固体ガラス品を核形
成が起こる温度（すなわち、ガラスのアニール点付近お
よびそれより若干高い温度）まで加熱する。その後、温
度をガラスの軟化点より高い温度まで上げて核上に結晶
を成長させる。ガラスセラミック業界で周知のように、
核形成温度および結晶化温度は先駆体ガラスの組成に依
存する。核形成温度は約４７５〜９００℃の範囲にあ
り、結晶化温度は約７５０〜１１００℃の範囲にある。
十分な核形成に必要な時間は核形成工程の温度に直接関
係する。核形成は、通常、温度が高い程より急速にな
る。同様に、結晶化も、一般的に、温度が上がる程より
急速に起こる。商業的実施においては、通常、急速な核
形成および結晶化を望みながら物品の熱歪を最少限にし
ようとするため、十分な核形成が約０．５〜４時間に亘
って行われる核形成温度と、約１〜８時間に亘る結晶化
が用いられる。個々の温度において実質的にある時間と
どめておく必要はない。温度は、核形成範囲および結晶
化範囲を通るようにゆっくりと上昇させ得る。先駆体品
を、核形成および結晶成長が起こるのに十分な時間前記
範囲の温度にさらすことが必要なだけである。
つのステージで行われる。第１のステージにおいて、前
記ガラスの粒子を頂部に有する前記固体ガラス品を核形
成が起こる温度（すなわち、ガラスのアニール点付近お
よびそれより若干高い温度）まで加熱する。その後、温
度をガラスの軟化点より高い温度まで上げて核上に結晶
を成長させる。ガラスセラミック業界で周知のように、
核形成温度および結晶化温度は先駆体ガラスの組成に依
存する。核形成温度は約４７５〜９００℃の範囲にあ
り、結晶化温度は約７５０〜１１００℃の範囲にある。
十分な核形成に必要な時間は核形成工程の温度に直接関
係する。核形成は、通常、温度が高い程より急速にな
る。同様に、結晶化も、一般的に、温度が上がる程より
急速に起こる。商業的実施においては、通常、急速な核
形成および結晶化を望みながら物品の熱歪を最少限にし
ようとするため、十分な核形成が約０．５〜４時間に亘
って行われる核形成温度と、約１〜８時間に亘る結晶化
が用いられる。個々の温度において実質的にある時間と
どめておく必要はない。温度は、核形成範囲および結晶
化範囲を通るようにゆっくりと上昇させ得る。先駆体品
を、核形成および結晶成長が起こるのに十分な時間前記
範囲の温度にさらすことが必要なだけである。
【００２４】以下の記載は、特に好ましい組成の例を用
いて本発明の方法を説明したものである。ここでは、主
要結晶相としてＬｉ2 Ｏ・２ＳｉＯ2 を含むガラスセラ
ミックについて記載している。
いて本発明の方法を説明したものである。ここでは、主
要結晶相としてＬｉ2 Ｏ・２ＳｉＯ2 を含むガラスセラ
ミックについて記載している。
【００２５】（１）酸化物基準の重量％で表わして、Ｌ
ｉ2 Ｏ：８〜１９％、Ｎａ2 Ｏ：０〜５％、Ｋ2 Ｏ：０
〜７％、Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ：０〜８％、ＣａＯ：０〜１
０％、ＳｒＯ：０〜６％、ＢａＯ：０〜６％、Ｎａ2 Ｏ
＋Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：２〜１２％、Ｚｎ
Ｏ：０〜７％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０〜１１％、ＺｎＯ＋Ａｌ
2 Ｏ3 ：１．５〜１１％、ここで（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋
ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）と（ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）の
モル比が０．０７５〜１．２５の範囲、ＳｉＯ2 ：６５
〜８０％、核剤としてＰ2 Ｏ5 ：１．５〜７％および／
またはＰｄ：０．０００１〜０．１％、並びに着色剤：
０．０１〜７％から実質的に成るガラスのバッチを溶融
し、（２）その溶融物を冷却すると同時に所望の形状の
ガラスボディへと造形し、（３）該ガラスボディを所望
の粒度のガラス粒子に微粉砕し、（４）酸化物基準の重
量％で表わして、Ｌｉ2 Ｏ：８〜１９％、Ｎａ2 Ｏ：０
〜５％、Ｋ2 Ｏ：０〜７％、Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ：０〜８
％、ＣａＯ：０〜１０％、ＳｒＯ：０〜６％、ＢａＯ：
０〜６％、Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋Ｂａ
Ｏ：２〜１２％、ＺｎＯ：０〜７％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０〜
１１％、ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ：１．５〜１１％、ここで
（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）と（Ｚ
ｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）のモル比が０．０７５〜１．２５の
範囲、ＳｉＯ2 ：６５〜８０％、核剤としてＰ2 Ｏ5 ：
１．５〜７％および／またはＰｄ：０．０００１〜０．
１％、そして任意に着色剤：０．０１〜７％から実質的
に成るガラスのバッチを溶融し、（５）その溶融物を溶
融状態のまま所望の形物に形成し、（６）前記溶融ガラ
ス形物の表面上に前記着色ガラスの粒子を分散させ、
（７）前記溶融ガラス形物を冷却し、そして任意に固体
ガラス品へと二次成形し、その後、（８）前記ガラス品
および前記着色ガラスの粒子が現場で結晶化するのに十
分な時間、十分な温度で前記ガラス品を熱処理する。
ｉ2 Ｏ：８〜１９％、Ｎａ2 Ｏ：０〜５％、Ｋ2 Ｏ：０
〜７％、Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ：０〜８％、ＣａＯ：０〜１
０％、ＳｒＯ：０〜６％、ＢａＯ：０〜６％、Ｎａ2 Ｏ
＋Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：２〜１２％、Ｚｎ
Ｏ：０〜７％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０〜１１％、ＺｎＯ＋Ａｌ
2 Ｏ3 ：１．５〜１１％、ここで（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋
ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）と（ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）の
モル比が０．０７５〜１．２５の範囲、ＳｉＯ2 ：６５
〜８０％、核剤としてＰ2 Ｏ5 ：１．５〜７％および／
またはＰｄ：０．０００１〜０．１％、並びに着色剤：
０．０１〜７％から実質的に成るガラスのバッチを溶融
し、（２）その溶融物を冷却すると同時に所望の形状の
ガラスボディへと造形し、（３）該ガラスボディを所望
の粒度のガラス粒子に微粉砕し、（４）酸化物基準の重
量％で表わして、Ｌｉ2 Ｏ：８〜１９％、Ｎａ2 Ｏ：０
〜５％、Ｋ2 Ｏ：０〜７％、Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ：０〜８
％、ＣａＯ：０〜１０％、ＳｒＯ：０〜６％、ＢａＯ：
０〜６％、Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋Ｂａ
Ｏ：２〜１２％、ＺｎＯ：０〜７％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０〜
１１％、ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ：１．５〜１１％、ここで
（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）と（Ｚ
ｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）のモル比が０．０７５〜１．２５の
範囲、ＳｉＯ2 ：６５〜８０％、核剤としてＰ2 Ｏ5 ：
１．５〜７％および／またはＰｄ：０．０００１〜０．
１％、そして任意に着色剤：０．０１〜７％から実質的
に成るガラスのバッチを溶融し、（５）その溶融物を溶
融状態のまま所望の形物に形成し、（６）前記溶融ガラ
ス形物の表面上に前記着色ガラスの粒子を分散させ、
（７）前記溶融ガラス形物を冷却し、そして任意に固体
ガラス品へと二次成形し、その後、（８）前記ガラス品
および前記着色ガラスの粒子が現場で結晶化するのに十
分な時間、十分な温度で前記ガラス品を熱処理する。
【００２６】最も望ましい物性を得るために、その表面
に着色ガラスの粒子を有するガラス形物をまず約４７５
〜７００℃の範囲の温度に、核が形成されるのに十分な
時間さらし、その後、約７５０〜１１００℃の範囲の温
度に、前記核上に結晶が成長するのに十分な時間さら
す。より詳述すると、工程（８）は２つの要素を含む。
核形成処理とそれにつづく結晶化熱処理である。Ｌｉ2
Ｏ・２ＳｉＯ2 結晶含有品に関する最も好ましいプラク
ティスでは、約４５０〜６００℃の核形成温度に１時間
を超える時間（通常約３時間）に亘ってさらし、７５０
〜１０００℃の結晶化温度に約１〜４時間の範囲の時間
に亘ってさらす。
に着色ガラスの粒子を有するガラス形物をまず約４７５
〜７００℃の範囲の温度に、核が形成されるのに十分な
時間さらし、その後、約７５０〜１１００℃の範囲の温
度に、前記核上に結晶が成長するのに十分な時間さら
す。より詳述すると、工程（８）は２つの要素を含む。
核形成処理とそれにつづく結晶化熱処理である。Ｌｉ2
Ｏ・２ＳｉＯ2 結晶含有品に関する最も好ましいプラク
ティスでは、約４５０〜６００℃の核形成温度に１時間
を超える時間（通常約３時間）に亘ってさらし、７５０
〜１０００℃の結晶化温度に約１〜４時間の範囲の時間
に亘ってさらす。
【００２７】セルフグレージング（ｓｅｌｆ−ｇｌａｚ
ｉｎｇ）の最終（ｆｉｎａｌ）リチウム二ケイ酸塩含有
ガラスセラミック製品が望まれる場合、ベース先駆体ガ
ラス組成は、酸化物基準の重量％で表わして、９〜１８
％のＬｉ2 Ｏ；０〜７％のＫ2 Ｏ、０〜８％のＣａＯ、
０〜６％のＳｒＯおよび０〜６％のＢａＯから成る群よ
り選択された１以上の要素を合計で２〜１０％；０〜７
％のＺｎＯ、０〜１０％のＡｌ2 Ｏ3 、ここでＺｎＯ＋
Ａｌ2 Ｏ3 は１．５〜１０％、（Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋Ｓｒ
Ｏ＋ＢａＯ）と（ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）のモル比が０．
１〜０．８の範囲、６５〜７７％のＳｉＯ2 、並びに核
剤として２〜６％のＰ2 Ｏ5 から実質的に成る。３％ま
でのＺｒＯ2 を任意に加えると、最終製品の半透明性を
制御するのに有用である。すなわち、取り込まれている
粒子の半透明性を下げることにより、ベースガラスとの
コントラストが向上する。
ｉｎｇ）の最終（ｆｉｎａｌ）リチウム二ケイ酸塩含有
ガラスセラミック製品が望まれる場合、ベース先駆体ガ
ラス組成は、酸化物基準の重量％で表わして、９〜１８
％のＬｉ2 Ｏ；０〜７％のＫ2 Ｏ、０〜８％のＣａＯ、
０〜６％のＳｒＯおよび０〜６％のＢａＯから成る群よ
り選択された１以上の要素を合計で２〜１０％；０〜７
％のＺｎＯ、０〜１０％のＡｌ2 Ｏ3 、ここでＺｎＯ＋
Ａｌ2 Ｏ3 は１．５〜１０％、（Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋Ｓｒ
Ｏ＋ＢａＯ）と（ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）のモル比が０．
１〜０．８の範囲、６５〜７７％のＳｉＯ2 、並びに核
剤として２〜６％のＰ2 Ｏ5 から実質的に成る。３％ま
でのＺｒＯ2 を任意に加えると、最終製品の半透明性を
制御するのに有用である。すなわち、取り込まれている
粒子の半透明性を下げることにより、ベースガラスとの
コントラストが向上する。
【００２８】一般に、溶融ガラスの表面に分散された着
色粒子の大きさは、約９．５１mmから７４ミクロン（す
なわち米国標準篩サイズで０．３７５インチから２００
メッシュ）の範囲である。しかしながら、上述したよう
に、非常に粗い粒子は、冷却する前に溶融物中に完全に
は沈み込まないことがあり、一方、非常に細かい粉末状
のものは、溶融ガラスの頂部に分散される際に吹き飛ば
されやすい。従って、好ましくは、着色粒子は約３．５
メッシュ（５．６６mm）から８０メッシュ（１７７ミク
ロン）の範囲の大きさとされる。
色粒子の大きさは、約９．５１mmから７４ミクロン（す
なわち米国標準篩サイズで０．３７５インチから２００
メッシュ）の範囲である。しかしながら、上述したよう
に、非常に粗い粒子は、冷却する前に溶融物中に完全に
は沈み込まないことがあり、一方、非常に細かい粉末状
のものは、溶融ガラスの頂部に分散される際に吹き飛ば
されやすい。従って、好ましくは、着色粒子は約３．５
メッシュ（５．６６mm）から８０メッシュ（１７７ミク
ロン）の範囲の大きさとされる。
【００２９】その表面と共にガラスセラミックボディも
着色すべき場合、０．０１〜７％の着色剤を先駆体ガラ
スのベース組成に加える。そのような着色剤は、しばし
ば、ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニド（ｃａｄｍｉ
ｕｍ ｓｕｌｆｏｓｅｌｅｎｉｄｅ），ＣｅＯ2 ，Ｃｏ
3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2，
ＮｉＯおよびＶ2 Ｏ5 から成る群より選択される。
着色すべき場合、０．０１〜７％の着色剤を先駆体ガラ
スのベース組成に加える。そのような着色剤は、しばし
ば、ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニド（ｃａｄｍｉ
ｕｍ ｓｕｌｆｏｓｅｌｅｎｉｄｅ），ＣｅＯ2 ，Ｃｏ
3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2，
ＮｉＯおよびＶ2 Ｏ5 から成る群より選択される。
【００３０】
【実施例】本発明を以下の実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。
に説明する。
【００３１】表１は、本発明に係る一群のガラス組成を
酸化物基準の重量部で表わしたものである。各成分の合
計がほぼ１００となるので、便宜上、表中の各数値は重
量％を表わしていると考えてもさしつかえないと思われ
る。実際のバッチ成分は、互いに溶融した際に、適切な
割合の所望の酸化物に転換されるどのような材料（酸化
物あるいは他の化合物）から構成されてもよい。例え
ば、Ｌｉ2 ＣＯ3 はＬｉ2 Ｏの供給源となり、ＡｌＰＯ
4 はＡｌ2 Ｏ3 およびＰ2 Ｏ5 両方の供給源となり得
る。
酸化物基準の重量部で表わしたものである。各成分の合
計がほぼ１００となるので、便宜上、表中の各数値は重
量％を表わしていると考えてもさしつかえないと思われ
る。実際のバッチ成分は、互いに溶融した際に、適切な
割合の所望の酸化物に転換されるどのような材料（酸化
物あるいは他の化合物）から構成されてもよい。例え
ば、Ｌｉ2 ＣＯ3 はＬｉ2 Ｏの供給源となり、ＡｌＰＯ
4 はＡｌ2 Ｏ3 およびＰ2 Ｏ5 両方の供給源となり得
る。
【００３２】例１〜４は、主要結晶相としてＬｉ2 Ｏ・
２ＳｉＯ2 を含むセルフグレージングガラスセラミック
を形成できる組成を示している。例５は、商標名ＰＹＲ
ＡＭで販売されているガラスセラミック製品を形成でき
る組成を示し、例６および７は、主要結晶相としてそれ
ぞれカナサイト（ｃａｎａｓｉｔｅ）およびフルオルリ
ヒテライト（ｆｌｕｏｒｒｉｃｈｔｅｒｉｔｅ）を含む
ガラスセラミックを形成できる組成を示している。
２ＳｉＯ2 を含むセルフグレージングガラスセラミック
を形成できる組成を示している。例５は、商標名ＰＹＲ
ＡＭで販売されているガラスセラミック製品を形成でき
る組成を示し、例６および７は、主要結晶相としてそれ
ぞれカナサイト（ｃａｎａｓｉｔｅ）およびフルオルリ
ヒテライト（ｆｌｕｏｒｒｉｃｈｔｅｒｉｔｅ）を含む
ガラスセラミックを形成できる組成を示している。
【００３３】
【表１】
【００３４】表２は、表１のガラスのバッチに加える一
群の着色剤を重量％で表わしている。さらに表２は、そ
れら着色剤を単体あるいは組合せで含むガラスの粒子を
表１のガラスの溶融物の表面に分散させ、得られた溶融
物を冷却してガラスボディとし、それを熱処理してガラ
スセラミックボディとした後に示す色を表わしている。
色Ａ〜Ｊは着色剤をガラス１〜４に加えた際の結果、色
Ｋ〜Ｍは着色剤をガラス５に加えた際の結果、色Ｎ〜Ｓ
は着色剤をガラス６に加えた際の結果、色Ｔは着色剤を
ガラス７に加えた際の結果、色Ｒ，ＳおよびＵは、Ｃｄ
ＳおよびＳｅをガラスバッチに加えてガラス中にカドミ
ウム スルホセレニドを形成した際の結果を示してい
る。
群の着色剤を重量％で表わしている。さらに表２は、そ
れら着色剤を単体あるいは組合せで含むガラスの粒子を
表１のガラスの溶融物の表面に分散させ、得られた溶融
物を冷却してガラスボディとし、それを熱処理してガラ
スセラミックボディとした後に示す色を表わしている。
色Ａ〜Ｊは着色剤をガラス１〜４に加えた際の結果、色
Ｋ〜Ｍは着色剤をガラス５に加えた際の結果、色Ｎ〜Ｓ
は着色剤をガラス６に加えた際の結果、色Ｔは着色剤を
ガラス７に加えた際の結果、色Ｒ，ＳおよびＵは、Ｃｄ
ＳおよびＳｅをガラスバッチに加えてガラス中にカドミ
ウム スルホセレニドを形成した際の結果を示してい
る。
【００３５】
【表２】
【００３６】表１に示したガラスのバッチ成分を配合
し、均質な溶融物を得る助けとするために互いにボール
ミル混練し、プラチナるつぼに充填した。該るつぼを約
１４５０℃で運転される炉に入れ、バッチを約１６時間
に亘って溶融し、得られた溶融物を、約５″×５″×
０．５″（約１２．７cm×１２．７cm×１．３cm）の寸
法を有するスチールモールドに注いだ。
し、均質な溶融物を得る助けとするために互いにボール
ミル混練し、プラチナるつぼに充填した。該るつぼを約
１４５０℃で運転される炉に入れ、バッチを約１６時間
に亘って溶融し、得られた溶融物を、約５″×５″×
０．５″（約１２．７cm×１２．７cm×１．３cm）の寸
法を有するスチールモールドに注いだ。
【００３７】表２に示した遷移金属酸化物またはＣｄＳ
およびＳｅを表１のガラスのバッチ成分に加えたものを
配合し、均質な溶融物を得る助けとするために互いにボ
ールミル混練し、プラチナるつぼに充填した。該るつぼ
を約１４５０℃で運転される炉に入れ、バッチを約１６
時間溶融し、得られた溶融物を水道水の浴に細い流れの
形態で注いだ。それによって、そのガラスの流れはガラ
スの細かい粒子へと解体していった。これをガラス業界
では“ドリゲージング（ｄｒｉｇａｇｉｎｇ）”と称す
る。得られたガラス粒子をミル粉砕し、表３に示す種々
のメッシュ画分へと篩分けした。
およびＳｅを表１のガラスのバッチ成分に加えたものを
配合し、均質な溶融物を得る助けとするために互いにボ
ールミル混練し、プラチナるつぼに充填した。該るつぼ
を約１４５０℃で運転される炉に入れ、バッチを約１６
時間溶融し、得られた溶融物を水道水の浴に細い流れの
形態で注いだ。それによって、そのガラスの流れはガラ
スの細かい粒子へと解体していった。これをガラス業界
では“ドリゲージング（ｄｒｉｇａｇｉｎｇ）”と称す
る。得られたガラス粒子をミル粉砕し、表３に示す種々
のメッシュ画分へと篩分けした。
【００３８】
【表３】
【００３９】ガラス粒子をスチールモールド内の前記溶
融物の表面上に分散させ、その溶融物を約４５０℃で運
転されるアニーラーに移した。
融物の表面上に分散させ、その溶融物を約４５０℃で運
転されるアニーラーに移した。
【００４０】上記の記載は実験室でのものであるが、本
発明に使用できるガラスは商業規模の溶融装置で溶融
し、従来のガラス溶融および成形プラクティスによって
所望の形物に形成できることは理解されよう。例えば、
前述したように、建築クラッド部材用のシートが圧伸
（ｄｒａｗ）または圧延（ｒｏｌｌ）できる。組成を十
分な高温で、均質溶融物を形成するのに十分な時間加熱
し、その後、得られた溶融物を冷却すると共にガラスボ
ディに造形するだけでよい。ドリゲージングは便宜上使
用した。所望ならば、着色ガラスを単にボディに形成
し、次に微粉砕して所望の粒度とすることもできる。
発明に使用できるガラスは商業規模の溶融装置で溶融
し、従来のガラス溶融および成形プラクティスによって
所望の形物に形成できることは理解されよう。例えば、
前述したように、建築クラッド部材用のシートが圧伸
（ｄｒａｗ）または圧延（ｒｏｌｌ）できる。組成を十
分な高温で、均質溶融物を形成するのに十分な時間加熱
し、その後、得られた溶融物を冷却すると共にガラスボ
ディに造形するだけでよい。ドリゲージングは便宜上使
用した。所望ならば、着色ガラスを単にボディに形成
し、次に微粉砕して所望の粒度とすることもできる。
【００４１】得られたガラスボディをアニーラーから取
り出し、テストを目的として該ガラスボディからサンプ
ルを切り出し（例えば破壊係数を測定するためのテスト
バーなど）、それらのサンプルと残りのガラスボディを
表４に示す熱処理に供し、それによってガラスを現場で
結晶化させてガラスセラミックボディとした。
り出し、テストを目的として該ガラスボディからサンプ
ルを切り出し（例えば破壊係数を測定するためのテスト
バーなど）、それらのサンプルと残りのガラスボディを
表４に示す熱処理に供し、それによってガラスを現場で
結晶化させてガラスセラミックボディとした。
【００４２】
【表４】
【００４３】例１０ 表２の着色剤Ｇを表１のガラス３のバッチ成分に加えた
ものを配合し、互いにボールミル混練し、そしてプラチ
ナるつぼに充填した。該るつぼを約１４５０℃で運転さ
れる炉に移し、バッチを約１６時間溶融し、そして約
５″×５″×０．５″（約１２．７cm×１２．７cm×
１．３cm）の寸法を有するスチールモールドに注いだ。
ものを配合し、互いにボールミル混練し、そしてプラチ
ナるつぼに充填した。該るつぼを約１４５０℃で運転さ
れる炉に移し、バッチを約１６時間溶融し、そして約
５″×５″×０．５″（約１２．７cm×１２．７cm×
１．３cm）の寸法を有するスチールモールドに注いだ。
【００４４】表２の着色剤Ｉを表１のガラス３のバッチ
成分に加えたものを配合し、互いにボールミル混練し、
そしてプラチナるつぼに充填した。該るつぼを約１４５
０℃で運転される炉に移し、バッチを約１６時間溶融
し、得られた溶融物を水道水の浴にドリゲージングし、
得られたガラス粒子をメッシュ画分３にミル粉砕した。
それらのガラス粒子をスチールモールド中の溶融ガラス
の頂部に分散させ、それを約４５０℃で運転されるアニ
ーラーに入れた。その後、得られたガラスボディを下記
の熱処理に供してガラスを現場で結晶化させた。
成分に加えたものを配合し、互いにボールミル混練し、
そしてプラチナるつぼに充填した。該るつぼを約１４５
０℃で運転される炉に移し、バッチを約１６時間溶融
し、得られた溶融物を水道水の浴にドリゲージングし、
得られたガラス粒子をメッシュ画分３にミル粉砕した。
それらのガラス粒子をスチールモールド中の溶融ガラス
の頂部に分散させ、それを約４５０℃で運転されるアニ
ーラーに入れた。その後、得られたガラスボディを下記
の熱処理に供してガラスを現場で結晶化させた。
【００４５】熱処理：室温から４８０℃まで３００℃／
時の割合で加熱、４８０℃に４時間保持、４８０℃から
８５０℃まで４時間かけて加熱、その後、炉の冷える割
合で室温まで冷却。
時の割合で加熱、４８０℃に４時間保持、４８０℃から
８５０℃まで４時間かけて加熱、その後、炉の冷える割
合で室温まで冷却。
【００４６】最終ガラスセラミックボディは、ペイルグ
レーブラウンの本体部分（内側部分）と、アイシーアク
ア色（ｉｃｙ ａｑｕａ ｃｏｌｏｒ）のスポットを有
する多彩な表面から成っていた。
レーブラウンの本体部分（内側部分）と、アイシーアク
ア色（ｉｃｙ ａｑｕａ ｃｏｌｏｒ）のスポットを有
する多彩な表面から成っていた。
【００４７】例１１ 表１のガラス３のベース組成を有し、表２の着色剤Ｈが
添加された溶融ガラスボディを例１０と同様にして調製
した。アラス３のベース組成を有し、着色剤Ｉが添加さ
れたガラスの粒子をメッシュ画分４で調製した。ガラス
３のベース組成を有し、着色剤Ｊが加えられたガラスの
粒子をメッシュ画分３で調製した。着色剤Ｉを含むガラ
ス粒子を溶融ガラスボディの一部の上に散布し、着色剤
Ｊを含むガラス粒子を溶融ガラスボディの第２の部分の
上に分散された。その後、該ガラスボディをアニール
し、例１０の熱処理スケジュールを用いて現場で結晶化
させた。
添加された溶融ガラスボディを例１０と同様にして調製
した。アラス３のベース組成を有し、着色剤Ｉが添加さ
れたガラスの粒子をメッシュ画分４で調製した。ガラス
３のベース組成を有し、着色剤Ｊが加えられたガラスの
粒子をメッシュ画分３で調製した。着色剤Ｉを含むガラ
ス粒子を溶融ガラスボディの一部の上に散布し、着色剤
Ｊを含むガラス粒子を溶融ガラスボディの第２の部分の
上に分散された。その後、該ガラスボディをアニール
し、例１０の熱処理スケジュールを用いて現場で結晶化
させた。
【００４８】最終製品は、ライトスチールブルーの本体
部分（内側部分）と、一部がアイシーアクア色のスポッ
トを有し、第２の部分がミントグリーンのスポットを有
する表面から成っていた。
部分（内側部分）と、一部がアイシーアクア色のスポッ
トを有し、第２の部分がミントグリーンのスポットを有
する表面から成っていた。
【００４９】例１２ 表１のガラス４のベース組成を有する溶融ガラスボディ
を例１０と同様にして調製した。ガラス４のベース組成
を有し、着色剤Ｌを加えられたガラスの粒子をメッシュ
画分４で調製した。それらのガラス粒子を、室温から８
５０℃まで１００℃／時の割合で加熱し、その温度に１
時間保持し、次に、炉の冷える割合で室温まで冷却する
ことによって、現場で結晶化させた。得られた結晶化粒
子を溶融ガラスボディの頂部に分散させ、その後該ガラ
スボディをアニールし、前記ガラス粒子に用いたのと同
じ熱処理によって現場で結晶化させた。
を例１０と同様にして調製した。ガラス４のベース組成
を有し、着色剤Ｌを加えられたガラスの粒子をメッシュ
画分４で調製した。それらのガラス粒子を、室温から８
５０℃まで１００℃／時の割合で加熱し、その温度に１
時間保持し、次に、炉の冷える割合で室温まで冷却する
ことによって、現場で結晶化させた。得られた結晶化粒
子を溶融ガラスボディの頂部に分散させ、その後該ガラ
スボディをアニールし、前記ガラス粒子に用いたのと同
じ熱処理によって現場で結晶化させた。
【００５０】最終製品は、白い本体部分（内側部分）と
ブラウンのスポットを有する多彩な表面から成ってい
た。
ブラウンのスポットを有する多彩な表面から成ってい
た。
【００５１】例１３ 表１のガラス５のバッチ成分に表２の着色剤Ｋを加えた
ものを配合し、互いに十分に混合し、プラチナるつぼに
充填した。このるつぼを約１６２５℃で運転される炉に
入れ、バッチを約１６時間溶融し、その後約５″×５″
×１．５″（約１２．７cm×１２．７cm×３．８cm）の
寸法を有するスチールモールドに注ぎ、そこで溶融状態
に保持した。
ものを配合し、互いに十分に混合し、プラチナるつぼに
充填した。このるつぼを約１６２５℃で運転される炉に
入れ、バッチを約１６時間溶融し、その後約５″×５″
×１．５″（約１２．７cm×１２．７cm×３．８cm）の
寸法を有するスチールモールドに注ぎ、そこで溶融状態
に保持した。
【００５２】表１のガラス５のバッチ成分を配合し、互
いに十分に混合し、プラチナるつぼに充填した。そのる
つぼを約１６２５℃で運転される炉に入れ、バッチを１
６時間溶融し、その後スチールモールドに注いだ。得ら
れたガラスをミル粉砕し、篩分けしてメッシュ画分４と
した。それらのガラス粒子を、スチールモールド中の着
色剤Ｋ含有溶融ガラス５の頂部に散布した。
いに十分に混合し、プラチナるつぼに充填した。そのる
つぼを約１６２５℃で運転される炉に入れ、バッチを１
６時間溶融し、その後スチールモールドに注いだ。得ら
れたガラスをミル粉砕し、篩分けしてメッシュ画分４と
した。それらのガラス粒子を、スチールモールド中の着
色剤Ｋ含有溶融ガラス５の頂部に散布した。
【００５３】得られた溶融ガラスボディを冷却し、スチ
ールモールドから取り出し、そして約６６０℃で運転さ
れるアニーラーに移した。その後、ガラスボディを以下
の結晶化熱処理に供した。
ールモールドから取り出し、そして約６６０℃で運転さ
れるアニーラーに移した。その後、ガラスボディを以下
の結晶化熱処理に供した。
【００５４】（１）室温から７５０℃まで３００℃／時
の割合で加熱。 （２）その温度に１．５時間保持。 （３）３００℃／時の割合で９５０℃まで加熱。 （４）その温度に１．５時間保持。 （５）炉の冷える割合で室温まで冷却。
の割合で加熱。 （２）その温度に１．５時間保持。 （３）３００℃／時の割合で９５０℃まで加熱。 （４）その温度に１．５時間保持。 （５）炉の冷える割合で室温まで冷却。
【００５５】最終製品はベージュの本体部分（内側部
分）と白のスポットの入った多彩な表面から成ってい
た。
分）と白のスポットの入った多彩な表面から成ってい
た。
【００５６】例１４ 表１のガラス６のバッチ成分を配合し、互いにボールミ
ル混練し、プラチナるつぼに充填した。このるつぼを約
１３２５℃で運転される炉に入れ、バッチを３．５時間
溶融し、その後約５″×５″×０．５″（約１２．７cm
×１２．７cm×１．３cm）の寸法を有するスチールモー
ルドに注いだ。
ル混練し、プラチナるつぼに充填した。このるつぼを約
１３２５℃で運転される炉に入れ、バッチを３．５時間
溶融し、その後約５″×５″×０．５″（約１２．７cm
×１２．７cm×１．３cm）の寸法を有するスチールモー
ルドに注いだ。
【００５７】ガラス６のベース組成を有し、着色剤Ｐを
加えたガラスの粒子をメッシュ画分３Ａで調製した。ガ
ラス６のベース組成を有し、着色剤Ｓを加えたガラスの
粒子をメッシュ画分４で調製した。それらのガラス粒子
をスチールモールド中の溶融ガラスの頂部に散布し、そ
れを約５００℃で運転されるアニーラーに入れた。その
後、ガラスボディを以下の熱処理に供して現場で結晶化
した：室温から８５０℃まで１００℃／時の割合で加熱
し、その温度に１時間保持し、その後、炉の冷える割合
で室温まで冷却。
加えたガラスの粒子をメッシュ画分３Ａで調製した。ガ
ラス６のベース組成を有し、着色剤Ｓを加えたガラスの
粒子をメッシュ画分４で調製した。それらのガラス粒子
をスチールモールド中の溶融ガラスの頂部に散布し、そ
れを約５００℃で運転されるアニーラーに入れた。その
後、ガラスボディを以下の熱処理に供して現場で結晶化
した：室温から８５０℃まで１００℃／時の割合で加熱
し、その温度に１時間保持し、その後、炉の冷える割合
で室温まで冷却。
【００５８】最終ガラスセラミックボディは、ペイルホ
ワイトの本体部分（内側部分）とダークブラウンおよび
オレンジのスポットを有する多彩な表面から成ってい
た。
ワイトの本体部分（内側部分）とダークブラウンおよび
オレンジのスポットを有する多彩な表面から成ってい
た。
【００５９】例１５ 表１のガラス７のバッチ成分を配合し、互いにボールミ
ル混練し、プラチナるつぼに充填した。このるつぼを約
１４２５℃で運転される炉に入れ、バッチを約４時間溶
融し、その後スチールモールドに注いだ。
ル混練し、プラチナるつぼに充填した。このるつぼを約
１４２５℃で運転される炉に入れ、バッチを約４時間溶
融し、その後スチールモールドに注いだ。
【００６０】ガラス７のベース組成を有し、着色剤Ｔを
加えたガラスの粒子をメッシュ画分３Ａで調製した。ガ
ラス７のベース組成を有し、着色剤Ｕを加えたガラスの
粒子をメッシュ画分４で調製した。それらのガラス粒子
をスチールモールド中の溶融ガラスボディの頂部に散布
し、６００℃で運転されるアニーラーに入れた。その
後、ガラスボディを以下の熱処理に供した：室温から９
８０℃まで１００℃／時の割合で加熱し、その温度に２
時間保持し、その後、炉の冷える割合で冷却。
加えたガラスの粒子をメッシュ画分３Ａで調製した。ガ
ラス７のベース組成を有し、着色剤Ｕを加えたガラスの
粒子をメッシュ画分４で調製した。それらのガラス粒子
をスチールモールド中の溶融ガラスボディの頂部に散布
し、６００℃で運転されるアニーラーに入れた。その
後、ガラスボディを以下の熱処理に供した：室温から９
８０℃まで１００℃／時の割合で加熱し、その温度に２
時間保持し、その後、炉の冷える割合で冷却。
【００６１】最終製品は、白の本体部分（内側部分）と
ペイルブルーのスポットを有する多彩な表面から成って
いた。
ペイルブルーのスポットを有する多彩な表面から成って
いた。
フロントページの続き (72)発明者 リナ マリア エチェヴェリア アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14830 コーニング スペンサー ヒル ロード 42ビー
Claims (26)
- 【請求項１】 内側部分と表面層から成るガラスセラミ
ック品であって、前記表面層の少なくとも一部が、着色
剤の存在により生じる多彩な色を有する表面模様付外観
を有し、前記内側部分と前記表面層が本質的に同じベー
ス組成と本質的に同じ結晶相を有していることを特徴と
するガラスセラミック品。 - 【請求項２】 β−石英固溶体、β−ゆう輝石固溶体、
リチウム二ケイ酸塩、カナサイトおよびフルオルリヒテ
ライトから成る群より選択された結晶が、前記内側部分
および前記表面層の主要結晶相を構成することを特徴と
する請求項１記載のガラスセラミック品。 - 【請求項３】 前記表面層に含まれる着色剤が合計約
０．０１〜７重量％の量で存在し、該着色剤がＣｄＳ，
カドミウム スルホセレニド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，
Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，
Ｖ2 Ｏ5 およびそれらの混合物から成る群より選択され
ることを特徴とする請求項１記載のガラスセラミック
品。 - 【請求項４】 前記内側部分もまた、合計約０．０１〜
７重量％の量で存在する着色剤によって着色されてお
り、その着色剤は、ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニ
ド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ
2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，Ｖ2 Ｏ5 およびそれらの混
合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項
１記載のガラスセラミック品。 - 【請求項５】 リチウム二ケイ酸塩結晶が主要結晶相を
構成し、前記内側部分および前記表面層が共に実質的に
以下に示すベース組成を有することを特徴とする請求項
２記載のガラスセラミック品。酸化物基準の重量％で表
わして、 Ｌｉ2 Ｏ：８〜１９％、Ｎａ2 Ｏ：０〜５％、Ｋ2 Ｏ：
０〜７％、Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ：０〜８％、ＣａＯ：０〜
１０％、ＳｒＯ：０〜６％、ＢａＯ：０〜６％、Ｎａ2
Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：２〜１２％、Ｚ
ｎＯ：０〜７％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０〜１１％、ＺｎＯ＋Ａ
ｌ2 Ｏ3 ：１．５〜１１％、ここで（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ
＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）と（ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）
のモル比が０．０７５〜１．２５の範囲、ＳｉＯ2 ：６
５〜８０％、核剤としてＰ2 Ｏ5：１．５〜７％および
／またはＰｄ：０．０００１〜０．１％。 - 【請求項６】 前記表面層に含まれる着色剤の量が合計
で約０．０１〜７重量％であり、該着色剤がＣｄＳ，カ
ドミウム スルホセレニド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，Ｃ
ｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，Ｖ
2 Ｏ5 およびそれらの混合物から成る群より選択される
ことを特徴とする請求項５記載のガラスセラミック品。 - 【請求項７】 前記内側部分もまた、合計約０．０１〜
７重量％の量で存在する着色剤によって着色されてお
り、その着色剤は、ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニ
ド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ
2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，Ｖ2 Ｏ5 およびそれらの混
合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項
５記載のガラスセラミック品。 - 【請求項８】 前記ガラスセラミック品がセルフグレー
ジングされており、前記内側部分および前記表面層が共
に実質的に以下に示すベース組成を有することを特徴と
する請求項５記載のガラスセラミック品。酸化物基準の
重量％で表わして、９〜１８％のＬｉ2 Ｏ；０〜７％の
Ｋ2 Ｏ、０〜８％のＣａＯ、０〜６％のＳｒＯおよび０
〜６％のＢａＯから成る群より選択される少なくとも１
つの要素であってその合計が２〜１０％；０〜７％のＺ
ｎＯ、０〜１０％のＡｌ2 Ｏ3 、ここでＺｎＯ＋Ａｌ2
Ｏ3 は１．５〜１０％；（Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋Ｂ
ａＯ）と（ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）のモル比が０．１〜
０．８の範囲；６５〜７７％のＳｉＯ2 ；そして核剤と
して２〜６％のＰ2Ｏ5 。 - 【請求項９】 前記表面層に含まれる着色剤が合計約
０．０１〜７重量％の量で存在し、該着色剤がＣｄＳ，
カドミウム スルホセレニド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，
Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，
Ｖ2 Ｏ5 およびそれらの混合物から成る群より選択され
ることを特徴とする請求項８記載のガラスセラミック
品。 - 【請求項１０】 前記内側部分もまた、合計約０．０１
〜７重量％の量で存在する着色剤によって着色されてお
り、その着色剤は、ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニ
ド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ
2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，Ｖ2 Ｏ5 およびそれらの混
合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項
８記載のガラスセラミック品。 - 【請求項１１】 内側部分と表面層から成るガラスセラ
ミック品であって、前記表面層の少なくとも一部が、着
色剤の存在により生じる多彩な色を有する表面模様付外
観を有するガラスセラミック品の製造方法において、 （ａ）熱処理によってガラスセラミックボディに転換で
きるベース組成を有すると共に着色剤を含有するガラス
のバッチを溶融し、 （ｂ）その溶融物を冷却すると同時に所望の形状の着色
ガラスボディへと造形し、 （ｃ）該着色ガラスボディを所望の大きさの着色ガラス
粒子に微粉砕し、 （ｄ）工程（ａ）におけるガラスのベース組成と本質的
に同じベース組成を有するガラスのバッチを溶融し、 （ｅ）その溶融物を溶融状態のまま所望の形物に形成
し、 （ｆ）前記溶融形物の表面の少なくとも一部の上に前記
着色ガラス粒子を分散させ、 （ｇ）前記溶融形物を冷却して固体ガラス品とし、この
時前記溶融形物は冷却中に、異なった形状の固体ガラス
品へと任意に二次成形し、その後、 （ｈ）前記固体ガラス品および該固体ガラス品の少なく
とも一部の上に配された前記着色ガラス粒子が現場で結
晶化するのに十分な時間、十分な温度で前記固体ガラス
品を熱処理し、それによって、多彩な色を有する表面模
様付外観を有する表面層および内側部分から成るガラス
セラミック品を形成する、各工程から成ることを特徴と
する方法。 - 【請求項１２】 β−石英固溶体、β−ゆう輝石固溶
体、リチウム二ケイ酸塩、カナサイトおよびフルオルリ
ヒテライトから成る群より選択された結晶が、前記内側
部分および前記表面層の主要結晶相を構成することを特
徴とする請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 前記着色ガラス粒子に含まれる着色剤
の量が合計で約０．０１〜７重量％であり、該着色剤が
ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ
3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，
ＮｉＯ，Ｖ2Ｏ5 およびそれらの混合物から成る群より
選択されることを特徴とする請求項１１記載の方法。 - 【請求項１４】 前記内側部分もまた、合計約０．０１
〜７重量％の量で存在する着色剤によって着色されてお
り、その着色剤は、ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニ
ド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ
2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，Ｖ2 Ｏ5 およびそれらの混
合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項
１１記載の方法。 - 【請求項１５】 前記ガラス粒子を頂部に有した前記固
体ガラスボディを約７５０〜１１００℃まで加熱して、
前記固体ガラスボディおよび前記ガラス粒子を現場で結
晶化させることを特徴とする請求項１２記載の方法。 - 【請求項１６】 前記ガラス粒子を頂部に有した前記固
体ガラスボディをまず約４７５〜９００℃まで加熱し
て、前記固体ガラスボディおよび前記ガラス粒子内に核
を形成することを特徴とする請求項１５記載の方法。 - 【請求項１７】 リチウム二ケイ酸塩結晶が主要結晶相
を構成し、前記内側部分および前記表面層が共に実質的
に以下に示すベース組成を有することを特徴とする請求
項１２記載の方法。酸化物基準の重量％で表わして、 Ｌｉ2 Ｏ：８〜１９％、Ｎａ2 Ｏ：０〜５％、Ｋ2 Ｏ：
０〜７％、ここでＮａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ：０〜８％、Ｃａ
Ｏ：０〜１０％、ＳｒＯ：０〜６％、ＢａＯ：０〜６
％、ここでＮａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋Ｂａ
Ｏ：２〜１２％、ＺｎＯ：０〜７％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０〜
１１％、ここでＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ：１．５〜１１％、
ここで（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）
と（ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）のモル比が０．０７５〜１．
２５の範囲、ＳｉＯ2 ：６５〜８０％、核剤としてＰ2
Ｏ5 ：１．５〜７％および／またはＰｄ：０．０００１
〜０．１％。 - 【請求項１８】 前記ガラス粒子を頂部に有した前記固
体ガラスボディをまず約４７５〜７００℃の範囲の温度
まで加熱して、前記固体ガラスボディおよび前記ガラス
粒子内に核を形成し、その後前記ガラス粒子を頂部に有
した前記固体ガラスボディを約７５０〜１０００℃の範
囲の温度まで加熱して結晶化を起こさせることを特徴と
する請求項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 前記表面層に含まれる着色剤の量が合
計で約０．０１〜７重量％であり、該着色剤がＣｄＳ，
カドミウム スルホセレニド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，
Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，
Ｖ2 Ｏ5 およびそれらの混合物から成る群より選択され
ることを特徴とする請求項１７記載の方法。 - 【請求項２０】 前記内側部分もまた、合計約０．０１
〜７重量％の量で存在する着色剤によって着色されてお
り、その着色剤は、ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニ
ド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ
2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，Ｖ2 Ｏ5 およびそれらの混
合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項
１７記載の方法。 - 【請求項２１】 前記ガラスセラミック品がセルフグレ
ージングされており、前記内側部分および前記表面層が
共に実質的に以下に示すベース組成を有することを特徴
とする請求項１７記載の方法。酸化物基準の重量％で表
わして、９〜１８％のＬｉ2 Ｏ；０〜７％のＫ2 Ｏ、０
〜８％のＣａＯ、０〜６％のＳｒＯおよび０〜６％のＢ
ａＯから成る群より選択される少なくとも１つの要素で
あってその合計が２〜１０％；０〜７％のＺｎＯ、０〜
１０％のＡｌ2 Ｏ3 、ここでＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 は１．
５〜１０％；（Ｋ2 Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）と
（ＺｎＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 ）のモル比が０．１〜０．８の範
囲；６５〜７７％のＳｉＯ2 ；そして核剤として２〜６
％のＰ2Ｏ5 。 - 【請求項２２】 前記ガラス粒子を頂部に有した前記固
体ガラスボディをまず約４７５〜７００℃の範囲の温度
まで加熱して、前記固体ガラスボディおよび前記ガラス
粒子内に核を形成し、その後前記ガラス粒子を頂部に有
した前記固体ガラスボディを約７５０〜１０００℃の範
囲の温度まで加熱して結晶化を起こさせることを特徴と
する請求項２１記載の方法。 - 【請求項２３】 前記表面層に含まれる着色剤の量が合
計で約０．０１〜７重量％であり、該着色剤がＣｄＳ，
カドミウム スルホセレニド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，
Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，
Ｖ2 Ｏ5 およびそれらの混合物から成る群より選択され
ることを特徴とする請求項２１記載の方法。 - 【請求項２４】 前記内側部分もまた、合計約０．０１
〜７重量％の量で存在する着色剤によって着色されてお
り、その着色剤は、ＣｄＳ，カドミウム スルホセレニ
ド，ＣｅＯ2 ，Ｃｏ3 Ｏ4 ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，ＣｕＯ，Ｆｅ
2 Ｏ3 ，ＭｎＯ2 ，ＮｉＯ，Ｖ2 Ｏ5 およびそれらの混
合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項
２１記載の方法。 - 【請求項２５】 前記着色ガラス粒子の大きさが約９．
５１mmから７４ミクロンの範囲にあることを特徴とする
請求項１１記載の方法。 - 【請求項２６】 前記着色ガラス粒子の大きさが約５．
６６mmから１７７ミクロンの範囲にあることを特徴とす
る請求項２５記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/772,216 US5176961A (en) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | Colored, textured glass-ceramic articles |
| US772216 | 1996-12-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05208846A true JPH05208846A (ja) | 1993-08-20 |
Family
ID=25094322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4268332A Withdrawn JPH05208846A (ja) | 1991-10-07 | 1992-10-07 | 表面模様付着色ガラスセラミック品およびその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5176961A (ja) |
| EP (1) | EP0536572B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05208846A (ja) |
| DE (1) | DE69207324T2 (ja) |
| HK (1) | HK104196A (ja) |
| MX (1) | MX9205735A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005053776A (ja) * | 2003-08-07 | 2005-03-03 | Ivoclar Vivadent Ag | ケイ酸リチウム材料 |
| US7867931B2 (en) | 2005-02-08 | 2011-01-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic |
| US7955159B2 (en) | 2003-08-07 | 2011-06-07 | Ivoclar Vivadent Ag | Machining of ceramic materials |
| US8557150B2 (en) | 2010-04-16 | 2013-10-15 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic and glass with ZrO2 content |
| JP2015529184A (ja) * | 2012-08-28 | 2015-10-05 | コーニング インコーポレイテッド | 着色および不透明ガラスセラミック、関連する着色性のセラミック化可能ガラス、および関連方法 |
| JP2016079069A (ja) * | 2014-10-17 | 2016-05-16 | Ｈｏｙａ Ｃａｎｄｅｏ Ｏｐｔｒｏｎｉｃｓ株式会社 | 光学ガラスフィルタ |
| US11744685B2 (en) | 2003-08-07 | 2023-09-05 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5507981A (en) * | 1994-05-31 | 1996-04-16 | Tel Ventures, Inc. | Method for molding dental restorations |
| US6485849B2 (en) * | 1994-05-31 | 2002-11-26 | Tec Ventures, Inc. | Method for molding dental restorations and related apparatus |
| US5744208A (en) * | 1994-06-24 | 1998-04-28 | Corning Incorporated | Glass-ceramics containing lithium disilicate and tridymite |
| US5512520A (en) * | 1994-11-14 | 1996-04-30 | Corning Incorporated | Ivory color in opaque glass-ceramic |
| WO1997001164A1 (fr) * | 1995-06-21 | 1997-01-09 | Ngk Insulators, Ltd. | Substrat de disque magnetique, disque magnetique et procede de production de substrats de disques magnetiques |
| DE19647739C2 (de) * | 1996-09-05 | 2001-03-01 | Ivoclar Ag Schaan | Sinterbare Lithiumdisilikat-Glaskeramik sowie Glas |
| US6066363A (en) * | 1997-07-02 | 2000-05-23 | Kabushiki Kaisha Ssc | Method for forming a coating of glass over a ceramic |
| DE19750794A1 (de) * | 1997-11-10 | 1999-06-17 | Ivoclar Ag | Verfahren zur Herstellung von geformten transluzenten Lithiumdisilikat-Glaskeramik-Produkten |
| US6420288B2 (en) | 1997-11-10 | 2002-07-16 | Ivoclar Ag | Process for the preparation of shaped translucent lithium disilicate glass ceramic products |
| US6802894B2 (en) | 1998-12-11 | 2004-10-12 | Jeneric/Pentron Incorporated | Lithium disilicate glass-ceramics |
| US20050127544A1 (en) * | 1998-06-12 | 2005-06-16 | Dmitri Brodkin | High-strength dental restorations |
| US6517623B1 (en) | 1998-12-11 | 2003-02-11 | Jeneric/Pentron, Inc. | Lithium disilicate glass ceramics |
| WO2000034196A2 (en) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Jeneric/Pentron Incorporated | Pressable lithium disilicate glass ceramics |
| NL1017895C2 (nl) | 2001-04-20 | 2002-10-22 | Elephant Dental Bv | Persbaar glaskeramiek, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede een werkwijze voor het vervaardigen van een dentaalrestauratie onder toepassing van genoemd glaskeramiek. |
| EP1688397A1 (en) * | 2005-02-08 | 2006-08-09 | Ivoclar Ag | Lithium silicate glass ceramic |
| US9220576B2 (en) | 2003-08-07 | 2015-12-29 | Ivoclar Vivadent Ag | Machining of ceramic materials |
| PL1688398T3 (pl) * | 2005-02-08 | 2014-10-31 | Ivoclar Vivadent Ag | Ceramika szklana na bazie krzemianu litu |
| DE102005022981A1 (de) * | 2005-05-19 | 2006-04-06 | Schott Ag | Verfahren zum Herstellen von marmorierten und farblich gemusterten Glas-/Glaskeramikprodukten sowie daraus hergestellte Glas-/Glaskeramikprodukte |
| DE102007011337A1 (de) * | 2007-03-06 | 2008-09-11 | Hermsdorfer Institut Für Technische Keramik E.V. | Verblendkeramik für dentale Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid und Verfahren zur Verblendung von dentalen Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid |
| DE202009018951U1 (de) | 2009-12-23 | 2014-09-09 | Degudent Gmbh | Verwendung von Glaskeramiken in Form von Lithiumdisilikat-Glaskeramik als Dentalmaterial |
| DE202009018953U1 (de) | 2009-12-23 | 2014-09-22 | Degudent Gmbh | Glaskeramik in Form von Lithiumdisilikat-Glaskeramik |
| DE102009060274A1 (de) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | DeguDent GmbH, 63457 | Lithiumdisilikat-Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US8865606B2 (en) | 2010-04-16 | 2014-10-21 | Ivoclar Vivadent Ag | Process for the preparation of dental restorations |
| DE102010050275A1 (de) | 2010-11-02 | 2012-05-03 | Degudent Gmbh | Lithiumsilikat-Gläser oder -Glaskeramiken, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| FR2975391A1 (fr) * | 2011-05-16 | 2012-11-23 | Eurokera | Vitroceramiques de quartz-beta avec courbe de transmission controlee ; articles en lesdites vitroceramiques, verres precurseurs. |
| RU2611394C2 (ru) | 2011-06-22 | 2017-02-21 | Вита Цанфабрик Х. Раутер Гмбх Унд Ко. Кг | Стоматологический восстановительный материал, способ его изготовления и стеклокерамика |
| RU2631484C2 (ru) | 2011-06-22 | 2017-09-22 | Вита Цанфабрик Х. Раутер Гмбх Унд Ко. Кг | Стоматологический восстановительный материал, способ его изготовления и заготовка |
| ES2568249T3 (es) | 2011-10-14 | 2016-04-28 | Ivoclar Vivadent Ag | Vitrocerámica y vidrio de silicato de litio con óxido metálico divalente |
| MX351162B (es) | 2011-10-14 | 2017-10-04 | Ivoclar Vivadent Ag | Vidrio y cerámica de vidrio de silicato de litio con óxido de metal trivalente. |
| CN108996911A (zh) | 2011-10-14 | 2018-12-14 | 义获嘉伟瓦登特公司 | 包含四价金属氧化物的硅酸锂玻璃陶瓷和硅酸锂玻璃 |
| WO2013053868A2 (de) | 2011-10-14 | 2013-04-18 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithiumsilikat-glaskeramik und -glas mit sechswertigem metalloxid |
| ES2562338T3 (es) | 2011-10-14 | 2016-03-03 | Ivoclar Vivadent Ag | Vitrocerámica y vidrio de silicato de litio con óxido metálico monovalente |
| RU2648447C2 (ru) | 2011-10-14 | 2018-03-26 | Ивоклар Вивадент Аг | Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом пятивалентного металла |
| EP2844213B1 (de) | 2012-05-04 | 2019-12-04 | Ivoclar Vivadent AG | Lithiumdisilikat-apatit-glaskeramik |
| ES2687653T3 (es) | 2012-05-11 | 2018-10-26 | Ivoclar Vivadent Ag | Pieza en bruto presinterizada para fines dentales |
| US9757217B2 (en) | 2012-05-11 | 2017-09-12 | Ivoclar Vivadent Ag | Pre-sintered blank for dental purposes |
| WO2014070869A1 (en) | 2012-11-02 | 2014-05-08 | Corning Incorporated | Methods to texture opaque, colored and translucent materials |
| EP2765119B1 (de) | 2013-02-12 | 2021-07-28 | Ivoclar Vivadent AG | Rohling für dentale Zwecke |
| EP2792649B1 (de) | 2013-04-15 | 2019-11-27 | Ivoclar Vivadent AG | Lithiumsilikat-Glaskeramik und -Glas mit Gehalt an Rubidiumoxid |
| EP2792345B1 (de) | 2013-04-15 | 2019-10-09 | Ivoclar Vivadent AG | Lithiumsilikat-Glaskeramik und -Glas mit Gehalt an Cäsiumoxid |
| EP2944619B1 (de) | 2014-05-13 | 2023-08-09 | Ivoclar Vivadent AG | Verfahren zur Herstellung von Lithiumsilikatgläsern und Lithiumsilikat-Glaskeramiken |
| EP3050856B1 (de) | 2015-01-30 | 2019-05-29 | Ivoclar Vivadent AG | Lithiumsilikat-Diopsid-Glaskeramik |
| TWI816629B (zh) * | 2016-06-24 | 2023-09-21 | 美商康寧公司 | 玻璃陶瓷、包含其之製品、及製造其之方法 |
| DE102017127579B3 (de) | 2017-11-22 | 2019-02-07 | Schott Ag | Substrat für einen optischen Filter und optischer Filter |
| CN111302624A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-06-19 | 山东三汇玻璃有限公司 | 一种黑色玻璃及其制备方法 |
| CN115028364B (zh) * | 2022-06-07 | 2024-01-16 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 玻璃陶瓷、其制备方法及牙齿修复材料 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3781523A (en) * | 1972-03-27 | 1973-12-25 | Gen Electric | Thermochromic surface heating apparatus |
| JPS5094016A (ja) * | 1973-12-18 | 1975-07-26 | ||
| US4461839A (en) * | 1982-12-20 | 1984-07-24 | Corning Glass Works | Colored transparent, translucent and opaque glass-ceramics |
| JP2599967B2 (ja) * | 1988-06-11 | 1997-04-16 | 日本碍子株式会社 | ガラス−磁器複合材とその製造方法 |
| JP2621401B2 (ja) * | 1988-08-17 | 1997-06-18 | 日本板硝子株式会社 | 有色の低膨張透明結晶化ガラス |
| JP2510139B2 (ja) * | 1988-09-27 | 1996-06-26 | 日本電気硝子株式会社 | 模様入り結晶化ガラスの製造方法 |
| DE59003695D1 (de) * | 1989-12-15 | 1994-01-13 | Schott Glaswerke | Verfahren zur Herstellung von Grossflächendekoren auf Glas, Glaskeramik oder Keramiken und dekorierten Glaskeramikplatten. |
-
1991
- 1991-10-07 US US07/772,216 patent/US5176961A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-09-17 EP EP92115894A patent/EP0536572B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-17 DE DE69207324T patent/DE69207324T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-06 MX MX9205735A patent/MX9205735A/es unknown
- 1992-10-07 JP JP4268332A patent/JPH05208846A/ja not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-06-13 HK HK104196A patent/HK104196A/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7955159B2 (en) | 2003-08-07 | 2011-06-07 | Ivoclar Vivadent Ag | Machining of ceramic materials |
| US11744685B2 (en) | 2003-08-07 | 2023-09-05 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
| JP2005053776A (ja) * | 2003-08-07 | 2005-03-03 | Ivoclar Vivadent Ag | ケイ酸リチウム材料 |
| US8047021B2 (en) | 2003-08-07 | 2011-11-01 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
| US8042358B2 (en) | 2003-08-07 | 2011-10-25 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
| US7867930B2 (en) | 2005-02-08 | 2011-01-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic |
| US7871948B2 (en) | 2005-02-08 | 2011-01-18 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic |
| US10214443B2 (en) | 2005-02-08 | 2019-02-26 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
| US7867933B2 (en) | 2005-02-08 | 2011-01-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic |
| JP2015155374A (ja) * | 2005-02-08 | 2015-08-27 | イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフトＩｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ | ケイ酸リチウムガラスセラミック |
| US12006247B2 (en) | 2005-02-08 | 2024-06-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
| US7867931B2 (en) | 2005-02-08 | 2011-01-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic |
| US10981823B2 (en) | 2005-02-08 | 2021-04-20 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
| US9434639B2 (en) | 2005-02-08 | 2016-09-06 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
| US8557150B2 (en) | 2010-04-16 | 2013-10-15 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic and glass with ZrO2 content |
| US9249048B2 (en) | 2010-04-16 | 2016-02-02 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic and glass with ZrO2 content |
| JP2015529184A (ja) * | 2012-08-28 | 2015-10-05 | コーニング インコーポレイテッド | 着色および不透明ガラスセラミック、関連する着色性のセラミック化可能ガラス、および関連方法 |
| JP2016079069A (ja) * | 2014-10-17 | 2016-05-16 | Ｈｏｙａ Ｃａｎｄｅｏ Ｏｐｔｒｏｎｉｃｓ株式会社 | 光学ガラスフィルタ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0536572B1 (en) | 1996-01-03 |
| US5176961A (en) | 1993-01-05 |
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| DE69207324T2 (de) | 1996-08-22 |
| MX9205735A (es) | 1993-05-01 |
| EP0536572A1 (en) | 1993-04-14 |
| HK104196A (en) | 1996-06-21 |
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