JP3080190B2 - Void-containing polyester film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ラベル、ポスター、記
録紙、包装材料などに用いる際、隠ぺい性、白色性、光
沢度などが改良され、かつ、その生産性が大きく向上し
たフィルム内部に微細な空洞を多量に含有した描画性を
有する積層ポリエステル系フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a film having improved opacity, whiteness, glossiness, etc., and greatly improved productivity when used for labels, posters, recording paper, packaging materials and the like. The present invention relates to a laminated polyester film having a large amount of fine cavities and having drawing properties.

【０００２】[0002]

【従来の技術】合成樹脂を主原料とした紙代替物である
合成紙は、天然紙に比べて、耐水性、吸湿寸法安定性、
表面平滑性、印刷の光沢性と鮮明性、機械的強度などに
優れてる。近年、これらの長所を活かした用途展開が進
められている。合成紙の主原料としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル等が用いられている
が、この中でもポリエチレンテレフタレートを代表とす
るポリエステルが耐熱性が高い点や、腰が強いという点
で優れており、広範な用途展開が可能である。2. Description of the Related Art Synthetic paper, which is a paper substitute made of synthetic resin as a main raw material, has a higher water resistance, a greater moisture absorption dimensional stability, and a higher stability than natural paper.
Excellent surface smoothness, gloss and sharpness of printing, mechanical strength, etc. In recent years, application development utilizing these advantages has been promoted. As a main raw material of synthetic paper, polyethylene, polypropylene, polyester, and the like are used. Among them, polyester represented by polyethylene terephthalate is excellent in that it has high heat resistance and that it is strong, Applications can be developed.

【０００３】ポリエステルを主原料とした紙と類似した
機能を有するフィルムを得る方法として、従来（１）微
細な空洞をフィルム内部に多量に含有させる方法や通常
の平坦なポリエステルフィルムを（２−１）サンドプラ
スト処理や（２−２）ケミカルエッチング処理や（２−
３）マット化処理（マット剤をバインダーとともに積層
する方法）などによって粗面化する方法、などが開示さ
れている。これらの中で、（１）の微細な空洞をフィル
ム内部に多量に含有させる方法には、フィルム自体を軽
量化できる点や適度な柔軟性を付与できて、鮮明な印刷
や転写が可能になるという利点がある。[0003] As a method for obtaining a film having a function similar to that of paper using polyester as a main raw material, there have been conventionally (1) a method in which a large amount of fine voids are contained in the film, or an ordinary flat polyester film (2-1). ) Sandplast treatment and (2-2) chemical etching treatment and (2-
3) A method of roughening the surface by a matting treatment (a method of laminating a matting agent with a binder) and the like are disclosed. Among them, the method of (1) in which a large amount of fine cavities are contained in the film can provide a point that the film itself can be reduced in weight and appropriate flexibility, thereby enabling clear printing and transfer. There is an advantage.

【０００４】微細な空洞をフィルム内部に生成させる方
法として、従来、ポリエステルと相溶しないポリマーを
押出機で溶融混練し、ポリエステル中に該ポリマーを微
粒子に分散させたシートを得て更に該シートを延伸する
ことによって微粒子の周囲に空洞を発生させる方法が開
示されている。空洞のために用いられるポリエステルに
非相溶のポリマー（以下、空洞発現剤と呼ぶ）として
は、ポリオレフィン系樹脂（たとえば特開昭４９−１３
４７５５号公報）やポリスチレン系樹脂（たとえば特公
昭４９−２０１６号公報、特公昭５４−２９５５０号公
報）やポリアリレート樹脂（たとえば特公昭５８−２８
０９７号公報）など多数提案されている。これらの中で
ポリプロピレンやポリスチレンは、空洞ができやすい点
や密度が低い点、安価である点で特に好ましい。[0004] As a method of forming fine cavities inside a film, conventionally, a polymer incompatible with polyester is melt-kneaded with an extruder to obtain a sheet in which the polymer is dispersed in fine particles in polyester, and the sheet is further formed. A method of generating a cavity around fine particles by stretching is disclosed. Examples of the polymer incompatible with the polyester used for the cavity (hereinafter, referred to as a cavity developing agent) include a polyolefin resin (for example, JP-A-49-13).
No. 4755), polystyrene resins (for example, JP-B-49-2016 and JP-B-54-29550), and polyarylate resins (for example, JP-B-58-28).
No. 097). Among them, polypropylene and polystyrene are particularly preferable in that they easily form cavities, have a low density, and are inexpensive.

【０００５】さらに、空洞発現剤による隠ぺい性で不十
分の場合は、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム等の無機粒子を併せて用いることが一般的である。
これらの無機粒子は他の原料と混合、押出するため生産
後も押出機内に多量に残存することになる。そのため、
無機粒子の含有したフィルムを生産した後に、含有しな
いフィルムを生産するときは一度、押出機内を洗浄する
必要がある。よって表面剥離強度の向上、表面平滑性の
付与のために２台以上の押出機を用いて共押し出し法に
より製膜する場合、押出機の洗浄の手間が２倍以上かか
るため、製造コストが増大する問題があった。また、よ
り高い隠ぺい性が要求される場合、無機粒子を多量に添
加するため空洞含有フィルムの比重が高くなったり、コ
ストアップになっていた。[0005] Further, when the concealing property of the cavity-forming agent is insufficient, it is common to use inorganic particles such as titanium dioxide, calcium carbonate, barium sulfate and the like.
Since these inorganic particles are mixed and extruded with other raw materials, a large amount of the inorganic particles will remain in the extruder even after production. for that reason,
After producing a film containing inorganic particles, it is necessary to wash the inside of the extruder once when producing a film not containing the inorganic particles. Therefore, when a film is formed by co-extrusion using two or more extruders in order to improve the surface peel strength and to impart surface smoothness, the extruder requires more than twice as much cleaning work, which increases the manufacturing cost. There was a problem to do. Further, when a higher concealing property is required, the specific gravity of the cavity-containing film is increased or the cost is increased because a large amount of inorganic particles is added.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の欠
点、即ち、隠ぺい性を維持し、かつ、生産性、光沢度の
改善されたラベル、ポスター、記録紙などに好適な基材
を提供せんとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a base material suitable for labels, posters, recording paper, etc., which has the above-mentioned drawbacks, that is, opacity is maintained, and productivity and gloss are improved. It is something you want to do.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は微細な空
洞を多数含有するポリエステル系フィルムの片面又は両
面に二酸化チタンを１２〜５０重量％含有したポリエス
テル系フィルムを積層して少なくとも１軸方向に配向し
ていることを特徴とする空洞含有ポリエステル系フィル
ムに関するものである。That is, the present invention relates to a polyester film containing a large number of fine cavities, and laminating a polyester film containing 12 to 50 % by weight of titanium dioxide on one or both sides of at least one axis direction. The present invention relates to a void-containing polyester film characterized in that the film is oriented in the following manner.

【０００８】本発明におけるポリエステルとは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごと
き芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１、４ーブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重
縮合させて製造されるポリエステルである。これらのポ
リエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接
反応させてからほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエ
ステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮
合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコー
ルエステルを重縮合させるなどの方法によって製造させ
る。かかるポリエステルの代表例としてはポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレート
あるいはポリエチレンー２、６ーナフタレートなどが挙
げられる。このポリエステルはホモポリマーであっても
よく、第三成分を共重合したものであっても良い。いず
れにしても本発明においては、エチレンテレフタレート
単位、ブチレンテレフタレート単位あるいはエチレンー
２、６ーナフタレート単位が７０モル％以上、好ましく
は８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であ
るポリエステルが好ましい。The polyester in the present invention is obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid or naphthalene dicarboxylic acid or an ester thereof with a glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol or neopentyl glycol. Polyester. These polyesters are prepared by directly reacting an aromatic dicarboxylic acid with a glycol, and then subjecting the alkyl ester of the aromatic dicarboxylic acid to a transesterification reaction with the glycol and then polycondensing, or a diglycol ester of an aromatic dicarboxylic acid. Is produced by a method such as polycondensation. Representative examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene butylene terephthalate, and polyethylene 2,6 naphthalate. This polyester may be a homopolymer or a copolymer of the third component. In any case, in the present invention, a polyester having an ethylene terephthalate unit, a butylene terephthalate unit or an ethylene-2,6-naphthalate unit of 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more is preferable.

【０００９】本発明に用いられるポリエステルに非相溶
性の熱可塑性樹脂は、上記したポリエステルに非相溶性
のものでなければならない。具体的には、ポリアクリル
系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、好ま
しくはポリプロピレンが挙げられる。また本発明におい
て重要な点は、微細な空洞を多数含有するポリエステル
層の片面又は両面に二酸化チタンを１２〜５０重量％含
有したポリエステル層を積層して少なくとも１軸方向に
配向してなることにある。The thermoplastic resin incompatible with the polyester used in the present invention must be incompatible with the polyester described above. Specifically, a polyacrylic resin, a silicone resin, a polystyrene resin, preferably polypropylene is used. An important point in the present invention is that a polyester layer containing 12 to 50 % by weight of titanium dioxide is laminated on one side or both sides of a polyester layer containing many fine cavities and is oriented in at least one axial direction. is there.

【００１０】本発明の該ポリエステルと該ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂を混合させた重合体混合物
は、たとえば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融
混練した後、押出して固化することによって得られる方
法や、あらかじめ混練機によって両樹脂を混練したもの
を更に押出機より溶融押出して固化する方法や、ポリエ
ステルの重合工程においてポリエステルに非相溶性の熱
可塑性樹脂を添加し、かくはん分散して得たチップを溶
融押出して固化する方法などによっても得られる。固化
して得られた重合体（未延伸シート）は通常、無配向も
しくは弱い配向状態のものである。また、ポリエステル
に非相溶性の熱可塑性樹脂はポリエステル中に、球状も
しくは楕円球状、もしくは糸状など様々な形状で分散し
た形態をとって存在する。The polyester of the present invention and a polymer mixture obtained by mixing the polyester with an incompatible thermoplastic resin may be obtained, for example, by mixing chips of each resin, melt-kneading in an extruder, and then extruding and solidifying. A method obtained by kneading both resins with a kneading machine in advance, and a method of solidifying by extruding the mixture further from an extruder, or adding a thermoplastic resin incompatible with the polyester in the polyester polymerization step, stirring and dispersing. It can also be obtained by a method of melt-extruding the chips obtained and solidifying them. The polymer (unstretched sheet) obtained by solidification is usually in a non-oriented or weakly oriented state. In addition, the thermoplastic resin incompatible with the polyester exists in a form dispersed in the polyester in various shapes such as a spherical shape, an elliptical spherical shape, and a thread shape.

【００１１】該重合体混合物には、用途に応じて着色
剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加することも
可能である。こうして得た重合体混合物は、更に速度差
をもったロール間での延伸（ロール延伸）やクリップに
把持して拡げていくことによる延伸（テンター延伸）や
空気圧によって拡げることによる延伸（インフレーショ
ン延伸）などによって少なくとも１軸に配向処理する。
このときに分散された該ポリエステルに非相溶性の熱可
塑性樹脂とポリエステルとの界面で剥離が起こり重合体
混合物に空洞が多数発生する。したがって中心層のポリ
エステルに混合させる該ポリエステルに非相溶性の熱可
塑性樹脂の量は、目的とする空洞の量によって異なって
くるが、重合体混合物全体に対して３重量％〜４０重量
％が好ましい。３重量％未満では、空洞の生成量を多く
することに限界があり、目的の柔軟性や軽量性や描画性
が得られない。逆に４０重量％を越えると、ポリエステ
ルフィルムの持つ耐熱性や強度が著しく損なわれる。中
心層の無機粒子の量はメルトラインの洗浄時間の短縮の
ため３重量％以下、好ましくは０．５重量％以下が望ま
しい。中心層の空洞含有率は軽量化やクッション性など
の点から５〜５０体積％が望ましい。The polymer mixture may contain a coloring agent, a light-fast agent, a fluorescent agent, an antistatic agent, and the like, depending on the application. The polymer mixture thus obtained is further stretched between rolls having different speeds (roll stretching), stretched by gripping and expanding with clips (tenter stretching), or stretched by air pressure (inflation stretching). At least one axis orientation treatment is performed by such as.
At this time, exfoliation occurs at the interface between the thermoplastic resin incompatible with the dispersed polyester and the polyester, and many cavities are generated in the polymer mixture. Accordingly, the amount of the thermoplastic resin incompatible with the polyester of the center layer, which is incompatible with the polyester, varies depending on the amount of the target cavity, but is preferably 3% by weight to 40% by weight based on the entire polymer mixture. . If the content is less than 3% by weight, there is a limit in increasing the amount of cavities formed, and the desired flexibility, lightness and drawing property cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 40% by weight, the heat resistance and strength of the polyester film will be significantly impaired. The amount of the inorganic particles in the center layer is desirably 3% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, in order to shorten the time for cleaning the melt line. The void content of the center layer is desirably 5 to 50% by volume from the viewpoint of weight reduction and cushioning property.

【００１２】また表層の二酸化チタン量は隠ぺい性や光
沢感の点から１２〜５０重量％である必要がある。１２
重量％未満では隠ぺい性が不足し、光沢感の強すぎるも
のとなる。５０重量％を超えると、製膜が不安定になり
破断が多発する。さらにフィルム全体の二酸化チタンの
含有量が等しい場合、二酸化チタンを表面層のみに含有
したほうが、中心層のみまたは中心層と表層に分けて含
有するよりも、隠ぺい性により効果があり、また光沢度
の低い空洞含有フィルムが得られることが分かった。た
だし、中心層には押出機内の洗浄の手間がかからない程
度、３重量％以下なら含有しても構わない。本発明にお
いては、以上述べた表層と中心層を積層するが、その方
法は特に限定される物ではない。しかし生産性を考慮す
ると、表層と中心層の原料は別々の押出機から押出し、
１つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なくとも
１軸に配向させる、いわゆる共押出法による積層が最も
好ましい。Further, the amount of titanium dioxide in the surface layer must be 12 to 50% by weight from the viewpoint of concealing properties and glossiness . 12
If the amount is less than the weight percentage, the concealing property is insufficient, and the glossiness is too strong. If it exceeds 50% by weight, the film formation becomes unstable and breakage occurs frequently. Furthermore, when the content of titanium dioxide in the entire film is equal, it is more effective to include titanium dioxide only in the surface layer than in the case where the titanium dioxide is contained only in the center layer or separately in the center layer and the surface layer. It was found that a film containing cavities having a low density was obtained. However, the center layer may be contained in an amount of 3% by weight or less, so that the washing in the extruder is not troublesome. In the present invention, the surface layer and the center layer described above are laminated, but the method is not particularly limited. However, considering productivity, the raw materials for the surface layer and the center layer are extruded from separate extruders,
Lamination by a so-called coextrusion method, in which the sheet is guided to one die to obtain an unstretched sheet and then oriented at least uniaxially, is most preferable.

【００１３】さらにフィルム表面に塗布層を設けること
によって、インキやコーティング剤などの塗れ性や接着
性が改良される。該塗布層を構成する化合物としては、
ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリウ
レタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹
脂などの通常のポリエステルフィルムの接着性を向上さ
せる手段として開示させている化合物が適用可能であ
る。また塗布層を設ける方法としては、グラビアコート
方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート
方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブ
レードコート方式、リバースロールコート方式など通常
用いられている方法が適用できる。塗布する段階として
は、配向処理を行う前の混合重合体物表面にあらかじめ
塗布する方法、１軸方向に配向した空洞含有フィルム表
面に塗布し、それを更に直角方向に配向させる方法、配
向処理の終了した空洞含有フィルム表面に塗布する方法
などのいずれの方法も可能である。Further, by providing a coating layer on the surface of the film, the wettability and adhesion of ink and a coating agent are improved. As a compound constituting the coating layer,
Polyester resins are preferred, but other compounds disclosed as means for improving the adhesiveness of ordinary polyester films, such as polyurethane resins, polyester urethane resins, and acrylic resins, can also be used. As a method for providing the coating layer, a method generally used such as a gravure coating method, a kiss coating method, a dip method, a spray coating method, a curtain coating method, an air knife coating method, a blade coating method, a reverse roll coating method, and the like can be applied. As a step of applying, a method of applying in advance to the surface of the mixed polymer material before performing the orientation treatment, a method of applying the film to the surface of the cavity-containing film oriented in the axial direction, and further orienting it in the perpendicular direction, Any method such as a method of coating the finished void-containing film surface is possible.

【００１４】該重合体混合物を配向処理する条件は、空
洞の生成と密接に関係する。したがって本目的を達成す
るための条件はたとえば、もっとも一般的に行われてい
る逐次２軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物の
連続シートを長手方向にロール延伸した後に、幅方向に
テンター延伸する逐次２軸延伸法の場合以下のようにな
る。ロール延伸においては多数の空洞を発生させるため
温度をポリエステルの２次転移温度＋３０℃以下、倍率
を１．２〜５倍とするのが好ましい。テンター延伸にお
いては破断せずに安定製膜するため温度を８０〜１４０
℃、倍率を１．２〜５倍とするのが好ましい。ただし、
これらの方法に限られるものではない。延伸配向処理し
た空洞含有フィルムは、１３０度以上好ましくは１８０
度以上で熱固定を行うと高温での寸法安定性を向上させ
ることができる。The conditions for orienting the polymer mixture are closely related to the formation of cavities. Therefore, the conditions for achieving this object are, for example, the most commonly performed sequential biaxial stretching step as an example, after a continuous sheet of the polymer mixture is roll-stretched in the longitudinal direction, and then is stretched in the width direction. In the case of the sequential biaxial stretching method in which tenter stretching is performed, the following is performed. In the roll stretching, it is preferable that the temperature is not higher than the secondary transition temperature of the polyester + 30 ° C. and the magnification is 1.2 to 5 times in order to generate many cavities. In tenter stretching, the temperature is set to 80 to 140 for stable film formation without breaking.
It is preferable that the temperature and the magnification are 1.2 to 5 times. However,
It is not limited to these methods. The void-containing film that has been subjected to the stretching orientation treatment has a degree of 130 degrees or more, preferably 180 degrees.
Performing heat fixing at a temperature higher than or equal to the degree can improve dimensional stability at high temperatures.

【００１５】また、１軸方向にのみ配向させた空洞含有
フィルムは、収縮性フィルムや易引き裂きフィルムなど
に有用である。本発明は、配向処理によって空洞を発生
させた空洞含有ポリエステルフィルムに関するものであ
るので、少なくとも１軸に配向させることが必要であ
る。[0015] The void-containing film oriented only in the uniaxial direction is useful as a shrinkable film or an easily tearable film. The present invention relates to a void-containing polyester film in which voids have been generated by an orientation treatment, and therefore it is necessary to orient at least uniaxially.

【００１６】[0016]

【作用】本発明において、ポリエステルを用いるのは、
該空洞含有ポリエステルフィルムの耐熱性や機械的強度
を満足させるためである。本発明において、ポリエステ
ルに該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を混合
し、重合体混合物を得るのは、ポリエステル中に該ポリ
エステルに非相溶性の熱可塑性樹脂の微細な粒子を分散
させて、次の配向処理によって生じる空洞の核を作るた
めである。In the present invention, polyester is used for
This is for satisfying the heat resistance and mechanical strength of the void-containing polyester film. In the present invention, mixing a thermoplastic resin incompatible with the polyester to the polyester, to obtain a polymer mixture, by dispersing fine particles of the thermoplastic resin incompatible with the polyester in the polyester, This is because the nuclei of the cavities generated by the next alignment treatment are formed.

【００１７】本発明において、該重合体混合物を少なく
とも１軸に配向するのは、重合体混合物に多数の微細な
空洞を発生させるためである。空洞を発生させることに
よってフィルムは軽量化でき、作業性が良くなり、面積
当たりの価格も安くなる。また空洞を含有することによ
って柔軟性が増し、印刷、転写を行うときに鮮明な印
刷、印字が可能となる。更に空洞を含有することによっ
て、光線隠ぺい性や白さが得られる。本発明において、
二酸化チタンを表層部に添加するのは、微細な空洞に起
因する隠ぺい性ではラベル、ポスター等の基材としては
不十分であり、その隠ぺい性不足を補い、光沢度の低く
するためである。また中心層に使用する押出機内の洗浄
の手間を少なくすることにある。In the present invention, the reason why the polymer mixture is oriented at least uniaxially is to generate a large number of fine cavities in the polymer mixture. By forming cavities, the film can be reduced in weight, workability is improved, and the cost per area is reduced. Further, by containing the cavity, flexibility is increased, and clear printing and printing can be performed when performing printing and transfer. Further, by containing a cavity, light opacity and whiteness can be obtained. In the present invention,
Titanium dioxide is added to the surface layer because the opacity caused by the fine voids is not sufficient as a base material for labels, posters, and the like, and is intended to compensate for the lack of opacity and reduce the gloss. Another object of the present invention is to reduce the time and effort required for cleaning the extruder used for the center layer.

【００１８】実施例 次に本発明の実施例および比較例を示す。本発明に用い
る測定・評価方法を以下に示す。 １）見かけ比重 フィルムを５．００ｃｍ×５．００ｃｍの正方形に性格
に切り出し、その厚みを５０点測定し平均厚みをｔμｍ
とし、それの重さを０．１ｍｇまで測定しｗｇとし、下
式によって計算した。Examples Next, examples of the present invention and comparative examples will be described. The measurement / evaluation method used in the present invention is described below. 1) Apparent specific gravity A film was cut out into a square of 5.00 cm x 5.00 cm and the thickness was measured at 50 points, and the average thickness was tμm.
The weight was measured up to 0.1 mg and defined as wg, which was calculated by the following equation.

【００１９】[0019]

【数１】 (Equation 1)

【００２０】[0020]

【数２】 ただし、(Equation 2) However,

【００２１】[0021]

【数３】 (Equation 3)

【００２２】[0022]

【数４】 上式におけるＸｉはｉ成分の重量分率、ｄｉはｉ成分の
真比重を表す。実施例中の計算において用いた真比重の
値は、ポリエチレンテレフタレート１．４０、一般用ポ
リスチレン１．０５、アナターゼ型二酸化チタン３．９
を用いた。(Equation 4) Xi in the above equation represents the weight fraction of the i component, and di represents the true specific gravity of the i component. The values of the true specific gravity used in the calculations in the examples were polyethylene terephthalate 1.40, general-purpose polystyrene 1.05, and anatase-type titanium dioxide 3.9.
Was used.

【００２３】３）フィルムの表面剥離強度 フィルム表面にテープ（ニチバン社製、セロテープＣＴ
−１８）を５ｃｍ貼り付け、十分密着させる。その後、
フィルムが動いたりしないようにテープの周囲を手で抑
え、フィルムと平行にテープを剥ぐ。その剥いだテープ
の面積に対するフィルムの付着面積の割合により以下の
ようにランク分けした。 ○・・・・０〜１０％ △・・・１１〜５０％ ×・・・５０％以上 ４）グロス ＪＩＳ−Ｚ８７４１−１９８３に準じ、グロスメータＶ
ＧＳ−１００１ＤＰ（日本電色工業社製）を用い、入射
角および反射角６０゜における値を測定した。この値が
高いほど、光沢度が高くなることを示す。3) Surface Peel Strength of Film A tape (Nichiban Co., Cellotape CT)
-18) is adhered 5 cm and adhered sufficiently. afterwards,
Hold the area around the tape by hand so that the film does not move, and peel the tape parallel to the film. The following ranking was carried out according to the ratio of the area of the film adhered to the area of the peeled tape. ○ ・ ・ ・ 0 to 10% △ ・ ・ ・ 11 to 50% × ・ ・ ・ 50% or more 4) Gloss Gloss meter V according to JIS-Z8741-1983
Using GS-1001DP (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), values at an incident angle and a reflection angle of 60 ° were measured. The higher the value, the higher the gloss.

【００２４】５）光線透過率 ＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．
Ｒメーター（日本精密光学社製）を用い、フィルムの光
線透過率を測定した。この値が小さいほど隠ぺい性が高
い。 ６）押出機の洗浄性 １２時間製膜した後に、中心層に用いた押出機に固有粘
度０．６２のポリエチレンテレフタレート樹脂を２時間
放流し、その後この押出機を用いてポリエチレンテレフ
タレートフィルムの未延伸シートを得る。得られたシー
トの中央部の外観が透明ならば○、不透明な部分が確認
されれば×とした。5) Light transmittance According to JIS-K6714, a Poick integrating sphere formula T.
The light transmittance of the film was measured using an R meter (manufactured by Nippon Seimitsu Optical Co., Ltd.). The smaller the value, the higher the concealment property. 6) Detergency of extruder After forming a film for 12 hours, a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 was discharged into the extruder used for the center layer for 2 hours, and then the polyethylene terephthalate film was not stretched using this extruder. Get a sheet. When the external appearance of the central part of the obtained sheet was transparent, it was evaluated as ○, and when an opaque part was confirmed, it was evaluated as ×.

【００２５】実施例１ 中心層Ａには、原料として固有粘度０．６２のポリエチ
レンテレフタレート樹脂８０重量％とメルトフローイン
デックス３．０ｇ／１０分一般用ポリスチレン２０重量
％の割合で配合したポリエステル組成物を、表層Ｂに
は、原料として固有粘度０．６２のポリエチレンテレフ
タレート樹脂８０重量％とアナターゼ型二酸化チタン２
０重量％の割合で配合したポリエステル組成物をそれぞ
れ個別の押出機により２９０℃で溶融し１つのダイスに
導き押出しし、静電気的に冷却回転ロールに密着固化
し、引き続きロール延伸機で９０℃で３．５倍縦延伸を
行い、引き続きテンターで１３５℃で３．５倍延伸し、
２２０℃で熱固定し、内部に多数の空洞を含有するポリ
エステルフィルムを得た。厚みはＢ／Ａ／Ｂで５／４０
／５μｍであった。密度は小さく、隠ぺい性、光沢感も
満足するものであり、表面剥離強度も良好であった。Example 1 In the center layer A, as a raw material, a polyester composition blended with 80% by weight of a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 and a melt flow index of 3.0 g / 10 minutes at a ratio of 20% by weight of general-purpose polystyrene. In the surface layer B, 80 wt% of a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 and anatase type titanium dioxide 2 were used as raw materials.
The polyester composition blended at a ratio of 0% by weight is melted at 290 ° C. by an individual extruder, extruded into one die, extruded, electrostatically adhered and solidified on a cooling rotating roll, and subsequently cooled at 90 ° C. by a roll stretching machine. Performed 3.5 times longitudinal stretching, and subsequently stretched 3.5 times at 135 ° C. with a tenter,
Heat setting was performed at 220 ° C. to obtain a polyester film containing a large number of cavities inside. The thickness is 5/40 in B / A / B
/ 5 μm. The density was small, the concealing property and the glossiness were satisfactory, and the surface peel strength was also good.

【００２６】実施例２ 実施例１において、Ａ層のポリスチレンをメルトフロー
インデックス２．５ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン
に変更した以外は、まったく同様の方法において空洞含
有ポリエステルフィルムを得た。実施例１のフィルムよ
りも比重は下がったが特性は実施例１同様良好であっ
た。 実施例３ 実施例１において、厚みをＢ／Ａ／Ｂで５／９０／５μ
ｍにし、Ｂ層の二酸化チタンの量を１５重量％にした以
外はまったく同様の方法において空洞含有ポリエステル
フィルムを得た。 実施例４ 実施例１において、Ｂ層にポリスチレンを３重量％、二
酸化チタンを２０重量％にし、厚みをＢ／Ａ／Ｂで２０
／６０／２０にした以外はまったく同様の方法において
空洞含有ポリエステルフィルムを得た。表面の粗さは外
観状増したようであるが、特性に問題はなかった。Example 2 A void-containing polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polystyrene of the layer A was changed to a crystalline polypropylene having a melt flow index of 2.5 g / 10 minutes. Although the specific gravity was lower than that of the film of Example 1, the characteristics were good as in Example 1. Example 3 In Example 1, the thickness was set to 5/90/5 μ in B / A / B.
m, and the void-containing polyester film was obtained in exactly the same manner except that the amount of titanium dioxide in the layer B was changed to 15% by weight. Example 4 In Example 1, the B layer was made up of 3% by weight of polystyrene and 20% by weight of titanium dioxide, and the thickness was 20 in B / A / B.
A void-containing polyester film was obtained in exactly the same manner except that the ratio was changed to / 60/20. Although the surface roughness seemed to increase in appearance, there was no problem in the properties.

【００２７】比較例１ 実施例１において、Ａ層のみの単膜の空洞含有ポリエス
テルフィルムを得た。隠ぺい性が不足し、表面が剥離を
起こし不良であった。 比較例２ 実施例１において、Ａ層のポリエチレンテレフタレート
樹脂を７６重量％、ポリスチレン樹脂を２０重量％、二
酸化チタンを４重量％に、Ｂ層のポリエチレンテレフタ
レート樹脂を９６重量％、二酸化チタンを４重量％にし
た以外はまったく同様の方法において空洞含有フィルム
を得た。フィルム全体のポリスチレン、二酸化チタン含
有量は実施例１とまったく同じであるが、実施例１に比
べやや隠ぺい性はわるく光沢度も高くなってしまった。
またＡ層に二酸化チタンが含まれるため、Ａ層の押出機
の洗浄性が悪かった。Comparative Example 1 In Example 1, a single-layer void-containing polyester film having only the layer A was obtained. The concealing property was insufficient, and the surface was peeled off, which was poor. Comparative Example 2 In Example 1, 76% by weight of polyethylene terephthalate resin of layer A, 20% by weight of polystyrene resin, 4% by weight of titanium dioxide, 96% by weight of polyethylene terephthalate resin of layer B, 4% by weight of titanium dioxide % To obtain a cavity-containing film in exactly the same manner. The polystyrene and titanium dioxide contents of the entire film were exactly the same as in Example 1, but the opacity was somewhat lower and the glossiness was higher than in Example 1.
Moreover, since titanium dioxide was contained in the layer A, the extruder of the layer A had poor cleaning properties.

【００２８】比較例３ 実施例１において、Ａ層のポリエチレンテレフタレート
樹脂を９８重量％、ポリスチレン樹脂を２重量％にした
以外はまったく同様の方法において空洞のほとんど含有
していないフィルムを得た。密度が高く本発明の主旨と
はまったく異なるものであった。 比較例４ 実施例１において、Ｂ層をポリエチレンテレフタレート
樹脂のみにした以外はまったく同様の方法において空洞
含有フィルムを得た。光沢感の高いフィルムとなった。Comparative Example 3 A film containing almost no voids was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyethylene terephthalate resin in the layer A was 98% by weight and the polystyrene resin was 2% by weight. The high density was completely different from the gist of the present invention. Comparative Example 4 A void-containing film was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the layer B was made only of polyethylene terephthalate resin. This resulted in a film with high glossiness.

【００２９】[0029]

【発明の効果】本発明の空洞含有ポリエステルフィルム
は、従来のポリスチレンやポリオレフィンを空洞発現剤
として用いて得られる空洞含有ポリエステルフィルムと
同様に、軽量性、柔軟性、隠ぺい性、描画性などを有し
ていると共に、従来の空洞含有ポリエステルフィルムに
比べ、光沢感が少ないため高級な印象を与えるものであ
る。また生産性が高くなったため、従来よりも安価でラ
ベル、ポスター、記録紙、包装用材料などのきわめて広
い分野で使用できる。EFFECTS OF THE INVENTION The void-containing polyester film of the present invention has lightness, flexibility, concealing properties, drawing properties, etc., like the void-containing polyester film obtained by using a conventional polystyrene or polyolefin as a void developing agent. In addition to that, the glossiness is less than that of the conventional void-containing polyester film, so that a high-quality impression is given. Also, because of the increased productivity, it can be used in a very wide range of fields such as labels, posters, recording paper, and packaging materials at a lower cost than before.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【００３１】[0031]

【表２】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−80247（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−286345（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−26739（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-2-80247 (JP, A) JP-A-63-286345 (JP, A) JP-A-2-26739 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. ⁷ , DB name) B32B 1/00-35/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 微細な空洞を多数含有するポリエステル
系フィルムの片面又は両面に二酸化チタンを１２〜５０
重量％含有したポリエステル系フィルムを積層して少な
くとも１軸方向に配向してなる空洞含有ポリエステル系
フィルム。1. A polyester film containing a large number of fine cavities, titanium dioxide on one or both sides of 12 to 50 titanium dioxide.
A void-containing polyester film formed by laminating a polyester film containing at least 1 % by weight and orienting at least one axis.