JPH05194428A - １−ハロ−１−アゾリルメタン誘導体類及びそれを含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 殺菌作用を有し、かつ公知物質よりも菌類を
効果的に制御及び殺菌し得る物質の提供。 【構成】 下記式Ｉ 〔式中、ＡとＢは同じでも異なっていても良く、それぞ
れＣ１〜８のアルキル基、Ｃ３〜８のシクロアルキル
基、ベンジル基、ベンゾイル基、Ｃ１〜８のアシル基、
ビフェニリル基、ナフチル基、ヘタリル基、フェニル基
であり、これらの基の各々は、ハロゲン、ニトロ基、フ
ェノキシ基、アミノ基、Ｃ１〜４のアルキル基、Ｃ１〜
４のアルコキシ基、またはＣ１〜４のハロアルキル基の
１〜３個で置換されていても良く、Ｄは、Ｃｌあるいは
Ｂｒであり、Ｘは、ＣＨあるいはＮである〕で表される
１−ハロ−１−アゾリルメタン誘導体類、及びそれを活
性成分として含有する殺菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な１−ハロ−１−
アゾリルメタン誘導体類、及びそれらを含有する殺菌剤
に関し、またそれらの調製法、及び殺菌剤としてのそれ
らの使用法に関する。上記新規化合物は、良好な殺菌作
用を有する。

【０００２】

【発明の要約】下記式Ｉ

【０００３】

【化３】 で表され、式中ＡとＢは同じでも異なっていても良く、
それぞれ炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシ
クロアルキル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数１
〜８のアシル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ヘタリ
ル基、フェニル基であり、これらの基の各々は、ハロゲ
ン、ニトロ基、フェノキシ基、アミノ基、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、または炭
素数１〜４のハロアルキル基の１〜３個で置換されてい
ても良く、Ｄは、ＣｌあるいはＢｒであり、Ｘは、ＣＨ
あるいはＮである、１−ハロ−１−アゾリルメタン誘導
体類及び、その植物容認性酸付加塩類あるいは金属錯化
合物類が、公知のアゾ−ル化合物よりも優れた殺菌作用
を持つことが見出された。

【０００４】

【発明の構成】上記式Ｉに於ける各基について例を挙げ
て説明すると、Ａ及びＢは、それぞれ、炭素数１〜８の
分岐あるいは未分岐のアルキル基、特にメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の炭素数１〜４のア
ルキル基；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル等のシクロアルキル基；ベンジル基；２−クロロ
ベンジル、３−クロロベンジル、４−クロロベンジル、
２−フロロベンジル、３−フロロベンジル、４−フロロ
ベンジル、２−ブロモベンジル、３−ブロモベンジル、
４−ブロモベンジル、２，３−ジクロロベンジル、２，
４−ジクロロベンジル、２，５−ジクロロベンジル、
２，６−ジクロロベンジル等のハロベンジル基；４−ニ
トロベンジル、４−フェノキシベンジル、４−アミノベ
ンジル、４−イソプロピルベンジル、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルベンジル、４−メチルベンジル等の、ニトロ基、フ
ェノキシ基、アミノ基あるいは炭素数１〜４のアルキル
基によって１置換されたベンジル基；２−メトキシベン
ジル、３−メトキシベンジル、４−メトキシベンジル、
４−ｔｅｒｔ−ブチルオキシベンジル、２，４−ジメト
キシベンジル等の、炭素数１〜４のアルコキシ基によっ
て１ないし２置換されたベンジル基；２−トリフロロメ
チルベンジル、３−トリフロロメチルベンジル、４−ト
リフロロメチルベンジル等のトリハロメチルベンジル
基；ベンゾイル基；２−クロロベンゾイル、３−クロロ
ベンゾイル、４−クロロベンゾイル、２−フロロベンゾ
イル、４−フロロベンゾイル、２−ブロモベンゾイル、
３−ブロモベンゾイル、４−ブロモベンゾイル、２，３
−ジクロロベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイル、
２，５−ジクロロベンゾイル等のハロベンゾイル基；４
−ニトロベンゾイル、４−フェノキシベンゾイル、４−
アミノベンゾイル、４−メチルベンゾイル等の、ニトロ
基、フェノキシ基、アミノ基あるいは炭素数１〜４のア
ルキル基によって１置換されたベンゾイル基；２−メト
キシベンゾイル、３−メトキシベンゾイル、４−メトキ
シベンゾイル、２，４−ジメトキシベンゾイル等の、炭
素数１〜４のアルコキシ基によって１ないし２置換され
たベンゾイル基；２−トリフロロメチルベンゾイル、３
−トリフロロメチルベンゾイル、４−トリフロロメチル
ベンゾイル等のトリハロメチルベンゾイル基；ｏ−，ｍ
−，ｐ−ビフェニリル等のビフェニリル基；フェニル
基；２−クロロフェニル、３−クロロフェニル、４−ク
ロロフェニル、２−フロロフェニル、３−フロロフェニ
ル、４−フロロフェニル、２−ブロモフェニル、３−ブ
ロモフェニル、４−ブロロモフェニル、２，３−ジクロ
ロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２，５−ジク
ロロフェニル、２，６−ジクロロフェニル等のハロフェ
ニル基；３−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、３
−フェノキシフェニル、４−フェノキシフェニル、３−
アミノフェニル、４−アミノフェニル、４−メチルフェ
ニル、４−イソプロピルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル等の、ニトロ基、フェノキシ基、アミノ基あ
るいは炭素数１〜４のアルキル基によって１置換された
フェニル基；２−メトキシフェニル、３−メトキシフェ
ニル、４−メトキシフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルオ
キシフェニル、２，３−ジメトキシフェニル、２，４−
ジメトキシフェニル等の、炭素数１〜４のアルコキシ基
によって１ないし２置換されたフェニル基；２−トリフ
ロロメチルフェニル、３−トリフロロメチルフェニル、
４−トリフロロメチルフェニル等のトリハロメチルフェ
ニル基；２−ピロリル、３−ピロリル、２−フリル、２
−チエニル、３−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジ
ル、４−ピリジル、１，３−ジオキサゾ−ル−２−イ
ル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、３−イソオ
キサゾリル、４−イソオキサゾリル、５−イソオキサゾ
リル、４−チアゾリル、５−チアゾリル等の五員ないし
６員のヘタリル基；及び、アセチル、プロピオニルなど
の炭素数１〜４のアルキルカルボニル基等の炭素数１〜
８のアシル基、でる。

【０００５】式Ｉの化合物は不斉炭素を含んでいるの
で、鏡像異性体及びジアステレオ異性体の形をとりう
る。本発明は、純粋の異性体とそれらの混合物の両方を
含む。ジアステレオ異性体の混合物は、通常行われてい
る方法、例えば分別結晶法、あるいはシリカゲルによる
クロマト法などによって成分分離を行うことができる。
本発明の化合物のラセミ化合物は、通常行われている方
法、例えば光学活性酸との塩形成、ジアステレオ異性体
の分離、及び塩基による鏡像異性体の遊離、などによっ
て分割することができる。

【０００６】個々のジアステレオ異性体あるいは鏡像異
性体及びそれらの混合物は、共に殺菌活性成分として用
いることができる。酸付加塩の例としては、塩酸塩、臭
素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、りん酸塩、蓚酸塩及びドデシ
ルベンゼンスルフォン酸塩がある。塩類の活性は、アニ
オンは一般に力が弱いので、カチオン次第である。本発
明の新規化合物は、１−ハロ−アゾリルメタン誘導体を
酸と反応させて調製される。

【０００７】活性成分Ｉあるいはその塩は、１−ハロ−
アゾリルメタン誘導体を、適当な金属、例えば銅、亜
鉛、錫、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル等の塩と反
応させて作ることができる。

【０００８】本発明の化合物Ｉは、Tetrahedron Letter
s, 52 (1979) 5011, H. Matsumotoet al に記載された
方法と同様の方法、即ち、以下の化学式で示すように、
式ＩＩのケトンを式ＩＩＩのアゾ−ル及び酸ハロゲン化
物(YD₂) と反応させることにより極めてうまく作ること
ができる：

【０００９】

【化４】 無機酸ハロゲン化物(YD₂) は、オキシ塩化リン、チオホ
スゲン等のハロゲン化剤であり、好ましくはホスゲン及
び塩化チオニルないしは臭化チオニルである。

【００１０】酸ハロゲン化物の使用量は、ケトンＩＩに
対して好ましくは当モル以上である。アゾ−ル化合物Ｉ
ＩＩの使用量は、酸塩化物あるいは酸臭化物に対して２
倍以上、好ましくは５〜６倍量である。

【００１１】反応は、好ましくは−３０から１００℃、
特に好ましくは０から２０℃で溶媒の存在下で行われ
る。

【００１２】好ましい溶媒の例は、アセトニトリル等の
ニトリル類、テトラヒドロフラン、ジエチルエ−テル、
ジオキサン等のエ−テル類である。特に好ましいもの
は、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、四
塩化メタン、及びそれらの混合物等の炭化水素類及び塩
素化炭化水素類である。

【００１３】反応生成物の揮発性のために大気圧より高
い圧力（５バ−ル程度まで）を必要とする場合を除いて
は、反応は通常大気圧下で行われる。

【００１４】酸ハロゲン化物と中間生成物は加水分解を
受けやすいので、水分を除去して反応を行うのが好まし
く、特に好ましいのは、不活性ガス雰囲気下で反応を行
うことである。

【００１５】本発明の化合物の調製例を以下に述べる。

【００１６】調製例 調製例 1 １，３−ジフェニル−２−クロロ−２（１，２，４−ト
リアゾ−ル−１−イル）プロパン

【００１７】

【化５】 塩化チオニル４２．７ｇ（０．３９モル）を、塩化メチ
レン２５０ｍｌにトリアゾ−ル９８．６ｇ（１．４３モ
ル）を溶かした溶液に窒素ガス雰囲気下で添加し、２５
℃で３０分間撹拌した後、ジフェニルアセトン５０ｇ
（１．４３モル）を添加した。

【００１８】２５℃で１２時間反応を行った後、水２０
０ｍｌを添加し、水相を分離して塩化メチレンで２度抽
出を行った。有機相を合わせて通常の方法で処理して、
トリアゾ−ル誘導体を得た。

【００１９】収量：５６．４ｇ（７９％） 融点：１００〜１０２℃ 下記表に上げた化合物は、調製例１と同様にして作るこ
とができる。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】

【表３】

【００２３】

【表４】

【００２４】

【表５】

【００２５】

【表６】

【００２６】

【表７】

【００２７】

【表８】

【００２８】

【表９】

【００２９】

【表１０】

【００３０】

【表１１】

【００３１】

【表１２】

【００３２】

【表１３】

【００３３】

【表１４】

【００３４】

【表１５】

【００３５】

【表１６】

【００３６】

【表１７】

【００３７】新規化合物は殺菌剤に適する。この殺菌性
化合物又はこれを含有する薬剤は例えば直接的に噴霧可
能な溶液、粉末、懸濁液、更にまた高濃度の水性又は油
性又はその他の懸濁液又は分散液、エマルジョン、油性
分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴
霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法によって適
用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基
づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物
質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。

【００３８】通常、植物は有効物質で噴霧され又は振り
かけられ、或は植物の種子は有効物質で処理される。

【００３９】製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤
及び／又は賦形剤で、により乳化剤及び分散助剤を使用
して増量することにより製造することができ、この際希
釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として別の
有機溶剤を使用することができる。このための助剤とし
ては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキシレ
ン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロルベンゼン）、
パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例えばメ
タノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘキサ
ノン）、アミン（例えばエタノールアミン）、ジメチル
ホルムアミド及び水；賦形剤例えば天然岩石粉（例えば
カオリン、アルミナ、タルク、白亜）、合成岩石粉（例
えば高分散性珪酸塩）；入荷剤例えば非イオン性及び陰
イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アル
コールエーテル、アルキルスルホネート及びアリールス
ルホネート）及び分散剤例えばリグニン、亜硫酸廃液及
びメチルセルロースが該当する。

【００４０】表面活性物質としては次のものが挙げられ
る：リグニンスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、
フェノールスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフ
ォン酸等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカ
リ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルスル
フォナート、アルキルアリールスルフォナート、アルキ
ルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪
アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノー
ル、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩、並び
に脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン
化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒ
ドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォ
ン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成
物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテ
ル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリ
グリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコー
ルエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコー
ル、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレ
ンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレ
ン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタ
ート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及び
メチル繊維素。

【００４１】粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と
固状担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより製
造することができる。

【００４２】粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状
体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製
造することができる。固状担体物質は例えば鉱物土例え
ば珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、
石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲
石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニ
ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び
植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ穀
粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

【００４３】製剤例は以下の通りである。

【００４４】Ｉ．９０重量部の化合物１を、Ｎ−メチル
−α−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小
さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

【００４５】ＩＩ．２０重量部の化合物２８を、キシロ
ール８０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオ
レイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した
付加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスルフィン
酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モ
ルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部より
なる混合物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細
分布することにより水性分散液が得られる。

【００４６】ＩＩＩ．２０重量部の化合物６を、シクロ
ヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エ
チレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付
加生成物２０重量部よりなる混合物中に溶解する。この
溶液を水に注入しかつ細分布することにより水性分散液
が得られる。

【００４７】ＩＶ．２０重量部の化合物８２をシクロヘ
キサノール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油
留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ
油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合
物中に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布する
ことにより水性分散液が得られる。

【００４８】Ｖ．８０重量部の化合物１３３を、ジイソ
ブチル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩
３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸の
ナトリウム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と
充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。
この混合物を水に細分布することにより噴霧液が得られ
る。

【００４９】ＶＩ．３重量部の化合物１を、細粒状カオ
リン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重
量％を含有する噴霧剤が得られる。

【００５０】ＶＩＩ．３０重量部の化合物２８を、粉末
状珪酸ゲル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹き
つけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密に
混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の製
剤が得られる。

【００５１】ＶＩＩＩ．４０重量部の化合物６１を、フ
ェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮
合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び
水４８重量部と密に混和する。安定な水性分散液が得ら
れる。この分散液は更に水で希釈することができる。

【００５２】ＩＸ．２０重量部の化合物８２を、ドデシ
ルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂
肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノ
ールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物
のナトリウム塩２０重量部及びパラフィン系鉱油６８重
量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。

【００５３】本発明の新規化合物は、広い範囲の植物病
理学上の菌類、特に子嚢菌類及び担子菌類の部類に対し
て優れた活性作用を持っている。それらの中のいくつか
は系統的な活性を持っており、葉及び土壌用殺菌剤とし
て用いることができる。

【００５４】それらの化合物は特に、小麦、ライ麦、大
麦、燕麦、米、牧草、綿花、大豆、コ−ヒ−、砂糖き
び、ブドウ蔓、果実、観葉植物などの作物類、及びキュ
ウリ、豆、カボチャなどの野菜類に付く数多くの菌類を
初めとして、それらの種子に付く菌類をも抑制するのに
重要である。

【００５５】これらの化合物は、菌あるいは菌の攻撃か
ら保護されるべき種子、植物ないしは物質を殺菌量の活
性成分で処理することにより適用される。

【００５６】殺菌処理は、対象物が菌によって汚染され
る前あるいは後に行われる。新規化合物Ｉは次のような
植物病の防除に特に適している。

【００５７】穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ウリ科のエリシペ・キ
コラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）及びスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポド
スフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌ
ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、ブドウのウンキヌラ・ネカト
ル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａｔｏｒ）、穀物類のプッ
キニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、ワタ及びシバのリゾク
トニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類及びサト
ウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴの
ベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａ
ｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリウ
ム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ
ｃ．）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒ
ｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ及びブドウのボトリチス
・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、ナ
ンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、コムギ及び
オオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデ
ス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐ
ｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリ
ザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）、ジャ
ガイモ及びトマトのフィトピトラ・インフェスタンス
（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、種
々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベルチ
キルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ） 種、ブドウ
のプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉ
ｔｉｃｏｌａ）、果実及び野菜のアルテルナリア（Ａｌ
ｔｅｒｎａｒｉａ）種、本発明の化合物はまた、素材
（木）を例えば、Paecilomyces variotii から保護する
のに使用することができる。

【００５８】殺菌剤は、一般に活性成分を０．１〜９５
重量％、好ましくは０．５〜９０重量％含有する。

【００５９】活性成分の使用量は、要求する効果の程度
にもよるが、１ヘクタ−ル当たり０．０２〜３ｋｇであ
る。

【００６０】種子処理に必要な活性成分の量は、一般に
種子１ｋｇ当たり０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．
０１〜１０ｇである。

【００６１】本発明による殺菌剤はまた、他の活性成
分、例えば除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤あるい
は肥料等を含むこともできる。多くの場合、上記の混合
の結果、殺菌作用の範囲は拡大する。

【００６２】以下に、本発明の化合物と共用できる殺菌
剤を挙げるが、これは可能な組み合わせを例示するため
であって、本発明はこれによって限定されるものではな
い。 硫黄 ジチオカルバメート及びその誘導体，例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート，亜鉛ジメチルジチオカルバメー
ト，亜鉛エチレンビスジチオカルバメート，マンガンエ
チレンビスジチオカルバメート，マンガン−亜鉛−エチ
レンジアミン−ビス−ジチオカルバメート，テトラメチ
ルチウラムジスルフィド，亜鉛−（Ｎ，Ｎ’−エチレン
−ビス−ジチオカルバメート）のアンモニア錯化合物，
亜鉛−（Ｎ，Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）のアンモニア錯化合物，亜鉛−（Ｎ，Ｎ’−プロ
ピレン−ビス−ジチオカルバメート），Ｎ，Ｎ’−プロ
ピレン−ビス−（チオカルバモイル）−ジスルフィド，
ニトロ誘導体，例えばジニトロ−（１−メチルヘプチ
ル）−フェニルクロトネート，２−ｓｅｃ−ブチル−
４，６−ジニトロフェニル−３，３−ジメチルアクリレ
ート，２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル
−イソプロピルカルボネート，５−ニトロ−イソフタル
酸−ジ−イソプロピルエステル，複素環式物質，例えば
２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−アセテート，
２，４−ジクロル−６−（ｏ−クロルアニリノ）−ｓ−
トリアジン，Ｏ，Ｏ−ジエチル−フタルイミドホスホノ
チオエート，５−アミノ−１−［ビス−（ジメチルアミ
ノ）−ホスフィニル］−３−フェニル−１，２，４−ト
リアゾール，２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアント
ラキノン，２−チオ−１，３−ジチオ−（４，５−ｂ）
−キノキサリン，１−（ブチルカルバモイル）−２−ベ
ンゾイミダゾール−カルバミン酸メチルエステル，２−
メトキシカルボアミノ−ベンゾイミダゾール，２−（フ
リル−（２））−ベンゾイミダゾール，２−（チアゾリ
ル−（４））−ベンゾイミダゾール，Ｎ−（１，１，
２，２−テトラクロルエチルチオ）−テトラヒドロフタ
ルイミド，Ｎ−トリクロルメチルチオ−テトラヒドロフ
タルイミド，Ｎ−トリクロルメチルチオ−フタルイミ
ド，Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジ
メチル−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド，５−エトキシ−
３−トリクロルメチル−１，２，３−チアジアゾール，
２−ロダンメチルチオベンゾチアゾール，１，４−ジク
ロル−２，５−ジメトキシベンゾール，４−（２−クロ
ルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソキサゾ
ロン，ピリジン−２−チオ−１−オキシド，８−ヒドロ
キシキノリン又はその銅塩，２，３−ジヒドロ−５−カ
ルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイ
ン，２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−
メチル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド，
２−メチル−５，６−ジヒドロ−４−Ｈ−ピラン−３−
カルボン酸アニリド，２−メチル−フラン−３−カルボ
ン酸アニリド，２，５−ジメチル−フラン−３−カルボ
ン酸アニリド，２，４，５−トリメチル−フラン−３−
カルボン酸アニリド，２，５−ジメチルフラン−シクロ
ヘキシルフラン−３−カルボン酸アミド，Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジエチル−フラン−３
−カルボン酸アミド，２−メチル−安息香酸−アニリ
ド，２−ヨード−安息香酸−アニリド，Ｎ−ホルミル−
Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロルエチルアセタ
ール，ピペラジン−１，４−ジイルビス−（１−（２，
２，２−トリクロル−エチル）−ホルムアミド），１−
（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミノ−
２，２，２−トリクロルエタン，２，６−ジメチル−Ｎ
−トリデシル−モルホリン又はその塩，２，６−ジメチ
ル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又はその塩，Ｎ−
［３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル
プロピル］−シス−２，６−ジメチルモルホリン，Ｎ−
［３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル
プロピル］−ピペリジン，１−［２−（２，４−ジクロ
ルフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２
−イル−エチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール，
１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル］−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール，Ｎ−（ｎ−プロピ
ル）−Ｎ−（２，４，６−トリクロルフェノキシエチ
ル）−Ｎ’−イミダゾール−イル−尿素，１−（４−ク
ロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノ
ン，１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル
−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−２−ブタノール，α−（２−クロルフェニル）−α−
（４−クロルフェニル）−５−ピリミジン−メタノー
ル，５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ
−６−メチル−ピリミジン，ビス−（ｐ−クロルフェニ
ル）−３−ピリジンメタノール，１，２−ビス−（３−
エトキシカルボニル−２−チオウレイド）−ベンゾー
ル，１，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チ
オウレイド）−ベンゾール及び他の殺菌剤，例えばドデ
シルグアニジンアセテート，３−（３−（３，５−ジメ
チル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロキシエ
チル）−グルタルイミド，ヘキサクロルベンゾール，Ｄ
Ｌ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチル−フェニル）−Ｎ
−フロイル（２）−アラニネート，ＤＬ−Ｎ−（２，６
−ジメチル−フェニル）−Ｎ−（２’−メトキシアセチ
ル）−アラニン−メチルエステル，Ｎ−（２，６−ジメ
チルフェニル）−Ｎ−クロルアセチル−Ｄ，Ｌ−２−ア
ミノブチロラクトン，ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフ
ェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）−アラニンメチル
エステル，５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジ
クロルフェニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサ
ゾリジン，３−（３，５−ジクロルフェニル）−５−メ
チル−５−メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン−
２，４−ジオン，３−（３，５−ジクロルフェニル）−
１−イソプロピルカルバモイルヒダントイン，Ｎ−
（３，５−ジクロルフェニル）−１，２−ジメチルシク
ロプロパン−１，２−ジカルボン酸イミド，２−シアノ
−［Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイ
ミノ］−アセトアミド，１−［２−（２，４−ジクロル
フェニル）−ペンチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール，２，４−ジフルオル−α−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾリル−１−メチル）−ベンゾヒドリルアルコー
ル，Ｎ−（３−クロル−２，６−ジニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−５−トリフルオルメチル−３
−クロル−２−アミノピリジン，１−（（ビス−（４−
フルオルフェニル）−メチルシリル）−メチル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール。

【００６３】実施例 比較のために用いた公知化合物は、欧州特許３４６，７
２７に記載の１−クロロ−１−（１，２，４−トリアゾ
−ル−１−イル）−２−フェニル−３−（４−フロロフ
ェニル）−プロパン（Ａ）であった。実施例１ 小麦カビへの作用効果：鉢植えの小麦の葉の上に、活性
成分８０％（乾燥ベ−ス）及び乳化剤２０％よりなる固
体分を含有する水溶液を散布した。散布液が乾燥して２
４時間後に、小麦カビ（Erysiphe graminis var. triti
ci) の胞子を植えつけて、２０〜２２℃、相対湿度７５
〜８０％の温室の中に放置して、７日後にカビ繁殖の程
度を評価した。

【００６４】この実験においては、本発明の化合物１，
２８，３０，６０及び比較化合物Ａを同一条件、即ち活
性成分を２５０ｐｐｍ含有する水分散液として用いた。

【００６５】実験の結果、本発明の化合物による抑制効
果９９％に対し、比較化合物Ａの抑制効果は７５％であ
った。

【００６６】実施例２ 小麦茶サビカビ効果への作用：鉢植えの小麦の葉に、茶
サビ（Puccini recondita ）の胞子を植えつけて、高湿
容器（９０〜９５％）の中で２０〜２２℃で２４時間放
置した。この間に胞子が発芽して、発芽管が葉組織の中
に入り込んだ。次に、この汚染された植物に、活性成分
８０％（乾燥ベ−ス）及び乳化剤２０％よりなる固体分
を含有する水溶液を散布した。散布液が乾燥して２４時
間後に、植物を２０〜２２℃、相対湿度６５〜７０％の
温室の中に放置して、８日後にサビカビ繁殖の程度を評
価した。

【００６７】この実験においては、本発明の化合物２
８，３０及び比較化合物Ａを実施例１と同一の条件、即
ち活性成分を２５０ｐｐｍ含有する水分散液として用い
た。

【００６８】実験の結果、本発明の化合物による抑制効
果９３％に対し、比較化合物Ａの抑制効果は５０％であ
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス、ザウペ ドイツ連邦共和国、6902、ザントハウゼ ン、クレッセンヴィーゼンヴェーク、13 (72)発明者 ギーゼラ、ロレンツ ドイツ連邦共和国、6730、ノイシュタッ ト、エルレンヴェーク、13 (72)発明者 エーバーハルト、アマーマン ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、ザクセンシュトラーセ、３

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式Ｉ 【化１】 で表され、式中ＡとＢは同じでも異なっていても良く、
   それぞれ炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシ
   クロアルキル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数１
   〜８のアシル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ヘタリ
   ル基、フェニル基であり、これらの基の各々は、ハロゲ
   ン、ニトロ基、フェノキシ基、アミノ基、炭素数１〜４
   のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、または炭
   素数１〜４のハロアルキル基の１〜３個で置換されてい
   ても良く、Ｄは、ＣｌあるいはＢｒであり、Ｘは、ＣＨ
   あるいはＮである、１−ハロ−１−アゾリルメタン誘導
   体及び、その植物容認性酸付加塩類と金属錯化合物。
2. 【請求項２】不活性担体、及び下記式Ｉ 【化２】 で表され、式中ＡとＢは同じでも異なっていても良く、
   それぞれ炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のシ
   クロアルキル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数１
   〜８のアシル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ヘタリ
   ル基、フェニル基であり、これらの基の各々は、ハロゲ
   ン、ニトロ基、フェノキシ基、アミノ基、炭素数１〜４
   のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、または炭
   素数１〜４のハロアルキル基の１〜３個で置換されてい
   ても良く、Ｄは、ＣｌあるいはＢｒであり、Ｘは、ＣＨ
   あるいはＮである、１−ハロ−１−アゾリルメタン誘導
   体、あるいはその植物容認性酸付加塩類もしくは金属錯
   化合物を殺菌量含有する殺菌剤。