JP3493023B2 - Manufacturing method of thermal transfer image receiving sheet - Google Patents

Manufacturing method of thermal transfer image receiving sheet

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JP3493023B2
JP3493023B2 JP2002143647A JP2002143647A JP3493023B2 JP 3493023 B2 JP3493023 B2 JP 3493023B2 JP 2002143647 A JP2002143647 A JP 2002143647A JP 2002143647 A JP2002143647 A JP 2002143647A JP 3493023 B2 JP3493023 B2 JP 3493023B2
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【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは、離型層の塗膜強度および熱転写シー
トとの離型性に優れた染料受容層を与える受容層組成物
を使用する熱転写受像シートの製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet, and more particularly to a receiving layer composition which gives a dye receiving layer excellent in coating strength of the releasing layer and releasability from the thermal transfer sheet .
The present invention relates to a method for producing a thermal transfer image receiving sheet .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録材とし、これを紙や
プラスチックフィルム等の基材シートに担持させて熱転
写シートとし、染料受容層を設けた紙やプラスチックフ
ィルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案
されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various thermal transfer methods have been known. Among them, a sublimable dye is used as a recording material, and this is carried on a base material sheet such as paper or plastic film to form a thermal transfer sheet. Methods have been proposed for forming various full color images on layered paper or plastic films.

【0003】この場合には加熱手段としてプリンターの
サーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によっ
て3色または4色の多数の色ドットを熱転写受像シート
に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー
画像を再現するものである。
In this case, a thermal head of a printer is used as a heating means, and a large number of color dots of three colors or four colors are transferred to a heat transfer image-receiving sheet by heating for an extremely short time, and the original is formed by the multicolor color dots. It reproduces a full-color image.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記熱転写方法では、
画像形成に際して、熱転写シートの染料層と熱転写受像
シートの染料受容層とを対向させて重ね、サーマルヘッ
ドで加熱して染料を染料受容層に移行させる方式である
こと、更に染料層および染料受容層共に熱可塑性樹脂で
形成されていることから、熱転写時に両者が融着して剥
離困難となったり、形成された画像が損なわれたりする
という問題がある。
In the above thermal transfer method,
In image formation, the dye layer of the thermal transfer sheet and the dye receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet are superposed facing each other and heated by a thermal head to transfer the dye to the dye receiving layer. Since both are made of a thermoplastic resin, there are problems that they are fused and peeled off during thermal transfer, and that the formed image is damaged.

【0005】この様な問題を解決する方法として、染料
受容層に離型剤を添加して、離型剤を染料受容層表面に
ブリードアウトさせて離型層とする方法が提案されてい
る。
As a method for solving such a problem, a method has been proposed in which a releasing agent is added to the dye receiving layer and the releasing agent is bleed out to the surface of the dye receiving layer to form a releasing layer.

【0006】この様な方法において液状或いはワックス
状離型剤を使用すると、これらの離型剤が他の物品を汚
染したり、画像の変色等が生じるという問題があり、離
型剤として反応硬化型離型剤を使用する方法が提案され
ている。
When a liquid or wax-like release agent is used in such a method, there is a problem that these release agents may contaminate other articles or cause discoloration of an image and the like. Methods using mold release agents have been proposed.

【0007】この方法によれば、染料受容層の形成後、
加熱処理して染料受容層に含まれていた離型剤を染料受
容層の表面にブリードアウトさせて、染料受容層の表面
に離型剤の架橋薄膜が形成されるが、その反応時間には
長時間を要して生産性が低いと共に、その架橋被膜は塗
膜強度が弱く、耐擦傷性等が不足する。また、反応性シ
リコーンの例として、特願平3−87424号明細書に
記載のものがあるが、これはビニル基同士の反応であ
り、それらの反応性が低いという問題がある。
According to this method, after forming the dye receiving layer,
The release agent contained in the dye-receiving layer is heat-treated to bleed out to the surface of the dye-receiving layer, and a cross-linked thin film of the release agent is formed on the surface of the dye-receiving layer. It takes a long time and the productivity is low, and the cross-linked film has a weak coating film strength and lacks scratch resistance and the like. Further, as an example of the reactive silicone, there is one described in Japanese Patent Application No. 3-87424, but this is a reaction between vinyl groups, and there is a problem that their reactivity is low.

【0008】さらに、受容層の表面に特定のシリコーン
架橋被膜を形成した受像体が知られているが(特開昭6
2−116189号)、必ずしも満足のいくものではな
い。
Further, there is known an image receptor in which a specific silicone cross-linked coating is formed on the surface of the receptor layer (Japanese Patent Laid-Open No. 6-58242).
2-116189) is not always satisfactory.

【0009】従って、本発明の目的は、離型剤の反応速
度、離型層の塗膜強度および熱転写シートとの離型性に
優れた染料受容層を与える受容層組成物、該組成物を使
用する熱転写受像シートの製造方法および該熱転写受像
シートを提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a receiving layer composition which gives a dye receiving layer excellent in the reaction rate of the releasing agent, the coating strength of the releasing layer and the releasability from the thermal transfer sheet. A method for producing a thermal transfer image receiving sheet to be used and the thermal transfer image receiving sheet.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。
The above object can be achieved by the present invention described below.

【0011】即ち、本発明は、反応性シリコーンと反応
触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有し
てなる離型層用組成物、あるいは染料受容性樹脂と反応
性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必
須成分として含有してなる染料受容層用組成物を使用す
る熱転写受像シートの製造方法である
That is, the present invention reacts with a reactive silicone.
It contains a catalyst and a reaction inhibitor as essential components in the liquid medium.
Reactive release layer composition or dye-accepting resin
Of reactive silicone, reaction catalyst and reaction inhibitor in the liquid medium.
The composition for the dye-receiving layer containing it as an ingredient is used.
A method for manufacturing a thermal transfer image-receiving sheet .

【0012】染料受容層または離型層の形成に際し、反
応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に
必須成分として含有することを特徴とするインキを使用
することによって塗工液の状態では離型剤の反応が十分
に抑制され、染料受容層或は離型層の形成後の加熱処理
時には反応速度が急激に上昇して、受像シートを生産性
よく製造することができ、また、離型層の塗膜強度およ
び熱転写シートの離型性に優れた染料受容層を有する熱
転写受像シートを提供することができる。
In forming the dye receiving layer or the release layer, a coating liquid is prepared by using an ink characterized by containing a reactive silicone, a reaction catalyst and a reaction inhibitor as essential components in a liquid medium. In this state, the reaction of the release agent is sufficiently suppressed, the reaction rate rapidly increases during the heat treatment after the formation of the dye receiving layer or the release layer, and the image receiving sheet can be produced with high productivity. It is possible to provide a thermal transfer image-receiving sheet having a dye receiving layer which is excellent in the coating strength of the release layer and the releasability of the thermal transfer sheet.

【0013】[0013]

【0014】なお、本発明の離型層用組成物、染料受容
層用組成物、およびこれらの組成物を使用する熱転写受
像シートの製造方法により得られる、該シートは、基材
シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成してな
る熱転写受像シートにおいて、該受容層内に付加重合性
シリコーンおよびハイドロジェン変性シリコーンからな
る離型剤混合物が添加されている熱転写受像シートとす
ることができる。さらに、別の態様として、基材シート
の少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転
写受像シートにおいて、該受容層の表面に付加重合性シ
リコーンおよびハイドロジェン変性シリコーンからなる
離型層が形成されている熱転写受像シートとすることも
できる。これにより、離型剤として特定の反応性シリコ
ーンの混合物を使用することによって、離型剤の反応速
度、離型層の塗膜強度および熱転写シートの離型性に優
れた染料受容層を有する熱転写受像シートを提供するこ
とができる。
The release layer composition, the dye receiving layer composition of the present invention, and the thermal transfer image-receiving sheet produced by using these compositions are obtained by at least one of the base sheets. A thermal transfer image-receiving sheet having a dye receiving layer formed on its surface can be used as a thermal transfer image-receiving sheet in which a releasing agent mixture comprising an addition polymerizable silicone and a hydrogen-modified silicone is added in the receiving layer. Furthermore, as another embodiment, in a thermal transfer image-receiving sheet having a dye receiving layer formed on at least one surface of a base sheet, a release layer comprising an addition polymerizable silicone and a hydrogen-modified silicone is provided on the surface of the receiving layer. The formed thermal transfer image-receiving sheet can also be used. Thus, by using a mixture of a specific reactive silicone as a release agent, a thermal transfer having a dye receiving layer excellent in reaction rate of the release agent, coating strength of the release layer and releasability of the thermal transfer sheet can be obtained. An image receiving sheet can be provided.

【0015】次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更
に詳細に説明する。
The present invention will be described in more detail with reference to the preferred embodiments.

【0016】本発明の目的は、塗工液の状態では離型剤
の反応が十分に抑制され、染料受容層或は離型層の形成
後の加熱処理時には反応速度が急激に上昇して、受像シ
ートの生産性に優れ、離型層の塗膜強度および熱転写シ
ートとの離型性に優れた染料受容層を与える受容層イン
キおよび離型層用インキおよび該インキを使用する熱転
写受像シートの製造方法を提供することである。
The object of the present invention is that the reaction of the release agent is sufficiently suppressed in the state of the coating liquid, and the reaction rate is rapidly increased during the heat treatment after the formation of the dye receiving layer or the release layer. An ink for a receiving layer and an ink for a releasing layer which gives a dye receiving layer excellent in the productivity of the image receiving sheet and having excellent coating strength of the releasing layer and releasability from the thermal transfer sheet, and a thermal transfer image receiving sheet using the ink It is to provide a manufacturing method.

【0017】本発明の離型層用組成物は、反応性シリコ
ーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分と
して含有することを特徴としている。
The release layer composition of the present invention is characterized by containing a reactive silicone, a reaction catalyst and a reaction inhibitor as essential components in a liquid medium.

【0018】また、本発明の染料受容層用組成物は、染
料受容性樹脂と反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制
剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴と
している。
The dye receiving layer composition of the present invention is characterized by containing a dye receiving resin, a reactive silicone, a reaction catalyst and a reaction inhibitor as essential components in a liquid medium.

【0019】本発明で使用する好ましい反応性シリコー
ンとしては、例えば、エポキシ変性、アルキル変性、ア
ミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、弗素変
性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・
ポリエーテル変性、ポリエーテル変性、付加重合性シリ
コーン、ハイドロジェン変性シリコーン等の変性シリコ
ーンオイル等が挙げられる。
Preferred reactive silicones used in the present invention are, for example, epoxy-modified, alkyl-modified, amino-modified, carboxyl-modified, alcohol-modified, fluorine-modified, alkylaralkylpolyether-modified, epoxy.
Examples thereof include modified silicone oils such as polyether-modified, polyether-modified, addition-polymerizable silicone, and hydrogen-modified silicone.

【0020】これらの反応性シリコーンオイルは、例え
ば、アミノ変性とエポキシ変性との組み合わせの如く、
相互に反応する化合物同士を使用することが好ましい
が、例えば、アミノ変性やアルコール変性シリコーンの
如く、ポリイソシアネート等の架橋剤を介して同じもの
同士を反応させる態様で使用してもよい。特に好ましい
組み合わせは付加重合性シリコーンとハイドロジェン変
性シリコーンとの組み合わせである。
These reactive silicone oils can be used, for example, as a combination of amino modification and epoxy modification.
Although it is preferable to use compounds which react with each other, they may be used in a mode in which the same compounds are reacted with each other through a crosslinking agent such as polyisocyanate such as amino-modified or alcohol-modified silicone. A particularly preferred combination is a combination of addition-polymerizable silicone and hydrogen-modified silicone.

【0021】本発明において特に好ましい付加重合性シ
リコーンは、その一例としては下記の如き化合物が挙げ
られる。
Particularly preferred addition-polymerizable silicones in the present invention include the following compounds.

【0022】[0022]

【化1】 (上記式中におけるRは主としてメチル基であるが、そ
の他のアルキル基またはフェニル基等のアリール基或は
それらの組み合わせで有り、l+m+nは1以上の整数
であり、各シロキサン単位はランダムに配置されていて
もよい。X、YおよびZのうち少なくとも1個はビニル
基、アリル(−CH2−CH=CH2)基または(メ
タ)アクリロイル基等に付加重合性基であり、R1〜R
3は単結合或はアルキレン基である。)以上の付加重合
性シリコーンの分子量は特に限定されないが、一般的に
は3,500〜20,000の範囲が好適である。これ
らの付加重合性シリコーンは市場から入手でき本発明で
容易に使用することができる。
[Chemical 1] (In the above formula, R is mainly a methyl group, but is an alkyl group or an aryl group such as a phenyl group or a combination thereof, l + m + n is an integer of 1 or more, and each siloxane unit is randomly arranged. At least one of X, Y and Z is an addition-polymerizable group to a vinyl group, an allyl (-CH2-CH = CH2) group, a (meth) acryloyl group or the like, and R1 to R
3 is a single bond or an alkylene group. Although the molecular weight of the above addition-polymerizable silicone is not particularly limited, a range of 3,500 to 20,000 is generally suitable. These addition-polymerizable silicones are commercially available and can be easily used in the present invention.

【0023】 本発明で上記付加重合性シリコーンと併
用するハイドロジェン変性シリコーンは、上記一般式に
おいて−R−X、−R−Z、および−R−Yのう
ち少なくとも1個が水素原子であるものであり、他の置
換基、シロキサン単位の配列、分子量等については前記
一般式と同様である。これら、付加重合性シリコーンと
ハイドロジェン変性シリコーンは、フェニル基等のアリ
ール基により変性されていることが好ましい。アリール
基の導入により、一般に熱可塑性樹脂との相容性が向上
する為、樹脂と混合して受容層もしくは離型層として用
いる際、それらの形成用インキは、白濁したり分離した
りという問題を起こしにくく、また、塗布時のはじき等
も少なく、良好な塗布面を得やすくなる。また、樹脂と
適度に混合する為、得られる塗膜強度が向上するという
利点がある。更に、分散染料との親和性も向上する為、
染着阻害を起こしにくく、特に受容層上に塗布する際に
は、充分な離型性と染着濃度を両立できる。付加重合性
シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンのより好ま
しい一般式としては、下記の構造式が挙げられる。
In the hydrogen-modified silicone used in combination with the addition-polymerizable silicone in the present invention, at least one of —R 1 —X, —R 2 —Z, and —R 3 —Y in the above general formula is a hydrogen atom. Other substituents, the arrangement of siloxane units, the molecular weight, etc. are the same as in the above general formula. These addition-polymerizable silicones and hydrogen-modified silicones are preferably modified with aryl groups such as phenyl groups. Since the introduction of the aryl group generally improves the compatibility with the thermoplastic resin, there is a problem that the forming ink thereof becomes cloudy or separates when it is mixed with the resin and used as a receiving layer or a release layer. Is less likely to occur, and there is less repellency during coating, making it easier to obtain a good coated surface. Further, since the resin is mixed with the resin appropriately, there is an advantage that the strength of the obtained coating film is improved. Furthermore, since the affinity with the disperse dye is also improved,
Dyeing inhibition is unlikely to occur, and particularly when applied on the receiving layer, sufficient releasability and dyeing density can both be achieved. More preferable general formulas of the addition-polymerizable silicone and the hydrogen-modified silicone include the following structural formulas.

【化学式2】 なお、l,m,nについては、前記の場合と同様であ
る。ジフェニルシロキサン単位の含有量は、全シロキサ
ン単位に対して5〜50mol%であることが好まし
い。5モル%未満では、受容層中に内添する場合、受容
層樹脂との相容性が不充分である為、受容層形成用イン
キが白濁、分離等、起こしやすく、均一な塗布面が得ら
れなかったり、受容層の塗膜強度が低下するという問題
点がある。更に、シリコーンのブリードアウトが良すぎ
る為、受容層表面の摩擦係数が大きく低下し、印字条件
によっては印字時の斜行や、3色印字時の位置ズレ等の
問題が発生する可能性がある。また50モル%以上で
は、シリコーンと樹脂の相容性が高すぎ、受容層表面へ
のシリコーンのブリードアウトが阻害される為、離型性
が不足するという問題点がある。
[Chemical formula 2] Note that l, m, and n are the same as in the above case. The content of diphenylsiloxane units is preferably 5 to 50 mol% with respect to all siloxane units. If it is less than 5 mol%, the compatibility with the resin for the receiving layer is insufficient when internally added to the receiving layer, so that the ink for forming the receiving layer is liable to cause clouding or separation, and a uniform coating surface can be obtained. There is a problem in that the coating strength of the receptive layer may be reduced or the coating strength of the receiving layer may be reduced. Further, since the bleed-out of silicone is too good, the friction coefficient of the surface of the receiving layer is greatly reduced, and there may be problems such as skew during printing and misalignment during three-color printing depending on printing conditions. . On the other hand, if it is 50 mol% or more, the compatibility between the silicone and the resin is too high, and bleeding out of the silicone to the surface of the receiving layer is hindered, resulting in a problem that the releasability is insufficient.

【0024】付加重合性シリコーンとハイドロジェン変
性シリコーンとの使用割合は、両者の有する反応性基の
モル比で決まり、前者と後者の比が4:1〜1:4、特
に1:1〜1:3の範囲が好ましく、この範囲を外れる
と離型性の低下、塗膜強度の低下、未反応の反応性基に
よる保存性の劣化等の点で満足した性能が得られない。
また、離型剤混合物は前記染料受容層形成樹脂100重
量部当たり約2〜20重量部の範囲で使用することが好
ましい。
The ratio of the addition-polymerizable silicone and the hydrogen-modified silicone to be used is determined by the molar ratio of the reactive groups possessed by the both, and the ratio of the former to the latter is 4: 1 to 1: 4, particularly 1: 1 to 1 The range of 3 is preferable, and if it deviates from this range, satisfactory performance cannot be obtained in terms of reduction of releasability, reduction of coating film strength, deterioration of storage stability due to unreacted reactive groups, and the like.
The release agent mixture is preferably used in the range of about 2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the dye-receiving layer forming resin.

【0025】上記反応性シリコーンのみでは十分には反
応しない場合、これを十分に反応させる為に触媒を使用
することが必要となる。上記離型剤と共に使用する硬化
触媒としては、選択した反応性シリコーンまたはその組
み合わせに適合した硬化触媒を使用することが好まし
く、例えば、各種のラジカル発生重合触媒、白金系触媒
等が使用されるが、特に白金系の触媒が適している。触
媒は反応性シリコーン100重量部当たり約5〜200
重量部程度が好ましい使用量である。
When the above-mentioned reactive silicone alone does not sufficiently react, it is necessary to use a catalyst for sufficiently reacting this. As the curing catalyst used together with the release agent, it is preferable to use a curing catalyst suitable for the selected reactive silicone or a combination thereof, for example, various radical generating polymerization catalysts, platinum-based catalysts and the like are used. Especially, platinum-based catalysts are suitable. The catalyst is about 5 to 200 per 100 parts by weight of the reactive silicone.
About a weight part is a preferable amount to be used.

【0026】上記の反応性シリコーンと触媒とは共存状
態では常温でも反応が進行し、塗工液中での反応の進行
は離型性低下の原因となり、また、塗工液の保存性や取
り扱い性に問題が生じる。本発明ではこの様な問題を解
消する為に、常温では反応性シリコーンに対して反応抑
制効果を有し、加熱処理時にはその抑制効果が解消する
反応抑制剤を使用する。本発明で使用する反応抑制剤
は、溶媒の溶液の状態では、上記の反応性シリコーンに
対する硬化触媒の作用を抑制し、加熱された状態や溶剤
が揮散した状態、即ち加熱または乾燥状態では上記硬化
触媒の作用を抑制せず、むしろ促進する材料である。こ
の様な硬化抑制剤としては、例えば、アセチレンアルコ
ールのシリル化物等が挙げられる。これらの反応抑制剤
は市場から入手して使用することができる。かかる反応
抑制剤は前記反応性シリコーン100重量部当たり約5
〜100重量部の割合で使用することが好ましい。
In the coexistence state of the above-mentioned reactive silicone and catalyst, the reaction proceeds even at room temperature, and the progress of the reaction in the coating solution causes a decrease in releasability, and the storage stability and handling of the coating solution. There is a problem with sex. In the present invention, in order to solve such a problem, a reaction inhibitor is used which has a reaction inhibiting effect on the reactive silicone at room temperature and which eliminates the inhibiting effect during the heat treatment. The reaction inhibitor used in the present invention suppresses the action of the curing catalyst on the above-mentioned reactive silicone in the state of the solution of the solvent, and in the heated state or the state in which the solvent is vaporized, that is, the above-mentioned curing in the heated or dried state. It is a material that does not suppress the action of the catalyst but rather promotes it. Examples of such a curing inhibitor include a silylation product of acetylene alcohol. These reaction inhibitors can be obtained from the market and used. The reaction inhibitor is used in an amount of about 5 per 100 parts by weight of the reactive silicone.
It is preferably used in a proportion of from about 100 parts by weight.

【0027】上記必須成分を溶解または分散させる組成
物の液媒体としては、一般のグラビア組成物に使用され
ている有機溶剤はいずれも使用可能であり、例えば、メ
チルエチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、
セロソルブ類、メチルイソブチルケトン、これらの混合
溶剤等が好適なものとして挙げられる。
As the liquid medium of the composition for dissolving or dispersing the above-mentioned essential components, any of the organic solvents used in general gravure compositions can be used, for example, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, ethyl acetate,
Suitable examples include cellosolves, methyl isobutyl ketone, and mixed solvents thereof.

【0028】本発明の離型層用インキ組成物は上記成分
を必須成分としてなり、上記必須成分は全体の固形分濃
度として、一般的には約10〜40重量%である。かか
る離型層用インキの製造方法自体は、各成分をインキ媒
体中に均一の混合溶解することによって容易に調製する
ことができる。以下、塗工用の組成物を当該技術分野の
用法に従って「インキ」とも記載する。
The ink composition for release layer of the present invention comprises the above-mentioned components as essential components, and the above-mentioned essential components generally have a solid content concentration of about 10 to 40% by weight. The method for producing the ink for the release layer itself can be easily prepared by uniformly mixing and dissolving each component in the ink medium. Hereinafter, the composition for coating is also referred to as "ink" according to the usage in the art.

【0029】また、本発明では上記インキ中に、形成さ
れる離型層の被膜性を改良する目的で、後述の如き染料
受容性熱可塑性樹脂を、反応性シリコーン1重量部当た
り約4〜50重量部の範囲で添加することもできる。ま
た、バインダー成分として染料受容性樹脂を高濃度に、
例えば、離型剤成分100重量部当たり約100〜50
00重量部の割合で添加することにより、該インキを染
料受容層形成用インキとして使用することができ、この
場合には染料受容層の形成と同時に染料受容層に良好な
離型性を付与することができる。
Further, in the present invention, in order to improve the coating property of the release layer formed in the above ink, a dye-receptive thermoplastic resin as described below is added in an amount of about 4 to 50 per 1 part by weight of the reactive silicone. It may be added in the range of parts by weight. In addition, dye-receptive resin as a binder component in high concentration,
For example, about 100 to 50 per 100 parts by weight of the release agent component.
When added in an amount of 00 parts by weight, the ink can be used as an ink for forming a dye-receptive layer, and in this case, the dye-receptive layer is provided with good releasing property at the same time when the dye-receptive layer is formed. be able to.

【0030】本発明の熱転写受像シートの製造に使用す
る基材シートとしては、合成紙(ポリオレフィン系、ポ
リスチレン系等)、上質紙、アート紙、コート紙、キャ
ストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマル
ジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内
添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチ
レン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種
のプラスチックのフィルムまたはシート等が使用でき、
また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成
膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シート
等も使用でき特に限定されない。
The base material sheet used in the production of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention includes synthetic paper (polyolefin type, polystyrene type, etc.), fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic paper. Films or sheets of various plastics such as resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, etc. Can be used
In addition, a white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins or a foamed foamed sheet can be used, and there is no particular limitation.

【0031】また、上記基材シートの任意の組み合わせ
による積層体も使用できる。代表的な積層体の例とし
て、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙
とプラスチックフィルムまたはシートとの合成紙が挙げ
られる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例え
ば、10〜300μm程度の厚みが一般的である。上記
の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層と
の密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理や
コロナ放電処理を施すのが好ましい。
Further, a laminate made of any combination of the above-mentioned substrate sheets can also be used. As an example of a typical laminated body, there is a synthetic paper of cellulose fiber paper and synthetic paper or cellulose fiber paper and plastic film or sheet. The thickness of these base material sheets may be arbitrary, and for example, a thickness of about 10 to 300 μm is common. The substrate sheet as described above is preferably subjected to a primer treatment or a corona discharge treatment on the surface when the adhesion with the dye receiving layer formed on the surface is poor.

【0032】上記基材シートの表面に形成する染料受容
層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。染料受
容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピ
レン等のポリオフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他の
ビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セ
ルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系
樹脂およびポリエステル系樹脂である。
The dye receiving layer formed on the surface of the base sheet is for receiving the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image. As the resin for forming the dye receiving layer, for example, polyophine resin such as polypropylene, polyvinyl chloride, halogenated polymer such as polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl polymer such as polyacrylic ester, polyethylene terephthalate, Polyester resins such as polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers, ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, polycarbonates and the like. However, vinyl resins and polyester resins are particularly preferable.

【0033】本発明の熱転写受像シートの製造方法で
は、前記の基材シートの少なくとも一方の面に、上記の
如き樹脂に前記の本発明の受容層用インキ中の必須成
分、その他必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶
剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体
を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラ
ビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成
手段により塗布、乾燥および加熱して染料受容層を形成
することによって得られる。この際染料受容層内に含有
された離型剤は塗工液の乾燥加熱によって染料受容層の
表面に少なくとも一部がブリードアウトし、染料受容層
内部および表面において離型剤混合物は何らかの反応を
生じて染料受容層表面に離型層が形成される。
In the method for producing a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, the resin as described above is applied to at least one surface of the substrate sheet as an essential component in the ink for the receiving layer of the present invention and other necessary additives. Of the dispersion prepared by dissolving in an appropriate organic solvent or dispersed in an organic solvent or water, for example, by a gravure printing method, a screen printing method, a forming means such as a reverse roll coating method using a gravure plate. It is obtained by coating, drying and heating to form a dye receiving layer. At this time, at least a part of the release agent contained in the dye receiving layer bleeds out to the surface of the dye receiving layer by drying and heating the coating solution, and the release agent mixture undergoes some reaction inside and on the surface of the dye receiving layer. As a result, a release layer is formed on the surface of the dye receiving layer.

【0034】上記染料受容層の形成に際しては、染料受
容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高め
る目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭
酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加す
ることができる。
In forming the dye receiving layer, titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, calcium carbonate, fine powder silica, etc. may be used for the purpose of improving the whiteness of the dye receiving layer to further enhance the sharpness of the transferred image. Pigments and fillers can be added.

【0035】以上の如く形成される染料受容層は任意の
厚さでよいが、一般的には1〜50μmの厚さである。
また、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好まし
いが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連
続の被覆として形成してもよい。
The dye receiving layer formed as described above may have any thickness, but is generally 1 to 50 μm thick.
Further, such a dye receiving layer is preferably a continuous coating, but it may be formed as a discontinuous coating by using a resin emulsion or a resin dispersion.

【0036】本発明の別の実施態様では、前記の離型層
用インキの必須成分を受容層塗工液中に加えることな
く、染料受容層を一旦形成し、該染料受容層の表面に上
記の離型層用インキを塗布、乾燥および加熱硬化させる
ことによって離型層を形成することができる。
In another embodiment of the present invention, the dye-receiving layer is formed once without adding the essential components of the release layer ink to the coating solution for the receiving layer, and the above-mentioned dye-receiving layer is formed on the surface thereof. The release layer can be formed by applying, releasing and heating the release layer ink.

【0037】離型層の形成方法自体は、離型層塗工液の
塗布、乾燥加熱、熟成等染料受容層の形成と同様でよ
く、形成される離型層の厚みは0.01〜20μmの範
囲が好ましい。
The method of forming the release layer itself may be the same as the formation of the dye receiving layer such as coating of the release layer coating liquid, drying and heating, and aging. The thickness of the release layer formed is 0.01 to 20 μm. Is preferred.

【0038】また、本発明の受像シートは、基材シート
を適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写
シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用
途に適用することもできる。
The image-receiving sheet of the present invention can also be applied to various applications such as a heat-transferable sheet capable of thermal transfer recording, cards, and a transmission type original preparation sheet by appropriately selecting a base sheet.

【0039】更に、本発明の受像シートは必要に応じて
基材シートと染料受容層との間にクッション層を設ける
ことができ、この様なクッション層を設けることによっ
て、印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を
再現性良く転写記録することができる。
Further, the image-receiving sheet of the present invention can be provided with a cushion layer between the base sheet and the dye-receiving layer, if necessary, and by providing such a cushion layer, there is less noise during printing and the image is reduced. Images corresponding to information can be transferred and recorded with good reproducibility.

【0040】クッション層を構成する材質としては、例
えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン
系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。クッション層の厚さは2〜20μm程度が好まし
い。
Examples of the material forming the cushion layer include polyurethane resin, acrylic resin, polyethylene resin, butadiene rubber, and epoxy resin. The thickness of the cushion layer is preferably about 2 to 20 μm.

【0041】また、基材シートの裏面に滑性層を設ける
こともできる。滑性層の材質としては、メチルメタクリ
レート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリ
レート樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等のビニ
ル系樹脂等が挙げられる。
Further, a slipping layer may be provided on the back surface of the base material sheet. Examples of the material of the slippery layer include a methacrylate resin such as methyl methacrylate or a corresponding acrylate resin, a vinyl-based resin such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like.

【0042】更に、受像シートに検知マークを設けるこ
とも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シー
トとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例え
ば、光電管検知装置により検知し得る検知マークを基材
シートの裏面等に印刷等により設けることができる。
Further, it is possible to provide a detection mark on the image receiving sheet. The detection mark is extremely convenient when positioning the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and for example, the detection mark that can be detected by the photoelectric tube detection device can be provided on the back surface of the base material sheet by printing or the like.

【0043】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することができる。
The thermal transfer sheet used when performing thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention as described above is a paper or polyester film provided with a dye layer containing a sublimable dye, and is conventionally known. Any thermal transfer sheet can be used as it is in the present invention.

【0044】また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段
は、従来公知の付与手段がいずれも使用でき、例えば、
サーマルプリンター(例えば、日立製作所製、ビデオプ
リンターVY−100)等の記録装置によって、記録時
間をコントロールすることにより、5〜100mJ/m
2 程度の熱エネルギーを付与することによって所期の
目的を十分に達成することができる。
Further, as the means for applying the heat energy during the thermal transfer, any conventionally known applying means can be used.
By controlling the recording time with a recording device such as a thermal printer (for example, video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.), 5 to 100 mJ / m
The intended purpose can be sufficiently achieved by applying thermal energy of about m 2 .

【0045】[0045]

【0046】[0046]

【0047】[0047]

【0048】[0048]

【0049】[0049]

【0050】[0050]

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【0055】[0055]

【0056】[0056]

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【0070】[0070]

【0071】[0071]

【0072】[0072]

【0073】[0073]

【0074】[0074]

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【0076】[0076]

【0077】[0077]

【0078】[0078]

【0079】[0079]

【0080】[0080]

【0081】[0081]

【0082】本発明の好ましい実施態様として、上記の
離型剤混合物を受容層塗工液中に加えることなく、染料
受容層を一旦形成し、該染料受容層の表面に上記の離型
剤混合物(必要に応じて硬化触媒)を含有する塗工液を
塗布、乾燥および加熱硬化させることによって離型層を
形成することもできる。この際、離型層のはじき等の塗
布適性、離型層形成後の受容層面との接着性、および印
字時に熱転写シートから移行してくる昇華性染料の透過
性を高めるため、付加重合性シリコーンとハイドロジェ
ン変性シリコーンは、前述した様に、フェニル基等のア
リール基により変性されている必要がある。このアリー
ル基により変性されたシリコーンを用いると、受容層に
用いる樹脂および移行してくる昇華性染料との親和性が
向上する。また、形成される離型層の被膜形成性や強度
を向上させ、且つ染料の透過性を良好にする目的で離型
剤混合物1重量部当たり約1〜50重量部の熱可塑性樹
脂を樹脂バインダーとして併用することができる。
In a preferred embodiment of the present invention, a dye receiving layer is formed once without adding the above releasing agent mixture to the receiving layer coating liquid, and the above releasing agent mixture is formed on the surface of the dye receiving layer. The release layer can also be formed by applying a coating liquid containing (a curing catalyst if necessary), drying and heating and curing. At this time, in order to enhance the coating suitability such as repellency of the release layer, the adhesiveness to the receiving layer surface after the release layer is formed, and the permeability of the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet during printing, an addition polymerizable silicone is used. As described above, the hydrogen-modified silicone needs to be modified with an aryl group such as a phenyl group. The use of the silicone modified with the aryl group improves the affinity with the resin used in the receiving layer and the sublimable dye that migrates. Further, for the purpose of improving the film-forming property and strength of the release layer to be formed and improving the dye permeability, about 1 to 50 parts by weight of the thermoplastic resin is added to the resin binder per 1 part by weight of the release agent mixture. Can be used together.

【0083】バインダーとして用いる樹脂は特に限定さ
れないが、前記の染料受容層形成用樹脂から選択される
のが好ましい。また、受容層との接着性および塗布面を
考慮すると、受容層に使用されている少なくとも一種の
樹脂成分と同一種の樹脂成分が離型層のバインダー樹脂
として使用されることが好ましい。また、樹脂バインダ
ーを使用しても、アリール変性されたシリコーンを用い
る方が、受容層に用いる樹脂および移行してくる昇華性
染料との親和性を考慮すると好ましい。
The resin used as the binder is not particularly limited, but is preferably selected from the above-mentioned dye-receiving layer forming resins. Further, in consideration of the adhesiveness to the receiving layer and the coated surface, it is preferable that at least one type of resin component used in the receiving layer is used as the binder resin of the release layer. Even if a resin binder is used, it is preferable to use an aryl-modified silicone in consideration of the affinity for the resin used in the receiving layer and the sublimable dye that migrates.

【0084】[0084]

【0085】[0085]

【0086】[0086]

【0087】[0087]

【0088】[0088]

【0089】[0089]

【0090】[0090]

【0091】[0091]

【0092】次に参考例、実施例および比較例を挙げて
本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または%
とあるのは特に断りの無い限り重量基準である。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples. In the text, part or%
Unless otherwise specified, the weight is based on the weight.

【0093】以下に実施例で使用する付加重合性シリコ
ーンおよびハイドロジェン変性シリコーンの内容を下記
表A1および表A2に記載する。
The contents of addition-polymerizable silicones and hydrogen-modified silicones used in the examples below are shown in Tables A1 and A2 below.

【0094】[0094]

【表1】 *側鎖におけるメチルシロキサン、フェニルシロキサン
および付加重合性シロキサン単位は夫々ランダムに配置
している。
[Table 1] * The methyl siloxane, phenyl siloxane, and addition-polymerizable siloxane units in the side chain are randomly arranged.

【0095】*全シロキサン単位に対する割合* Ratio to all siloxane units

【表2】 *側鎖におけるメチルシロキサン、フェニルシロキサン
およびハイドロジェンシロキサン単位は夫々ランダムに
配置している。
[Table 2] * The methyl siloxane, phenyl siloxane and hydrogen siloxane units in the side chain are randomly arranged.

【0096】参考例A1 基材シートとして合成紙(ユポ−FRG−150、厚さ
150μm、王子油化製)を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時5.0g/
2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約13
0℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容層を
形成し熱転写受像シートを得た。
Reference Example A1 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) was used as a base sheet, and a coating solution having the following composition was dried on one of the surfaces by a bar coater when dried. 0.0 g /
Apply at a ratio of m 2 and dry with a dryer, then
0 ℃ oven for 30 seconds heat treatment to form a dye-receiving layer to obtain a thermal transfer image-receiving sheet.

【0097】 塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部 離型剤 No.A 2部 離型剤 No.a 4部 エポキシ変性シリコーン(X22−3000T、信越化学製) 6部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部参考 例A2参考 例A1における塗工液として下記塗工液を使用し、
他は参考例A1と同様にして染料受容層を形成し熱転写
受像シートを得た。
Coating liquid composition: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Release agent No. A 2 parts Release agent No.a 4 parts Epoxy-modified silicone (X22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 6 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts Reference Example A2 Using the following coating liquid as the coating liquid in Reference Example A1,
Others give the formed thermal transfer image-receiving sheet of the dye-receiving layer in the same manner as in Reference Example A1.

【0098】 塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部 離型剤 No.B 2部 離型剤 No.a 4部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部参考 例A3参考 例A1における塗工液として下記塗工液を使用し、
他は参考例A1と同様にして染料受容層を形成し熱転写
受像シートを得た。
Composition of coating liquid: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Release agent No. B 2 parts Release agent No.a 4 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts Reference Example A3 Use the following coating liquid as the coating liquid in Reference Example A1. Then
Others give the formed thermal transfer image-receiving sheet of the dye-receiving layer in the same manner as in Reference Example A1.

【0099】 塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 75部 ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績製) 25部 離型剤 No.C 2部 離型剤 No.b 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 4部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部参考 例A4参考 例A1における塗工液として下記塗工液を使用し、
他は参考例A1と同様にして染料受容層を形成し熱転写
受像シートを得た。
Coating liquid composition: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 75 parts Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 25 parts Release agent No. C 2 parts Release agent No.b 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 4 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts Reference Example A4 Use the following coating liquid as the coating liquid in Reference Example A1. Then
Others give the formed thermal transfer image-receiving sheet of the dye-receiving layer in the same manner as in Reference Example A1.

【0100】 塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 75部 ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績製) 25部 離型剤 No.D 3部 離型剤 No.c 9部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 8部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部参考 例A5 基材シートとして合成紙(ユポ−FRG−150、厚さ
150μm、王子油化製)を用い、この一方の面に下記
の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥
時2.5g/m2 になる割合で塗布および乾燥して染料
受容層を形成し、次いでその表面に下記組成の離型層用
塗工液を乾燥時2.0g/m2 になる割合で塗布および
加熱乾燥して離型層を形成し熱転写受像シートを得た。
Composition of coating liquid: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 75 parts Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 25 parts Release agent No. D 3 parts Release agent No. c 9 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts Reference Example A5 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness) 150 μm, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.), and a coating solution for a dye receiving layer having the following composition is applied on one surface thereof with a bar coater at a rate of 2.5 g / m 2 when dried, and then dried to receive the dye. to form a layer, then the resulting thermal transfer image-receiving sheet to form a release layer coating solution was coated and dried by heating at a rate to become dry 2.0 g / m 2 the release layer having the following composition on the surface thereof It was

【0101】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部 ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績製) 20部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 240部 離型層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部 離型剤 No.A 2部 離型剤 No.a 4部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 160部参考 例A6参考 例A5における各塗工液として下記各塗工液を使用
し、他は参考例A5と同様にして染料受容層を形成し熱
転写受像シートを得た。
Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1 / 1) 240 parts Release layer coating liquid composition: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Release agent No.A 2 parts Release agent No.a 4 parts Platinum System curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 160 parts Reference Example A6 Reference The following coating solutions were used as the coating solutions in Example A5, and others A dye receiving layer was formed in the same manner as in Reference Example A5 to obtain a heat transfer image receiving sheet.

【0102】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 25部 ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績製) 25部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 200部 (塗工量2.0g/m2 ) 離型層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 50部 離型剤 No.C 2部 離型剤 No.b 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 200部 (塗工量2.5g/m2参考 例A7参考 例A5における各塗工液として下記各塗工液を使用
し、他は参考例A5と同様にして染料受容層を形成し熱
転写受像シートを得た。
Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 25 parts Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 25 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1 / 1) 200 parts (coating amount 2.0 g / m 2 ) Composition of coating liquid for release layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Release agent No.C 2 parts Release agent No.b 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 200 parts (coating amount 2.5 g / m 2 ) Reference Example A7 Reference A dye receiving layer was formed in the same manner as in Reference Example A5 except that the following coating solutions were used as the coating solutions in Example A5 to obtain a thermal transfer image-receiving sheet.

【0103】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部 (塗工量4.5g/m2 ) 離型層用塗工液組成: 離型剤 No.A 2部 離型剤 No.a 4部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 2部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 30部 (塗工量5.0g/m2参考 例A8参考 例A5における各塗工液として下記各塗工液を使用
し、他は参考例A5と同様にして染料受容層を形成し熱
転写受像シートを得た。
Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1 / 1) 400 parts (coating amount: 4.5 g / m 2 ) Coating liquid composition for release layer: Release agent No.A 2 parts Release agent No.a 4 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 30 parts (coating amount 5.0 g / m 2 ) Reference Example A8 The following coating liquids were used as the coating liquids in Reference Example A5. Then, a dye receiving layer was formed in the same manner as in Reference Example A5 to obtain a heat transfer image receiving sheet.

【0104】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 50部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 50部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部 (塗工量4.5g/m2 ) 離型層用塗工液組成: 離型剤 No.B 3部 離型剤 No.a 6部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 50部 (塗工量0.5g/m2 ) 比較例A1参考 例A1における塗工液として下記塗工液を使用し、
他は参考例A1と同様にして染料受容層を形成し比較例
の熱転写受像シートを得た。
Coating solution composition for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 50 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1 / 1) 400 parts (coating amount: 4.5 g / m 2 ) Release layer coating liquid composition: Release agent No.B 3 parts Release agent No.a 6 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 50 parts (coating amount 0.5 g / m 2 ) Comparative Example A1 Reference The following coating liquid was used as the coating liquid in Reference Example A1,
A dye receiving layer was formed in the same manner as in Reference Example A1 except for the above to obtain a thermal transfer image receiving sheet of a comparative example.

【0105】 塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部 ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績製) 20部 アミノ変性シリコーン(KS−343、信越化学製) 5部 エポキシ変性シリコーン(KF−393、信越化学製) 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 8部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部 比較例A2参考 例A5における各塗工液として下記各塗工液を使用
し、他は参考例A5と同様にして染料受容層を形成し比
較例の熱転写受像シートを得た。
Coating liquid composition: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 20 parts Amino-modified silicone (KS-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical) ) 5 parts Epoxy modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts Comparative Example A2 Reference Example The following coating liquids were used as the coating liquids for A5, and the dye receiving layer was formed in the same manner as in Reference Example A5 except for the above to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example.

【0106】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 250部 (塗工量2.5g/m2 ) 離型層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部 アミノ変性シリコーン(KS−343、信越化学製) 5部 エポキシ変性シリコーン(KF−393、信越化学製) 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 150部 (塗工量2.0g/m2 ) 一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調製し、背面に
耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルムに、乾燥塗布量が1.0g/m2 になる様に
グラビア印刷により塗布および乾燥し本発明で使用する
熱転写シートを得た。
Coating solution composition for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1 / 1) 250 parts (coating amount 2.5 g / m 2 ) Composition of coating liquid for release layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Amino-modified silicone (KS-) 343, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Epoxy-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 150 parts (coated amount 2.0 g / m 2) on the other hand, a dye layer forming coating solution having the following composition was prepared, a polyethylene terephthalate film of 6μm thick subjected to heat treatment on the back, dried Laundry amount to obtain a thermal transfer sheet for use in coating and drying and the present invention by gravure printing so as to become 1.0 g / m 2.

【0107】 塗工液組成: カヤセットブルー714(C.I.ソルベントブルー63、日本化薬製) 5.50部 ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBX−1、積水化学工業製) 3.00部 メチルエチルケトン 22.54部 トルエン 68.18部 熱転写試験 上記の熱転写シートと前記の比較例の熱転写受像シート
とを、夫々の染料層と染料受容面とを対向させて重ね合
せ、熱転写シートの背面からサーマルヘッドを用いて、
ヘッド印加電圧12.0V、印加パルス幅16.0mse
c. /lineから1msec. 毎に順次減少させるステップパ
ターン、副走査方向6line/mm(33.3msec. /lin
e)の条件でサーマルヘッド記録を行い、シアン画像を
形成した後の両者の剥離性等を調べ下記表A3の結果を
得た。
Coating liquid composition: Kayaset Blue 714 (CI Solvent Blue 63, manufactured by Nippon Kayaku) 5.50 parts Polyvinyl butyral resin (S-REC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3.00 parts Methyl ethyl ketone 22 the 68.18 parts of .54 parts of toluene and heat transfer test the above thermal transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheet of the ratio Comparative Examples, are opposed to the dye layer and the dye receiving surface of each with overlay, a thermal head from the back of the thermal transfer sheet Using,
Head applied voltage 12.0V, applied pulse width 16.0mse
c. / line Step pattern that decreases sequentially every 1 msec., 6 line / mm (33.3 msec. / lin) in the sub scanning direction
Thermal head recording was carried out under the condition of e), and the peelability and the like of both after forming a cyan image was examined, and the results shown in Table A3 below were obtained.

【0108】[0108]

【表3】 (1)硬化性:受像シートを作成する際の乾燥条件とし
て120℃のオーブン中で3分間放置し、次いで室温で
冷却後受容層表面のぬめり感を指触で観察した。
[Table 3] (1) Curability: As a drying condition for preparing an image-receiving sheet, it was left in an oven at 120 ° C. for 3 minutes, then cooled at room temperature, and the sliminess of the surface of the receiving layer was observed by touch with a finger.

【0109】○:良好 ×:不良 (2)離型性:受像シートと熱転写シートとを重ね合わ
せて、サーマルヘッド記録を行った後の両者間の接着性
を熱転写シートを引き剥すことにより評価した。接着性
が小さい程良好な離型性が付与されたことになる。熱融
着してしまうと、受像シートと熱転写シート間で剥れな
くなり、場合によっては基材が破損することもある。
◯: Good ×: Poor (2) Releasability: The image-receiving sheet and the thermal transfer sheet were superposed on each other, and after the thermal head recording, the adhesion between them was evaluated by peeling off the thermal transfer sheet. . The smaller the adhesiveness, the better the releasability. When heat-sealed, the image-receiving sheet and the thermal transfer sheet cannot be separated from each other, and the base material may be damaged in some cases.

【0110】○:良好 △:部分的に引き剥しが不良 ×:不良 (3)塗膜耐擦傷性:受像シート表面をガーゼで擦り、
その前後での傷付き程度を目視観察した。
◯: Good Δ: Poor partial peeling ×: Poor (3) Coating film scratch resistance: Rubbing the surface of the image receiving sheet with gauze,
The degree of scratches before and after that was visually observed.

【0111】○:良好 △:若干の傷が付く ×:不良 (4)受容層塗膜の強度:受像シートの受容層面を内側
にして二つ折りし、その折り目を顕微鏡観察し、ひび割
れ状況を評価した。
◯: Good Δ: Slightly scratched ×: Poor (4) Receptor layer coating strength: Folded in half with the image receiving sheet surface facing the inner side, and the crease was observed under a microscope to evaluate the cracking condition. did.

【0112】○:良好 △:若干ひび割れが見られる ×:不良 実施例A9〜参考例A21 使用した付加重合性シリコーンおよびハイドロジェン変
性シリコーンの一般式を下記に、また、その内容を表A
4、表A5に記載する。
◯: Good Δ: Some cracks are seen ×: Poor Examples A9 to Reference Example A21 The general formulas of the addition-polymerizable silicones and hydrogen-modified silicones used are shown below, and the contents thereof are shown in Table A.
4, described in Table A5.

【0113】[0113]

【化4】 [Chemical 4]

【表4】 [Table 4]

【表5】 実施例A9 下記インキを、ユポ150μ上に参考例A1と同様の方
法により、乾燥時5.0g/m2 になるように塗布形成
した。
[Table 5] Example A9 The following ink was applied and formed on 150 μm of Yupo in the same manner as in Reference Example A1 so as to have a dry weight of 5.0 g / m 2 .

【0114】 ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部 スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 (デンカラック#400) 20部 離型剤 No.E 5部 離型剤 No.d 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部 反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量 なお、スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体を用いることによって、乾燥性を向上させ
ることができる。
Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) 20 parts Release Agent No. E 5 parts Release agent No. d 5 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene solids Amount of 20 wt%. By using a styrene-acryl-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, the drying property can be improved.

【0115】 実施例A10 ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部 スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 (デンカラック#400) 20部 離型剤 No.F 5部 離型剤 No.g 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部 反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量 実施例A11 ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部 スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 (デンカラック#400) 20部 離型剤 No.G 5部 離型剤 No.f 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部 反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量 実施例A12 ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 60部 離型剤 No.H 6部 離型剤 No.e 4部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部 反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量 実施例A13 ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 60部 離型剤 No.I 5部 離型剤 No.e 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部 反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量 実施例A14 ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部 スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 (デンカラック#400) 20部 離型剤 No.J 5部 離型剤 No.g 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部 反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量 実施例A15 ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部 スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 (デンカラック#400) 20部 離型剤 No.K 5部 離型剤 No.h 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部 反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量 実施例A16 ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部 スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 (デンカラック#400) 20部 離型剤 No.L 2.5部 離型剤 No.i 7.5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部 反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量 実施例A17 ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部 スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 (デンカラック#400) 20部 離型剤 No.J 5部 離型剤 No.h 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部 反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量 参考例A18 染料受容層用塗工液組成(5g/m2 ) ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部 スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 (デンカラック#400) 20部 MEK/T01 固形分20wt%になる量 離型層用塗工液組成(0.1g/m2 ) ポリエステル樹脂(バイロン600) 30部 離型剤 No.E 10部 離型剤 No.i 10部 白金系硬化触媒(PL−50T) 10部 酢酸エチル 固形分1wt%になる量 参考例A19 染料受容層用塗工液組成(5g/m2 ) ポリエステル樹脂(バイロン200) 20部 MEK/T01 80部 離型層用塗工液組成(0.1g/m2 ) ポリエステル樹脂(バイロン600) 30部 離型剤 No.E 10部 離型剤 No.d 10部 白金系硬化触媒(PL−50T) 10部 酢酸エチル 固形分1wt%になる量 参考例A20 染料受容層用塗工液組成(5g/m2 ) ポリエステル樹脂水性分散液 (バイロナールMD−1200東洋紡績製) 50部 IPA/水(1/1) 50部 離型層用塗工液組成(0.1g/m2 ) ポリエステル樹脂(バイロン600) 30部 離型剤 No.E 10部 離型剤 No.d 10部 白金系硬化触媒(PL−50T) 10部 酢酸エチル 固形分1wt%になる量 参考例A21 染料受容層用塗工液組成(5g/m2 ) ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#400) 20部 MEK/T01 固形分20wt%になる量 離型層用塗工液組成(0.1g/m2 ) 離型剤 No.E 10部 離型剤 No.i 10部 白金系硬化触媒(PL−50T) 10部 酢酸エチル 固形分1wt%になる量 熱転写試験 下記の印字条件で、熱転写記録を行ない、シアン画像を
形成した後の両者の剥離性等を調べ、下記表6の結果を
得た。評価用のフィルムは前記と同様である。
Example A10 Polyester Resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl Chloride / Vinyl Acetate Copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene Acrylic Modified Vinyl Chloride / Vinyl Acetate Copolymer (Dencarac # 400) 20 Part Release agent No. F 5 parts Release agent No. g 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / Toluene Solid content 20 wt% Example A11 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Denka Rack # 400) 20 parts Release agent No. G 5 parts Release agent No. f 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction suppressor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene Solid content 20 wt% Example A12 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 60 parts Release agent No.H 6 parts Release agent No.e 4 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / Toluene Solid content 20 wt% Example A13 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 60 parts Release agent No.I 5 parts Release agent No.e 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene solid content Amount of 0 wt% Example A14 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) ) 20 parts Release agent No. J 5 parts Release agent No. g 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene Amount of solid content 20 wt% Example A15 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) 20 parts Release agent No. K 5 parts Release agent No. h 5 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene Solid content 20 wt% Example A16 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) 20 parts Release agent No.L 2.5 parts Release agent No.i 7.5 parts Platinum curing catalyst ( PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene Solid content 20 wt% Example A17 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / Vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Denkara # 400) 20 parts Release agent No.J 5 parts Release agent No.h 5 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene Solid content 20 wt% Reference example A18 Dye receiving layer coating liquid composition (5 g / m 2 ) Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) 20 parts MEK / T01 Solid content 20 wt% Release liquid coating composition (0.1 g / m 2 ) polyester resin (made Byron 600) 30 parts of the release agent No. E 10 parts release agent No. i 10 parts platinum-based curing catalyst (PL-50T) 10 parts of ethyl acetate solids 1 wt% amount reference example A19 dyes Contents layer coating solution composition (5 g / m 2) Polyester resin (Byron 200) 20 parts MEK / T01 80 parts Composition of coating liquid for release layer (0.1 g / m 2) Polyester resin (Byron 600) 30 parts Release agent No. E 10 parts Release agent No. d 10 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T) 10 parts Ethyl acetate Solid amount 1 wt% Reference example A20 Dye receiving layer coating liquid composition (5 g / m 2 ) Polyester resin aqueous dispersion (Vylonal MD-1200 Toyobo) 50 parts IPA / water (1/1) 50 parts Release layer coating liquid composition (0.1 g / m 2 ) Polyester resin (Vylon 600 ) 30 parts Release agent No. E 10 parts Release agent No. d 10 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T) 10 parts Ethyl acetate Solid content 1 wt% Reference example A21 Dye receiving layer coating liquid composition (5g / m 2) poly Stell resin (Byron 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 400) 20 parts MEK / T01 Solid content of 20 wt% For release layer Composition of coating liquid (0.1 g / m 2 ) Release agent No. E 10 parts Release agent No. i 10 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T) 10 parts Ethyl acetate Solid content 1 wt% Thermal transfer test Thermal transfer recording was performed under the following printing conditions, and the peelability of the two after forming a cyan image was examined, and the results in Table 6 below were obtained. The evaluation film is the same as described above.

【0116】サーマルヘッド仕様: 形式:L−335(TDK製) 発熱体密度:6(doz /mm) 発熱体平均抵抗値:571(Ω) 印字条件: 印字速度:5.5(msec/line) 印加電圧:15.7(V) 印加パルス巾:4.4msec/lineから0.275msec毎
に順次減少させる16ステップパターン (離型性) ◎:引き剥す際に、ほとんど抵抗を感じず、また、受像
シートと熱転写シートの熱融着に起因する問題もなく、
良好な記録が得られた。
Thermal head specifications: Model: L-335 (manufactured by TDK) Heating element density: 6 (doz / mm) Heating element average resistance value: 571 (Ω) Printing conditions: Printing speed: 5.5 (msec / line) Applied voltage: 15.7 (V) Applied pulse width: 16-step pattern (releasing property) that is sequentially decreased from 4.4 msec / line every 0.275 msec ◎: Almost no resistance is felt when peeling, and There is no problem caused by heat fusion between the image receiving sheet and the thermal transfer sheet,
Good recording was obtained.

【0117】○:引き剥す際に、若干の抵抗があるが、
熱融着に起因する問題はなく良好な記録が得られた。
◯: There is some resistance when peeled off,
Good recording was obtained without any problems due to heat fusion.

【0118】△:熱融着により、部分的に引き剥しが不
良。
Δ: Partial peeling is defective due to heat fusion.

【0119】×:不良。X: Bad.

【0120】(耐擦傷性) 受像シート表面をガーゼで5往復こすり、その後、前記
の印字条件で印字を行ない、離型性をチェックした。
(Scratch resistance) The surface of the image receiving sheet was rubbed 5 times with gauze, and then printing was performed under the above printing conditions to check the releasability.

【0121】○:こすった部分も、こすらない部分と同
様に良好な離型性を示した。
◯: The rubbed portion also showed good releasability as did the non-rubbed portion.

【0122】△:こすった部分に、若干の染料バインダ
ーが熱融着した。
Δ: Some dye binder was heat fused to the rubbed portion.

【0123】×:こすった部分が、完全に熱融着した。X: The rubbed portion was completely heat-sealed.

【0124】その他の項目の評価は、前記参考例A1,
A2の場合と同様である。
Other items are evaluated by referring to Reference Example A1,
It is similar to the case of A2.

【0125】[0125]

【表6】 以上の如き本発明によれば、離型剤として特定の反応性
シリコーンの混合物を使用することによって、離型剤の
反応速度、離型層の塗膜強度および熱転写シートの離型
性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを提供
することができる。
[Table 6] According to the present invention as described above, by using a mixture of a specific reactive silicone as a release agent, the reaction rate of the release agent, the coating strength of the release layer and the releasability of the thermal transfer sheet are excellent. A thermal transfer image receiving sheet having a dye receiving layer can be provided.

【0126】 参考例B1 離型剤 No.E 5部 離型剤 No.d 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 0または6部 反応抑制剤(アセチレンアルコールのシリル化物 (PLR−5、信越化学工業製)) 0または2 部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量 上記組成物のうちシリコーンのみの場合、シリコーンと
反応抑制剤の場合およびシリコーンと反応抑制剤と触媒
との組み合わせの3種について反応温度と反応速度との
関係(実施例B1に記載の条件について)について調べ
たところ図1に示す結果が得られた。
Reference Example B1 Release Agent No. E 5 parts Release Agent No. d 5 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 or 6 parts Reaction inhibitor (silylated acetylene alcohol ( PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)) 0 or 2 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Solid content of 20% In the above composition, only silicone, silicone and reaction inhibitor, and silicone When the relationship between the reaction temperature and the reaction rate (for the conditions described in Example B1) was examined for three kinds of combinations of the reaction inhibitor and the catalyst, the results shown in FIG. 1 were obtained.

【0127】実施例B1 基材シートとして合成紙(ユポ−FRG−150、厚さ
150μm、王子油化製)を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時5.0g/
m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約13
0℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容層を
形成し本発明の熱転写受像シートを得た。
Example B1 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) was used as a base sheet, and a coating solution having the following composition was dried on one surface of the base sheet 5 by a bar coater. 0.0 g /
Apply at a ratio of m2, dry with a dryer, then about 13
The dye receiving layer was formed by heating for 30 seconds in an oven at 0 ° C. to obtain a thermal transfer image receiving sheet of the present invention.

【0128】 塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部 離型剤 No.E 5部 離型剤 No.d 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 10部 反応抑制剤(アセチレンアルコールのシリル化物 (PLR−5、信越化学製)) 0〜10部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量 上記で得られた熱転写受像シートを製造直後から下記表
B1に記載の時間放置した後、テストプリンター(VY
−P1、日立製作所製)に挿入して40℃の温度に3時
間放置後同温度で濃ベタ20枚を連続印字し、熱転写シ
ートと受像シートとの剥離製を調べたところ、下記表B
1の結果が得られた。
Composition of coating liquid: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Release agent No. E 5 parts Release agent No.d 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Reaction inhibitor (silylated acetylene alcohol (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical)) 0-10 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio) 1/1) Amount of solid content of 20% The thermal transfer image-receiving sheet obtained above was left for a period of time shown in the following Table B1 immediately after production, and then the test printer (VY
-P1, manufactured by Hitachi, Ltd.), and allowed to stand at a temperature of 40 ° C. for 3 hours, 20 solid prints were continuously printed at the same temperature, and peeling between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet was examined.
A result of 1 was obtained.

【0129】[0129]

【表7】 実施例B2 基材シートとして合成紙(ユポ−FRG−150、厚さ
150μm、王子油化製)を用い、この一方の面に下記
の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥
時2.5g/m2 になる割合で塗布および乾燥して染料
受容層を形成し、次いでその表面に下記組成の離型層用
塗工液を乾燥時2.0g/m2 になる割合で塗布および
加熱乾燥して離型層を形成し本発明の熱転写受像シート
を得た。
[Table 7] Example B2 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) was used as a base sheet, and a coating liquid for a dye receiving layer having the following composition was dried on a bar coater on one surface thereof. A dye receiving layer is formed by coating and drying at a rate of 2.5 g / m 2, and then a release layer coating solution having the following composition is coated and heated on the surface at a rate of 2.0 g / m 2 when dried. A release layer was formed by drying to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention.

【0130】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量 離型層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部 離型剤 No.E 5部 離型剤 No.d 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 10部 反応抑制剤(アセチレンアルコールのシリル化物 (PLR−5、信越化学製)) 0〜10 部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量 上記で得られた熱転写受像シートを実施例B1と同様に
評価したところ下記表B2の結果が得られた。
Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1 / 1) Solid content 20% Release layer coating liquid composition: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Release agent No. E 5 parts Release agent No. .d 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Reaction inhibitor (silylated acetylene alcohol (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical)) 0-10 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1 -1) Amount of solid content 20% The thermal transfer image-receiving sheet obtained above was evaluated in the same manner as in Example B1, and the results shown in Table B2 below were obtained.

【0131】[0131]

【表8】 実施例B3 実施例B2における各塗工液として下記各塗工液を使用
し、他は実施例B2と同様にして染料受容層を形成し本
発明の熱転写受像シートを得た。
[Table 8] Example B3 The following coating liquids were used as the coating liquids in Example B2, and the dye receiving layer was formed in the same manner as in Example B2 except for the above to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention.

【0132】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 25部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 25部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量 (塗工量2.0g/m2 ) 離型層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 50部 アミノ変性シリコーン(KS−343、信越化学製) 5部 エポキシ変性シリコーン(KF−393、信越化学製) 5部 白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部 反応抑制剤(アセチレンアルコールのシリル化物 (PLR−5、信越化学製)) 0〜10 部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量 (塗工量2.5g/m2 ) 上記で得られた熱転写受像シートを実施例B1と同様に
評価したところ下記表B3の結果が得られた。
Coating solution composition for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 25 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 25 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1 / 1) Solid content 20% (Coating amount 2.0g / m2) Composition of coating liquid for release layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Amino-modified Silicone (KS-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Epoxy-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Reaction inhibitor (silyl of acetylene alcohol) Compound (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 0 to 10 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Solid content 20% (Coating amount 2.5 g / m 2 ) Above When the obtained thermal transfer image-receiving sheet was evaluated in the same manner as in Example B1, the results shown in Table B3 below were obtained.

【0133】[0133]

【表9】 以上の如き本発明によれば、染料受容層または離型層の
形成に際し、反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤
とを液媒体中に必須成分として含有するインキを使用す
ることによって塗工液の状態では離型剤の反応が十分に
抑制され、染料受容層或は離型層の形成後には反応速度
が急激に上昇して、受像シートを生産性よく製造するこ
とができ、また、離型層の塗膜強度および熱転写シート
の離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シート
を提供することができる。
[Table 9] According to the present invention as described above, a coating liquid is obtained by using an ink containing a reactive silicone, a reaction catalyst and a reaction inhibitor as essential components in a liquid medium when forming a dye receiving layer or a release layer. In this state, the reaction of the release agent is sufficiently suppressed, and the reaction rate sharply increases after the dye receiving layer or the release layer is formed, so that the image-receiving sheet can be produced with high productivity, and It is possible to provide a thermal transfer image-receiving sheet having a dye receiving layer which is excellent in the coating strength of the mold layer and the releasability of the thermal transfer sheet.

【0134】参考例C1 基材シートとして合成紙(ユポ−FRG−150、厚さ
150μm、王子油化製)を用い、この一方の面に下記
の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥
時5.0g/m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾
燥後、約130℃のオーブン中で30秒間加熱処理して
染料受容層を形成した。次いで白金系触媒PL−50T
(信越化学工業製)のメチルエチルケトン/トルエン
1:1混合溶剤の20%溶液を乾燥時の塗布量が受容層
に添加した触媒硬化型シリコーンに対して50wt%に
なる割合で前記染料受容層面の塗布し、130℃のオー
ブン中にて30秒間加熱処理して熱転写受像シートを得
た。
Reference Example C1 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) was used as a base sheet, and a coating liquid for a dye receiving layer having the following composition was applied to one side of the bar coater. Was applied at a rate of 5.0 g / m 2 when dried, dried with a dryer, and then heat-treated in an oven at about 130 ° C. for 30 seconds to form a dye-receiving layer. Then platinum-based catalyst PL-50T
A 20% solution of a 1: 1 mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is applied to the surface of the dye receiving layer at a ratio of 50 wt% to the catalyst-curable silicone added to the receiving layer when dried. to obtain a heat transfer image-receiving sheet by heating for 30 seconds at 130 ° C. in an oven.

【0135】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部 離型剤 No.E 5部 離型剤 No.d 5部 エポキシ変性シリコーン(X22−3000T、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量参考 例C2参考 例C1と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の
染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時2.5
g/m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約
130℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容
層を形成した。次いでその表面に下記組成の離型層塗工
液を乾燥時2.5g/m2 になる割合で上記と同様に塗
布および乾燥させ、以下参考例C1と同様に白金系触媒
PL−50T(信越化学工業製)のメチルエチルケトン
/トルエン1:1混合溶剤の20%溶液を乾燥時の塗布
量が受容層に添加した触媒硬化型シリコーンに対して5
0wt%になる割合で前記染料受容層面の塗布し、13
0℃のオーブン中にて30秒間加熱処理して熱転写受像
シートを得た。
Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Release agent No. E 5 Part Release agent No.d 5 parts Epoxy-modified silicone (X22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Solid content 20% Reference Example C2 Same group as Reference Example C1 When one side of the material sheet is coated with a coating solution for a dye receiving layer having the following composition by a bar coater, it is 2.5
It was applied at a rate of g / m 2 , dried with a drier, and then heat-treated in an oven at about 130 ° C. for 30 seconds to form a dye-receiving layer. Then, a release layer coating solution having the following composition was applied and dried on the surface in the same manner as above at a rate of 2.5 g / m 2 when dried, and platinum catalyst PL-50T (Shin-Etsu Co., Ltd.) was used as in Reference Example C1. (Chemical Industry) 20% solution of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene 1: 1 was applied in a dry amount of 5 to the catalyst-curable silicone added to the receiving layer.
The dye receptive layer surface is coated at a ratio of 0 wt%, 13
0 and heated for 30 seconds in an oven of ℃ to obtain a thermal transfer image-receiving sheet.

【0136】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量 離型層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部 離型剤 No.E 5部 離型剤 No.d 5部 エポキシ変性シリコーン(X−22−3000T、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量参考 例C3参考 例C1と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の
染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時4.5
g/m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約
130℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容
層を形成した。次いでその表面に下記組成の離型層用塗
工液を乾燥時2.5g/m2 になる割合で上記と同様に
塗布および乾燥させ、以下参考例C1と同様に白金系触
媒PL−50T(信越化学工業製)のメチルエチルケト
ン/トルエン1:1混合溶剤の20%溶液を乾燥時の塗
布量が受容層に添加した触媒硬化型シリコーンに対して
50wt%になる割合で前記染料受容層面の塗布し、1
30℃のオーブン中にて30秒間加熱処理して熱転写受
像シートを得た。
Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1 / 1) Solid content 20% Release layer coating liquid composition: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Release agent No. E 5 parts Release agent No. .d 5 parts Epoxy-modified silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Solid content 20% Reference Example C3 Same as the reference sheet C1 When one side is coated with a coating solution for a dye receiving layer having the following composition by a bar coater, it is dried at 4.5
It was applied at a rate of g / m 2 , dried with a drier, and then heat-treated in an oven at about 130 ° C. for 30 seconds to form a dye-receiving layer. Then a release layer coating solution having the following composition ratio to form a dry 2.5 g / m 2 was coated and dried as above to the surface, as in the following Reference Examples C1 platinum catalyst PL-50T ( A 20% solution of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene 1: 1 (produced by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is applied to the surface of the dye receiving layer at a ratio of 50 wt% to the catalyst-curable silicone added to the receiving layer when dried. 1
To obtain a heat transfer image-receiving sheet for 30 seconds heat treatment at 30 ° C. in an oven.

【0137】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 65部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 35部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量 離型層用塗工液組成: 離型剤 No.E 5部 離型剤 No.d 5部 エポキシ変性シリコーン(X−22−3000T、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量参考 例C4参考 例C1と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の
染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時4.5
g/m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約
130℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容
層を形成した。次いで、下記組成の離型層用塗工液を
0.5g/m2 になる割合で前記染料受容層面の塗布
し、130℃のオーブン中にて30秒間加熱処理して離
型層(厚み0.5g/m2 )を形成して熱転写受像シー
トを得た。
Coating solution composition for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 65 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 35 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1 1/1) Solid content 20% Release layer coating liquid composition: Release agent No. E 5 parts Release agent No. d 5 parts Epoxy-modified silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Solid content 20% Reference Example C4 Same as Reference Example C1 On one surface of the base sheet, a coating liquid for dye receiving layer having the following composition was applied by a bar coater. 4.5 when dry
It was applied at a rate of g / m 2 , dried with a drier, and then heat-treated in an oven at about 130 ° C. for 30 seconds to form a dye-receiving layer. Then, a release layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the dye receiving layer at a rate of 0.5 g / m 2 and heat-treated in an oven at 130 ° C. for 30 seconds to release the release layer (thickness: 0). .5g / m 2) formed by a give a heat transfer image-receiving sheet.

【0138】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部 白金系触媒(PL−50T、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量 離型層用塗工液組成: 離型剤 No.E 5部 離型剤 No.d 5部 エポキシ変性シリコーン(X−22−3000T、信越化学工業製) 5部 参考例C5 染料受容層用塗工液組成(5g/m2 ) ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A) 40部 スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#400) 20部 離型剤 No.E 2部 離型剤 No.d 2部 MEK/T01(1/1) 固形分20wt%になる量 離型層用塗工液組成(0.1g/m2 ) ポリエステル樹脂(バイロン600) 10部 白金系硬化触媒(PL−50T) 10部 酢酸エチル 固形分1wt%になる量 参考例C6 染料受容層用塗工液組成(5g/m2 ) ポリエステル樹脂水性分散液(バイロナールMD−1200) 50部 離型剤 No.Eの乳化物 2部 離型剤 No.dの乳化物 2部 EPA/水(1/1) 50部 離型層用塗工液組成(0.1g/m2 ) ポリエステル樹脂(バイロン600) 10部 白金系硬化触媒(PL−50T) 10部 酢酸エチル 固形分1wt%になる量 比較例C1参考 例C1と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の
染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時5.0
g/m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約
130℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容
層を形成し、比較例の熱転写受像シートを得た。
Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Platinum catalyst (PL-50T) , Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 20% solid content Coating composition for release layer: Release agent No.E 5 parts Release agent No.d 5 parts Epoxy-modified silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Reference Example C5 Composition of coating liquid for dye receiving layer (5 g / m 2 ) Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 400) 20 parts Release agent No.E 2 parts Release agent No.d 2 parts MEK / T01 (1/1) Solid Minute 2 The amount release layer coating liquid composition comprising a wt% (0.1g / m 2) Polyester resin (Byron 600) 10 parts of a platinum-based curing catalyst (PL-50T) amount reference made in 10 parts of ethyl acetate solids 1 wt% Example C6 Composition of coating liquid for dye receiving layer (5 g / m 2 ) Aqueous dispersion of polyester resin (Vylonal MD-1200) 50 parts Emulsion of releasing agent No. E 2 parts Emulsion of releasing agent No. d 2 Parts EPA / water (1/1) 50 parts release layer coating liquid composition (0.1 g / m 2 ) polyester resin (Vylon 600) 10 parts platinum-based curing catalyst (PL-50T) 10 parts ethyl acetate solids Amount to be 1 wt% Comparative Example C1 Same as Reference Example C1, one side of the same base sheet was coated with a dye receiving layer coating solution having the following composition by a bar coater to dry 5.0
It was applied at a rate of g / m 2 , dried with a drier, and then heat-treated in an oven at about 130 ° C. for 30 seconds to form a dye-receiving layer, thereby obtaining a thermal transfer image-receiving sheet of a comparative example.

【0139】 染料受容層用塗工液組成: 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部 ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部 離型剤 No.E 5部 離型剤 No.d 5部 エポキシ変性シリコーン(X22−3000T、信越化学工業製) 5部 メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量 評価例 上記熱転写受像シートの調製に際し、各例において使用
する各塗工液を一定時間放置した後に、使用して熱転写
受像シートを作製した場合の夫々の熱転写受像シートの
離型性を、テストプリンター(VY−P1、日立製作所
製)に挿入して40℃の温度に3時間放置後同温度で濃
ベタ20枚を連続印字し、熱転写シートと受像シートと
の離型性を調べたところ、下記表C1の結果が得られ
た。
Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Release agent No. E 5 Part Release agent No. d 5 parts Epoxy-modified silicone (X22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Solid content 20% Evaluation example When preparing the thermal transfer image-receiving sheet After releasing each coating solution used in each example for a certain period of time, the releasability of each thermal transfer image-receiving sheet when used to produce a thermal transfer image-receiving sheet was tested by a test printer (VY-P1, manufactured by Hitachi Ltd.). , And left at 40 ° C. for 3 hours, 20 dark solids were continuously printed at the same temperature, and the releasability between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet was examined. The results shown in Table C1 below were obtained. It was.

【0140】[0140]

【表10】 上記表C1から明らかである様に、使用する塗工液の安
定性がよく、塗工液を調製直後に使用する必要はなく、
予め多量の塗工液を調製しておき、長時間にわたって熱
転写受像シートを連続生産することが可能である。
[Table 10] As is apparent from Table C1, good stability of the coating liquid to use is not necessary to use a coating solution immediately after preparation,
It is possible to prepare a large amount of coating liquid in advance and continuously produce a thermal transfer image-receiving sheet for a long time.

【0141】以上の如き本発明によれば、触媒硬化型離
型剤と硬化触媒とからなる離型層を染料受容層面に形成
するに当たり、離型剤と硬化触媒とを別々に使用するこ
とによって、離型層の塗膜強度や熱転写シートとの離型
性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを生産
性良く製造することができる。
According to the present invention as described above, when a release layer comprising a catalyst-curable release agent and a curing catalyst is formed on the surface of the dye receiving layer, the release agent and the curing catalyst are separately used. A heat transfer image-receiving sheet having a dye receiving layer excellent in coating strength of the release layer and releasability from the heat transfer sheet can be produced with good productivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】反応性シリコーンの反応速度と反応温度との関
係を示すグラフ。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the reaction rate of reactive silicone and the reaction temperature.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−133252(JP,A) 特開 昭61−261(JP,A) 特開 昭63−314275(JP,A) 特開 平3−19892(JP,A) 特開 平1−229692(JP,A) 特開 昭62−116189(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 - 5/40 C08L 83/05 C08L 83/07 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) Reference JP-A-59-133252 (JP, A) JP-A-61-261 (JP, A) JP-A-63-314275 (JP, A) JP-A-3- 19892 (JP, A) JP-A-1-229692 (JP, A) JP-A-62-116189 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/38-5 / 40 C08L 83/05 C08L 83/07

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】基材シートの少なくとも一方の面に、受容
性樹脂と反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを
液媒体中に必須成分として含有してなる染料受容層用組
成物を塗工し、硬化させて、染料受容層を形成する、熱
転写受像シートの製造方法。
1. A receiving sheet on at least one surface of a substrate sheet.
Resin, reactive silicone, reaction catalyst and reaction inhibitor
Dye-receptive layer assembly containing as an essential component in a liquid medium
Heat the composition by coating and curing it to form the dye receiving layer.
Method for manufacturing transfer image-receiving sheet.
【請求項2】基材シートの少なくとも一方の面に染料受
容層を形成し、次いで該染料受容層の表面に、反応性シ
リコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成
分として含有してなる離型層用組成物を塗工し、硬化さ
せて、離型層を形成する、熱転写受像シートの製造方
法。
2. A dye receiving layer on at least one surface of a substrate sheet.
Layer, and then the surface of the dye receiving layer is coated with a reactive layer.
Essential composition of liquid crystal, reaction catalyst and reaction inhibitor
The composition for release layer, which is contained as a component, is applied and cured.
And a release layer to form a thermal transfer image-receiving sheet
Law.
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