JPH05193982A - Ｘ線吸収性ガラス - Google Patents

Ｘ線吸収性ガラス

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JPH05193982A
JPH05193982A JP4199866A JP19986692A JPH05193982A JP H05193982 A JPH05193982 A JP H05193982A JP 4199866 A JP4199866 A JP 4199866A JP 19986692 A JP19986692 A JP 19986692A JP H05193982 A JPH05193982 A JP H05193982A
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James V Jones
ブイ．ジョーンズ ジェームズ
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 慣用的フロートガラス溶融及び成形法及び装
置によって製造するのに特に適合し、異常なＸ線吸収性
を示すガラス。 【構成】 0.6 Åで測定して、ガラス厚さ１cm当たり24
の最低線吸収係数を有し、電子褐色化及び（又は）Ｘ線
褐色化に対する優れた抵抗性を有し、重量％で次の成
分：約57.0〜66.0％のＳｉＯ2 ；約０〜5.0 ％のＡl2Ｏ
3 ；約7.0 〜11.0％のＫ2 Ｏ；約4.0 〜8.0 ％のＮa
2Ｏ；約０〜13.0％のＢａＯ；約11.0〜21.0％のＳｒ
Ｏ；及び約0.1 〜1.0 ％のＣｅＯ2 ；を含有する異常な
Ｘ線吸収性を示すガラス。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に慣用的ガラス溶融
炉で溶融され、溶融錫浴上で成形されるのに適合するガ
ラスで、異常なＸ線吸収性を示し、電子褐色化及び（又
は）Ｘ線褐色化に対し良好な抵抗性を有するガラスに関
する。
【０００２】
【従来の技術】Ｘ線は、運動する電子が物質の原子と衝
突することにより減速又は停止された時に生ずる。この
Ｘ線の強度は、加速電圧、電子流、及び衝突された物質
の原子番号の関数である。
【０００３】Ｘ線管では、加熱陰極からの電子が小さな
点へ焦点を結び、陽極又はターゲットへ加速される。テ
レビ画像管は、Ｘ線管と同じ基本的要素、即ち、焦点を
結ぶ電子ビーム及び高Ｄ．Ｃ．加速電圧を含んでいる。
【０００４】コンピューターモニター及びカラーテレビ
ジョン画像管の用途では、「白黒」用よりも高い電圧が
用いられており、特にガラス管前面板の領域では、Ｘ線
放射吸収が非常に重要な考慮すべき要件になっている。
【０００５】従来技術としてＸ線吸収に関するガラス組
成物が豊富にあり、例えば、米国特許第3,464,932 号、
第4,015,966 号、第4,065,696 号、第4,065,697 号明細
書がある。従来技術に開示されているガラス組成物の多
くは、適切にＸ線放射を吸収するが、「標準的」ガラス
製造方法をかなり阻害する或る水準の物質を含んでい
る。
【０００６】ガラス組成物はガラス溶融及び成形装置で
用いられる耐火物と両立できるのがよく、ガラス溶融及
び成形中、加速された速度で耐火物の溶解を起こさない
ようなものであるべきである。更に、ガラス組成物はガ
ラス溶融及び成形中に揮発する材料を含まないのがよ
い。なぜなら、それは耐火物の超構造を損傷したり、毒
性の匂いやガスを発生することがあるからである。
【０００７】米国特許第3,220,816 号及び第3,843,346
号明細書に記載されているように、慣用的溶融錫フロー
トガラス形成法が用いられた場合、ガラス組成物は溶融
錫と両立できるべきであり、錫／ガラス界面のガラス上
に膜の形成を起こすような容易に還元することができる
酸化物を含むべきではない。容易に還元することができ
る酸化物は、後に形成されたガラス中の欠陥を生ずるこ
とがある望ましくない物質と共に、錫浴を汚染する傾向
も持つ。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】Ｘ線吸収性ガラス組成
物のあるものは、これらの重要な問題の幾つかを満足す
るが、これらガラス組成物の中で、慣用的フロートガラ
ス溶融及び成形法及び装置によって製造するのに特に適
用され、異常なＸ線吸収を示すガラスを与えているもの
はない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、慣用的ガラス
溶融及び成形法及び装置により製造するのに特に適合す
るガラスで、異常なＸ線吸収性を示し、特に0.6 Åで測
定して、ガラスの厚さ１cm当たり24の最少線吸収係数を
示すガラスを与える。そのガラスは電子褐色化及びＸ線
褐色化に対する良好な抵抗性も示す。本発明の一つの特
別な態様として、ガラス組成物は、ＳｉＯ2 とＡl2Ｏ3
が一緒になってガラス組成物の約57.0〜68.0重量％を占
め、ＳｉＯ2 が約57.0〜66.0重量％を占め、Ａl2Ｏ3 が
約０〜5.0 重量％を占め；Ｋ2 ＯとＮa2Ｏが一緒になっ
てガラス組成物の約10.0〜18.0重量％を占め、Ｋ2 Ｏが
約7.0 〜11.0重量％を占め、Ｎa2Ｏが約4.0 〜8.0 重量
％を占め；ＢａＯとＳｒＯが一緒になってガラス組成物
の約16.0〜24.0重量％を占め、ＢａＯが約０〜13.0重量
％を占め、ＳｒＯが約11.0〜21.0重量％を占め；そして
ＣｅＯ2 がガラス組成物の約0.1 〜1.0 重量％を占め
る；諸成分を含む。
【００１０】〔本発明の詳細な記述〕ガラスを製造する
方法は、欠陥のない最終生成物を作るためにはかなりの
エネルギーを消費する必要があるエネルギー集中的なも
のである。従って、本発明により一般的に目的とされる
種類のガラス組成物は、1460℃（2650°Ｆ）より低い温
度でlog10 粘度＝2.0 を持つ比較的溶融し易いものであ
ることが極めて望ましい。log10 粘度＝2.0 〜6.0 の範
囲についての温度を測定するのに用いられる方法は、Ａ
ＳＴＭ Ｃ965-81法に従っている。
【００１１】ガラス組成物は、そのlog10 粘度＝4.0 で
の温度と液相温度との間の差として定義される確実な作
業範囲を有することも望ましい。液相温度は、冷却した
時に最初の結晶が形成される温度、又は加熱した時結晶
が最初に溶解する温度として定義される。ＡＳＴＭ Ｃ
829-81法は液相温度を測定する一つの方法である。
【００１２】ガラスが陰極線管（ＣＲＴ）の前面板とし
て用いられる場合、膨張係数及び歪点のガラス特性は、
ＣＲＴの漏斗状部分に前面板を融着させなければならな
いので重要である。然る後、ＣＲＴを密封し、組立てた
管の内部に真空を適用し、そのため全ガラス管構造体に
歪みを生ずる。前面板と漏斗状部分との間の融着領域
は、ガラス管構造体の他の部分よりも一般に歪みが大き
くなる領域である。従って、前面板の膨張係数と歪点の
両方は、二つのガラス組成物を一緒に融着した共通の領
域又は接合部で応力が蓄積しないように、漏斗状管の膨
張係数と歪点の両方によくあっていなければならない。
ＡＳＴＭ Ｅ228-71の方法は膨張係数を測定する一つの
方法であり、ＡＳＴＭ Ｃ336-71の方法は徐冷範囲及び
歪点を測定する方法である。
【００１３】上記望ましいのガラスの性質は、全て本発
明のガラスによって実証されており、これらの性質の記
録された数値の幾つかの例を、本発明の記載で幾らか詳
細に下に記述する。
【００１４】ガラス組成物が、溶融中ガラスと接触する
耐火物を溶解せず、揮発してガラス溶融装置内の上部空
間内に用いられた耐火物と反応するような材料をガラス
が含まないことも非常に重要である。ＡＳＴＭ Ｃ621-
68の方法は、耐火物の腐食抵抗を試験する一つの方法で
ある。
【００１５】本発明のガラスは、典型的な従来のＸ線吸
収ガラスよりも耐火物に対する腐食性が低く、特にフロ
ートガラス形成法を用いて形成するのに適合したガラス
よりも腐食性が低い。フロートガラス形成法はよく知ら
れた従来の方法であり、米国特許第3,220,816 号及び第
3,843,346 号明細書に記載されている。
【００１６】次の表１は、ＡＳＴＭ Ｃ621-68の試験方
法に基づいて、ガラス製造炉で用いられる耐火物に対す
る典型的なソーダ石灰シリカフロート法ガラス（「Ａ」
として示す）と、本発明のガラス（「Ｂ」として示す）
との48時間試験での金属線カットの差を示している。
【００１７】フロートガラス形成法により形成され、下
の表１で用いられた典型的なソーダ石灰シリカガラスの
組成の一例（重量％）は次の通りである； ＳｉＯ2 73.07 ＳＯ3 0.24 Ｎa2Ｏ 13.77 Ｆe2Ｏ3 0.088 Ｋ2 Ｏ 0.04 Ａl2Ｏ3 0.12 ＭｇＯ 3.84 ＳｒＯ 0.007 ＺｒＯ2 0.009 ＣａＯ 8.81
【００１８】
【表１】 表１ 耐火物に対するガラスの金属線カット ガラス組成 耐火物＊ 温度（℃） 金属線カット（cm） Ａ（従来法） モノフラックスＳ３ 1454 0.081 Ｂ（本発明） モノフラックスＳ３ 1454 0.043 Ａ モノフラックスＳ３ 1510 0.208 Ｂ モノフラックスＳ３ 1510 0.066 Ａ モノフラックスＭ 1454 0.226 Ｂ モノフラックスＭ 1454 0.079 Ａ モノフラックスＭ 1510 0.396 Ｂ モノフラックスＭ 1510 0.262 Ａ モノフラックスＺ 1454 0.109 Ｂ モノフラックスＺ 1454 0.097 Ａ モノフラックスＺ 1510 0.417 Ｂ モノフラックスＺ 1510 0.302 ＊ 上記表１に列挙した耐火物の各々は、ニューヨーク
州ナイアガラのカーボランダム社(Carborundum Corpora
tion）により上記商標名、モノフラックス(MONOFRAX)と
して製造されているものである。
【００１９】例えば、カラーテレビ画像管用途のガラス
前面板のように、ガラスが高電圧Ｘ線に曝されると、殆
どの従来のガラス組成物は変色即ち「褐色」になる。従
って、大きな光伝導度を維持するためには褐色化を防ぐ
物質をガラス組成物が含有していることが極めて望まし
い。酸化セリウムはこの機能を本発明の組成物で非常に
よく果たしている。
【００２０】溶融錫フロートガラス形成法を用いてガラ
ス組成物を形成するためには、錫を強く還元する物質を
ガラスは含んでいない方がよい。もし錫が一つ又は幾つ
かのガラス成分によって還元されると、形成されたガラ
スの下表面上に錫の膜が形成され、それがガラスを通る
光の伝導をひどく妨げる。ガラス中のそのような望まし
くない成分は、溶融錫浴中に拡散し易く、錫浴に「汚染
(poisoned)」を惹き起こし、同じ浴上で形成された続く
ガラス組成物中に欠陥を生ずる結果になる。或る従来技
術のガラス組成物中に見出されているそのような望まし
くないガラス成分の一例は酸化鉛である。酸化鉛は或る
Ｘ線吸収性ガラス組成物に一般に用いられている。なぜ
なら、それはＸ線を吸収し易くするからである。
【００２１】従来のガラス製造炉で溶融することがで
き、溶融錫浴上で成形することができるＸ線吸収性ガラ
ス組成物の上記条件に合うようにするのに必要な六つの
成分が存在する。一般に用いられるそれら六つのバッチ
成分は、砂、ソーダ灰、炭酸カリウム、炭酸バリウム、
炭酸ストロンチウム、及び炭酸セリウムである。他のバ
ッチ材料も、それらが下に列挙する必要な酸化物を含む
限り用いることができるであろう。その場合、得られた
ガラス生成物は次の本質的酸化物を含む：二酸化珪素
（ＳｉＯ2 ）、酸化ナトリウム（Ｎa2Ｏ）、酸化カリウ
ム（Ｋ2 Ｏ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化ストロン
チウム（ＳｒＯ）、及び酸化セリウム（ＣｅＯ2)。
【００２２】本発明のガラスを溶融する前に、特定のタ
ンク中で他のガラス組成物を溶融してもよいので、最終
生成物は、前に溶融したガラス組成物の残留物及び（又
は）ガラス炉から溶融した少量の耐火物を含んでいるこ
とがある。本発明のガラスは希望の光伝導性を与えるた
めにガラスを着色するために通常用いられる少量の成分
を含んでいてもよいが、着色剤は本発明にとって必須の
成分ではない。
【００２３】従って、本発明のガラスは着色剤、溶解し
た耐火物、バッチ材料からの不純(tramp）成分、又は炉
中で前に溶融した組成物の残留物を２％未満含んでい
る。これら２％未満の成分の中で、本発明の要件を満た
すのに必須のものは一つもなく、本発明のガラスの希望
の性質に一般に悪影響を与えることもないであろう。
【００２４】このガラス組成物中のＳｉＯ2 の機能は、
網目構造形成剤として働くことであり、ガラスマトリッ
クスの基本的構造を与える。本発明のガラス中の他の少
量の網目構造形成剤には、酸化アルミニウム（Ａl
2Ｏ3 ）、三酸化イオン（ＳＯ3)、及び酸化物セリウム
（ＣｅＯ2)が含まれる。
【００２５】Ｎa2Ｏ及びＫ2 Ｏは本発明のガラス組成物
に用いられるアルカリ分であり、ガラスを溶融するのを
助け、組成物の膨張係数を調節するのに役立つ。
【００２６】本発明のガラスの上述の極めて望ましい物
理的性質の幾つかは、図１〜９に示されている。
【００２７】図１及び２に描かれている膨張係数は、陰
極線管の前面板ガラスと漏斗状ガラスの膨張が非常によ
く「合って」いなければならない点で、重要な物理的性
質である。前者と後者は密封融着される。本発明のガラ
スの膨張係数は、それらの間の効率的及び効果的融着を
確実に与えるように、典型的な漏斗状ガラスの膨張係数
範囲に合うように調節することができる。
【００２８】図１は、網目構造形成剤対全アルカリ分の
比率が低下すると、膨張係数が増大することを示すグラ
フである。
【００２９】図２は、網目構造形成剤の全量が減少する
と、膨張係数が増大することを示すグラフである。
【００３０】図３〜６に描かれている液相温度も、低い
液相温度を維持することが必須である点で重要な物理的
性質である。低い液相温度により、あらゆる型のガラス
形成操作に悪影響を与える自然的結晶化についての問題
を起こすことなく、ガラスの形成を行うことができる。
【００３１】図３は、ＳｒＯ対ＢａＯの比率が減少する
と、液相温度が低下することを示すグラフである。Ｓｒ
Ｏ及びＢａＯの両方は、本発明のガラス中の主たるＸ線
吸収剤としての機能を果たす。ＳｒＯはＢａＯより比較
的良好なＸ線吸収剤であるが、ＢａＯは本発明のガラス
の液相温度を低く維持するのに必須である。
【００３２】図４は、ＳｒＯ対Ｎa2Ｏの比率が低下する
と、液相温度が低下することを示すグラフである。
【００３３】図５は、ＳｉＯ2 とＳｒＯの比率を増大し
ても、液相温度が減少することを示すグラフである。
【００３４】図６は、ＳｉＯ2 対ＢａＯの比率が15より
低いと、液相温度が1016℃（1850°Ｆ）より低くなるこ
とを示すグラフである。
【００３５】図７及び８に描いたガラス密度も、それが
ガラスのＸ線吸収を向上させる点で重要な物理的性質で
ある。質量Ｘ線吸収係数は、電子工業協会（ＥＩＡ）出
版Ｎo.ＴＥＰ-194の第20頁表５に記載された方法（ＥＩ
Ａ管工業諮問委員会により作られた）により0.6 Åで計
算された。
【００３６】図７は、アルカリ土類の濃度（即ち、Ｓｒ
Ｏ＋ＢａＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ）が増大すると、ガラスの
密度は増大することを示すグラフである。
【００３７】図８は、Ｎa2ＯとＫ2 Ｏの比率が減少する
と、ガラスの密度は増大することを示すグラフである。
【００３８】図９に描いた歪点も別な重要な物理的性質
である。ＣＲＴの前面板を漏斗状管に融着する時、歪点
が低いことが非常に重要になる。これらの管部品の融着
は、融着接合部領域に何等応力を発生することなく達成
されるべきである。
【００３９】図９は、ＳｒＯとＢａＯとの間の比率が減
少すると、歪点が低下することを示すグラフである。
【００４０】前に示した如く、ＣｅＯ2 は良好なＸ線吸
収剤であり、本発明のガラス組成物でその機能を果たす
と共に、Ｘ線褐色化を防ぐ第一の機能も果たす。上で述
べたように、Ｘ線褐色化はガラスの光透過性を低下さ
せ、典型的にはＸ線を放射する高電圧電子源にガラスを
曝すと起きる。
【００４１】下の表２は、酸化物を基にした重量部で表
した多くのガラス組成物を記録したものであり、本発明
のパラメーターを例示している。個々の成分の合計は10
0 に極めて近いので、全ての実際的目的にとって表示し
た値は重量％を表していると考えてもよいであろう。各
ガラスのためのバッチを実際に構成する成分は、酸化物
でも或は他の化合物でも、一緒に溶融した時、適当な割
合の希望の酸化物に変化するどのような材料からなって
いてもよい。前に示した如く、本発明のガラスはＡl2Ｏ
3 、ＳＯ3 及びＣｅＯ2 を含めた他の少量の網目構造形
成剤を含んでいてもよい。同じく前に示したように、本
発明のガラスは、着色剤、清澄化剤、溶解耐火物、バッ
チ材料からの不純成分、又は同じ炉で前に溶融した成分
の残留物を含んでいてもよい。特にバッチは、ＮｉＯ、
ＣｏＯ、Ｓｅ、及びＦe2Ｏ3 の如き（それらに限定され
るものではない）着色剤、及びＮa2ＳＯ4 及びＣａＦ2
の如き（それらに限定されるものではない）清澄化剤を
含んでいてもよい。これらの材料の合計は、バッチ組成
の２重量％まで、好ましくは１重量％未満である。同様
に、ＺｒＯ2 （それに限定されるものではない）の如き
溶解耐火物、ＴｉＯ 2 （それに限定されるものではな
い）の如き不純物質、及びＣａＯ及びＭｇＯ（それらに
限定されるものではない）の如き残留物質の合計は、バ
ッチ組成の１重量％まで、好ましくは0.5 重量％未満で
ある。
【００４２】表３は、上に示した試験方法を用いて試料
に対して行われた物理的性質の測定値を報告するもので
ある。
【表２】 表２ 酸化物 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ ＳｉＯ2 57.79 65.20 59.63 59.97 63.85 65.48 Ｎa2Ｏ 6.43 7.04 6.64 4.78 6.60 6.80 Ｋ2 Ｏ 8.06 8.83 8.33 10.46 9.00 7.50 ＳｒＯ 11.29 20.55 17.59 11.73 12.00 15.00 ＢａＯ 11.96 0.00 2.45 12.43 7.90 2.42 Ａl2Ｏ3 1.89 0.00 4.73 0.00 0.00 2.00 ＣｅＯ2 0.13 0.28 0.53 0.53 0.50 0.50表２（続き） 酸化物 実施例７ 実施例８ ＳｉＯ2 64.00 64.40 Ｎa2Ｏ 7.00 6.16 Ｋ2 Ｏ 7.50 8.52 ＳｒＯ 13.00 11.36 ＢａＯ 7.75 7.10 Ａl2Ｏ3 0.00 1.86 ＣｅＯ2 0.50 0.50
【００４３】
【表３】 表３ 性質 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 歪点（℃） 491 492 507 490 20℃での密度（g/cc） 2.824 2.756 2.714 2.871 25-300℃の膨張係数（×10-6／℃) 10.57 10.66 10.28 11.01 24時間液相温度（℃） 985 1075 1116 938 線吸収係数 （ガラス厚さ１cm当たり） 32.2 36.9 33.8 34.1 表３（続き） 性質 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ 歪点（℃） 463 491 469 479 20℃での密度（g/cc） 2.739 2.661 2.756 2.695 25-300℃の膨張係数（×10-6／℃) 10.08 9.52 10.95 9.97 24時間液相温度（℃） 890 999 877 873 線吸収係数 （ガラス厚さ１cm当たり） 29.7 29.5 31.1 27.9
【００４４】表２のガラス組成物は次のようにして調製
された： (a) バッチ成分を実験室用秤で秤量し、次にＶ字型混合
機で約10分間混合した。
【００４５】(b) 混合したバッチ成分0.68kg（約1.5 ポ
ンド）を、直径10.2cm×高さ10.2cm（直径４in、高さ４
in）の白金／ロジウムの坩堝中で1399℃（2550°Ｆ）で
２時間溶融した。
【００４６】(c) 次にガラスを、流水で冷却した容器中
に注意深く注ぐことによりフリットにした。それによっ
てガラスは砕け、然る後、水を捨て、ガラスを坩堝へ戻
した。
【００４７】(d) フリットにしたガラスを1482℃（2700
°Ｆ）で４時間溶融した。
【００４８】(e) ガラスを鋳鋼テーブル上に注ぎ、名目
上0.64cm(0.25in)の厚さまでロール掛けした。
【００４９】(f) ガラスを炉中で649 ℃（1200°Ｆ）の
温度から徐冷した。ガラスは約16時間に亙ってゆっくり
冷却された。次にガラスを試料片に切断した。
【００５０】次にガラス試料片を、上で言及した試験方
法を用いて試験に掛けた。
【００５１】網目構造形成剤及びアルカリ分の全量は、
夫々ガラス試料の線膨張係数に反対の仕方で影響を与え
ることが観察された。特に、網目構造形成剤の全量が増
大すると膨張係数が低下した。逆にアルカリ分の全量を
増大すると、膨張係数が増大した。結局本発明で限定す
るものではないが、本発明の好ましい態様として、Ｓｉ
Ｏ2 とＡl2Ｏ3 の形の網目構造形成剤は、一緒になって
ガラスバッチの約57〜68重量％を構成し、ＳｉＯ2 は約
57〜66重量％を構成し、Ａl2Ｏ3 は約０〜５重量％を構
成する。更に、Ｋ2 ＯとＮa2Ｏの形のアルカリ分は一緒
になって約10〜28重量％を構成し、Ｋ2 Ｏは約７〜11重
量％を構成し、Ｎa2Ｏは約４〜８重量％を構成する。本
発明の一層好ましい態様として、ＳｉＯ2 とＡl2Ｏ
3 は、一緒になって約61〜67重量％を構成し、ＳｉＯ2
は約61〜66重量％を構成し、Ａl2Ｏ3は約０〜３重量％
を構成し、Ｋ2 ＯとＮa2Ｏは、一緒になってガラスバッ
チの14〜17重量％を構成し、Ｋ2 Ｏは約7.5 〜9.5 重量
％を構成し、Ｎa2Ｏは約6.5 〜7.5 重量％を構成する。
【００５２】更に、ＢａＯとＳｒＯの量が増大すると、
ガラスバッチの液相温度は上昇し、ガラス中に欠陥を形
成する結果になり、そのためガラスが冷却された時、ガ
ラスの割れを起こすことが観察された。その結果、本発
明で限定するものではないが、ＢａＯとＳｒＯは一緒に
なってガラスバッチの16〜24重量％を構成し、ＢａＯが
約０〜13重量％を構成し、ＳｒＯは約11〜21重量％を構
成するのが好ましい。更に、ＢａＯとＳｒＯは一緒にな
ってガラスバッチの約17〜22重量％を構成し、ＢａＯが
約３〜８重量％を構成し、ＳｒＯは約11.5〜15重量％を
構成するのが一層好ましい。
【００５３】上記表２及び３及び本発明についての前の
説明から判断して、特許請求した発明の範囲に入るガラ
ス組成物は、希望の溶融及び成形挙動及び物理的性質を
含めた希望の性質を示すことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【図１】網目構造形成剤対全アルカリ分と、そのガラス
膨張係数に対する影響との関係を示すグラフである。
【図２】ガラス膨張係数に対する網目構造形成剤の関係
を示すグラフである。
【図３】酸化ストロンチウム対酸化バリウムと、そのガ
ラス液相温度に対する影響との関係を示すグラフであ
る。
【図４】酸化ストロンチウム対酸化ナトリウムと、その
ガラス液相温度に対する影響との関係を示すグラフであ
る。
【図５】二酸化珪素対酸化ストロンチウムと、そのガラ
ス液相温度に対する影響との関係を示すグラフである。
【図６】二酸化珪素対酸化バリウムと、そのガラス液相
温度に対する影響との関係を示すグラフである。
【図７】アルカリ土類の合計（即ち、ＳｒＯ＋ＢａＯ＋
ＣａＯ＋ＭｇＯ）の変化と、それらのガラス密度に対す
る影響を示すグラフである。
【図８】酸化ナトリウム対酸化カリウムと、そのガラス
密度に対する影響との関係を示すグラフである。
【図９】酸化ストロンチウム対酸化バリウムと、そのガ
ラス歪点に対する影響との関係を示すグラフである。

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 0.6 Åで測定して、ガラス厚さ１cm当た
    り24の最低線吸収係数を有し、電子褐色化及び（又は）
    Ｘ線褐色化に対する優れた抵抗性を有し、重量％で次の
    成分：約57.0〜66.0％を占めるＳｉＯ2 ；約０〜5.0 ％
    を占めるＡl2Ｏ3 ；約7.0 〜11.0％を占めるＫ2 Ｏ；約
    4.0 〜8.0 ％を占めるＮa2Ｏ；約０〜13.0％を占めるＢ
    ａＯ；約11.0〜21.0％を占めるＳｒＯ；及び約0.1 〜1.
    0 ％を占めるＣｅＯ2 ；を含有する、異常なＸ線吸収性
    を示すガラス。
  2. 【請求項２】 ＳｉＯ2 が約61.0〜66.0％を占め、Ａl2
    Ｏ3 が約０〜3.0 ％を占め、Ｋ2 Ｏが約7.5 〜9.5 ％を
    占め、Ｎa2Ｏが約6.5 〜7.5 ％を占め、ＢａＯが約3.0
    〜8.0 ％を占め、ＳｒＯが約11.5〜15.0％を占め、Ｃｅ
    Ｏ2 が約0.2〜0.6 ％を占める請求項１に記載の異常な
    Ｘ線吸収性を示すガラス。
  3. 【請求項３】 ＳｉＯ2 とＡl2Ｏ3 が約57.0〜68.0％を
    占め、Ｋ2 ＯとＮa2Ｏが約10.0〜18.0％を占め、ＢａＯ
    とＳｒＯが約16.0〜24.0％を占め、そしてＣｅＯ2 が約
    0.1 〜1.0 ％を占める請求項１に記載の異常なＸ線吸収
    性を示すガラス。
  4. 【請求項４】 ＳｉＯ2 とＡl2Ｏ3 が約61.0〜67.0％を
    占める請求項３に記載の異常なＸ線吸収性を示すガラ
    ス。
  5. 【請求項５】 Ｋ2 ＯとＮa2Ｏが約14.0〜17.0％を占め
    る請求項３に記載の異常なＸ線吸収性を示すガラス。
  6. 【請求項６】 ＢａＯとＳｒＯが約17.0〜22.0％を占め
    る請求項３に記載の異常なＸ線吸収性を示すガラス。
  7. 【請求項７】 ＣｅＯ2 が約0.2 〜0.6 ％を占める請求
    項３に記載の異常なＸ線吸収性を示すガラス。
  8. 【請求項８】 ＳｉＯ2 とＡl2Ｏ3 が約61.0〜67.0％を
    占め、ＳｉＯ2 が約61.0〜66.0％を占め、Ａl2Ｏ3 が約
    ０〜3.0 ％を占める請求項３に記載の異常なＸ線吸収性
    を示すガラス。
  9. 【請求項９】 Ｋ2 ＯとＮa2Ｏが約14.0〜17.0％を占
    め、Ｋ2 Ｏが約7.5 〜9.5 ％を占め、Ｎa2Ｏが約6.5 〜
    7.5 ％を占める請求項３に記載の異常なＸ線吸収性を示
    すガラス。
  10. 【請求項１０】 ＢａＯとＳｒＯが約17.0〜22.0％を占
    め、ＢａＯが約3.0〜8.0 ％を占め、ＳｒＯが約11.5〜1
    5.0％を占める請求項３に記載の異常なＸ線吸収性を示
    すガラス。
  11. 【請求項１１】 ＳｉＯ2 とＡl2Ｏ3 が約61.0〜67.0％
    を占め、ＳｉＯ2 が約61.0〜66.0％を占め、Ａl2Ｏ3 が
    約０〜3.0 ％を占め、Ｋ2 ＯとＮa2Ｏが約14.0〜17.0％
    を占め、Ｋ2 Ｏが約7.5 〜9.5 ％を占め、Ｎa2Ｏが約6.
    5 〜7.5 ％を占め、ＢａＯとＳｒＯが約17.0〜22.0％を
    占め、ＢａＯが約3.0 〜8.0 ％を占め、ＳｒＯが約11.5
    〜15.0％を占め、ＣｅＯ2 が約0.2 〜0.6 ％を占める請
    求項３に記載の異常なＸ線吸収性を示すガラス。
  12. 【請求項１２】 前記ガラスが更に溶解耐火物、バッチ
    材料からの不純成分、及び前に溶融したガラスバッチの
    残留物を、全ガラス重量の１重量％を越えない量で含ん
    でいる請求項１に記載の異常なＸ線吸収性を示すガラ
    ス。
  13. 【請求項１３】 前記ガラスが更に清澄化剤及び着色剤
    を、全ガラス重量の２重量％を越えない量で含んでいる
    請求項１に記載の異常なＸ線吸収性を示すガラス。
  14. 【請求項１４】 前記ガラスが溶融錫フロート法により
    形成される請求項１に記載の異常なＸ線吸収性を示すガ
    ラス。
  15. 【請求項１５】 漏斗状ガラス部分と、それと気密に融
    着されたガラス前面板と、陰極線管内に配置され高電圧
    Ｘ線を発する電子銃とを有する陰極線管において、少な
    くとも該前面板が、0.6 Åで測定してガラス厚さ１cm当
    たり24の最低線吸収係数を有し、電子褐色化及び（又
    は）Ｘ線褐色化に対する優れた抵抗性を有し、重量％で
    次の成分：約57.0〜66.0％を占めるＳｉＯ2 ；約０〜5.
    0 ％を占めるＡl2Ｏ3 ；約7.0 〜11.0％を占めるＫ
    2 Ｏ；約4.0 〜8.0 ％を占めるＮa2Ｏ；約０〜13.0％を
    占めるＢａＯ；約11.0〜21.0％を占めるＳｒＯ；及び約
    0.1 〜1.0 ％を占めるＣｅＯ2 ；を含有する、異常なＸ
    線吸収性を示すガラスから形成されている陰極線管。
  16. 【請求項１６】 ＳｉＯ2 が約61.0〜66.0％を占め、Ａ
    l2Ｏ3 が約０〜3.0％を占め、Ｋ2 Ｏが約7.5 〜9.5 ％
    を占め、Ｎa2Ｏが約6.5 〜7.5 ％を占め、ＢａＯが約3.
    0 〜8.0 ％を占め、ＳｒＯが約11.5〜15.0％を占め、Ｃ
    ｅＯ2 が約0.2 〜0.6 ％を占める請求項15に記載の陰極
    線管。
  17. 【請求項１７】 ＳｉＯ2 とＡl2Ｏ3 が約57.0〜68.0％
    を占め、Ｎa2ＯとＫ 2 Ｏが約10.0〜18.0％を占め、Ｂａ
    ＯとＳｒＯが約16.0〜24.0％を占る請求項15に記載の陰
    極線管。
  18. 【請求項１８】 ＳｉＯ2 とＡl2Ｏ3 が約61.0〜67.0％
    を占め、Ｎa2ＯとＫ 2 Ｏが約14.0〜17.0％を占め、Ｂａ
    ＯとＳｒＯが約17.0〜22.0％を占め、ＣｅＯ 2 が約0.2
    〜0.6 ％を占める請求項17に記載の異常なＸ線吸収性を
    示すガラス。
  19. 【請求項１９】 ＳｉＯ2 とＡl2Ｏ3 が約61.0〜67.0％
    を占め、ＳｉＯ2 が約61.0〜66.0％を占め、Ａl2Ｏ3 が
    約０〜3.0 ％を占め、Ｋ2 ＯとＮa2Ｏが約14.0〜17.0％
    を占め、Ｋ2 Ｏが約7.5 〜9.5 ％を占め、Ｎa2Ｏが約6.
    5 〜7.5 ％を占め、ＢａＯとＳｒＯが約17.0〜22.0％を
    占め、ＢａＯが約3.0 〜8.0 ％を占め、ＳｒＯが約11.5
    〜15.0％を占め、ＣｅＯ2 が約0.2 〜0.6 ％を占める請
    求項17に記載の陰極線管。
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