JPH05194773A - Polyester film comtaining voids - Google Patents
Polyester film comtaining voidsInfo
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- JPH05194773A JPH05194773A JP2733392A JP2733392A JPH05194773A JP H05194773 A JPH05194773 A JP H05194773A JP 2733392 A JP2733392 A JP 2733392A JP 2733392 A JP2733392 A JP 2733392A JP H05194773 A JPH05194773 A JP H05194773A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ラベル、ポスター、記
録紙、包装材料などに用いる際、腰の強度を十分持ち、
フィルム内部に微細な空洞を多量に含有した描画性を有
するポリエステルフィルムに関する。The present invention has sufficient waist strength when used for labels, posters, recording papers, packaging materials, etc.
The present invention relates to a drawable polyester film containing a large amount of fine voids inside the film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】合成樹脂を主原料とした紙代替物である
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面安定性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が
進められている。合成紙の主原料としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステルなどが用いられてい
るがこの中でもポリエチレンテレフタレートを代表とす
るポリエステルは、耐熱性が高い点や、腰が強いという
点で優れており、広範な用途展開が可能である。ポリエ
ステルを主原料とした紙と類似した機能を有するフィル
ムを得る方法として、従来（１）微細な空洞をフィルム
内部に多量に含有させる方法や通常の平坦なポリエステ
ルフィルムを（２−１）サンドプラスト処理や（２−
２）ケミカルエッチング処理や（２−３）マット化処理
（マット剤をバインダーとともに積層する方法）などに
よって粗面化する方法、などが開示されている。これら
の中で、（１）の微細な空洞をフィルム内部に多量に含
有させる方法には、フィルム自体を軽量化できる点や適
度な柔軟性を付与できて、鮮明な印刷や転写が可能にな
るという利点がある。微細な空洞をフィルム内部に生成
させる方法として、従来、ポリエステルと相溶しないポ
リマーを押出機で溶融混練し、ポリエステル中に該ポリ
マーを微粒子に分散させたシートを得て更に該シートを
延伸することによって微粒子の周囲に空洞を発生させる
方法が開示されている。空洞のために用いられるポリエ
ステルに非相溶のポリマー（以下、空洞発現剤と呼ぶ）
としては、ポリオレフィン系樹脂（たとえば特開昭４９
−１３４７５５号公報）やポリスチレン系樹脂（たとえ
ば特公昭４９−２０１６号公報、特公昭５４−２９５５
０号公報）やポリアリレート樹脂（たとえば特公昭５８
−２８０９７号公報）など多数提案されている。これら
の中でポリプロピレンやポリスチレンは、空洞ができや
すい点や密度が低い点、安価である点で特に好ましい。
しかし、これまでの空洞を多数含有したフィルムは腰が
弱くなり、表面処理工程や印刷工程などの後加工の工
程、特に巻いてあるフィルムを連続的に加工する工程に
おいてトラブルの発生や操業性の低下といった問題が生
じていた。また、耐熱性も不足していた2. Description of the Related Art Synthetic paper, which is a paper substitute mainly made of synthetic resin, has a higher water resistance, higher dimensional stability in moisture absorption, and a higher dimensional stability than natural paper.
It has excellent surface stability, gloss and clarity of printing, and mechanical strength. In recent years, application development has been promoted by making use of these advantages. Polyethylene, polypropylene, polyester, etc. are used as the main raw material of synthetic paper. Among them, polyester typified by polyethylene terephthalate is excellent in that it has high heat resistance and is strong and has a wide range. Applications can be expanded. As a method of obtaining a film having a function similar to that of paper mainly made of polyester, (1) a method of containing a large amount of fine voids in the film or a normal flat polyester film (2-1) Sandplast Processing and (2-
There are disclosed methods such as 2) chemical etching treatment and (2-3) matting treatment (a method of laminating a matting agent together with a binder) for roughening. Among these, in the method of (1) containing a large amount of fine voids inside the film, the film itself can be reduced in weight and appropriate flexibility can be imparted, which enables clear printing and transfer. There is an advantage that. As a method for forming fine voids inside the film, conventionally, a polymer incompatible with polyester is melt-kneaded with an extruder to obtain a sheet in which the polymer is dispersed in fine particles to further stretch the sheet. Discloses a method of generating cavities around fine particles. Polymer incompatible with polyester used for cavities (hereinafter referred to as cavities expressing agent)
For example, a polyolefin resin (for example, JP-A-49)
-134755) and polystyrene resins (for example, Japanese Patent Publication No. 49-2016, Japanese Patent Publication No. 54-2955).
No. 0) or polyarylate resin (for example, Japanese Patent Publication Sho 58)
-28097). Of these, polypropylene and polystyrene are particularly preferable because they easily form voids, have a low density, and are inexpensive.
However, the film containing many cavities so far becomes less stiff, and troubles and operability occur in the post-processing steps such as the surface treatment step and the printing step, particularly the step of continuously processing the wound film. There was a problem such as a decline. Also, the heat resistance was insufficient.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前期の欠
点、即ち、空洞発現剤の種類および空洞の大きさを適性
化することによって、印刷や印字、複写などの鮮明で耐
久性のあり、かつフィルムの後加工の操業性の良い腰の
強いラベル、ポスター、記録紙などに好適な基材を提供
せんとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has the above-mentioned drawbacks, namely, by optimizing the type of the cavity developing agent and the size of the cavity, it is clear and durable for printing, printing, copying, etc. Further, the present invention provides a base material suitable for a label, a poster, a recording paper, etc., which has good workability in post-processing of a film and has a strong rigidity.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわちこれらを解決す
るための手段としての本発明の主旨は、見かけ密度が
０．７〜１．３ｇ／ｃｍ3 である配向したポリエステル
フィルムにおいて、一方の初期弾性率が３００ｋｇ／ｍ
ｍ2 以上であることを特徴とする空洞含有ポリエステル
フィルムに関する。本発明におけるポリエステルとは、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
のごとき芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１、４ーブタン
ジオール、ネオペンチルグリコールのごときグリコール
とを重縮合させて製造されるポリエステルである。これ
らのポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールと
を直接反応させてからほか、芳香族ジカルボン酸のアル
キルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた
後重縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグ
リコールエステルを重縮合させるなどの方法によって製
造させる。かかるポリエステルの代表例としてはポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタ
レートあるいはポリエチレンー２、６ーナフタレートな
どが挙げられる。このポリエステルはホモポリマーであ
ってもよく、第三成分を共重合したものであっても良
い。いずれにしても本発明においては、エチレンテレフ
タレート単位、ブチレンテレフタレート単位あるいはエ
チレンー２、６ーナフタレート単位が７０モル％以上、
好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％
以上であるポリエステルが好ましい。That is, the gist of the present invention as a means for solving these is that in an oriented polyester film having an apparent density of 0.7 to 1.3 g / cm 3 , one of the initial elasticity is Rate is 300 kg / m
that m 2 or more related void-containing polyester film characterized. With polyester in the present invention,
A polyester produced by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, or naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof with a glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, or neopentyl glycol. These polyesters may be obtained by directly reacting an aromatic dicarboxylic acid with a glycol, and then transesterifying an alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid with a glycol, followed by polycondensation, or a diglycol ester of an aromatic dicarboxylic acid. Is produced by a method such as polycondensation. Typical examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate or polyethylene 2,6 naphthalate. This polyester may be a homopolymer or a copolymer of a third component. In any case, in the present invention, the ethylene terephthalate unit, the butylene terephthalate unit or the ethylene-2,6-naphthalate unit is 70 mol% or more,
Preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol%
The above polyesters are preferable.
【０００５】本発明に用いられるポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂は、上記したポリエステルに非相溶性
のものでなければならない。具体的には、ポリスチレン
系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂などがあげ
られる。特にポリスチレン系樹脂、ポリメチルペンテ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ま
しい。本発明において重要な点は、見かけ密度が０．７
〜１．３ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８〜１．３ｇ／ｃ
ｍ3 、さらに好ましくは０．９〜１．３ｇ／ｃｍ3 であ
ることである。見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3 未満では
製膜時に破断が多発し生産性が下がり、１．３ｇ／ｃｍ
3 を越えると描画性やクッション性が無くなる。さらに
本発明で重要である点は、一方の初期弾性率を３００ｋ
ｇ／ｍｍ2 以上好ましくは、３０５ｋｇ／ｍｍ2 以上、
さらに好ましくは、３１０ｋｇ／ｍｍ2 より好ましくは
３２０ｋｇ／ｍｍ2 以上にすることである。３００ｋｇ
／ｍｍ2 未満ではポリエステルの持つ腰の強さが無くな
るため、表面処理工程や印刷工程などの後加工の工程、
特に巻いてあるフィルムを連続的に加工する工程におい
てトラブルの発生や操業性の低下といった問題が生じ
る。また熱収縮率は１５０℃において２％、好ましくは
１．７％、さらに好ましくは１．５％未満でなくてはな
らない。２％以上では高温での後加工処理での操業性が
下がる。本発明の空洞含有フィルムは表面粗さが１．０
μｍ以下、好ましくは０．３μｍであることが望まし
い。１．０μｍを越えるとプリンターなどで印字した場
合の印字抜けの原因となりやすい。The polyester-incompatible thermoplastic resin used in the present invention must be one which is incompatible with the above-mentioned polyester. Specifically, polystyrene resin, polyolefin resin, polyacrylic resin,
Examples include polycarbonate resins and polysulfone resins. In particular, polystyrene resins, polyolefin resins such as polymethylpentene and polypropylene are preferable. The important point in the present invention is that the apparent density is 0.7
~ 1.3 g / cm 3 , preferably 0.8-1.3 g / c
m 3 , more preferably 0.9 to 1.3 g / cm 3 . If the apparent density is less than 0.7 g / cm 3 , breakage occurs frequently during film formation and the productivity is reduced to 1.3 g / cm 3.
When it exceeds 3 , the drawing property and cushioning property are lost. Furthermore, the important point in the present invention is that the initial elastic modulus of one is 300 k
g / mm 2 or more, preferably 305 kg / mm 2 or more,
More preferably, it is set to 310 kg / mm 2, more preferably 320 kg / mm 2 or more. 300 kg
If it is less than / mm 2 , the elasticity of polyester is lost, so post-processing such as surface treatment and printing,
In particular, problems such as occurrence of troubles and deterioration of operability occur in the process of continuously processing the wound film. The heat shrinkage at 150 ° C. must be 2%, preferably 1.7%, and more preferably less than 1.5%. If it is 2% or more, the workability in the post-processing treatment at high temperature is lowered. The void-containing film of the present invention has a surface roughness of 1.0.
It is desirable that the thickness is less than or equal to μm, preferably 0.3 μm. If it exceeds 1.0 μm, it tends to cause print missing when printing with a printer or the like.
【０００６】本発明の該ポリエステルと該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得られる方
法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練したもの
を更に押出機より溶融押出して固化する方法や、ポリエ
ステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の熱
可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得たチップを溶
融押出して固化する方法などによっても得られる。固化
して得られた重合体（未延伸シート）は通常、無配向も
しくは弱い配向状態のものである。また、ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂はポリエステル中に、球状も
しくは楕円球状、もしくは糸状など様々な形状で分散し
た形態をとって存在する。The polymer mixture obtained by mixing the polyester of the present invention and an incompatible thermoplastic resin with the polyester is prepared by, for example, mixing chips of each resin, melt-kneading in an extruder, and then extruding and solidifying. Method, or a method in which both resins are kneaded in advance by a kneader to be melt-extruded and solidified by an extruder, or an incompatible thermoplastic resin is added to the polyester in the polyester polymerization step and dispersed by stirring. It can also be obtained by a method of melt-extruding and solidifying the obtained chips. The polymer obtained by solidifying (unstretched sheet) is usually in a non-oriented state or a weakly oriented state. Further, the thermoplastic resin incompatible with the polyester exists in the polyester in the form of being dispersed in various shapes such as spherical or elliptic spherical or thread-like.
【０００７】該重合体混合物には、必要に応じて隠ぺい
性や描画性を向上させるため無機粒子を含有することが
できる。そのための無機粒子としては二酸化チタン、二
酸化珪素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミ
ニウム、カオリン、タルクなどがあげられるが特に限定
されるものではない。該重合体混合物には、用途に応じ
て着色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加する
ことも可能である。こうして得た重合体混合物は、更に
速度差をもったロール間での延伸（ロール延伸）やクリ
ップに把持して拡げていくことによる延伸（テンター延
伸）や空気圧によって拡げることによる延伸（インフレ
ーション延伸）などによって少なくとも１軸に配向処理
する。このときに分散された該ポリエステルに非相溶性
の熱可塑性樹脂とポリエステルとの界面で剥離が起こり
重合体混合物に空洞が多数発生する。したがってポリエ
ステルに混合させる該ポリエステルに非相溶性の熱可塑
性樹脂の量は、目的とする空洞の量によって異なってく
るが、重合体混合物全体に対して３重量％〜３９重量％
が好ましく、特に８〜３５重量％が好ましい。３重量％
未満では、空洞の生成量を多くすることに限界があり、
目的の柔軟性や軽量性や描画性が得られない。逆に、４
０重量％以上では、ポリエステルフィルムの持つ耐熱性
や強度、特に腰の強さが著しく損なわれる。If necessary, the polymer mixture may contain inorganic particles in order to improve the hiding property and the drawing property. Examples of the inorganic particles therefor include, but are not particularly limited to, titanium dioxide, silicon dioxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, kaolin, and talc. It is possible to add a colorant, a light-proofing agent, a fluorescent agent, an antistatic agent, etc. to the polymer mixture depending on the application. The polymer mixture thus obtained is further stretched between rolls having different speeds (roll stretch), stretched by gripping and expanding with a clip (tenter stretch), and stretched by expanding by air pressure (inflation stretch). At least one axis is subjected to orientation treatment by, for example, At this time, peeling occurs at the interface between the polyester and the incompatible thermoplastic resin dispersed in the polyester, and a large number of cavities are generated in the polymer mixture. Therefore, the amount of the thermoplastic resin which is incompatible with the polyester and mixed with the polyester varies depending on the amount of the target voids, but is 3% by weight to 39% by weight based on the whole polymer mixture.
Is preferable, and especially 8 to 35% by weight is preferable. 3% by weight
Below, there is a limit to increase the amount of cavities generated,
The desired flexibility, lightness and drawability cannot be obtained. Conversely, 4
When it is 0% by weight or more, the heat resistance and strength of the polyester film, particularly the strength of the waist, are significantly impaired.
【０００８】さらにフィルム表面に塗布層を設けること
によって、インキやコーティング剤などの塗れ性や接着
性が改良される。該塗布層を構成する化合物としては、
ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリウ
レタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹
脂などの通常のポリエステルフィルムの接着性を向上さ
せる手段として開示させている化合物が適用可能であ
る。また塗布層を設ける方法としては、グラビアコート
方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート
方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブ
レードコート方式、リバースロールコート方式など通常
用いられている方法が適用できる。塗布する段階として
は、配向処理を行う前の混合重合体物表面にあらかじめ
塗布する方法、１軸方向に配向した空洞含有フィルム表
面に塗布し、それを更に直角方向に配向させる方法、配
向処理の終了した空洞含有フィルム表面に塗布する方法
などのいずれの方法も可能である。本発明においては、
必要に応じて表層と中心層を積層したいわゆる複合フィ
ルムとしても構わない。その方法は特に限定されるもの
ではない。しかし生産性を考慮すると、表層と中心層の
原料は別々の押出機から押出し、１つのダイスに導き未
延伸シートを得た後、少なくとも１軸に配向させる、い
わゆる共押出法による積層がもっとも好ましい。Further, by providing a coating layer on the surface of the film, the wettability and the adhesiveness of the ink and the coating agent are improved. As the compound constituting the coating layer,
Polyester resins are preferred, but in addition to these, compounds disclosed as means for improving the adhesiveness of ordinary polyester films such as polyurethane resins, polyester urethane resins and acrylic resins can be applied. As a method of providing the coating layer, a commonly used method such as a gravure coating method, a kiss coating method, a dip method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, and a reverse roll coating method can be applied. As the step of applying, a method of previously applying to the surface of the mixed polymer before the orientation treatment, a method of applying to the surface of the uniaxially oriented cavity-containing film and further orienting it in the orthogonal direction, Any method such as coating on the surface of the finished void-containing film is possible. In the present invention,
It may be a so-called composite film in which a surface layer and a center layer are laminated as needed. The method is not particularly limited. However, from the viewpoint of productivity, it is most preferable to use the so-called coextrusion method in which the raw materials for the surface layer and the central layer are extruded from different extruders, introduced into one die to obtain an unstretched sheet, and then oriented at least uniaxially. ..
【０００９】該重合体混合物を配向処理する条件は、腰
の強い空洞含有フィルムを得るための重要なポイントと
なる。したがって本目的を達成するための条件はたとえ
ば、もっとも一般的に行われている逐次２軸延伸工程を
例に挙げると、該重合体混合物の連続シートを長手方向
にロール延伸した後に、幅方向にテンター延伸する逐次
２軸延伸法の場合以下のようになる。ロール延伸（縦延
伸）においてはポリエステルの２次転移温度＋３０℃以
下とし、テンター延伸（横延伸）においては破断せずに
安定製膜するため温度を８０〜１５０℃、倍率を２．８
〜５倍とする。さらに初期弾性率が３００ｋｇ／ｍｍ2
の空洞含有フィルムを得るためには縦延伸倍率の条件が
重要になる。１回目の延伸倍率は、適度に多数の空洞を
得るため２．５〜５．０倍としなければならない。２．
５倍未満では、適度に多数の空洞を得ることができな
い。５．０倍以上になると、空洞が発現しすぎるため初
期弾性率が３００ｋｇ／ｍｍ2 に満たなかったり、１５
０℃の熱収縮率が２．０％未満、好ましくは１．７％未
満、さらに好ましくは１．５％未満にならなくなる。ま
た縦横の延伸の後さらに１．０５倍以上縦延伸し、（１
回目×２回め）の縦延伸が３．５倍好ましくは３．６５
倍以上でなければならない。この条件を満たさないと初
期弾性率が３００ｋｇ／ｍｍ2 、１５０℃の熱収縮率が
２．０％未満、好ましくは１．７％未満、さらに好まし
くは１．５％未満の空洞含有フィルムは得られない。The condition for the orientation treatment of the polymer mixture is an important point for obtaining a strong void-containing film. Therefore, the conditions for achieving the object of the present invention include, for example, the most commonly used sequential biaxial stretching step, in which a continuous sheet of the polymer mixture is roll-stretched in the longitudinal direction and then in the width direction. In the case of the sequential biaxial stretching method in which the tenter stretching is performed, it is as follows. In the roll stretching (longitudinal stretching), the second transition temperature of the polyester is set to + 30 ° C. or less, and in the tenter stretching (transverse stretching), the temperature is 80 to 150 ° C. and the magnification is 2.8 in order to form a stable film without breaking.
~ 5 times. Furthermore, the initial elastic modulus is 300 kg / mm 2
The condition of the longitudinal stretching ratio is important for obtaining the void-containing film. The first draw ratio must be 2.5 to 5.0 times in order to obtain an appropriate number of cavities. 2.
If it is less than 5 times, an appropriately large number of cavities cannot be obtained. If it is 5.0 times or more, the initial elastic modulus may be less than 300 kg / mm 2 due to excessive cavities.
The heat shrinkage at 0 ° C. does not fall below 2.0%, preferably below 1.7%, more preferably below 1.5%. After stretching in the longitudinal and transverse directions, the longitudinal stretching is further performed 1.05 times or more, and (1
The longitudinal stretching of the second time × second time is 3.5 times, preferably 3.65.
Must be more than double. If this condition is not satisfied, a void-containing film having an initial elastic modulus of 300 kg / mm 2 and a thermal shrinkage at 150 ° C. of less than 2.0%, preferably less than 1.7%, more preferably less than 1.5% is obtained. I can't.
【００１０】さらに本発明において重要な点は、延伸後
の熱処理条件にある。熱処理は延伸終了後、２００℃以
上、好ましくは２２０℃以上、さらに好ましくは２３０
℃以上で行わなくてはならない。また、このときに３〜
８％緩和させながら熱固定を行わなくてはならない。２
００℃未満または３％未満では初期弾性率が３００ｋｇ
／ｍｍ2 または１５０℃の熱収縮率が２％未満、好まし
くは１．７％未満、さらに好ましくは１．５％未満の空
洞含有フィルムは得られない。An important point in the present invention is the heat treatment condition after stretching. After stretching, the heat treatment is performed at 200 ° C. or higher, preferably 220 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher.
It must be done above ℃. Also, at this time 3 ~
It must be heat set with 8% relaxation. Two
If the temperature is less than 00 ° C or less than 3%, the initial elastic modulus is 300 kg.
A void-containing film having a heat shrinkage ratio of less than 2%, preferably less than 1.7%, and more preferably less than 1.5% at 1 / mm 2 or 150 ° C. cannot be obtained.
【００１１】[0011]
【作用】本発明において、ポリエステルを用いるのは、
該空洞含有ポリエステルフィルムの耐熱性や機械的強度
を満足させるためである。本発明において、ポリエステ
ルに該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合
し、重合体混合物を得るのは、ポリエステル中に該ポリ
エステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の微細な粒子を分散
させて、次の配向処理によって生じる空洞の核を作るた
めである。本発明において、該重合体混合物を少なくと
も一軸に配向するのは、重合体混合物に多数の微細な空
洞を発生させるためである。空洞を発生させることによ
ってフィルムは軽量化でき、作業性が良くなり、面積当
たりの価格も安くなる。また空洞を含有することによっ
て柔軟性が増し、印刷、転写を行うときに鮮明な印刷、
印字が可能となる。更に空洞を含有することによって、
光線隠ぺい性や白さが得られる。さらにフィルム表面に
も該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂に由来する
突起が多数形成され、鉛筆やボールペンによる筆記が可
能になる。かくして得られた空洞含有ポリエステルフィ
ルムはポスター、ラベル、配送伝票、バーコードラベ
ル、受像紙などの用途に要求される耐熱性や機械的強度
に優れ、かつ腰の強いため、後加工時の操業性が向上す
るものが得られた。In the present invention, the polyester is used
This is because the heat resistance and mechanical strength of the void-containing polyester film are satisfied. In the present invention, a polyester is mixed with an incompatible thermoplastic resin to the polyester to obtain a polymer mixture by dispersing fine particles of an incompatible thermoplastic resin in the polyester in the polyester, This is to form a nucleus of a cavity generated by the next alignment treatment. In the present invention, the polymer mixture is oriented at least uniaxially in order to generate a large number of fine voids in the polymer mixture. By creating cavities, the film can be made lighter, workability is improved, and price per area is reduced. In addition, the inclusion of cavities increases flexibility, providing clear printing during printing and transfer,
Printing is possible. By containing more cavities,
Provides light hiding and whiteness. Further, a large number of protrusions derived from the thermoplastic resin which is incompatible with the polyester are formed on the surface of the film, which enables writing with a pencil or a ballpoint pen. The void-containing polyester film obtained in this way has excellent heat resistance and mechanical strength required for applications such as posters, labels, shipping slips, bar code labels, and image receiving paper, and it is strong, so it is easy to work during post-processing. Have been obtained.
【００１２】実施例 次に本発明の実施例および比較例を示す。本発明に用い
る測定・評価方法を以下に示す。 １）密度 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に性格
に切り出し、その厚みを５０点測定し平均厚みをｔμｍ
とし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、下
式によって計算した。Examples Next, examples and comparative examples of the present invention will be described. The measurement / evaluation methods used in the present invention are shown below. 1) Density The film was cut into a square of 5.00 cm × 5.00 cm, and its thickness was measured at 50 points, and the average thickness was t μm.
Was calculated, and the weight thereof was measured up to 0.1 mg to be wg, which was calculated by the following formula.
【００１３】[0013]
【数１】 [Equation 1]
【００１４】２）空洞含有率 下式によって計算した。2) Cavity content calculated by the following formula.
【００１５】[0015]
【数２】 ただし、[Equation 2] However,
【００１６】[0016]
【数３】 [Equation 3]
【００１７】[0017]
【数４】 上式におけるｘｉはｉ成分の重量分率、ｄｉはｉ成分の
真比重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の
値は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、一般用ポ
リスチレン１．０５、ポリプロピレン０．９１、アナタ
ーゼ型二酸化チタン３．９を用いた。[Equation 4] In the above equation, xi represents the weight fraction of the i component, and di represents the true specific gravity of the i component. The values of true specific gravity used in the calculations in the examples were polyethylene terephthalate 1.40, general-purpose polystyrene 1.05, polypropylene 0.91, and anatase type titanium dioxide 3.9.
【００１８】３）初期弾性率 フィルムを幅１０ｍｍ、長さ間隔４０ｍｍにおいて引っ
張り試験機（島津製作所製オートグラフ）に取付け、２
００ｍｍ／分の速度で引っ張り、立ち上がりの伸びに対
する強度をｋｇ／ｍｍ2 単位で求めた。 ４）熱収縮率 フィルムを幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍとり、２００ｍ
ｍ間隔で印をつけ５ｇの一定張力下で固定し印の間隔Ａ
を測る。続いて、３ｇの荷重をかけ３０分間、１５０℃
雰囲気中のオーブンにいれた後の印の間隔Ｂを求め、以
下の式により熱収縮率とした。3) Initial elastic modulus The film was attached to a tensile tester (autograph manufactured by Shimadzu Corporation) at a width of 10 mm and a length interval of 40 mm, and 2
It was pulled at a speed of 00 mm / min, and the strength against elongation at rising was determined in kg / mm 2 units. 4) Heat shrinkage rate The film width is 10 mm and length is 250 mm, and 200 m
Mark at m intervals and fix under a constant tension of 5 g, and mark intervals A
Measure Subsequently, a load of 3 g is applied for 30 minutes at 150 ° C.
The space B between the marks after being placed in the oven in the atmosphere was determined and was defined as the heat shrinkage rate by the following formula.
【００１９】[0019]
【数５】 [Equation 5]
【００２０】５）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの光線
透過率を測定した。この値が小さいほど隠ぺい性が高
い。 ６）表面粗さ ＪＩＳ−Ｂ０６０１−１９８２に準じ、サーフコム３０
０Ａ型表面粗さ計（東京精密製）を用い触針径２μｍ、
触針圧３０ｍｇ、測定圧３０ｍｇ、カットオフ０．８ｍ
ｇで中心線平均厚さを測定した。 ７）腰の強さ 直径１０cmのフリーロールを、２０cm間隔で平行に置
き、連続したフィルムの一方の端を、図１のように一方
のロールから２ｍ／分で送り出す。この時、図２のよう
にロールの上を通過すれば合格、図３のように他方のロ
ールの手前で落ちれば不合格とする。この試験を１０回
繰り返し、１０回とも合格なら○、１回でも不合格とな
れば×とした。5) Light transmittance According to JIS-K6714, Poic integrating sphere type H. T.
The light transmittance of the film was measured using an R meter (manufactured by Nippon Seimitsu Optical Co., Ltd.). The smaller this value is, the higher the hiding property is. 6) Surface roughness According to JIS-B0601-1982, Surfcom 30
Using a 0A type surface roughness meter (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), a stylus diameter of 2 μm,
Stylus pressure 30 mg, measurement pressure 30 mg, cutoff 0.8 m
The centerline average thickness was measured in g. 7) Waist strength Free rolls having a diameter of 10 cm are placed in parallel at intervals of 20 cm, and one end of a continuous film is fed out from one roll at 2 m / min as shown in FIG. At this time, if it passes over the roll as shown in FIG. 2, it passes, and if it falls in front of the other roll as shown in FIG. 3, it fails. This test was repeated 10 times, and when 10 times passed, it was rated as ◯, and when 1 time failed, it was rated as x.
【００２１】実施例１、２ 原料として固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂にメルトフローインデックス３．０ｇ／１０分
一般用ポリスチレン１４または２２重量％を２軸スクリ
ュー押出機でＴ−ダイスより２９０℃で溶融押出しし、
静電気的に冷却回転ロールに密着固化し、引き続きロー
ル延伸機で９０℃で３．１倍縦延伸を行い、引き続きテ
ンターで１３０℃で３．０倍横延伸したあとさらに、９
０℃で１．２倍縦延伸し、２３５℃で５％緩和させなが
ら熱処理し、内部に多数の空洞を含有するポリエステル
フィルムを得た。腰の強い良好なものであった。Examples 1 and 2 Polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.60 was used as a raw material and melt flow index of 3.0 g / 10 minutes with 14 or 22% by weight of general-purpose polystyrene by a twin screw extruder at 290 ° C. from a T-die. Melt extrusion with
After being electrostatically adhered to a cooling rotary roll and solidified, the film was longitudinally stretched 3.1 times at 90 ° C. by a roll stretching machine, and then laterally stretched 3.0 times at 130 ° C. by a tenter, and then 9 times.
The film was longitudinally stretched 1.2 times at 0 ° C. and heat-treated at 235 ° C. while being relaxed by 5% to obtain a polyester film having a large number of cavities inside. It was a strong and good one.
【００２２】実施例３ 原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂にメルトフ
ローインデックス２．７ｇ／１０分の結晶性ポリプロピ
レンを１４重量％含有した以外は、実施例１とまったく
同様の方法において空洞含有ポリエステルフィルムを得
た。腰の強い良好なものであった。 実施例４ 実施例１において二酸化チタンを５重量％加えた以外
は、まったく同様の方法において空洞含有ポリエステル
フィルムを得た。腰が強くさらに白色度の良好なもので
あった。Example 3 A void-containing polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate resin as a raw material contained 14% by weight of crystalline polypropylene having a melt flow index of 2.7 g / 10 min. .. It was a strong and good one. Example 4 A void-containing polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5% by weight of titanium dioxide was added. It was strong and had good whiteness.
【００２３】実施例５ 実施例１のシートを中心層Ａとし、この両面にポリエチ
レンテレフタレート樹脂８０重量％、アナターゼ型二酸
化チタンが２０重量％である重合体混合物を表層Ｂと
し、Ｂ／Ａ／Ｂの最終厚みが３／５４／３μｍとなるよ
うに積層し、あとは実施例１とまったく同様の方法で延
伸し、積層空洞含有ポリエステルフィルムを得た。Example 5 The sheet of Example 1 was used as the center layer A, and a polymer mixture containing 80% by weight of polyethylene terephthalate resin and 20% by weight of anatase type titanium dioxide was used as the surface layer B on both sides, and B / A / B was used. Were laminated so that the final thickness was 3/54/3 μm, and thereafter, they were stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a laminated void-containing polyester film.
【００２４】比較例１ 実施例１において１回目の縦延伸倍率を２．２倍で実施
した以外は、まったく同様の方法において空洞含有ポリ
エステルフィルムを得た。縦方向の初期弾性率が３００
ｋｇ／ｍｍ2 に満たない腰の弱いフィルムとなった。Comparative Example 1 A void-containing polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first longitudinal stretching ratio was 2.2 times. Initial elastic modulus in the longitudinal direction is 300
The film became a film with a weak stiffness of less than kg / mm 2 .
【００２５】比較例２ 実施例１において１回目の縦延伸倍率を３．７倍で行
い、２回目のそれを行わなかった以外はまったく同様の
方法において空洞含有ポリエステルフィルムを得た。空
洞が多数発現し、縦方向の初期弾性率は３００ｋｇ／ｍ
ｍ2 に満たない腰の弱いフィルムとなった。Comparative Example 2 A void-containing polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the first longitudinal stretching ratio was 3.7 times and the second longitudinal stretching was not performed. Many cavities are developed, and the initial elastic modulus in the longitudinal direction is 300 kg / m
It became a film with a weak waist less than m 2 .
【００２６】比較例３、４ 実施例１において熱処理条件を表１のように変えた以外
はまったく同様の方法において、空洞含有ポリエステル
フィルムを得た。初期弾性率または熱収縮率が本文中の
条件を満たさないことがわかる。Comparative Examples 3 and 4 In the same manner as in Example 1 except that the heat treatment conditions were changed as shown in Table 1, void-containing polyester films were obtained. It can be seen that the initial elastic modulus or heat shrinkage does not satisfy the conditions in the text.
【００２７】比較例５ 原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂に、一般用
ポリスチレンを４１重量％添加した以外は実施例１とま
ったく同様の方法において行ったが、破断が多発して製
膜は不能であった。Comparative Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 41% by weight of general-purpose polystyrene was added to a polyethylene terephthalate resin as a raw material, but many breakages occurred and film formation was impossible.
【００２８】比較例６ 原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂に、一般用
ポリスチレンを１重量％とした以外は実施例１とまった
く同様の方法において行った。内部に空洞の発現しない
ポリエステルフィルムとなった。Comparative Example 6 The same procedure as in Example 1 was conducted except that polyethylene terephthalate resin was used as a raw material and 1% by weight of general-purpose polystyrene was used. It became a polyester film that did not develop voids inside.
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明の空洞含有ポリエステルフィルム
は、従来のポリスチレンやポリオレフィンを空洞発現剤
として用いて得られる空洞含有ポリエステルフィルムと
同様に、軽量性、柔軟性、隠ぺい性、艶消し性、描画性
などを有していると共に、従来の空洞含有ポリエステル
フィルムに比べ、腰が強く、耐熱性に優れ加工工程など
において操業性の高いものである。従って本発明の空洞
含有ポリエステルフィルムは、安価でラベル、ポスタ
ー、記録紙、包装用材料などのきわめて広い分野で使用
できる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The void-containing polyester film of the present invention, like the void-containing polyester film obtained by using conventional polystyrene or polyolefin as a void-developing agent, is lightweight, flexible, concealing, matte and drawing. In addition to having excellent properties, it is stronger and more heat resistant than conventional void-containing polyester films, and has high operability in processing steps and the like. Therefore, the void-containing polyester film of the present invention is inexpensive and can be used in a very wide range of fields such as labels, posters, recording papers and packaging materials.
【００３０】[0030]
図１、図２、図３はフィルムの腰の強さをフリーロール
を用いて評価する装置を示す。図中、１はフリーロー
ル、２はフィルムである。1, 2, and 3 show an apparatus for evaluating the waist strength of a film by using a free roll. In the figure, 1 is a free roll and 2 is a film.
【００３１】[0031]
【図１】[Figure 1]
【００３２】[0032]
【図２】[Fig. 2]
【００３３】[0033]
【図３】[Figure 3]
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年１１月１０日[Submission date] November 10, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】全文[Name of item to be corrected] Full text
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【書類名】 明細書[Document name] Statement
【発明の名称】 空洞含有ポリエステル系フィルムTitle of invention Cavity-containing polyester film
【特許請求の範囲】[Claims]
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ラベル、ポスター、記
録紙、包装材料などに用いる際、腰の強度を十分持ち、
フィルム内部に微細な空洞を多量に含有した描画性を有
するポリエステルフィルムに関する。The present invention has sufficient waist strength when used for labels, posters, recording papers, packaging materials, etc.
The present invention relates to a drawable polyester film containing a large amount of fine voids inside the film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】合成樹脂を主原料とした紙代替物である
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面安定性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れている。近年、これらの長所を活かした用途展開が
進められている。合成紙の主原料としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステルなどが用いられてい
るがこの中でもポリエチレンテレフタレートを代表とす
るポリエステルは、耐熱性が高い点や、腰が強いという
点で優れており、広範な用途展開が可能である。ポリエ
ステルを主原料とした紙と類似した機能を有するフィル
ムを得る方法として、従来（１）微細な空洞をフィルム
内部に多量に含有させる方法や通常の平坦なポリエステ
ルフィルムを（２−１）サンドプラスト処理や（２−
２）ケミカルエッチング処理や（２−３）マット化処理
（マット剤をバインダーとともに積層する方法）などに
よって粗面化する方法、などが開示されている。これら
の中で、（１）の微細な空洞をフィルム内部に多量に含
有させる方法には、フィルム自体を軽量化できる点や適
度な柔軟性を付与できて、鮮明な印刷や転写が可能にな
るという利点がある。微細な空洞をフィルム内部に生成
させる方法として、従来、ポリエステルと相溶しないポ
リマーを押出機で溶融混練し、ポリエステル中に該ポリ
マーを微粒子に分散させたシートを得て更に該シートを
延伸することによって微粒子の周囲に空洞を発生させる
方法が開示されている。空洞のために用いられるポリエ
ステルに非相溶のポリマー（以下、空洞発現剤と呼ぶ）
としては、ポリオレフィン系樹脂（たとえば特開昭４９
−１３４７５５号公報）やポリスチレン系樹脂（たとえ
ば特公昭４９−２０１６号公報、特公昭５４−２９５５
０号公報）やポリアリレート樹脂（たとえば特公昭５８
−２８０９７号公報）など多数提案されている。これら
の中でポリプロピレンやポリスチレンは、空洞ができや
すい点や密度が低い点、安価である点で特に好ましい。
しかし、これまでの空洞を多数含有したフィルムは腰が
弱くなり、表面処理工程や印刷工程などの後加工の工
程、特に巻いてあるフィルムを連続的に加工する工程に
おいてトラブルの発生や操業性の低下といった問題が生
じていた。また、耐熱性も不足していた2. Description of the Related Art Synthetic paper, which is a paper substitute mainly made of synthetic resin, has a higher water resistance, higher dimensional stability in moisture absorption, and a higher dimensional stability than natural paper.
It has excellent surface stability, gloss and clarity of printing, and mechanical strength. In recent years, application development has been promoted by making use of these advantages. Polyethylene, polypropylene, polyester, etc. are used as the main raw material of synthetic paper. Among them, polyester typified by polyethylene terephthalate is excellent in that it has high heat resistance and is strong and has a wide range. Applications can be expanded. As a method of obtaining a film having a function similar to that of paper mainly made of polyester, (1) a method of containing a large amount of fine voids in the film or a normal flat polyester film (2-1) Sandplast Processing and (2-
There are disclosed methods such as 2) chemical etching treatment and (2-3) matting treatment (a method of laminating a matting agent together with a binder) for roughening. Among these, in the method of (1) containing a large amount of fine voids inside the film, the film itself can be reduced in weight and appropriate flexibility can be imparted, which enables clear printing and transfer. There is an advantage that. As a method for forming fine voids inside the film, conventionally, a polymer incompatible with polyester is melt-kneaded with an extruder to obtain a sheet in which the polymer is dispersed in fine particles to further stretch the sheet. Discloses a method of generating cavities around fine particles. Polymer incompatible with polyester used for cavities (hereinafter referred to as cavities expressing agent)
For example, a polyolefin resin (for example, JP-A-49)
-134755) and polystyrene resins (for example, Japanese Patent Publication No. 49-2016, Japanese Patent Publication No. 54-2955).
No. 0) or polyarylate resin (for example, Japanese Patent Publication Sho 58)
-28097). Of these, polypropylene and polystyrene are particularly preferable because they easily form voids, have a low density, and are inexpensive.
However, the film containing many cavities so far becomes less stiff, and troubles and operability occur in the post-processing steps such as the surface treatment step and the printing step, particularly the step of continuously processing the wound film. There was a problem such as a decline. Also, the heat resistance was insufficient.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前期の欠
点、即ち、空洞発現剤の種類および空洞の大きさを適性
化することによって、印刷や印字、複写などの鮮明で耐
久性のあり、かつフィルムの後加工の操業性の良い腰の
強いラベル、ポスター、記録紙などに好適な基材を提供
せんとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has the above-mentioned drawbacks, namely, by optimizing the type of the cavity developing agent and the size of the cavity, it is clear and durable for printing, printing, copying, etc. Further, the present invention provides a base material suitable for a label, a poster, a recording paper, etc., which has good workability in post-processing of a film and has a strong rigidity.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわちこれらを解決す
るための手段としての本発明の主旨は、見かけ密度が
０．７〜１．３ｇ／ｃｍ3 である配向したポリエステル
フィルムにおいて、一方の初期弾性率が３００ｋｇ／ｍ
ｍ2 以上であることを特徴とする空洞含有ポリエステル
フィルムに関する。本発明におけるポリエステルとは、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
のごとき芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１、４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコールのごときグリコール
とを重縮合させて製造されるポリエステルである。これ
らのポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールと
を直接反応させてからほか、芳香族ジカルボン酸のアル
キルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた
後重縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグ
リコールエステルを重縮合させるなどの方法によって製
造させる。かかるポリエステルの代表例としてはポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタ
レートあるいはポリエチレン−２、６−ナフタレートな
どが挙げられる。このポリエステルはホモポリマーであ
ってもよく、第三成分を共重合したものであっても良
い。いずれにしても本発明においては、エチレンテレフ
タレート単位、ブチレンテレフタレート単位あるいはエ
チレン−２、６−ナフタレート単位が７０モル％以上、
好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％
以上であるポリエステルが好ましい。That is, the gist of the present invention as a means for solving these is that in an oriented polyester film having an apparent density of 0.7 to 1.3 g / cm 3 , one of the initial elasticity is Rate is 300 kg / m
that m 2 or more related void-containing polyester film characterized. With polyester in the present invention,
A polyester produced by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, or naphthalenedicarboxylic acid or an ester thereof with a glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, or neopentyl glycol. These polyesters may be obtained by directly reacting an aromatic dicarboxylic acid with a glycol, and then transesterifying an alkyl ester of an aromatic dicarboxylic acid with a glycol, followed by polycondensation, or a diglycol ester of an aromatic dicarboxylic acid. Is produced by a method such as polycondensation. Typical examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate. This polyester may be a homopolymer or a copolymer of a third component. In any case, in the present invention, ethylene terephthalate unit, butylene terephthalate unit or ethylene-2,6-naphthalate unit is 70 mol% or more,
Preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol%
The above polyesters are preferable.
【０００５】本発明に用いられるポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂は、上記したポリエステルに非相溶性
のものでなければならない。具体的には、ポリスチレン
系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂などがあげ
られる。特にポリスチレン系樹脂、ポリメチルペンテ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ま
しい。本発明において重要な点は、見かけ密度が０．７
〜１．３ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．８〜１．３ｇ／ｃ
ｍ3 、さらに好ましくは０．９〜１．３ｇ／ｃｍ3 であ
ることである。見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3 未満では
製膜時に破断が多発し生産性が下がり、１．３ｇ／ｃｍ
3 を越えると描画性やクッション性が無くなる。さらに
本発明で重要である点は、一方の初期弾性率を３００ｋ
ｇ／ｍｍ2 以上好ましくは、３０５ｋｇ／ｍｍ2 以上、
さらに好ましくは、３１０ｋｇ／ｍｍ2 より好ましくは
３２０ｋｇ／ｍｍ2 以上にすることである。３００ｋｇ
／ｍｍ2 未満ではポリエステルの持つ腰の強さが無くな
るため、表面処理工程や印刷工程などの後加工の工程、
特に巻いてあるフィルムを連続的に加工する工程におい
てトラブルの発生や操業性の低下といった問題が生じ
る。また熱収縮率は１５０℃において２％、好ましくは
１．７％、さらに好ましくは１．５％未満でなくてはな
らない。２％以上では高温での後加工処理での操業性が
下がる。本発明の空洞含有フィルムは表面粗さが１．０
μｍ以下、好ましくは０．３μｍであることが望まし
い。１．０μｍを越えるとプリンターなどで印字した場
合の印字抜けの原因となりやすい。The polyester-incompatible thermoplastic resin used in the present invention must be one which is incompatible with the above-mentioned polyester. Specifically, polystyrene resin, polyolefin resin, polyacrylic resin,
Examples include polycarbonate resins and polysulfone resins. In particular, polystyrene resins, polyolefin resins such as polymethylpentene and polypropylene are preferable. The important point in the present invention is that the apparent density is 0.7
~ 1.3 g / cm 3 , preferably 0.8-1.3 g / c
m 3 , more preferably 0.9 to 1.3 g / cm 3 . If the apparent density is less than 0.7 g / cm 3 , breakage occurs frequently during film formation and the productivity is reduced to 1.3 g / cm 3.
When it exceeds 3 , the drawing property and cushioning property are lost. Furthermore, the important point in the present invention is that the initial elastic modulus of one is 300 k
g / mm 2 or more, preferably 305 kg / mm 2 or more,
More preferably, it is set to 310 kg / mm 2, more preferably 320 kg / mm 2 or more. 300 kg
If it is less than / mm 2 , the elasticity of polyester is lost, so post-processing such as surface treatment and printing,
In particular, problems such as occurrence of troubles and deterioration of operability occur in the process of continuously processing the wound film. The heat shrinkage at 150 ° C. must be 2%, preferably 1.7%, and more preferably less than 1.5%. If it is 2% or more, the workability in the post-processing treatment at high temperature is lowered. The void-containing film of the present invention has a surface roughness of 1.0.
It is desirable that the thickness is less than or equal to μm, preferably 0.3 μm. If it exceeds 1.0 μm, it tends to cause print missing when printing with a printer or the like.
【０００６】本発明の該ポリエステルと該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得られる方
法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練したもの
を更に押出機より溶融押出して固化する方法や、ポリエ
ステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の熱
可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得たチップを溶
融押出して固化する方法などによっても得られる。固化
して得られた重合体（未延伸シート）は通常、無配向も
しくは弱い配向状態のものである。また、ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂はポリエステル中に、球状も
しくは楕円球状、もしくは糸状など様々な形状で分散し
た形態をとって存在する。The polymer mixture obtained by mixing the polyester of the present invention and an incompatible thermoplastic resin with the polyester is prepared by, for example, mixing chips of each resin, melt-kneading in an extruder, and then extruding and solidifying. Method, or a method in which both resins are kneaded in advance by a kneader to be melt-extruded and solidified by an extruder, or an incompatible thermoplastic resin is added to the polyester in the polyester polymerization step and dispersed by stirring. It can also be obtained by a method of melt-extruding and solidifying the obtained chips. The polymer obtained by solidifying (unstretched sheet) is usually in a non-oriented state or a weakly oriented state. Further, the thermoplastic resin incompatible with the polyester exists in the polyester in the form of being dispersed in various shapes such as spherical or elliptic spherical or thread-like.
【０００７】該重合体混合物には、必要に応じて隠ぺい
性や描画性を向上させるため無機粒子を含有することが
できる。そのための無機粒子としては二酸化チタン、二
酸化珪素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミ
ニウム、カオリン、タルクなどがあげられるが特に限定
されるものではない。該重合体混合物には、用途に応じ
て着色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加する
ことも可能である。こうして得た重合体混合物は、更に
速度差をもったロール間での延伸（ロール延伸）やクリ
ップに把持して拡げていくことによる延伸（テンター延
伸）や空気圧によって拡げることによる延伸（インフレ
ーション延伸）などによって少なくとも１軸に配向処理
する。このときに分散された該ポリエステルに非相溶性
の熱可塑性樹脂とポリエステルとの界面で剥離が起こり
重合体混合物に空洞が多数発生する。したがってポリエ
ステルに混合させる該ポリエステルに非相溶性の熱可塑
性樹脂の量は、目的とする空洞の量によって異なってく
るが、重合体混合物全体に対して３重量％〜３９重量％
が好ましく、特に８〜３５重量％が好ましい。３重量％
未満では、空洞の生成量を多くすることに限界があり、
目的の柔軟性や軽量性や描画性が得られない。逆に、４
０重量％以上では、ポリエステルフィルムの持つ耐熱性
や強度、特に腰の強さが著しく損なわれる。If necessary, the polymer mixture may contain inorganic particles in order to improve the hiding property and the drawing property. Examples of the inorganic particles therefor include, but are not particularly limited to, titanium dioxide, silicon dioxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, kaolin, and talc. It is possible to add a colorant, a light-proofing agent, a fluorescent agent, an antistatic agent, etc. to the polymer mixture depending on the application. The polymer mixture thus obtained is further stretched between rolls having different speeds (roll stretch), stretched by gripping and expanding with a clip (tenter stretch), and stretched by expanding by air pressure (inflation stretch). At least one axis is subjected to orientation treatment by, for example, At this time, peeling occurs at the interface between the polyester and the incompatible thermoplastic resin dispersed in the polyester, and a large number of cavities are generated in the polymer mixture. Therefore, the amount of the thermoplastic resin incompatible with the polyester to be mixed with the polyester varies depending on the amount of target cavities, but is 3% by weight to 39% by weight with respect to the entire polymer mixture.
Is preferable, and especially 8 to 35% by weight is preferable. 3% by weight
Below, there is a limit to increase the amount of cavities generated,
The desired flexibility, lightness and drawability cannot be obtained. Conversely, 4
When it is 0% by weight or more, the heat resistance and strength of the polyester film, particularly the strength of the waist, are significantly impaired.
【０００８】さらにフィルム表面に塗布層を設けること
によって、インキやコーティング剤などの塗れ性や接着
性が改良される。該塗布層を構成する化合物としては、
ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリウ
レタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹
脂などの通常のポリエステルフィルムの接着性を向上さ
せる手段として開示させている化合物が適用可能であ
る。また塗布層を設ける方法としては、グラビアコート
方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート
方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブ
レードコート方式、リバースロールコート方式など通常
用いられている方法が適用できる。塗布する段階として
は、配向処理を行う前の混合重合体物表面にあらかじめ
塗布する方法、１軸方向に配向した空洞含有フィルム表
面に塗布し、それを更に直角方向に配向させる方法、配
向処理の終了した空洞含有フィルム表面に塗布する方法
などのいずれの方法も可能である。本発明においては、
必要に応じて表層と中心層を積層したいわゆる複合フィ
ルムとしても構わない。その方法は特に限定されるもの
ではない。しかし生産性を考慮すると、表層と中心層の
原料は別々の押出機から押出し、１つのダイスに導き未
延伸シートを得た後、少なくとも１軸に配向させる、い
わゆる共押出法による積層がもっとも好ましい。Further, by providing a coating layer on the surface of the film, the wettability and the adhesiveness of the ink and the coating agent are improved. As the compound constituting the coating layer,
Polyester resins are preferred, but in addition to these, compounds disclosed as means for improving the adhesiveness of ordinary polyester films such as polyurethane resins, polyester urethane resins and acrylic resins can be applied. As a method of providing the coating layer, a commonly used method such as a gravure coating method, a kiss coating method, a dip method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, and a reverse roll coating method can be applied. As the step of applying, a method of previously applying to the surface of the mixed polymer before the orientation treatment, a method of applying to the surface of the uniaxially oriented cavity-containing film and further orienting it in the orthogonal direction, Any method such as coating on the surface of the finished void-containing film is possible. In the present invention,
It may be a so-called composite film in which a surface layer and a center layer are laminated as needed. The method is not particularly limited. However, from the viewpoint of productivity, it is most preferable to use the so-called coextrusion method in which the raw materials for the surface layer and the central layer are extruded from different extruders, introduced into one die to obtain an unstretched sheet, and then oriented at least uniaxially. ..
【０００９】該重合体混合物を配向処理する条件は、腰
の強い空洞含有フィルムを得るための重要なポイントと
なる。したがって本目的を達成するための条件はたとえ
ば、もっとも一般的に行われている逐次２軸延伸工程を
例に挙げると、該重合体混合物の連続シートを長手方向
にロール延伸した後に、幅方向にテンター延伸する逐次
２軸延伸法の場合以下のようになる。ロール延伸（縦延
伸）においてはポリエステルの２次転移温度＋３０℃以
下とし、テンター延伸（横延伸）においては破断せずに
安定製膜するため温度を８０〜１５０℃、倍率を２．８
〜５倍とする。さらに初期弾性率が３００ｋｇ／ｍｍ2
の空洞含有フィルムを得るためには縦延伸倍率の条件が
重要になる。１回目の延伸倍率は、適度に多数の空洞を
得るため２．５〜５．０倍としなければならない。２．
５倍未満では、適度に多数の空洞を得ることができな
い。５．０倍以上になると、空洞が発現しすぎるため初
期弾性率が３００ｋｇ／ｍｍ2 に満たなかったり、１５
０℃の熱収縮率が２．０％未満、好ましくは１．７％未
満、さらに好ましくは１．５％未満にならなくなる。ま
た縦横の延伸の後さらに１．０５倍以上縦延伸し、（１
回目×２回め）の縦延伸が３．５倍好ましくは３．６５
倍以上でなければならない。この条件を満たさないと初
期弾性率が３００ｋｇ／ｍｍ2 、１５０℃の熱収縮率が
２．０％未満、好ましくは１．７％未満、さらに好まし
くは１．５％未満の空洞含有フィルムは得られない。The condition for the orientation treatment of the polymer mixture is an important point for obtaining a strong void-containing film. Therefore, the conditions for achieving the object of the present invention include, for example, the most commonly used sequential biaxial stretching step, in which a continuous sheet of the polymer mixture is roll-stretched in the longitudinal direction and then in the width direction. In the case of the sequential biaxial stretching method in which the tenter stretching is performed, it is as follows. In the roll stretching (longitudinal stretching), the second transition temperature of the polyester is set to + 30 ° C. or less, and in the tenter stretching (transverse stretching), the temperature is 80 to 150 ° C. and the magnification is 2.8 in order to form a stable film without breaking.
~ 5 times. Furthermore, the initial elastic modulus is 300 kg / mm 2
The condition of the longitudinal stretching ratio is important for obtaining the void-containing film. The first draw ratio must be 2.5 to 5.0 times in order to obtain an appropriate number of cavities. 2.
If it is less than 5 times, an appropriately large number of cavities cannot be obtained. If it is 5.0 times or more, the initial elastic modulus may be less than 300 kg / mm 2 due to excessive cavities.
The heat shrinkage at 0 ° C. does not fall below 2.0%, preferably below 1.7%, more preferably below 1.5%. After stretching in the longitudinal and transverse directions, the longitudinal stretching is further performed 1.05 times or more, and (1
The longitudinal stretching of the second time × second time is 3.5 times, preferably 3.65.
Must be more than double. If this condition is not satisfied, a void-containing film having an initial elastic modulus of 300 kg / mm 2 and a thermal shrinkage at 150 ° C. of less than 2.0%, preferably less than 1.7%, more preferably less than 1.5% is obtained. I can't.
【００１０】さらに本発明において重要な点は、延伸後
の熱処理条件にある。熱処理は延伸終了後、２００℃以
上、好ましくは２２０℃以上、さらに好ましくは２３０
℃以上で行わなくてはならない。また、このときに３〜
８％緩和させながら熱固定を行わなくてはならない。２
００℃未満または３％未満では初期弾性率が３００ｋｇ
／ｍｍ2 または１５０℃の熱収縮率が２％未満、好まし
くは１．７％未満、さらに好ましくは１．５％未満の空
洞含有フィルムは得られない。An important point in the present invention is the heat treatment condition after stretching. After stretching, the heat treatment is performed at 200 ° C. or higher, preferably 220 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher.
It must be done above ℃. Also, at this time 3 ~
It must be heat set with 8% relaxation. Two
If the temperature is less than 00 ° C or less than 3%, the initial elastic modulus is 300 kg.
A void-containing film having a heat shrinkage ratio of less than 2%, preferably less than 1.7%, and more preferably less than 1.5% at 1 / mm 2 or 150 ° C. cannot be obtained.
【００１１】[0011]
【作用】本発明において、ポリエステルを用いるのは、
該空洞含有ポリエステルフィルムの耐熱性や機械的強度
を満足させるためである。本発明において、ポリエステ
ルに該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合
し、重合体混合物を得るのは、ポリエステル中に該ポリ
エステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の微細な粒子を分散
させて、次の配向処理によって生じる空洞の核を作るた
めである。本発明において、該重合体混合物を少なくと
も一軸に配向するのは、重合体混合物に多数の微細な空
洞を発生させるためである。空洞を発生させることによ
ってフィルムは軽量化でき、作業性が良くなり、面積当
たりの価格も安くなる。また空洞を含有することによっ
て柔軟性が増し、印刷、転写を行うときに鮮明な印刷、
印字が可能となる。更に空洞を含有することによって、
光線隠ぺい性や白さが得られる。さらにフィルム表面に
も該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂に由来する
突起が多数形成され、鉛筆やボールペンによる筆記が可
能になる。かくして得られた空洞含有ポリエステルフィ
ルムはポスター、ラベル、配送伝票、バーコードラベ
ル、受像紙などの用途に要求される耐熱性や機械的強度
に優れ、かつ腰の強いため、後加工時の操業性が向上す
るものが得られた。In the present invention, the polyester is used
This is because the heat resistance and mechanical strength of the void-containing polyester film are satisfied. In the present invention, a polyester is mixed with an incompatible thermoplastic resin to the polyester to obtain a polymer mixture by dispersing fine particles of an incompatible thermoplastic resin in the polyester in the polyester, This is to form a nucleus of a cavity generated by the next alignment treatment. In the present invention, the polymer mixture is oriented at least uniaxially in order to generate a large number of fine voids in the polymer mixture. By creating cavities, the film can be made lighter, workability is improved, and price per area is reduced. In addition, the inclusion of cavities increases flexibility, providing clear printing during printing and transfer,
Printing is possible. By containing more cavities,
Provides light hiding and whiteness. Further, a large number of protrusions derived from the thermoplastic resin which is incompatible with the polyester are formed on the surface of the film, which enables writing with a pencil or a ballpoint pen. The void-containing polyester film obtained in this way has excellent heat resistance and mechanical strength required for applications such as posters, labels, shipping slips, bar code labels, and image receiving paper, and it is strong, so it is easy to work during post-processing. Have been obtained.
【００１２】実施例 次に本発明の実施例および比較例を示す。本発明に用い
る測定・評価方法を以下に示す。 １）密度 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に性格
に切り出し、その厚みを５０点測定し平均厚みをｔμｍ
とし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、下
式によって計算した。Examples Next, examples and comparative examples of the present invention will be described. The measurement / evaluation methods used in the present invention are shown below. 1) Density The film was cut into a square of 5.00 cm × 5.00 cm, and its thickness was measured at 50 points, and the average thickness was t μm.
Was calculated, and the weight thereof was measured up to 0.1 mg to be wg, which was calculated by the following formula.
【００１３】[0013]
【数１】 [Equation 1]
【００１４】２）空洞含有率 下式によって計算した。2) Cavity content calculated by the following formula.
【００１５】[0015]
【数２】 ただし、[Equation 2] However,
【００１６】[0016]
【数３】 [Equation 3]
【００１７】[0017]
【数４】 上式におけるｘｉはｉ成分の重量分率、ｄｉはｉ成分の
真比重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の
値は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、一般用ポ
リスチレン１．０５、ポリプロピレン０．９１、アナタ
ーゼ型二酸化チタン３．９を用いた。[Equation 4] In the above equation, xi represents the weight fraction of the i component, and di represents the true specific gravity of the i component. The values of true specific gravity used in the calculations in the examples were polyethylene terephthalate 1.40, general-purpose polystyrene 1.05, polypropylene 0.91, and anatase type titanium dioxide 3.9.
【００１８】３）初期弾性率 フィルムを幅１０ｍｍ、長さ間隔４０ｍｍにおいて引っ
張り試験機（島津製作所製オートグラフ）に取付け、２
００ｍｍ／分の速度で引っ張り、立ち上がりの伸びに対
する強度をｋｇ／ｍｍ2 単位で求めた。 ４）熱収縮率 フィルムを幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍとり、２００ｍ
ｍ間隔で印をつけ５ｇの一定張力下で固定し印の間隔Ａ
を測る。続いて、３ｇの荷重をかけ３０分間、１５０℃
雰囲気中のオーブンにいれた後の印の間隔Ｂを求め、以
下の式により熱収縮率とした。3) Initial elastic modulus The film was attached to a tensile tester (autograph manufactured by Shimadzu Corporation) at a width of 10 mm and a length interval of 40 mm, and 2
It was pulled at a speed of 00 mm / min, and the strength against elongation at rising was determined in kg / mm 2 units. 4) Heat shrinkage rate The film width is 10 mm and length is 250 mm, and 200 m
Mark at m intervals and fix under a constant tension of 5 g, and mark intervals A
Measure Subsequently, a load of 3 g is applied for 30 minutes at 150 ° C.
The space B between the marks after being placed in the oven in the atmosphere was determined and was defined as the heat shrinkage rate by the following formula.
【００１９】[0019]
【数５】 [Equation 5]
【００２０】５）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学製）を用い、フィルムの光線
透過率を測定した。この値が小さいほど隠ぺい性が高
い。 ６）表面粗さ ＪＩＳ−Ｂ０６０１−１９８２に準じ、サーフコム３０
０Ａ型表面粗さ計（東京精密製）を用い触針径２μｍ、
触針圧３０ｍｇ、測定圧３０ｍｇ、カットオフ０．８ｍ
ｇで中心線平均厚さを測定した。 ７）腰の強さ 直径１０cmのフリーロールを、２０cm間隔で平行に置
き、連続したフィルムの一方の端を、図１のように一方
のロールから２ｍ／分で送り出す。この時、図２のよう
にロールの上を通過すれば合格、図３のように他方のロ
ールの手前で落ちれば不合格とする。この試験を１０回
繰り返し、１０回とも合格なら○、１回でも不合格とな
れば×とした。5) Light transmittance According to JIS-K6714, Poic integrating sphere type H. T.
The light transmittance of the film was measured using an R meter (manufactured by Nippon Seimitsu Optical Co., Ltd.). The smaller this value is, the higher the hiding property is. 6) Surface roughness According to JIS-B0601-1982, Surfcom 30
Using a 0A type surface roughness meter (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), a stylus diameter of 2 μm,
Stylus pressure 30 mg, measurement pressure 30 mg, cutoff 0.8 m
The centerline average thickness was measured in g. 7) Waist strength Free rolls having a diameter of 10 cm are placed in parallel at intervals of 20 cm, and one end of a continuous film is fed out from one roll at 2 m / min as shown in FIG. At this time, if it passes over the roll as shown in FIG. 2, it passes, and if it falls in front of the other roll as shown in FIG. 3, it fails. This test was repeated 10 times, and when 10 times passed, it was rated as ◯, and when 1 time failed, it was rated as x.
【００２１】実施例１、２ 原料として固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂にメルトフローインデックス３．０ｇ／１０分
一般用ポリスチレン１４または２２重量％を２軸スクリ
ュー押出機でＴ−ダイスより２９０℃で溶融押出しし、
静電気的に冷却回転ロールに密着固化し、引き続きロー
ル延伸機で９０℃で３．１倍縦延伸を行い、引き続きテ
ンターで１３０℃で３．０倍横延伸したあとさらに、９
０℃で１．２倍縦延伸し、２３５℃で５％緩和させなが
ら熱処理し、内部に多数の空洞を含有するポリエステル
フィルムを得た。腰の強い良好なものであった。Examples 1 and 2 Polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.60 was used as a raw material and melt flow index of 3.0 g / 10 minutes with 14 or 22% by weight of general-purpose polystyrene by a twin screw extruder at 290 ° C. from a T-die. Melt extrusion with
After being electrostatically adhered to a cooling rotary roll and solidified, the film was longitudinally stretched 3.1 times at 90 ° C. by a roll stretching machine, and then laterally stretched 3.0 times at 130 ° C. by a tenter, and then 9 times.
The film was longitudinally stretched 1.2 times at 0 ° C. and heat-treated at 235 ° C. while being relaxed by 5% to obtain a polyester film having a large number of cavities inside. It was a strong and good one.
【００２２】実施例３ 原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂にメルトフ
ローインデックス２．７ｇ／１０分の結晶性ポリプロピ
レンを１４重量％含有した以外は、実施例１とまったく
同様の方法において空洞含有ポリエステルフィルムを得
た。腰の強い良好なものであった。 実施例４ 実施例１において二酸化チタンを５重量％加えた以外
は、まったく同様の方法において空洞含有ポリエステル
フィルムを得た。腰が強くさらに白色度の良好なもので
あった。Example 3 A void-containing polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate resin as a raw material contained 14% by weight of crystalline polypropylene having a melt flow index of 2.7 g / 10 min. .. It was a strong and good one. Example 4 A void-containing polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5% by weight of titanium dioxide was added. It was strong and had good whiteness.
【００２３】実施例５ 実施例１のシートを中心層Ａとし、この両面にポリエチ
レンテレフタレート樹脂８０重量％、アナターゼ型二酸
化チタンが２０重量％である重合体混合物を表層Ｂと
し、Ｂ／Ａ／Ｂの最終厚みが３／５４／３μｍとなるよ
うに積層し、あとは実施例１とまったく同様の方法で延
伸し、積層空洞含有ポリエステルフィルムを得た。Example 5 The sheet of Example 1 was used as the center layer A, and a polymer mixture containing 80% by weight of polyethylene terephthalate resin and 20% by weight of anatase type titanium dioxide was used as the surface layer B on both sides, and B / A / B was used. Were laminated so that the final thickness was 3/54/3 μm, and thereafter, they were stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a laminated void-containing polyester film.
【００２４】比較例１ 実施例１において１回目の縦延伸倍率を２．２倍で実施
した以外は、まったく同様の方法において空洞含有ポリ
エステルフィルムを得た。縦方向の初期弾性率が３００
ｋｇ／ｍｍ2 に満たない腰の弱いフィルムとなった。Comparative Example 1 A void-containing polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first longitudinal stretching ratio was 2.2 times. Initial elastic modulus in the longitudinal direction is 300
The film became a film with a weak stiffness of less than kg / mm 2 .
【００２５】比較例２ 実施例１において１回目の縦延伸倍率を３．７倍で行
い、２回目のそれを行わなかった以外はまったく同様の
方法において空洞含有ポリエステルフィルムを得た。空
洞が多数発現し、縦方向の初期弾性率は３００ｋｇ／ｍ
ｍ2 に満たない腰の弱いフィルムとなった。Comparative Example 2 A void-containing polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the first longitudinal stretching ratio was 3.7 times and the second longitudinal stretching was not performed. Many cavities are developed, and the initial elastic modulus in the longitudinal direction is 300 kg / m
It became a film with a weak waist less than m 2 .
【００２６】比較例３、４ 実施例１において熱処理条件を表１のように変えた以外
はまったく同様の方法において、空洞含有ポリエステル
フィルムを得た。初期弾性率または熱収縮率が本文中の
条件を満たさないことがわかる。Comparative Examples 3 and 4 In the same manner as in Example 1 except that the heat treatment conditions were changed as shown in Table 1, void-containing polyester films were obtained. It can be seen that the initial elastic modulus or heat shrinkage does not satisfy the conditions in the text.
【００２７】比較例５ 原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂に、一般用
ポリスチレンを４１重量％添加した以外は実施例１とま
ったく同様の方法において行ったが、破断が多発して製
膜は不能であった。Comparative Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 41% by weight of general-purpose polystyrene was added to a polyethylene terephthalate resin as a raw material, but many breakages occurred and film formation was impossible.
【００２８】比較例６ 原料としてポリエチレンテレフタレート樹脂に、一般用
ポリスチレンを１重量％とした以外は実施例１とまった
く同様の方法において行った。内部に空洞の発現しない
ポリエステルフィルムとなった。Comparative Example 6 The same procedure as in Example 1 was conducted except that polyethylene terephthalate resin was used as a raw material and 1% by weight of general-purpose polystyrene was used. It became a polyester film that did not develop voids inside.
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明の空洞含有ポリエステルフィルム
は、従来のポリスチレンやポリオレフィンを空洞発現剤
として用いて得られる空洞含有ポリエステルフィルムと
同様に、軽量性、柔軟性、隠ぺい性、艶消し性、描画性
などを有していると共に、従来の空洞含有ポリエステル
フィルムに比べ、腰が強く、耐熱性に優れ加工工程など
において操業性の高いものである。従って本発明の空洞
含有ポリエステルフィルムは、安価でラベル、ポスタ
ー、記録紙、包装用材料などのきわめて広い分野で使用
できる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The void-containing polyester film of the present invention, like the void-containing polyester film obtained by using conventional polystyrene or polyolefin as a void-developing agent, is lightweight, flexible, concealing, matte and drawing. In addition to having excellent properties, it is stronger and more heat resistant than conventional void-containing polyester films, and has high operability in processing steps and the like. Therefore, the void-containing polyester film of the present invention is inexpensive and can be used in a very wide range of fields such as labels, posters, recording papers and packaging materials.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】図１はフィルムの腰の強さをフリーロールを用
いて評価する装置を示す。FIG. 1 shows an apparatus for evaluating the waist strength of a film by using a free roll.
【図２】図２はフィルムの腰の強さをフリーロールを用
いて評価する装置を示す。FIG. 2 shows an apparatus for evaluating the waist strength of a film by using a free roll.
【図３】図３はフィルムの腰の強さをフリーロールを用
いて評価する装置を示す。FIG. 3 shows an apparatus for evaluating the waist strength of a film by using a free roll.
【符号の説明】 図１、２、３において１はフリーロール、２はフィルム
である。DESCRIPTION OF SYMBOLS In FIGS. 1, 2, and 3, 1 is a free roll and 2 is a film.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ 9267−4Ｆ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 濱野 明人 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Internal reference number FI Technical display location C08J 5/18 CFD 9267-4F // B29K 67:00 C08L 67:00 (72) Inventor Akira Hamano Person 1-1-1, Katata, Otsu, Shiga Prefecture, Toyobo Co., Ltd.
Claims (3)
である配向したポリエステルフィルムにおいて、一方の
初期弾性率が３００ｋｇ／ｍｍ2 以上であることを特徴
とする空洞含有ポリエステル系フィルム1. An apparent density of 0.7 to 1.3 g / cm 3.
A void-containing polyester film, wherein one of the oriented polyester films has an initial elastic modulus of 300 kg / mm 2 or more.
熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ）を積層していることを特
徴とする空洞含有ポリエステル系フィルム2. A void-containing polyester film, characterized in that a layer (B) made of a thermoplastic resin is laminated on at least one surface of the film according to claim 1.
０重量％含有することを特徴とする空洞含有ポリエステ
ル系フィルム3. Inorganic particles in the layer B of claim 2 in an amount of 0.5 to 3
Cavity-containing polyester film characterized by containing 0% by weight
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4027333A JP2535803B2 (en) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | Cavity-containing polyester film |
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|---|---|---|---|
| JP4027333A JP2535803B2 (en) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | Cavity-containing polyester film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194773A true JPH05194773A (en) | 1993-08-03 |
| JP2535803B2 JP2535803B2 (en) | 1996-09-18 |
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ID=12218144
Family Applications (1)
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| JP4027333A Expired - Lifetime JP2535803B2 (en) | 1992-01-17 | 1992-01-17 | Cavity-containing polyester film |
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