JPH0516553A - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents
Thermal transfer image receiving sheetInfo
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- JPH0516553A JPH0516553A JP3325059A JP32505991A JPH0516553A JP H0516553 A JPH0516553 A JP H0516553A JP 3325059 A JP3325059 A JP 3325059A JP 32505991 A JP32505991 A JP 32505991A JP H0516553 A JPH0516553 A JP H0516553A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは優れた耐油性を有する画像を与える熱
転写受像シートの提供を目的とする。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet, and more specifically, it is an object of the present invention to provide a thermal transfer image receiving sheet which gives an image having excellent oil resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙や
プラスチックフイルム等の基材シートに担持させて熱転
写シートとし、染料受容層を設けた紙やプラスチックフ
イルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案
されている。この場合には加熱手段としてプリンターの
サーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によっ
て３色又は４色の多数の色ドットを熱転写受像シートに
転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画
像を再現するものである。2. Description of the Related Art Conventionally, various thermal transfer methods have been known. Among them, a sublimation dye is used as a recording agent, which is carried on a base material sheet such as paper or plastic film to form a thermal transfer sheet. Methods have been proposed for forming various full color images on layered papers or plastic films. In this case, the thermal head of the printer is used as the heating means, and a large number of three-color or four-color dots are transferred to the thermal transfer image-receiving sheet by heating for an extremely short time, and the full-color image of the original is formed by the multicolor dots. Is to be reproduced.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとしている問題点】上記熱転写方法
で使用される受像シートは、紙、合成紙、プラスチック
シート等の基材シートの表面に熱可塑性樹脂からなる染
料受容層を設けたものである為、該受容層は皮脂、可塑
剤、溶剤等の油状物質と親和性が高い。その為画像形成
後の受容層面に指が触れると指紋が残ったり、消しゴム
や電話コード等の軟質塩化ビニル製品が接触すると、画
像を形成している染料に悪影響が生じ、画像品質が劣化
するという問題がある。従って、本発明の目的は、耐指
紋性、耐可塑剤性等の耐油性に優れた画像を与える熱転
写受像シートを提供することである。The image-receiving sheet used in the above-mentioned thermal transfer method is one in which a dye-receiving layer made of a thermoplastic resin is provided on the surface of a base material sheet such as paper, synthetic paper or plastic sheet. Therefore, the receptive layer has a high affinity for oily substances such as sebum, plasticizers and solvents. Therefore, if a finger touches the receiving layer surface after image formation and fingerprints remain, or if a soft vinyl chloride product such as an eraser or telephone cord comes into contact, the dye forming the image is adversely affected and the image quality deteriorates. There's a problem. Therefore, an object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet which gives an image excellent in oil resistance such as fingerprint resistance and plasticizer resistance.
【０００４】[0004]
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。 即ち、本発明は、基材シートの
少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなり、該染
料受容層のテトラデカンに対する接触角が１０°以上で
あることを特徴とする熱転写受像シートである。The above object can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention is a thermal transfer image-receiving sheet characterized in that a dye receiving layer is formed on at least one surface of a base sheet, and the contact angle of the dye receiving layer with respect to tetradecane is 10 ° or more.
【０００５】[0005]
【作用】受像シートの染料受容層のテトラデカンに対す
る接触角を１０°以上とすることによって、耐指紋性、
耐可塑剤性等の耐油性に優れた画像を与える熱転写受像
シートを提供することが出来る。[Function] By setting the contact angle of the dye receiving layer of the image receiving sheet with respect to tetradecane to 10 ° or more, fingerprint resistance,
It is possible to provide a thermal transfer image-receiving sheet which gives an image excellent in oil resistance such as plasticizer resistance.
【０００６】[0006]
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
は、基材シートと、該基材シートの少なくとも一方の面
に形成された染料受容層とからなる。本発明で使用する
基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリ
スチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャス
トコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョ
ン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添
紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種の
プラスチックのフイルム又はシート等が使用出来、又、
これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した
白色不透明フイルム或いは発泡させた発泡シート等も使
用出来特に限定されない。又、上記基材シートの任意の
組み合わせによる積層体も使用出来る。代表的な積層体
の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロー
ス繊維紙とプラスチックフイルム又はシートとの合成紙
が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよ
く、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的であ
る。上記の如き基材シートは、その表面に形成する染料
受容層との密着力が乏しい場合にはその表面にプライマ
ー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。上記基材
シートの表面に形成する染料受容層は、熱転写シートか
ら移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を
維持する為のものであり、更に本発明ではテトラデカン
に対する接触角が１０°以上となる様に構成する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to the following preferred embodiments. The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a base sheet and a dye receiving layer formed on at least one surface of the base sheet. Examples of the base sheet used in the present invention include synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc.), high-quality paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion-impregnated paper, synthetic rubber latex. Films or sheets of various plastics such as impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, etc. can be used, or
A white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins, a foamed foamed sheet, or the like can also be used and is not particularly limited. Further, a laminated body made of any combination of the above-mentioned substrate sheets can also be used. As an example of a typical laminated body, a synthetic paper of cellulose fiber paper and synthetic paper or cellulose fiber paper and plastic film or sheet can be mentioned. The thickness of these base material sheets may be arbitrary, and for example, a thickness of about 10 to 300 μm is common. The substrate sheet as described above is preferably subjected to a primer treatment or a corona discharge treatment on the surface when the adhesion to the dye receiving layer formed on the surface is poor. The dye receiving layer formed on the surface of the substrate sheet is for receiving the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image, and in the present invention, the contact angle to tetradecane is It is configured to be 10 ° or more.
【０００７】染料受容層を形成する為の樹脂としては、
例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリ
マー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニ
ルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等
のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹
脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロ
ース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ま
しいものは、ビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂であ
る。As the resin for forming the dye receiving layer,
For example, polyolefin resin such as polypropylene, polyvinyl chloride, halogenated polymer such as polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl polymer such as polyacrylic ester, polyethylene terephthalate, polyester resin such as polybutylene terephthalate, polystyrene resin, Polyamide resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers, ionomers, cellulosic resins such as cellulose diacetate, polycarbonates, and the like. Particularly preferred are vinyl resins and polyester resins. It is a resin.
【０００８】本発明の熱転写受像シートは前記の基材シ
ートの少なくとも一方の面に、上記の如き樹脂に離型剤
等の添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解した
り或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グ
ラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いた
リバースロールコーティング法等の形成手段により塗
布、乾燥及び加熱して染料受容層と離型層とを形成する
ことによって得られる。上記染料受容層の形成に際して
は、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度
を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン
クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填
剤を添加することが出来る。The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is prepared by dissolving at least one surface of the above-mentioned base material sheet in which an additive such as a releasing agent is added to the resin as described above in a suitable organic solvent or an organic solvent. The dispersion dispersed in a solvent or water, for example, a gravure printing method, a screen printing method, by a forming means such as a reverse roll coating method using a gravure plate, dried and heated to form a dye receiving layer and a release layer. Obtained by forming. In forming the dye receiving layer, pigments or fillers such as titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, calcium carbonate and finely powdered silica are used for the purpose of improving the whiteness of the dye receiving layer and further enhancing the sharpness of the transferred image. Agents can be added.
【０００９】上記染料受容層のテトラデカンに対する接
触各を１０°以上とする方法としては、前記樹脂として
撥油性の高い樹脂、例えば、弗素変性樹脂、親水性の高
い樹脂等を使用又は併用する方法、受容層の形成に際
し、弗素系の界面活性剤、弗素系樹脂、弗素系オリゴマ
ー、弗素変性シリコーンオイル、弗素系シランカップリ
ング剤等の撥油剤を添加する方法或はこれらの化合物を
受容層面に薄く塗布する方法、染料受容層中に給油性の
高いマイクロシリカ等の充填剤を添加して接触した可塑
剤等を吸収固定する方法等が挙げられる。弗素変性樹脂
とは、弗素含有の置換基を側鎖に有するビニルモノマ
ー、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー等
と、弗素を含有していないビニルモノマー、アクリレー
トモノマー、メタクリレートモノマー等との共重合によ
って得られる。マクロモノマーやラジカル開始剤となり
うるジアルコールやジカルボン酸を用いること、アニオ
ン重合等によって得られるグラフトコポリマーやブロッ
クコポリマーを本発明で用いることが出来る。As a method for setting the contact of each of the dye receiving layers with tetradecane to 10 ° or more, a resin having a high oil repellency such as a fluorine-modified resin or a resin having a high hydrophilicity is used or used in combination, When forming the receiving layer, a method of adding an oil repellent such as a fluorine-based surfactant, a fluorine-based resin, a fluorine-based oligomer, a fluorine-modified silicone oil or a fluorine-based silane coupling agent, or a thin coating of these compounds on the surface of the receiving layer Examples thereof include a coating method and a method in which a filler such as microsilica having a high oil-feeding property is added to the dye receiving layer to absorb and fix the contacted plasticizer. The fluorine-modified resin is obtained by copolymerizing a vinyl monomer, an acrylate monomer, a methacrylate monomer or the like having a fluorine-containing substituent in a side chain with a vinyl monomer, an acrylate monomer, a methacrylate monomer or the like which does not contain fluorine. The use of a dialcohol or a dicarboxylic acid that can serve as a macromonomer or a radical initiator, and a graft copolymer or a block copolymer obtained by anionic polymerization can be used in the present invention.
【００１０】具体的な弗素化合物系モノマーやオリゴマ
ーとしては、下記に示す化合物が挙げられる。 Ｃ７Ｆ１５ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＨ
２ＯＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）２ＣＨ
２ＯＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４（Ｃ
Ｈ２）２ＯＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）
３（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）
２ＣＦ（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ
（Ｍｅ）＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２ＯＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７（ＣＦ２）
１１ＯＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＯＮ（Ｅ
ｔ）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ
１３ＳＯ２Ｎ（Ｍｅ）（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ２、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｐｒ）（ＣＨ２）２ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｍｅ）（ＣＨ２）
２ＯＣＯＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｍ
ｅ）（ＣＨ２）１８ＯＣＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ
１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２）２、
ＨＣＦ２（ＣＦ２）７ＣＨ２ＯＣＯＣ（Ｍｅ）＝Ｃ
Ｈ２、 等のパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル酸エ
ステル； Ｃ７Ｆ１５ＣＨ２ＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＨ２Ｏ
ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ 等の上記と同様のパーフルオロアルキル基を有するビニ
ルエーテル又はアリルエーテル； Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ 等の上記（メタ）アクリル酸エステルの場合と同様のパ
ーフルオロアルキル基を有するビニルスルホンが挙げら
れる〔上記においてＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基及
びＰｒはプロピル基を示す。〕。Specific examples of the fluorine compound-based monomer or oligomer include the compounds shown below. C 7 F 15 CH 2 OCOCH = CH 2, C 7 F 15 CH
2 OCOC (Me) = CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 2 CH
2 OCOC (Me) = CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 4 (C
H 2 ) 2 OCOC (Me) = CH 2 , CF 3 (CF 2 ).
3 (CH 2) 2 OCOC ( Me) = CH 2, (CF 3)
2 CF (CF 2) 8 ( CH 2) 2 OCOCH = CH 2,
(CF 3) 2 CF (CF 2) 8 (CH 2) 2 OCOC
(Me) = CH 2 , C 8 F 17 CH 2 CH (OH) CH
2 OCOC (Me) = CH 2 , C 8 F 17 (CF 2)
11 OCOC (Me) = CH 2, C 7 F 15 CON (E
t) (CH 2 ) 2 OCOC (Me) = CH 2 , C 6 F
13 SO 2 N (Me) (CH 2 ) 2 OCOCH = C
H 2, C 8 F 17 SO 2 N (Pr) (CH 2) 2 OCO
CH = CH 2, C 8 F 17 SO 2 N (Me) (CH 2)
2 OCOC (Me) = CH 2, C 8 F 17 SO 2 N (M
e) (CH 2) 18 OCOCH 2 CH = CH 2, C 8 F
17 SO 2 N (CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2 ) 2 ,
HCF 2 (CF 2 ) 7 CH 2 OCOC (Me) = C
Perfluoroalkyl group-containing (meth) acrylic acid ester such as H 2 ; C 7 F 15 CH 2 OCH═CH 2 , C 7 F 15 CH 2 O
As in the case of C 8 F 17 SO 2 NHCH 2 SO 2 CH = CH 2 or the like of the (meth) acrylic acid ester; CH 2 CH = vinyl or allyl ethers having similar perfluoroalkyl group and the above-mentioned CH 2 etc. Vinyl sulfone having a perfluoroalkyl group of [in the above, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, and Pr represents a propyl group. ].
【００１１】弗素を含有しないモノマーとしては、一般
にスチレンやその誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、
それらのアルキルエステル、アミド等が挙げられ、２−
ヒドロキシエチルアクリレートやメタクリレート等を用
いた場合、ポリマー中に−ＯＨ基が存在する為、ポリイ
ソシアネートで硬化させることが出来る。これらの弗素
変性樹脂中に、ジメチルシロキサンの鎖を入れること
は、弗素を表面に出すことでは効果があり、具体的には
アクリロイル基又はメタクリロイル基を末端に有するポ
リジメチルシロキサンを共重合する方法又は上記した様
にラジカル開始剤となりうるジアルコールと、両末端ア
ルコール基を有するポリジメチルシロキサンとのイソシ
アネートを介してのウレタン化やラジカル開始剤となり
うるジカルボン酸と両末端エポキシ基を有するポリジメ
チルシロキサンとの反応によってシリコーン変性含弗素
ポリマーが得られる。更に含弗素シリコーン変性樹脂と
しては、両末端アルコール基を有するポリジメチルシロ
キサンと含弗素アルコールとをポリイソシアネートによ
って高分子量化させることによって得られる。含弗素ア
ルコールの具体例としては、下記のものが挙げられる。As the fluorine-free monomer, generally, styrene and its derivatives, acrylic acid, methacrylic acid,
Examples of such alkyl esters and amides include 2-
When hydroxyethyl acrylate or methacrylate is used, it can be cured with polyisocyanate because -OH groups are present in the polymer. Inserting a chain of dimethylsiloxane into these fluorine-modified resins is effective in exposing fluorine to the surface, and specifically, a method of copolymerizing polydimethylsiloxane having an acryloyl group or a methacryloyl group at the terminal or As described above, a dialcohol capable of becoming a radical initiator, a dicarboxylic acid capable of urethanization or a radical initiator through isocyanate with a polydimethylsiloxane having both end alcohol groups, and a polydimethylsiloxane having both end epoxy groups A silicone-modified fluorine-containing polymer is obtained by the reaction of. Further, the fluorine-containing silicone modified resin can be obtained by increasing the molecular weight of polydimethylsiloxane having both end alcohol groups and fluorine-containing alcohol with polyisocyanate. Specific examples of the fluorine-containing alcohol include the following.
【００１２】Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２
Ｈ４ＯＨ、（ＣＦ３）２ＣＦＣ１０Ｆ２０Ｃ２Ｈ４Ｏ
Ｈ、Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４ＯＨ、Ｃ１０Ｆ２１Ｃ２Ｈ４Ｏ
Ｈ、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４ＯＨ、Ｃ
８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｍｅ）Ｃ２Ｈ４ＯＨ、（ＣＦ３）２
ＣＨＯＨ。更にメチルハイドロジェンポリシロキサンと
含弗素アルキルアリルエーテルやビニルエーテル又は含
弗素アクリレート、メタクリレートとを白金触媒下で反
応することによっても得られる。C 8 F 17 C 2 H 4 OH, C 6 F 13 C 2
H 4 OH, (CF 3) 2 CFC 10 F 20 C 2 H 4 O
H, C 8 F 17 C 2 H 4 OH, C 10 F 21 C 2 H 4 O
H, C 8 F 17 SO 2 N (C 2 H 5) C 2 H 4 OH, C
8 F 17 SO 2 N (Me) C 2 H 4 OH, (CF 3 ) 2
CHOH. Further, it can also be obtained by reacting methyl hydrogen polysiloxane with a fluorine-containing alkyl allyl ether, vinyl ether, or a fluorine-containing acrylate or methacrylate under a platinum catalyst.
【００１３】更にシラノール基を有するジメチルポリシ
ロキサンとフルオロアルキルシランとの反応によって
も、含弗素シリコーン変性樹脂が得られる。又、フルオ
ロアルキルシランとしては下記のものが挙げられる。 ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＭｅ）３ ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ３ ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ３ ＣＦ３（ＣＨ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＭｅ）３ ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ３ ＣＦ３（ＣＨ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＭｅ）３ ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅＣｌ２ ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）２ この場合、特にシラノール基を有するジメチルポリシロ
キサンのみを組成物として塗布、乾燥後、その塗膜上に
フルオロアルキルシランをメタノール溶液で塗工し、乾
燥及び加熱するすることによっても得られる。以上の如
く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的
には１〜５０μｍの厚さである。又、この様な染料受容
層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョン
や樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成して
もよい。Further, the fluorine-containing silicone modified resin can be obtained by the reaction of dimethylpolysiloxane having a silanol group and fluoroalkylsilane. Further, examples of the fluoroalkylsilane include the following. CF 3 CH 2 CH 2 Si ( OMe) 3 CF 3 CH 2 CH 2 SiCl 3 CF 3 (CF 2) 5 CH 2 CH 2 SiCl 3 CF 3 (CH 2) 5 CH 2 CH 2 Si (OMe) 3 CF 3 (CF 2) 7 CH 2 CH 2 SiCl 3 CF 3 (CH 2) 7 CH 2 CH 2 Si (OMe) 3 CF 3 (CF 2) 7 CH 2 CH 2 SiMeCl 2 CF 3 (CF 2) 7 CH 2 CH 2 SiMe (OMe) 2 In this case, in particular, only dimethylpolysiloxane having a silanol group is applied as a composition, dried, and then a fluoroalkylsilane is applied onto the coating film with a methanol solution, followed by drying and heating. Can also be obtained. The dye-receptive layer formed as described above may have any thickness, but generally has a thickness of 1 to 50 μm. Further, such a dye receiving layer is preferably a continuous coating, but it may be formed as a discontinuous coating by using a resin emulsion or resin dispersion.
【００１４】又、本発明の受像シートは、基材シートを
適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シ
ート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途
に適用することも出来る。更に、本発明の受像シートは
必要に応じて基材シートと染料受容層との間にクッショ
ン層を設けることが出来、この様なクッション層を設け
ることによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対
応した画像を再現性良く転写記録することが出来る。ク
ッション層を構成する材質としては、例えば、ポリウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジ
エンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クッション
層の厚さは２〜２０μｍ程度が好ましい。Further, the image-receiving sheet of the present invention can be applied to various applications such as a heat-transferable sheet capable of thermal transfer recording, cards, and a transmission type original preparation sheet by appropriately selecting a substrate sheet. Furthermore, the image-receiving sheet of the present invention can be provided with a cushion layer between the base sheet and the dye-receiving layer, if necessary. By providing such a cushion layer, there is little noise during printing and image information can be dealt with. The recorded image can be transferred and recorded with good reproducibility. Examples of the material forming the cushion layer include polyurethane resin, acrylic resin, polyethylene resin, butadiene rubber, and epoxy resin. The thickness of the cushion layer is preferably about 2 to 20 μm.
【００１５】又、基材シートの裏面に滑性層を設けるこ
とも出来る。滑性層の材質としては、メチルメタクリレ
ート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリレ
ート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル
系樹脂等が挙げられる。更に、受像シートに検知マーク
を設けることも可能である。検知マークは熱転写シート
と受像シートとの位置決めを行う際等に極めて便利であ
り、例えば、光電管検知装置により検知しうる検知マー
クを基材シートの裏面等に印刷等により設けることが出
来る。A slipping layer can be provided on the back surface of the base sheet. Examples of the material of the slippery layer include a methacrylate resin such as methyl methacrylate or a corresponding acrylate resin, a vinyl-based resin such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like. Further, it is possible to provide a detection mark on the image receiving sheet. The detection mark is extremely convenient when positioning the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and for example, the detection mark that can be detected by the photoelectric tube detection device can be provided on the back surface of the base material sheet by printing or the like.
【００１６】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することが出来る。又、熱転写時の
熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいず
れも使用出来、例えば、サーマルプリンター（例えば、
（株）日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）
等の記録装置によって、記録時間をコントロールするこ
とにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギー
を付与することによって所期の目的を十分に達成するこ
とが出来る。The thermal transfer sheet used when performing thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention as described above is one in which a dye layer containing a sublimable dye is provided on paper or polyester film, and is conventionally known. Any thermal transfer sheet can be used as it is in the present invention. Further, as the means for applying the thermal energy at the time of thermal transfer, any conventionally known applying means can be used, for example, a thermal printer (for example,
Video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.)
By controlling the recording time with a recording device such as the one described above, it is possible to sufficiently achieve the intended purpose by applying thermal energy of about 5 to 100 mJ / mm 2.
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
【００１７】実施例１〜７比較例１〜６ 基材シートとして合成紙（ユポ−ＦＲＧ−１５０ 、厚
さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、この一方の面に下
記第１表の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時１
０．０ｇ／ｍ2 になる割合で塗布し、ドライヤーで仮乾
燥後、１００℃のオーブン中で３０分間乾燥して染料受
容層を形成して本発明及び比較例の受像シートを得た。塗工液組成 ： 下記表１の樹脂 ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 下記表１の溶剤 ４００部Examples 1 to 7 Comparative Examples 1 to 6 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, made by Oji Yuka Co., Ltd.) was used as a base sheet, and the composition shown in Table 1 below was used on one side thereof. When the coating liquid is dried with a bar coater 1
It was applied at a rate of 0.0 g / m 2 , temporarily dried with a drier, and then dried in an oven at 100 ° C. for 30 minutes to form a dye receiving layer to obtain an image receiving sheet of the present invention and a comparative example. Coating liquid composition : Resin of the following Table 1 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Solvent of the following Table 1 400 Department
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】実施例８ 下記塗工液を使用した以外は実施例１と同様にして本発
明の受像シートを得た。塗工液組成 ： ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 弗素系界面活性剤（フロラードＦＣ−４３０、住友３Ｍ製） ０．５部 トルエン ４００部Example 8 An image-receiving sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid was used. Coating liquid composition : Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Fluorine-based Surfactant (Florard FC-430, Sumitomo 3M) 0.5 parts Toluene 400 parts
【００２０】実施例９ 下記塗工液Ａを使用して受容層を形成後、その表面の下
記塗工液Ｂを固形分０．５ｇ／ｍ2 の割合で塗工し乾燥
した以外は実施例１と同様にして本発明の受像シートを
得た。塗工液組成Ａ ： ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 トルエン ４００部塗工液組成Ｂ ： 弗素系界面活性剤（フロラードＦＣ−４３０、住友３Ｍ製） ０．５部 トルエン ４００部Example 9 An example except that after forming a receiving layer using the following coating liquid A, the following coating liquid B on the surface thereof was coated at a solid content of 0.5 g / m 2 and dried. An image receiving sheet of the present invention was obtained in the same manner as in 1. Coating liquid composition A : Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Toluene 400 parts Coating liquid composition B : Fluorine-based surfactant (Florard FC-430, manufactured by Sumitomo 3M) 0.5 part Toluene 400 parts
【００２１】比較例７ 下記塗工液を使用した以外は実施例１と同様にして比較
例の受像シートを得た。塗工液組成 ： 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製）５０部 ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 トルエン ４００部Comparative Example 7 An image receiving sheet of Comparative Example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid was used. Composition of coating solution : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Toluene 400 parts
【００２２】実施例１０ 下記塗工液を使用した以外は実施例１と同様にして本発
明の受像シートを得た。塗工液組成 ： 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製）５０部 ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 弗素系樹脂（サーフロンＳ−３８２、旭硝子製） ０．５部 トルエン ４００部Example 10 An image receiving sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid was used. Composition of coating solution : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Fluorine-based resin (Surflon S-382, manufactured by Asahi Glass) 0.5 part Toluene 400 parts
【００２３】実施例１１ 下記塗工液を使用した以外は実施例１と同様にして本発
明の受像シートを得た。塗工液組成 ： 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製）５０部 ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 弗素系樹脂（サーフロンＳ−３８２、旭硝子製） ０．２５部 トルエン ４００部Example 11 An image-receiving sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid was used. Composition of coating solution : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Fluorine resin (Surflon S-382, manufactured by Asahi Glass) 0.25 parts Toluene 400 parts
【００２４】比較例８ 下記塗工液を使用した以外は実施例１と同様にして本発
明の受像シートを得た。塗工液組成 ： 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製）５０部 ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 トルエン ４００部 一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調製し、背面に
耐熱処理を施した４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2 になる
様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥し、更に背面にシ
リコーンオイル（Ｘ−４１・４００３Ａ、信越シリコー
ン製）をスポイトで数滴滴下後、全面に広げて背面処理
コートを行い、熱転写シートを得た。塗工液組成 ： 分散染料（カヤセットブルー７１４、日本化薬製） ７部 ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学製） ３５部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９０部Comparative Example 8 An image receiving sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid was used. Composition of coating solution : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Toluene 400 parts On the other hand, a 4.5 μm-thick polyethylene terephthalate prepared by preparing a dye layer-forming coating solution having the following composition and subjecting the back surface to heat treatment Apply to the film with a wire bar so that the dry coating amount is 1.0 g / m 2 and dry, and then drop a few drops of silicone oil (X-41.4003A, made by Shin-Etsu Silicone) on the back side with a dropper, and then the entire surface. Then, a backside treatment coat was performed to obtain a thermal transfer sheet. Coating liquid composition : Disperse dye (Kayaset Blue 714, manufactured by Nippon Kayaku) 7 parts Polyvinyl butyral resin (BX-1, manufactured by Sekisui Chemical) 35 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 90 parts
【００２５】上記の熱転写シートと前記の本発明及び比
較例の熱転写受像シートとを、夫々の染料層と染料受容
面とを対向させて重ね合せ、サーマルヘッドを用いて、
出力１Ｗ／ドット、パルス幅０．３〜０．４５ｍｓｅ
ｃ．、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で印字を行いシ
アン画像を形成した後、画像面の接触角、耐指紋性、耐
可塑剤性を調べ下記表２の結果を得た。The above-mentioned thermal transfer sheet and the above-mentioned thermal transfer image-receiving sheets of the present invention and the comparative example are superposed with their dye layers and dye-receiving surfaces facing each other, and a thermal head is used.
Output 1 W / dot, pulse width 0.3 to 0.45 mse
c. After printing was performed under the conditions of a dot density of 6 dots / mm to form a cyan image, the contact angle of the image surface, fingerprint resistance and plasticizer resistance were examined and the results shown in Table 2 below were obtained.
【００２６】[0026]
【表２】 [Table 2]
【００２７】接触角：撥水性の時は水を、撥油性の時は
テトラデカンを用いた。テトラデカンを選んだ理由は２
０℃付近で安定していること（沸点や融点がないこと）
で、他にシクロデカン等でもよい。その液滴を使って協
和界面科学株式会社のＣＤ−Ｄ型接触角計を用いて測定
した。耐指紋性 ：顔の皮脂を指につけ画像に押し当てた後、５
０℃で１６時間放置後画像面を評価した。 ○：指紋が認められず △：指紋がやや認められる ×：指紋が明瞭に認められる耐可塑剤性 ：ワセリンにジオクチルフタレートを１０％
添加混合したものを画像面に塗り付けた後、４０℃で４
８時間放置後画像面を評価した。 ○：変化なし △：やや褪色する ×：著しく褪色する Contact angle : Water was used for water repellency, and tetradecane was used for oil repellency. There are two reasons for choosing tetradecane.
Stable around 0 ° C (no boiling point or melting point)
In addition, cyclodecane or the like may be used. The droplets were used for measurement using a CD-D type contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. Fingerprint resistance : 5 after applying facial sebum to the finger and pressing against the image
The image side was evaluated after standing at 0 ° C. for 16 hours. ◯: No fingerprints are recognized Δ: Fingerprints are slightly recognized ×: Fingerprints are clearly recognized Plasticizer resistance : Vaseline containing dioctyl phthalate 10%
After applying the added mixture on the image surface, 4 at 40 ° C
After standing for 8 hours, the image surface was evaluated. ◯: No change Δ: Slightly discolored ×: Remarkably discolored
【００２８】実施例１２塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、ＫＳ−１） １００部 離型性シリコーン（信越化学製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 弗素樹脂（旭硝子製、ルミフロンＬＦ２００） １０部 イソシアネート（日本ポリウレタン製、コロネートＨＫ） ０．９部 ジブチルスズジラウレート ３．５×１０−５部 シリコーン硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） １部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 基材フィルムとして、合成紙（ユポＦＲＧ−１５０、厚
さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、上記組成の塗工液
をバーコーターにより、乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる様
塗布及び乾燥し、本発明の受像シートを得た。 実施例１３〜２６ 実施例１２における塗工液に代えて下記塗工液を使用
し、他は実施例１２と同様にして本発明の受像シートを
得た。Example 12 Composition of coating liquid : Polyvinyl acetoacetal (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Releasable silicone (X-62-1212 manufactured by Shin-Etsu Chemical) 20 parts Fluorine resin (Lumiflon LF200 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) ) 10 parts Isocyanate (Nippon Polyurethane, Coronate HK) 0.9 parts Dibutyltin dilaurate 3.5 × 10 −5 parts Silicone curing catalyst (Shin-Etsu Chemical Co., Cat PL50T) 1 part MEK / toluene (1/1) 600 parts Synthetic paper (Yupo FRG-150, thickness 150 μm, made by Oji Yuka) is used as the base film, and the coating solution having the above composition is applied and dried by a bar coater so that the dryness is 5.0 g / m 2. Then, the image-receiving sheet of the present invention was obtained. Examples 13 to 26 Image receiving sheets of the present invention were obtained in the same manner as in Example 12, except that the following coating liquid was used instead of the coating liquid in Example 12.
【００２９】（実施例１３）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、ＫＳ−１） １００部 離型性シリコーン（信越化学工業製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 シリコーン硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） １部 弗素樹脂（旭硝子製、ルミフロンＬＦ２００ ） １０部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 （実施例１４）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、ＫＳ−１） １００部 離型性シリコーン（信越化学工業製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 シリコーン硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） １部 弗素含有アクリル樹脂（日本油脂製、モデイパーＦ２００） ２０部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部(Example 13) Composition of coating liquid : polyvinyl acetoacetal (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Releasable silicone (X-62-1212 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Silicone curing catalyst (Shin-Etsu) Chemical Industry, Cat PL50T) 1 part Fluorine resin (Asahi Glass, Lumiflon LF200) 10 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts (Example 14) Coating solution composition : Polyvinyl acetoacetal (Sekisui Chemical, KS- 1) 100 parts Releasable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Silicone curing catalyst (Cat PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part Fluorine-containing acrylic resin (NOF Corporation, Modeler F200) 20 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts
【００３０】（実施例１５）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、ＫＳ−１） １００部 離型性シリコーン（信越化学工業製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 シリコーン硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） １部 弗素含有アクリル樹脂（日本油脂製、モデイパーＦ２００） ２０部 イソシアネート（日本ポリウレタン製、コロネートＨＫ） ０．９部 ジブチルスズジラウレート ３．５×１０−３部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 （実施例１６）実施例１４のモデイパーＦ２００をモデ
イパーＦＳ７１０とした。 （実施例１７）実施例１５のモデイパーＦ２００をモデ
イパーＦＳ７１０とした。(Example 15) Composition of coating liquid : Polyvinyl acetoacetal (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Releasable silicone (X-62-1212 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Silicone curing catalyst (Shin-Etsu) Chemical Industry, Cat PL50T) 1 part Fluorine-containing acrylic resin (Nippon Oil & Fats, Modeler F200) 20 parts Isocyanate (Nippon Polyurethane, Coronate HK) 0.9 parts Dibutyltin dilaurate 3.5x10 -3 parts MEK / toluene ( 1/1) 600 parts (Example 16) The Modeper F200 of Example 14 was used as Modeper FS710. (Example 17) The Modeper F200 of Example 15 was used as a Modeper FS710.
【００３１】（実施例１８）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（ＫＳ−１、積水化学製） １００部 離型性シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） ２０部 シリコーン硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） １部 含弗素アルコール（ユニセーフＨＦＡ−５６３５、日本油脂製） ５部 アルコール変性ジメチルシロキサン（ＢＹ−１６−００５、東芝シリコー ン製） ４部 コロネートＨＫ １０部 ジブチルスズジラウレート ５×１０-3部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部(Example 18) Composition of coating liquid : polyvinyl acetoacetal (KS-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Releasable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Silicone curing catalyst (Cat) PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 1 part Fluorine-containing alcohol (Unisafe HFA-5635, manufactured by NOF CORPORATION) 5 parts Alcohol-modified dimethyl siloxane (BY-16-005, manufactured by Toshiba Silicone) 4 parts Coronate HK 10 parts Dibutyltin dilaurate 5 × 10 -3 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts
【００３２】（実施例１９）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（ＫＳ−１、積水化学製） １００部 メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＢＹ−１６−８０５、東レシリコー ン製） １０部 シリコーン硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） １部 アリルヘキサフルオロイソプロピルエーテル ５部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 （実施例２０）実施例１９のアリルヘキサフルオロイソ
プロピルエーテルをアリルペンタデカフルオロオクチル
エーテルとした。 （実施例２１）実施例１９のアリルヘキサフルオロイソ
プロピルエーテルを含弗素アルキルアクリレートとし
た。含弗素アルキルアクリレートは、共栄社油脂製のＦ
Ａ−１０８とした。(Example 19) Composition of coating liquid : Polyvinyl acetoacetal (KS-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Methyl hydrogen polysiloxane (BY-16-805, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 10 parts Silicone curing catalyst ( (Cat PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part Allyl hexafluoroisopropyl ether 5 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts (Example 20) The allyl hexafluoroisopropyl ether of Example 19 was used as allyl pentadecafluorooctyl ether. .. (Example 21) The allyl hexafluoroisopropyl ether of Example 19 was used as a fluorine-containing alkyl acrylate. Fluorine-containing alkyl acrylate is F manufactured by Kyoeisha
It was set to A-108.
【００３３】（実施例２２）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（ＫＳ−１、積水化学製） １００部 離型性シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） ２０部 シリコーン硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） １部 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート ２０部 含弗素アルキルアクリレート（ＦＡ−１０８、共栄社油脂製） １０部 光硬化触媒（イルガキュア１８３、チバガイギー製） ８部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 上記組成の塗工液を塗布及び乾燥後、２０ｍＪ／ｍ２の
ＵＶ光で３回露光し硬化塗膜を得た。 （実施例２３）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（ＫＳ−１、積水化学製） １００部 離型性シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） ２０部 シリコーン硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） １部 フルオロアルキルシラン（ＸＣ９５−４７０、東芝シリコーン製） ４部 シラノール変性ジメチルポリシロキサン（ＹＦ ３０５７、東芝シリコー ン製） １２部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部(Example 22) Composition of coating liquid : polyvinyl acetoacetal (KS-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Releasable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Silicone curing catalyst (Cat) PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 1 part 1,6-hexanediol diacrylate 20 parts Fluorine-containing alkyl acrylate (FA-108, manufactured by Kyoeisha Oil & Fat Co., Ltd.) 10 parts Photocuring catalyst (Irgacure 183, manufactured by Ciba Geigy) 8 parts MEK / toluene ( 1/1) 600 parts A coating solution having the above composition was applied and dried, and then exposed to UV light of 20 mJ / m 2 three times to obtain a cured coating film. (Example 23) Coating liquid composition : Polyvinyl acetoacetal (KS-1, manufactured by Sekisui Chemical) 100 parts Releasable silicone (X-621212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Silicone curing catalyst (Cat PL50T, Shin-Etsu) Chemical Industry) 1 part Fluoroalkylsilane (XC95-470, Toshiba Silicone) 4 parts Silanol-modified dimethylpolysiloxane (YF 3057, Toshiba Silicone) 12 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts
【００３４】（実施例２４）実施例２３のフルオロアル
キルシランＸＣ９５−４７０を、ＸＣ９５−４７１とし
た。 （実施例２５）実施例２３のフルオロアルキルシランを
除いた組成で、予め塗工及び乾燥し、フルオロアルキル
シラン（ＸＣ−９５−４７０、東芝シリコーン製）のメ
タノール溶液を塗布及び乾燥した後、１２０℃で１５分
間キュアリングした。 （実施例２６）実施例２３のフルオロアルキルシランＸ
Ｃ９５−４７０を、ＸＣ９５−４７１とした。Example 24 The fluoroalkylsilane XC95-470 of Example 23 was designated as XC95-471. (Example 25) A composition excluding the fluoroalkylsilane of Example 23 was applied and dried in advance, and a methanol solution of fluoroalkylsilane (XC-95-470, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) was applied and dried. Cure at 15 ° C for 15 minutes. (Example 26) Fluoroalkylsilane X of Example 23
C95-470 was designated as XC95-471.
【００３５】以下実施例１２〜２６までのポリビニルア
セトアセタール樹脂を、ポリエステル樹脂とした。 実施例２７〜４１ 実施例１２における塗工液に代えて下記塗工液を使用
し、他は実施例１２と同様にして本発明の受像シートを
得た。塗工液組成 ： ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡製） １００部 離型性シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） １０部 シリコーン硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） ０．５部 以下は実施例１２〜２６と同様。一方、下記組成の染料
層形成用塗工液を調製し、背面に耐熱処理を施した４．
５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフイルムに、乾
燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になる様にワイヤーバーによ
り塗布及び乾燥し、更に背面にシリコーンオイル（Ｘ−
４１・４００３Ａ、信越シリコーン製）をスポイトで数
滴滴下後、全面に広げて背面処理コートを行い、熱転写
シートを得た。塗工液組成 ： 分散染料（カヤセットブルー７１４、日本化薬製） ７部 ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学製） ３５部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９０部The polyvinyl acetoacetal resins of Examples 12 to 26 below were used as polyester resins. Examples 27 to 41 Image receiving sheets of the present invention were obtained in the same manner as in Example 12, except that the following coating liquid was used instead of the coating liquid in Example 12. Coating liquid composition : Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 100 parts Releasable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Silicone curing catalyst (Cat PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 part The following is the same as in Examples 12 to 26. On the other hand, a dye layer-forming coating solution having the following composition was prepared, and the back surface was subjected to heat treatment.
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm was coated and dried with a wire bar so that the dry coating amount was 1.0 g / m 2 , and silicone oil (X-
41.4003A, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was dropped by a dropper, and then spread over the entire surface and subjected to back surface treatment coating to obtain a thermal transfer sheet. Coating liquid composition : Disperse dye (Kayaset Blue 714, manufactured by Nippon Kayaku) 7 parts Polyvinyl butyral resin (BX-1, manufactured by Sekisui Chemical) 35 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 90 parts
【００３６】上記の熱転写シートと前記の本発明及び比
較例の熱転写受像シートとを、夫々の染料層と染料受容
面とを対向させて重ね合せ、サーマルヘッドを用いて、
出力１Ｗ／ドット、パルス幅０．３〜０．４５ｍｓｅ
ｃ．、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で印字を行いシ
アン画像を形成した後、画像面の接触角、耐指紋性、耐
可塑剤性を調べ下記表３の結果を得た。The above-mentioned thermal transfer sheet and the above-mentioned thermal transfer image-receiving sheet of the present invention and the comparative example are superposed with their dye layers and dye-receiving surfaces facing each other, and a thermal head is used.
Output 1 W / dot, pulse width 0.3 to 0.45 mse
c. After printing was performed under the conditions of a dot density of 6 dots / mm to form a cyan image, the contact angle on the image surface, fingerprint resistance and plasticizer resistance were examined and the results shown in Table 3 below were obtained.
【００３７】[0037]
【表３】 [Table 3]
【００３８】[0038]
【表４】表３の続き [Table 4] Continuation of Table 3
【００３９】接触角：撥水性の時は水を、撥油性の時は
テトラデカンを用いた。テトラデカンを選んだ理由は２
０℃付近で安定していること（沸点や融点がないこと）
で、他にシクロデカン等でもよい。その液滴を使って協
和界面科学株式会社のＣＤ−Ｄ型接触角計を用いて測定
した。耐指紋性 ：顔の皮脂を指につけ画像に押し当てた後、５
０℃で１６時間放置後画像面を評価した。 ○：指紋が認められず △：指紋がやや認められる ×：指紋が明瞭に認められる耐可塑剤性 ：ワセリンにジオクチルフタレートを１０％
添加混合したものを画像面に塗り付けた後、４０℃で４
８時間放置後画像面を評価した。 ○：変化なし △：やや褪色する ×：著しく褪色する Contact angle : Water was used for water repellency, and tetradecane was used for oil repellency. There are two reasons for choosing tetradecane.
Stable around 0 ° C (no boiling point or melting point)
In addition, cyclodecane or the like may be used. The droplets were used for measurement using a CD-D type contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. Fingerprint resistance : 5 after applying facial sebum to the finger and pressing against the image
The image side was evaluated after standing at 0 ° C. for 16 hours. ◯: No fingerprints are recognized Δ: Fingerprints are slightly recognized ×: Fingerprints are clearly recognized Plasticizer resistance : Vaseline containing dioctyl phthalate 10%
After applying the added mixture on the image surface, 4 at 40 ° C
After standing for 8 hours, the image surface was evaluated. ◯: No change Δ: Slightly discolored ×: Remarkably discolored
【００４０】[0040]
【効果】以上の如き本発明によれば、受像シートの染料
受容層のテトラデカンに対する接触角を１０°以上とす
ることによって、耐指紋性、耐可塑剤性等の耐油性に優
れた画像を与える熱転写受像シートを提供することが出
来る。According to the present invention as described above, an image excellent in oil resistance such as fingerprint resistance and plasticizer resistance is provided by setting the contact angle of tetradecane of the dye receiving layer of the image receiving sheet to 10 ° or more. A thermal transfer image receiving sheet can be provided.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成３年１２月３日[Submission date] December 3, 1991
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１４[Correction target item name] 0014
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１４】又、本発明の受像シートは、基材シートを
適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シ
ート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途
に適用することも出来る。更に、本発明の受像シートは
必要に応じて基材シートと染料受容層との間にクッショ
ン層を設けることが出来、この様なクッション層を設け
ることによって、印字時にノイズが少なく画像情報に対
応した画像を再現性良く転写記録することが出来る。ク
ッション層を構成する材質としては、例えば、ポリウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタジ
エンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられ、特に発泡性を
有する発泡ポリエチレン樹脂や発泡ポリプロピレン樹脂
が好ましい。クッション層の厚さは２〜２０μｍ程度が
好ましい。Further, the image-receiving sheet of the present invention can be applied to various applications such as a heat-transferable sheet capable of thermal transfer recording, cards, and a transmission type original preparation sheet by appropriately selecting a substrate sheet. Furthermore, the image-receiving sheet of the present invention can be provided with a cushion layer between the base sheet and the dye-receiving layer, if necessary. By providing such a cushion layer, there is little noise during printing and image information can be dealt with. The recorded image can be transferred and recorded with good reproducibility. The material constituting the cushion layer, for example, polyurethane resins, acrylic resins, polyethylene resins, butadiene rubber, epoxy resin and the like, in particular effervescent
Expanded polyethylene resin and expanded polypropylene resin
Is preferred. The thickness of the cushion layer is preferably about 2 to 20 μm.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１６[Correction target item name] 0016
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１６】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフイルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することが出来る。又、熱転写時の
熱エネルギーの付与手段は、従来公知の熱ペン、熱板、
サーマルヘッド、レーザー等の付与手段がいずれも使用
出来、例えば、サーマルプリンター（例えば、（株）日
立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録
装置によって、記録時間をコントロールすることによ
り、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与
することによって所期の目的を十分に達成することが出
来る。The thermal transfer sheet used when performing thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention as described above is one in which a dye layer containing a sublimable dye is provided on paper or polyester film, and is conventionally known. Any thermal transfer sheet can be used as it is in the present invention. Further, the means for applying the heat energy at the time of heat transfer is a conventionally known hot pen, hot plate,
Any means such as a thermal head and a laser can be used. For example, by controlling the recording time with a recording device such as a thermal printer (for example, video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.), By applying thermal energy of about 100 mJ / mm 2 , the intended purpose can be sufficiently achieved.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２４[Correction target item name] 0024
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２４】比較例８ 下記塗工液を使用した以外は実施例１と同様にして本発
明の受像シートを得た。塗工液組成 ： 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学工業製）５０部 ポリエステル（バイロン６００、東洋紡績製） ５０部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） １０部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） １０部 トルエン ４００部 一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調製し、背面に
耐熱処理を施した４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になる
様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥し、更に背面にシ
リコーンオイル（Ｘ−４１・４００３Ａ、信越シリコー
ン製）をスポイトで数滴滴下後、全面に広げて背面処理
コートを行い、熱転写シートを得た。塗工液組成 ： 分散染料（カヤセットブルー７１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、日本化 薬製） ７部 ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学製） ４．５部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９０部Comparative Example 8 An image receiving sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating liquid was used. Composition of coating solution : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 50 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Toluene 400 parts On the other hand, a 4.5 μm-thick polyethylene terephthalate prepared by preparing a dye layer-forming coating solution having the following composition and subjecting the back surface to heat treatment Apply to the film with a wire bar so that the dry coating amount will be 1.0 g / m 2 , and dry, and then drop a few drops of silicone oil (X-41.4003A, made by Shin-Etsu Silicone) on the back side with a dropper, and then the entire surface. Then, a backside treatment coat was performed to obtain a thermal transfer sheet. Coating liquid composition : Disperse dye (Kayaset Blue 714, CI Solvent Blue 63, manufactured by Nippon Kayaku ) 7 parts Polyvinyl butyral resin (BX-1, manufactured by Sekisui Chemical) 4.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio) 1/1) 90 copies
【提出日】平成３年１２月３日[Submission date] December 3, 1991
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２７[Name of item to be corrected] 0027
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２７】接触角：撥水性の時は水を、撥油性の時は
テトラデカンを用いた。テトラデカンを選んだ理由は、
接触角測定時に安定な物質であること（蒸発速度が小さ
いこと、受容層樹脂と結合を起こさないこと、受容層樹
脂を溶解しないこと、室温２０℃付近で沸点や融点がな
く安定である。）ことで、他のシクロデカン等でもよ
い。その液滴を使って協和界面科学株式会社のＦＡＣＥ
接触計（コンタクタングルメーター）ＣＡ−Ｄ型を用い
て滴定法で測定した。耐指紋性 ：顔の皮脂を指につけ画像に押し当てた後、５
０℃で１６時間放置後画像面を評価した。 ○：指紋が認められず △：指紋がやや認められる ×：指紋が明瞭に認められる耐可塑剤性 ：ワセリンにジオクチルフタレートを１０％
添加混合したものを画像面に塗り付けた後、４０℃で４
８時間放置後画像面を評価した。 ○：変化なし △：やや褪色する ×：著しく褪色する Contact angle : Water was used for water repellency, and tetradecane was used for oil repellency. The reason for choosing tetradecane is
Stable substance when measuring contact angle (low evaporation rate)
Receptive layer resin that does not bond with the receptor layer resin
Do not dissolve fat, and do not have a boiling point or melting point near room temperature of 20 ° C.
Stable. Therefore , other cyclodecane or the like may be used. FACE of Kyowa Interface Science Co., Ltd. using the droplets
Contact meter (contact tangle meter) It was measured by a titration method using a CA-D type. Fingerprint resistance : 5 after applying facial sebum to the finger and pressing against the image
The image side was evaluated after standing at 0 ° C. for 16 hours. ◯: No fingerprints are recognized Δ: Fingerprints are slightly recognized x: Fingerprints are clearly recognized Plasticizer resistance : Vaseline with dioctyl phthalate 10%
After applying the added mixture on the image surface, 4 at 40 ° C
After standing for 8 hours, the image surface was evaluated. ◯: No change Δ: Slightly discolored ×: Remarkably discolored
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２８[Correction target item name] 0028
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２８】実施例１２塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、エスレックＫＳ−１）１００部 触媒硬化型シリコーン（信越化学製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 弗素樹脂（旭硝子製、ルミフロンＬＦ２００） １０部 イソシアネート（日本ポリウレタン製、コロネートＨＫ） ０．９部 ジブチルスズジラウレート ３．５×１０−２ 部 白金系硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） ２部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 基材フィルムとして、合成紙（ユポＦＲＧ−１５０、厚
さ１５０μｍ、王子油化製）を用い、上記組成の塗工液
をバーコーターにより、乾燥時５．０ｇ／ｍ２になる様
塗布及び乾燥し、本発明の受像シートを得た。 実施例１３〜２６ 実施例１２における塗工液に代えて下記塗工液を使用
し、他は実施例１２と同様にして本発明の受像シートを
得た。Example 12 Coating liquid composition : Polyvinyl acetoacetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., S -REC KS-1) 100 parts Catalyst curable silicone (Shin-Etsu Chemical Co., X-62-1212) 20 parts Fluorine resin (Asahi Glass, Lumiflon) LF200) 10 parts isocyanate (manufactured by Nippon polyurethane Industry Co., Coronate HK) 0.9 part of dibutyltin dilaurate 3.5 × 10 - 2 parts of platinum-based curing catalyst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Cat PL50T) 2 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts Synthetic paper (Yupo FRG-150, thickness 150 μm, made by Oji Yuka Co., Ltd.) is used as the base material film, and the coating solution having the above composition is applied by a bar coater so that the dryness is 5.0 g / m 2 . And dried to obtain an image-receiving sheet of the present invention. Examples 13 to 26 Image receiving sheets of the present invention were obtained in the same manner as in Example 12, except that the following coating liquid was used instead of the coating liquid in Example 12.
【手続補正６】[Procedure correction 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２９[Name of item to be corrected] 0029
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２９】（実施例１３）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、エスレックＫＳ−１）１００部 触媒硬化型シリコーン（信越化学工業製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 白金系硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） １部 弗素樹脂（旭硝子製、ルミフロンＬＦ２００ ） １０部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 （実施例１４）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、エスレックＫＳ−１）１００部 触媒硬化型シリコーン（信越化学工業製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 白金系硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） １部 弗素含有アクリル樹脂（日本油脂製、モデイパーＦ２００） ２０部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部(Example 13) Composition of coating liquid : Polyvinyl acetoacetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., S -REC KS-1) 100 parts Catalyst curable silicone (Shin-Etsu Chemical Co., X-62-1212) 20 parts Platinum curing catalyst (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Cat PL50T) 1 part Fluorine resin (Asahi Glass Co., Lumiflon LF200) 10 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts (Example 14) Coating solution composition : Polyvinyl acetoacetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., S -REC KS-1) 100 parts catalyst-curable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Platinum-based curing catalyst (Cat PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part Fluorine-containing acrylic resin (Made by NOF Corporation, Modeler) F200) 20 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts
【提出日】平成３年１２月３日[Submission date] December 3, 1991
【手続補正７】[Procedure Amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３０[Name of item to be corrected] 0030
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３０】（実施例１５）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（積水化学製、エスレックＫＳ−１）１００部 触媒硬化型シリコーン（信越化学工業製、Ｘ−６２−１２１２） ２０部 白金系硬化触媒（信越化学工業製、Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ） １部 弗素含有アクリル樹脂（日本油脂製、モデイパーＦ２００） ２０部 イソシアネート（日本ポリウレタン製、コロネートＨＫ） ０．９部 ジブチルスズジラウレート ３．５×１０−２ 部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 （実施例１６）実施例１４のモデイパーＦ２００をモデ
イパーＦＳ７１０とした。 （実施例１７）実施例１５のモデイパーＦ２００をモデ
イパーＦＳ７１０とした。(Example 15) Composition of coating liquid : Polyvinyl acetoacetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., S -REC KS-1) 100 parts Catalyst curable silicone (Shin-Etsu Chemical Co., X-62-1212) 20 parts Platinum curing catalyst (available from Shin-Etsu Chemical Co., Cat PL50T) 1 parts fluorine-containing acrylic resin (manufactured by NOF Corporation, Modeipa F200) 20 parts isocyanate (manufactured by Nippon polyurethane Industry Co., Coronate HK) 0.9 part of dibutyltin dilaurate 3.5 × 10 - 2 parts MEK / Toluene (1/1) 600 parts (Example 16) The Modeper F200 of Example 14 was used as Modeper FS710. (Example 17) The Modeper F200 of Example 15 was used as a Modeper FS710.
【手続補正８】[Procedure Amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３１[Correction target item name] 0031
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３１】（実施例１８）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（エスレックＫＳ−１、積水化学製）１００部 触媒硬化型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） ２０部 白金系硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） ２部 含弗素アルコール（ユニセーフＨＦＡ−５６３５、日本油脂製） ５部 アルコール変性ジメチルシロキサン（ＢＹ−１６−００５、東芝シリコー ン製） ４部 コロネートＨＫ １０部 ジブチルスズジラウレート ５×１０−２ 部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部(Example 18) Composition of coating liquid : Polyvinyl acetoacetal ( S -REC KS-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Catalyst curable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Platinum-based curing catalyst (Cat PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts Fluorine-containing alcohol (Unisafe HFA-5635, manufactured by NOF CORPORATION) 5 parts Alcohol-modified dimethyl siloxane (BY-16-005, manufactured by Toshiba Silicone) 4 parts Coronate HK 10 parts Dibutyltin dilaurate 5 × 10 - 2 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts
【提出日】平成３年１２月３日[Submission date] December 3, 1991
【手続補正９】[Procedure Amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３２[Name of item to be corrected] 0032
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３２】（実施例１９）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（エスレックＫＳ−１、積水化学製）１００部 メチルハイドロジェンポリシロキサン（ＢＹ−１６−８０５、東レシリコー ン製） １０部 白金系硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） １部 アリルヘキサフルオロイソプロピルエーテル ５部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 （実施例２０）実施例１９のアリルヘキサフルオロイソ
プロピルエーテルをアリルペンタデカフルオロオクチル
エーテルとした。 （実施例２１）実施例１９のアリルヘキサフルオロイソ
プロピルエーテルを含弗素アルキルアクリレートとし
た。含弗素アルキルアクリレートは、共栄社油脂製のＦ
Ａ−１０８とした(Example 19) Composition of coating liquid : Polyvinyl acetoacetal ( S -REC KS-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Methyl hydrogen polysiloxane (BY-16-805, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 10 parts Platinum-based curing Catalyst (Cat PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part Allyl hexafluoroisopropyl ether 5 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts (Example 20) The allyl hexafluoroisopropyl ether of Example 19 is allyl pentadecafluorooctyl ether. And (Example 21) The allyl hexafluoroisopropyl ether of Example 19 was used as a fluorine-containing alkyl acrylate. Fluorine-containing alkyl acrylate is F manufactured by Kyoeisha
A-108
【手続補正１０】[Procedure Amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３３[Correction target item name] 0033
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３３】（実施例２２）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（エスレックＫＳ−１、積水化学製）１００部 触媒硬化型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） ２０部 白金系硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） １部 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート ２０部 含弗素アルキルアクリレート（ＦＡ−１０８、共栄社油脂製） １０部 光硬化開始剤（イルガキュア１８３、チバガイギー製） ８部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部 上記組成の塗工液を塗布及び乾燥後、２０ｍＪ／ｍ２の
ＵＶ光で３回露光し硬化塗膜を得た。 （実施例２３）塗工液組成 ： ポリビニルアセトアセタール（エスレックＫＳ−１、積水化学製）１００部 触媒硬化型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） ２０部 白金系硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） １部 フルオロアルキルシラン（ＸＣ９５−４７０、東芝シリコーン製） ４部 シラノール変性ジメチルポリシロキサン（ＹＦ ３０５７、東芝シリコー ン製） １２部 ＭＥＫ／トルエン（１／１） ６００部(Example 22) Composition of coating liquid : Polyvinyl acetoacetal ( S -REC KS-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Catalyst curable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Platinum-based curing catalyst (Cat PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part 1,6-hexanediol diacrylate 20 parts Fluorine-containing alkyl acrylate (FA-108, manufactured by Kyoeisha Oil & Fat Co., Ltd.) 10 parts Photocuring initiator (Irgacure 183, manufactured by Ciba Geigy) 8 parts MEK / Toluene (1/1) 600 parts A coating liquid having the above composition was applied and dried, and then exposed to UV light of 20 mJ / m 2 three times to obtain a cured coating film. (Example 23) Composition of coating liquid : Polyvinyl acetoacetal ( S -REC KS-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 100 parts Catalyst curable silicone (X-621212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Platinum-based curing catalyst (Cat) PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 1 part Fluoroalkylsilane (XC95-470, manufactured by Toshiba Silicone) 4 parts Silanol-modified dimethylpolysiloxane (YF 3057, manufactured by Toshiba Silicone) 12 parts MEK / toluene (1/1) 600 parts
【提出日】平成３年１２月３日[Submission date] December 3, 1991
【手続補正１１】[Procedure Amendment 11]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３５[Correction target item name] 0035
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３５】以下実施例１２〜２６までのポリビニルア
セトアセタール樹脂を、ポリエステル樹脂とした。 実施例２７〜４１ 実施例１２における塗工液に代えて下記塗工液を使用
し、他は実施例１２と同様にして本発明の受像シートを
得た。塗工液組成 ： ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡製） １００部 触媒硬化型シリコーン（Ｘ−６２−１２１２、信越化学工業製） １０部 白金系硬化触媒（Ｃａｔ ＰＬ５０Ｔ、信越化学工業製） ０．５部 ＭＥＫ／トルエン（重量比１／１） ６００部 一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調製し、背面に
耐熱処理を施した４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になる
様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥し、更に背面にシ
リコーンオイル（Ｘ−４１・４００３Ａ、信越シリコー
ン製）をスポイトで数滴滴下後、全面に広げて背面処理
コートを行い、熱転写シートを得た。塗工液組成 ： 分散染料（カヤセットブルー７１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、日本化 薬製） ７部 ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学製） ４．５部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９０部The polyvinyl acetoacetal resins of Examples 12 to 26 below were used as polyester resins. Examples 27 to 41 Image receiving sheets of the present invention were obtained in the same manner as in Example 12, except that the following coating liquid was used instead of the coating liquid in Example 12. Coating liquid composition : Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 100 parts Catalyst curable silicone (X-62-1212, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Platinum-based curing catalyst (Cat PL50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 Part MEK / toluene (weight ratio 1/1) 600 parts On the other hand, a coating liquid for forming a dye layer having the following composition was prepared, and a dry coating amount was applied to a 4.5 μm-thick polyethylene terephthalate film having a heat-treated back surface. Apply and dry with a wire bar to 1.0 g / m 2 , then drop a few drops of silicone oil (X-41.4003A, made by Shin-Etsu Silicone) on the back surface, spread on the entire surface and apply back surface treatment coat. Then, a thermal transfer sheet was obtained. Coating liquid composition : Disperse dye (Kayaset Blue 714, CI Solvent Blue 63, manufactured by Nippon Kayaku ) 7 parts Polyvinyl butyral resin ( S - REC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical) 4.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight) Ratio 1/1) 90 parts
【提出日】平成３年１２月３日[Submission date] December 3, 1991
【手続補正１２】[Procedure Amendment 12]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３９[Correction target item name] 0039
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３９】接触角：撥水性の時は水を、撥油性の時は
テトラデカンを用いた。テトラデカンを選んだ理由は、
接触角測定時に安定な物質であること（蒸発速度が小さ
いこと、受容層樹脂と結合を起こさないこと、受容層樹
脂を溶解しないこと、室温２０℃付近で沸点や融点がな
く安定である。）ことで、他のシクロデカン等でもよ
い。その液滴を使って協和界面科学株式会社のＦＡＣＥ
接触計（コンタクタングルメーター）ＣＡ−Ｄ型を用い
て滴定法で測定した。耐指紋性 ：顔の皮脂を指につけ画像に押し当てた後、５
０℃で１６時間放置後画像面を評価した。 ○：指紋が認められず △：指紋がやや認められる ×：指紋が明瞭に認められる耐可塑剤性 ：ワセリンにジオクチルフタレートを１０％
添加混合したものを画像面に塗り付けた後、４０℃で４
８時間放置後画像面を評価した。 ○：変化なし △：やや褪色する ×：著しく褪色する Contact angle : Water was used for water repellency, and tetradecane was used for oil repellency. The reason for choosing tetradecane is
Stable substance when measuring contact angle (low evaporation rate)
Receptive layer resin that does not bond with the receptor layer resin
Do not dissolve fat, and do not have a boiling point or melting point near room temperature of 20 ° C.
Stable. Therefore , other cyclodecane or the like may be used. FACE of Kyowa Interface Science Co., Ltd. using the droplets
Contact meter (contact tangle meter) It was measured by a titration method using a CA-D type. Fingerprint resistance : 5 after applying facial sebum to the finger and pressing against the image
The image side was evaluated after standing at 0 ° C. for 16 hours. ◯: No fingerprints are recognized Δ: Fingerprints are slightly recognized ×: Fingerprints are clearly recognized Plasticizer resistance : Vaseline containing dioctyl phthalate 10%
After applying the added mixture on the image surface, 4 at 40 ° C
After standing for 8 hours, the image surface was evaluated. ◯: No change Δ: Slightly discolored ×: Remarkably discolored
Claims (1)
受容層を形成してなり、該染料受容層のテトラデカンに
対する接触角が１０°以上であることを特徴とする熱転
写受像シート。Claim: What is claimed is: 1. A thermal transfer characterized in that a dye receiving layer is formed on at least one surface of a base sheet, and the contact angle of the dye receiving layer with respect to tetradecane is 10 ° or more. Image receiving sheet.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003051645A1 (en) * | 2001-12-17 | 2003-06-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Multi-color image forming method |
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-
1991
- 1991-11-14 JP JP03325059A patent/JP3123003B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| US6864033B2 (en) | 2001-01-24 | 2005-03-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Multicolor image-forming material |
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