JPH04147891A - Image receiving medium for sublimable thermal transfer - Google Patents

Image receiving medium for sublimable thermal transfer

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JPH04147891A
JPH04147891A JP2270464A JP27046490A JPH04147891A JP H04147891 A JPH04147891 A JP H04147891A JP 2270464 A JP2270464 A JP 2270464A JP 27046490 A JP27046490 A JP 27046490A JP H04147891 A JPH04147891 A JP H04147891A
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JP
Japan
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dye
layer
image
group
substrate
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JP2270464A
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Japanese (ja)
Inventor
Naoya Morohoshi
直哉 諸星
Hiroyuki Kamimura
上村 浩之
Chiharu Nogawa
野川 千春
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent the reduction of a surface smoothness of an accepting layer to obtain a clear and high-density image by a method wherein a layer mainly composed of a cured product obtained by reacting a vinyl polymer containing basic nitrogen atom on a compound containing epoxy group and hydrolytic silyl in a molecule in combination and a dye accepting layer are successively laminated on a substrate. CONSTITUTION:In an image receiving medium, an intermediate layer C mainly composed of a cured product obtained by reacting a vinyl polymer containing basic nitrogen atom on a compound containing epoxy group and hydrolytic silyl in a molecule in combination and a dye accepting layer B dyeable with a thermally sublimable dye are successively laminated on an image receiving substrate A in this order. A sublimable transfer recording medium consists of a heat resistant layer 2, a transfer substrate 3, and a dye transfer layer 4. The thermally sublimable dye is heated by a thermal head 1, thereby being transferred from the dye transfer layer 4 to the dye accepting layer B. The dye diffuses and dyes in a dyeable resin forming the dye accepting layer B. Because the image receiving medium is provided with the intermediate layer C having a heat resistance higher than that of the substrate A, the reduction of the surface smoothness of the dye accepting layer B after recording is inhibited, and a sharp and high-density image can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、昇華型熱転写用受像媒体に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to an image receiving medium for sublimation type thermal transfer.

[従来の技術] 熱昇華性染料を含有した転写層を有する熱転写記録媒体
と、該記録媒体の裏面からの熱印字によって昇華した染
料を受容する受像媒体とを用いる昇華型熱転写記録方式
は、優れた中間調記録が可能で、カラー写真に近いフル
カラーハードコピーを提供するものとして、近年注目さ
れている。
[Prior Art] A sublimation type thermal transfer recording method using a thermal transfer recording medium having a transfer layer containing a thermally sublimable dye and an image receiving medium receiving the dye sublimated by thermal printing from the back side of the recording medium is an excellent method. It has been attracting attention in recent years as it is capable of recording halftones and provides full-color hard copies that are similar to color photographs.

従来、この記録方式で用いられる受像媒体としては、熱
昇華性染料に対して強い染着性を示す熱可塑性のポリエ
ステル樹脂等と離型剤からなる染料受容層を基体(合成
紙等)上に形成されたものが用いられている。
Conventionally, the image-receiving medium used in this recording method consists of a dye-receiving layer made of a thermoplastic polyester resin, etc., which exhibits strong dyeability against heat-sublimable dyes, and a release agent, on a substrate (synthetic paper, etc.). The formed one is used.

[発明が解決しようとする課題] しかしながら従来の受像媒体は耐熱性が必ずしも充分で
ないため、記録後の画像記録部、とりわけ印加エネルギ
ーの高い高画像濃度部の染料受容層表面の平面性が低下
する。このため受容層表面における光の散乱(表皮拡散
)が増大し、画像の鮮明性が低下するという欠点を有し
ている。
[Problems to be Solved by the Invention] However, conventional image-receiving media do not necessarily have sufficient heat resistance, so the surface flatness of the dye-receiving layer deteriorates in the image-recording area after recording, especially in the high-image-density area where the applied energy is high. . This has the disadvantage that light scattering (epidermal diffusion) on the surface of the receptor layer increases and the clarity of the image decreases.

受容層表面における光の散乱が少ない程、画像が鮮明で
、又、反射型の受像媒体においては光の散乱が少ない程
高い画像濃度となる。
The less scattering of light on the surface of the receptor layer, the clearer the image, and in the case of a reflective image receiving medium, the lower the scattering of light, the higher the image density.

本発明の目的は記録後の受容層表面の平滑性の低下を防
止し、鮮明で高い画像濃度の得られる受像媒体を提供す
ることにある。
An object of the present invention is to provide an image-receiving medium that prevents deterioration of the surface smoothness of the receptor layer after recording and provides a clear and high image density.

[課題を解決するための手段] 本発明者らは鋭意検討した結果、受容層表面の平面性の
低下を防ぐには、受容層自体の耐熱性を向上させるだけ
では不十分で、基体自体の耐熱性が必要であることを発
見したが、耐熱性の高い基体を使用することはコスト等
の点で困難である。そこで更に検討を行い本発明に至っ
た。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies, the present inventors found that in order to prevent the flatness of the surface of the receptor layer from decreasing, it is not enough to improve the heat resistance of the receptor layer itself; Although it was discovered that heat resistance is necessary, it is difficult to use a substrate with high heat resistance due to cost and other considerations. Therefore, we conducted further studies and arrived at the present invention.

本発明によれば基体上に塩基性窒素原子を含有するビニ
ル系重合体と一分子中にエポキシ基及び加水分解性シリ
ル基を併せ有する化合物との反応硬化物を主成分とする
層と染料受容層を順次積層してなることを特徴とする昇
華型熱転写用受像媒体が提供される。
According to the present invention, a layer mainly composed of a reaction cured product of a vinyl polymer containing a basic nitrogen atom and a compound having both an epoxy group and a hydrolyzable silyl group in one molecule and a dye-receiving layer are disposed on a substrate. An image receiving medium for sublimation type thermal transfer is provided, which is characterized by being formed by sequentially laminating layers.

本発明の具体的構成及び作用は、以下のとおりである。The specific structure and operation of the present invention are as follows.

第1図において、本発明の受像媒体は受像基体A1染料
受容層B及び中間層Cから構成されている。すなわち、
本発明の受像媒体は受像基体A上に、塩基性窒素原子を
含有するビニル系重合体と一分子中にエポキシ基及び加
水分解性シリル基を併せ有する化合物との反応硬化物を
主成分とする中間層C及び熱昇華性染料が染着可能な染
料受容層Bをその順に積層した構成となっている。
In FIG. 1, the image-receiving medium of the present invention is comprised of an image-receiving substrate A, a dye-receiving layer B, and an intermediate layer C. That is,
The image-receiving medium of the present invention has as its main component a reaction cured product of a vinyl polymer containing a basic nitrogen atom and a compound having both an epoxy group and a hydrolyzable silyl group in one molecule, on an image-receiving substrate A. It has a structure in which an intermediate layer C and a dye-receiving layer B capable of being dyed with a heat sublimable dye are laminated in this order.

又、1はサーマルヘッドを示し、昇華転写記録媒体は耐
熱層2、転写基体3及び染料転写層4から構成されてい
る。
Further, 1 indicates a thermal head, and the sublimation transfer recording medium is composed of a heat-resistant layer 2, a transfer substrate 3, and a dye transfer layer 4.

サーマルヘッド1からの加熱により、昇華転写記録媒体
の染料転写層4から熱昇華性染料が昇華及び拡散、昇華
した染料は受像媒体の染料受容層Bに転移する。受像媒
体へ移った昇華染料は、染料受容層Bを形成する染料染
着性樹脂中を拡散し、染着する。
By heating from the thermal head 1, the heat sublimable dye is sublimated and diffused from the dye transfer layer 4 of the sublimation transfer recording medium, and the sublimated dye is transferred to the dye receiving layer B of the image receiving medium. The sublimation dye transferred to the image-receiving medium diffuses into the dye-staining resin forming the dye-receiving layer B and dyes the medium.

前記したように従来の受像媒体においては記録後に受容
層表面の平面性の低下により画像の鮮明性が低下するが
、そのメカニズムは以下の如くと考えられる。すなわち
、記録時に染料受容層がサーマルヘッドの凹凸面により
変型するが、同時にその下の耐熱性の低い基体が塑性変
形し、温度低下によりその変形がセットされるために、
受容層表面の平面性が低下する。しかしながら、本発明
の受像媒体においては、基体Aと染料受容層Bとの間に
前記の反応硬化物を主成分とする中間層Cが設けられて
いるために、基体自体が記録時の加熱により塑性変形す
ることがなくなるために、受容層表面の平面性の低下が
抑制される。
As described above, in conventional image-receiving media, the sharpness of the image decreases after recording due to a decrease in the flatness of the surface of the receptor layer, and the mechanism is thought to be as follows. That is, during recording, the dye-receiving layer is deformed by the uneven surface of the thermal head, but at the same time, the underlying substrate with low heat resistance is plastically deformed, and the deformation is set as the temperature decreases.
The flatness of the receptor layer surface decreases. However, in the image-receiving medium of the present invention, since the intermediate layer C containing the above-mentioned reaction cured product as a main component is provided between the substrate A and the dye-receiving layer B, the substrate itself is damaged by heating during recording. Since there is no plastic deformation, deterioration in flatness of the surface of the receptor layer is suppressed.

本発明の中間層Cにおいて使用される塩基性窒素含有ビ
ニル系重合体とは、−分子中に少なくとも1個、好まし
くは少くとも2個の塩基性窒素、すなわち−級アミノ基
、二級アミノ基及び三級アミノ基より成る群から選ばれ
る少くとも1種のアミノ基を含有するビニル系重合体を
指称するものであり、かかる重合体は ■ 前掲した如きいずれかのアミノ基を含有するビニル
系単量体を(共)重合せしめる、あるいは ■ カルボン酸無水基(以下、酸無水基という)を含有
するビニル系重合体と、−分子中にそれぞれ少なくとも
この酸無水基と反応しうる活性水素を有する基および三
級アミノ基を併せ有する化合物と反応せしめる、 などの公知の方法によって調製することができる。
The basic nitrogen-containing vinyl polymer used in the intermediate layer C of the present invention refers to - at least one, preferably at least two basic nitrogen groups in the molecule, i.e., a -class amino group, a secondary amino group; This refers to a vinyl polymer containing at least one type of amino group selected from the group consisting of (co)polymerizing monomers, or (co)polymerizing a vinyl polymer containing a carboxylic acid anhydride group (hereinafter referred to as an acid anhydride group), and - at least an active hydrogen that can react with the acid anhydride group in each molecule. It can be prepared by a known method such as reacting with a compound having both a group having a tertiary amino group and a tertiary amino group.

上記■の方法によりビニル系重合体を調製するに当って
用いられるアミノ基含有ビニル系単量体としては、ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピ
ル(メタ)アクリレート等の各種ジアルキルアミノアル
キル(メタ)アクリレート類;N−ジメチルアミノエチ
ル(メタ)アクリルアミド、N−ジエチルアミノエチル
(メタ)アクリルアミド等のN−ジアルキルアミノアル
キル(メタ)アクリルアミド類;あるいはt−ブチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノプ
ロピル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
The amino group-containing vinyl monomers used in preparing the vinyl polymer by the method ① above include dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, and dimethylaminopropyl (meth)acrylate. Various dialkylaminoalkyl (meth)acrylates such as; N-dialkylaminoalkyl (meth)acrylamides such as N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide and N-diethylaminoethyl (meth)acrylamide; or t-butylaminoethyl ( Examples include meth)acrylate, t-butylaminopropyl(meth)acrylate, and the like.

また、これらのアミノ基含有ビニル系単量体と共重合可
能なビニル系単量体としては、メチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メ
タ)アクリレート、1so−プロピル(メタ)アクリレ
ートなどの各種(メタ)アクリル酸エステル;ジメチル
マレート、ジメチルフマレート、ジブチルフマレート等
の不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類;(メタ)ア
クリル酸、モノブチルマレート、クロトン酸、マレイン
酸等のカルボキシル基含有ビニル系単量体;無水マレイ
ン酸もしくは無水イタコン酸の如き酸無水基含有ビニル
系単量体;(メタ)アクリルアミド、N、N−ジメチル
(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アク
リルアミドの如き各種カルボン酸アミド基含有ビニル系
単量体;p−スチレンスルホンアミド、N−メチル−p
−スチレンスルホンアミドの如き各種スルホンアミド基
含有ビニル系単量体; (メタ)アクリロニトリルの如
きシアノ基含有ビニル系単量体;酢酸ビニル、安息香酸
ビニルの如き各種ビニルエステル類;含ふっ素(メタ)
アクリルモノマー類またはパーフルオロシクロヘキシル
(メタ)アクリレート、ジ−パーフルオロシクロへキシ
ルフマレートの如き(パー)フルオロアルキル基含有ビ
ニル系単量体;塩化ビニル、塩化ビニリデン、ぶつ化ビ
ニル、ぶつ化ビニリデンもしくはクロロトリフルオロエ
チレンの如きハロゲン化エチレン類;あるいはスチレン
、α−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン
もしくはビニルトルエンの如き芳香族とニルモノマーな
どがある。
Vinyl monomers that can be copolymerized with these amino group-containing vinyl monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, and 1so-propyl (meth)acrylate. ) various (meth)acrylic acid esters such as acrylate; dialkyl esters of unsaturated dibasic acids such as dimethyl maleate, dimethyl fumarate, dibutyl fumarate; (meth)acrylic acid, monobutyl maleate, crotonic acid, maleic acid Carboxyl group-containing vinyl monomers such as acids; acid anhydride group-containing vinyl monomers such as maleic anhydride or itaconic anhydride; (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-methylol ( Vinyl monomers containing various carboxylic acid amide groups such as meth)acrylamide; p-styrenesulfonamide, N-methyl-p
- Various sulfonamide group-containing vinyl monomers such as styrene sulfonamide; Cyano group-containing vinyl monomers such as (meth)acrylonitrile; Various vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl benzoate; Fluorine-containing (meth)
Acrylic monomers or (per)fluoroalkyl group-containing vinyl monomers such as perfluorocyclohexyl (meth)acrylate, di-perfluorocyclohexyl fumarate; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl butonide, vinylidene butonide, or chlorotrifluoride; These include halogenated ethylenes such as fluoroethylene; or aromatic and vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, p-tert-butylstyrene or vinyltoluene.

以上に挙げられた各種の単量体から当該ビニル系重合体
を調製するには、従来公知のいずれの重合方法も適用し
うるが、溶液ラジカル重合法によるのが最も簡便である
To prepare the vinyl polymer from the various monomers listed above, any conventionally known polymerization method can be applied, but solution radical polymerization is the simplest method.

次いで■の方法によりビニル系重合体を調製する際に用
いれる酸無水基を含有するビニル系重合体は、無水マレ
イン酸や無水イタコン酸の如き酸無水基を含有する単量
体と、これらの単量体と共重合可能な単量体とを溶剤中
でラジカル共重合せしめることにより調製することがで
きる。
Next, the vinyl polymer containing an acid anhydride group used in preparing the vinyl polymer by the method (2) is a combination of a monomer containing an acid anhydride group such as maleic anhydride or itaconic anhydride, and a monomer containing these acid anhydride groups. It can be prepared by radical copolymerization of a monomer and a copolymerizable monomer in a solvent.

ここにおいてかかる酸無水基含有ビニル系重合体を調製
するに際して用いられる共重合可能な単量体としては、
前記■の方法で用いるものとして挙げられた如きアミノ
基含有ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量
体のうち、水酸基を含有する単量体以外は、いずれもが
使用できる。
Here, the copolymerizable monomers used in preparing the acid anhydride group-containing vinyl polymer include:
Among other vinyl monomers that can be copolymerized with the amino group-containing vinyl monomers listed as those used in the method (2) above, any can be used except for the monomers containing hydroxyl groups. .

■の方法においてカルボン酸無水基を含有するビニル系
重合体と反応せしめる酸無水基と反応しうる活性水素を
有する基(以下、活性水素含有基と略記する)および三
級アミノ基を併せ有する化合物とは、当該化合物中に存
在する活性水素含有基として水酸基、−級もしくは二級
アミノ基、またはチオール基の如き6基を有する化合物
を指称するものであるが、それらのうちで最も好ましい
化合物としては三級アミノ基を有するアルコール類およ
び三級アミノ基を有する一級または二級アミン類などが
挙げられる。
A compound having both a group having an active hydrogen that can react with the acid anhydride group (hereinafter abbreviated as an active hydrogen-containing group) and a tertiary amino group, which is reacted with the vinyl polymer containing a carboxylic acid anhydride group in the method (2). refers to a compound having six active hydrogen-containing groups such as a hydroxyl group, a -class or secondary amino group, or a thiol group, among which the most preferred compound is Examples include alcohols having a tertiary amino group and primary or secondary amines having a tertiary amino group.

次いで前記した一分子中にそれぞれエポキシ基と加水分
解性シリル基とを併せ有する化合物としては、これら両
種の反応性基を併有するビニル系重合体やエポキシ基を
有するシランカップリング剤などが代表的なものである
Next, representative examples of the above-mentioned compounds having both an epoxy group and a hydrolyzable silyl group in one molecule include vinyl polymers having both of these types of reactive groups and silane coupling agents having an epoxy group. It is something like that.

ここにおいてかかる加水分解性シリル基とは、ハロシリ
ル基、アルコキシシリル基、アシロキシシリル基、フェ
ノキシシリル基、イミノオキシシリル基またはアルケニ
ルオキシシリル基などの如き加水分解され易い反応性基
を指称するものとする。
The term "hydrolyzable silyl group" as used herein refers to a reactive group that is easily hydrolyzed, such as a halosilyl group, an alkoxysilyl group, an acyloxysilyl group, a phenoxysilyl group, an iminooxysilyl group, or an alkenyloxysilyl group. shall be.

上記した如き特定の両反応性基を併有するビニル系重合
体を調製するには、公知の方法がいずれも適用できるが
、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシブ口ビルメ
チルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロルオキシ
プロピルトリイソプロベニルオキシシラン、γ−(メタ
)アクリロイルオキシプロピルトリイミノオキシシラン
、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニル(トリス−β−メトキシエトキシ)シラン、
ビニルトリアセトキシシラン又はビニルトリクロルシラ
ンなどの加水分解性シリル基を有するビニル系単量体と
、(β−メチル)グリシジル(メタ)アクリレート、ア
リルグリシジルエーテル、ジ(β−メチル)グリシジル
マレート又はジ(β−メチル)グリシジルフマレートな
どのエポキシ基を有するビニル系単量体類とを、さらに
は必要に応じて、アミノ基含有ビニル系単量体と共重合
可能な他のビニル系単量体として前掲した如き各種の単
量体をも用いて溶液ラジカル重合せしめるか、あるいは
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカブトブロピ
ルトリイソブロペニルオキシシランの如き連鎖移動剤の
存在下に、前掲した如きエポキシ基含有ビニル系単量体
を必須の成分とする単量体混合物を溶液ラジカル(共)
重合せしめるなどの方法が挙げられる。
Any known method can be applied to prepare the vinyl polymer having the above-mentioned specific bireactive groups, but examples include γ-(meth)acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-(meth)acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-(meth)acryloyloxypropyltrimethoxysilane, Oxybutylmethyldimethoxysilane, γ-(meth)acryloyloxypropyltriisoprobenyloxysilane, γ-(meth)acryloyloxypropyltriiminooxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl(tris) -β-methoxyethoxy)silane,
A vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group such as vinyltriacetoxysilane or vinyltrichlorosilane, (β-methyl)glycidyl (meth)acrylate, allyl glycidyl ether, di(β-methyl)glycidyl maleate or di (β-methyl)glycidyl fumarate and other vinyl monomers having an epoxy group, and if necessary, other vinyl monomers that can be copolymerized with an amino group-containing vinyl monomer. Alternatively, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyl In the presence of a chain transfer agent such as triisobropenyloxysilane, a monomer mixture containing the above-mentioned epoxy group-containing vinyl monomer as an essential component is converted into a solution radical (co-).
Examples include methods such as polymerization.

次いで前記したエポキシ基含有シランカップリング剤の
代表的なものとしては、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロベニル
オキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノオ
キシシラン、γ−イソシアネートブロビルトリイソブロ
ベニルオキシシランまたはアイソシアネートプロピルト
リメトキシシランなどとグリシドールとの付加物;ある
いはγ−アミノプロピルトリメトキシシランなどとジェ
ポキシ化合物との付加物などが挙げられるが、特にγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランまたはγ−グ
リシドキシプロピルトリイソブロベニルオキシシランが
硬化性ならびに経済性などの面から好適である。
Representative examples of the epoxy group-containing silane coupling agents mentioned above include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. - an adduct of glycidol with glycidoxypropyltriisoprobenyloxysilane, γ-glycidoxypropyltriiminooxysilane, γ-isocyanatebrobyltriisobrobenyloxysilane or isocyanatepropyltrimethoxysilane; or Examples include adducts of γ-aminopropyltrimethoxysilane and jepoxy compounds, but especially γ-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane or γ-glycidoxypropyltriisobrobenyloxysilane is preferred from the viewpoint of curability and economy.

本発明において使用される塩基性窒素原子を含有するビ
ニル系重合体と一分子中にエポキシ基及び加水分解性シ
リル基を併せ有する化合物とは硬化触媒を添加しなくと
も良好な反応硬化性を有するものではあるが一層この硬
化性を向上させたい場合には、前述した如き加水分解性
シリル基の加水分解用、モして縮合用触媒を添加するこ
とは何ら妨げるものではない。かかる触媒としては水酸
化ナトリウム、水酸化リチウム、ナトリウムメチラート
の如き塩基性化合物類;テトライソプロピルチタネート
、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテ
ン酸コバルト、ジブチル錫ジラウレートの如き含金属化
合物類;あるいはp−トリエンスルホン酸、トリクロル
酢酸、リン酸、モノアルキルリン酸の如き酸性化合物な
どが挙げられる。
The vinyl polymer containing a basic nitrogen atom used in the present invention and the compound having both an epoxy group and a hydrolyzable silyl group in one molecule have good reaction curing properties without the addition of a curing catalyst. However, if it is desired to further improve the curability, there is nothing to prevent the addition of a catalyst for hydrolysis or condensation of the hydrolyzable silyl group as described above. Such catalysts include basic compounds such as sodium hydroxide, lithium hydroxide, and sodium methylate; metal-containing compounds such as tetraisopropyl titanate, tin octylate, lead octylate, lead naphthenate, cobalt naphthenate, and dibutyltin dilaurate. or acidic compounds such as p-trienesulfonic acid, trichloroacetic acid, phosphoric acid, and monoalkylphosphoric acid.

以上に掲げられた塩基性窒素原子を含有するビニル系重
合体((A)成分とする);−分子中にエポキシ基及び
加水分解性シリル基を併せ有する化合物((B)成分と
する)とから本発明の中間層Cを形成するための組成物
を得るには、(^)成分中に存在する反応性基、つまり
アミノ基とカルボキシル基及び/又はリン酸エステル結
合などの1当量に対して(B)成分中に存在するエポキ
シ基が0.2〜5当量程度となるような割合で、これら
(A) 、(B)両成分を配合し、さらに必要に応じて
、硬化触媒をこれら(A) 、(B)両成分の合計量1
00重量部に対して0.01〜IO重量部程度、添加せ
しめればよい。本発明で使用される中間層Cを形成する
ための組成物には、さらに有機系もしくは無機系の顔料
類をはじめ、流動調整剤、ニトロセルロースもしくはセ
ルロースアセテートブチレートの如き繊維素誘導体また
は塩素化ポリオレフィンなどの各種の添加剤をも配合す
ることができる。
A vinyl polymer containing a basic nitrogen atom listed above (component (A)); - a compound having both an epoxy group and a hydrolyzable silyl group in the molecule (component (B)); In order to obtain a composition for forming the intermediate layer C of the present invention from Both components (A) and (B) are blended in such a proportion that the amount of epoxy groups present in component (B) is about 0.2 to 5 equivalents, and if necessary, a curing catalyst is added to these components. (A), (B) Total amount of both components 1
It may be added in an amount of about 0.01 to IO parts by weight per 00 parts by weight. The composition for forming the intermediate layer C used in the present invention further includes organic or inorganic pigments, flow control agents, cellulose derivatives such as nitrocellulose or cellulose acetate butyrate, or chlorinated Various additives such as polyolefins can also be blended.

本発明において使用される中間層Cを形成するための組
成物は、常法により各種の基体上に塗布され、次いで常
温または加熱乾燥されることにより、特に耐熱性に優れ
た硬化物を与えるものである。本発明の中間層形成過程
においては加水分解性シリル基の加水分解−縮合反応に
よるシロキサン結合の形成とエポキシ−アミノ架橋が同
時に進行するため、その塗膜は緻密でしかもプラスチッ
ク等の基体との密着性が優れている。
The composition for forming the intermediate layer C used in the present invention is a composition that is coated on various substrates by a conventional method and then dried at room temperature or by heating to give a cured product with particularly excellent heat resistance. It is. In the process of forming the intermediate layer of the present invention, the formation of siloxane bonds through the hydrolysis-condensation reaction of hydrolyzable silyl groups and the epoxy-amino crosslinking proceed simultaneously, so the coating film is dense and has good adhesion to the substrate such as plastic. Excellent quality.

本発明の染料受容層Bにおいて使用される染着性樹脂と
しては、公知のポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、ポリカーボネート、ブチラール樹脂、エ
ポキシ樹脂があげられ、一種、または数種の混合、ある
いは共重合体を使用してもよい。また、上記の樹脂と架
橋剤もしくは硬化剤との硬化反応物を用いてもよいし、
放射線硬化性樹脂を用いてもよい。
Examples of the dyeable resin used in the dye-receiving layer B of the present invention include known polyester resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, polycarbonates, butyral resins, and epoxy resins, one type or a mixture of several types, Alternatively, a copolymer may be used. Alternatively, a curing reaction product of the above resin and a crosslinking agent or curing agent may be used,
A radiation curable resin may also be used.

また染料受容層Bには染料転写層4との熱融着を防止す
るためにシリコーン樹脂、ポリエステル変性シリコーン
樹脂、ポリエステル変性ジメチルシロキサン、各種のフ
ッ素含有樹脂等を含有させてもよい、染着性樹脂に対す
る上記材料の使用割合は約0.1〜30重量%が好まし
い。
In addition, the dye-receiving layer B may contain silicone resin, polyester-modified silicone resin, polyester-modified dimethylsiloxane, various fluorine-containing resins, etc. in order to prevent thermal fusion with the dye transfer layer 4. The ratio of the above materials to the resin is preferably about 0.1 to 30% by weight.

なお、染料受容層B中には、充填剤を含有させることも
できる。充填剤としては、シリカ、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム等の白色顔料が挙げられ、その添加量は該受容
層の樹脂量に対して、5〜60重量%が好ましい。その
他、染料受容層には、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤等を適宜含有させることができる。
Note that the dye-receiving layer B can also contain a filler. Examples of the filler include white pigments such as silica, titanium oxide, and calcium carbonate, and the amount added thereof is preferably 5 to 60% by weight based on the amount of resin in the receiving layer. In addition, the dye-receiving layer may contain a surfactant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, etc. as appropriate.

また、本発明の受像媒体における基体Aとしては、各種
のプラスチックフィルムの他、合成紙、アート紙、上質
紙、コート紙、バライタ紙、セルロース繊維紙等が単独
で又はそれらの積層体で好適に使用される。積層体とし
ては、例えば写真用のRC紙等が好ましく用いられる。
In addition, as the substrate A in the image receiving medium of the present invention, in addition to various plastic films, synthetic paper, art paper, high-quality paper, coated paper, baryta paper, cellulose fiber paper, etc. may be suitably used alone or in a laminate thereof. used. For example, RC paper for photography is preferably used as the laminate.

なお、上記基体上への中間層及び染料受容層の塗布量は
固型分量で0,1〜20 g/■2が好適である。
The amount of the intermediate layer and dye-receiving layer coated on the substrate is preferably 0.1 to 20 g/2 in terms of solid content.

[実施例コ 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
以下において示す%及び部はいずれも重量基準である。
[Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that all percentages and parts shown below are based on weight.

実施例1 下記組成の混合物を十分混合分散させ、中間層用液を調
製した。
Example 1 A mixture having the following composition was sufficiently mixed and dispersed to prepare an intermediate layer liquid.

(中間層用塗液) 第三級アミノ基含有ビニル系重合 体E商品名アクリディックBZ−1181;大日本イン
キ化学工業■製]100部エポキシ基含有シリコン化合
物 [商品名アクリディックBZ−1163;大日本インキ
化学工業■製コ25部 トルエン             175部次に上記
塗液をワイヤーバーを用いて、厚さ約100μmの白色
PETフィルム(商品名E 20 。
(Coating liquid for intermediate layer) Tertiary amino group-containing vinyl polymer E (trade name: Acridic BZ-1181; manufactured by Dainippon Ink & Chemicals) 100 parts Epoxy group-containing silicone compound [trade name: Acridic BZ-1163; 25 parts of Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. 175 parts of toluene Next, the above coating solution was applied to a white PET film (trade name: E 20 ) with a thickness of about 100 μm using a wire bar.

東し■製)上に塗布し、乾燥温度110℃で1分間乾燥
して、厚さ約4μlの中間層を形成させた。
(manufactured by Toshi Corporation) and dried for 1 minute at a drying temperature of 110° C. to form an intermediate layer with a thickness of about 4 μl.

次いで下記の染料受容層用塗液をワイヤーバーで中間層
上に塗布し、乾燥温度120℃で1分間乾燥して、厚さ
 3μ−の染料受容層を形成させ、さらに60℃で50
分時間エージングして本発明の受像媒体を作成した。
Next, the coating solution for the dye-receiving layer shown below was applied onto the intermediate layer using a wire bar, and dried at a drying temperature of 120°C for 1 minute to form a dye-receiving layer with a thickness of 3 μm.
The image receiving medium of the present invention was prepared by aging for several minutes.

(染料受容層用塗液) 飽和共重合ポリエステル樹脂 (商品名バイロンPCR926:東洋紡績伸製)   
              10(1部イソシアネー
ト化合物(バーノッ クD−750;大日本インキ化学工業■製)15部 ポリエステル変性シリコーン樹脂 (AY42−125 ;東し・ダウコーニング・シリコ
ーン■製)          5部トルエン    
         300部メチルエチルケトン   
    goo部一方、昇華転写記録媒体として、バッ
ク層としてシリコーン硬化樹脂膜(厚さ約1μ層)を設
けた厚さ6μ■のPETフィルム上に、下記処方のイン
ク層(すなわち染料転写層)用塗液を、約2μ霧の厚さ
に塗布して、転写記録媒体を得た。
(Coating liquid for dye-receiving layer) Saturated copolymerized polyester resin (trade name: Vylon PCR926: manufactured by Toyobo Shinko Co., Ltd.)
10 (1 part isocyanate compound (Burnock D-750; manufactured by Dainippon Ink & Chemicals ■) 15 parts polyester-modified silicone resin (AY42-125; manufactured by Toshi Dow Corning Silicone ■) 5 parts toluene
300 parts methyl ethyl ketone
On the other hand, as a sublimation transfer recording medium, a coating for an ink layer (i.e., a dye transfer layer) having the following formulation was applied onto a 6μ thick PET film provided with a silicone cured resin film (approximately 1μ layer) as a back layer. The liquid was applied to a thickness of about 2 μm to obtain a transfer recording medium.

ポリビニルブチラール樹脂(商品 名BX−1、積水化学社製)       l(1部シ
アン用昇華分散染料(商品名力 ヤセットブルーフ14;日本化薬社製)6部メチルエチ
ルケトン       95部トルエン       
       95部得られた転写記録媒体と受像媒体
とを、転写記録媒体のインク層と受像媒体の染料受容層
とが対面するように重ね合わせ、転写記録媒体の裏面か
らサーマルヘッドで加熱エネルギーを変えて、画像記録
を行った。なお、サーマルヘッドの記録密度は6ドツト
/■であり、記録出力は0.421/ドツトであった。
Polyvinyl butyral resin (trade name BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1 part Sublimation disperse dye for cyan (trade name Chikara Yaset Blue 14; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 6 parts Methyl ethyl ketone 95 parts Toluene
The resulting 95 copies of the transfer recording medium and the image receiving medium were placed one on top of the other so that the ink layer of the transfer recording medium and the dye receiving layer of the image receiving medium faced each other, and heating energy was varied using a thermal head from the back side of the transfer recording medium. , image recording was performed. The recording density of the thermal head was 6 dots/square, and the recording output was 0.421/dot.

実施例2 実施例1において中間層用塗液として下記のものを用い
た以外は、実施例1と同様にして受像媒体を作成し、ま
た、画像記録を行った。
Example 2 An image receiving medium was prepared and an image was recorded in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for the intermediate layer in Example 1 was as follows.

アミノ基含有ビニル系重合体(商 品名アクリディックFZ−1032;大日本インキ化学
工業■製)100部 エポキシ基含有シリコン化合物 (商品名アクリディックFZ−521;大日本インキ化
学工業仲製)      20部トルエン      
       175部比較例1 実施例1において中間層を設けなかった以外は実施例1
と同様にして受像媒体を作成し、画像記録を行った。
100 parts of amino group-containing vinyl polymer (trade name: Acridic FZ-1032; manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 20 parts of epoxy group-containing silicone compound (trade name: Acridic FZ-521; manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) toluene
175 parts Comparative Example 1 Example 1 except that the intermediate layer was not provided in Example 1
An image receiving medium was prepared in the same manner as above, and images were recorded.

比較例2 中間層用液として下記処方を用いた以外は実施例1と同
様にして受像媒体を作成し、また、画像記録を行った。
Comparative Example 2 An image receiving medium was prepared in the same manner as in Example 1, except that the following formulation was used as the intermediate layer liquid, and an image was recorded.

ポリエステル樹脂(商品名パイロ ン200;東洋紡績■製)       100部トル
エン              300部メチルエチ
ルケトン       300部以上の画像記録の結果
を第1表に示す。
Polyester resin (trade name Pylon 200; manufactured by Toyobo ■) 100 parts Toluene 300 parts Methyl ethyl ketone The results of image recording of 300 parts or more are shown in Table 1.

第1表 の最大値 112画像記録部の染料受容層表面の80″60″鏡面
光沢度 実施例の受像媒体の画像は画像濃度が高く、いずれも鮮
明であった。
Maximum value in Table 1: 80''60'' Specular gloss on the surface of the dye-receiving layer of the image recording area of 112 The images of the image-receiving medium of the example had high image density and were all clear.

[発明の効果] 以上説明したように、本発明の昇華型熱転写用受像媒体
は、基体よりも高い耐熱性を有する中間層を設けたこと
から、記録後の染料受容層表面の平面性の低下が抑制さ
れるため、鮮明で高画像濃度の画像が得られる。また、
記録後の受像媒体のカールが小さいという利点も有して
いる。
[Effects of the Invention] As explained above, since the image-receiving medium for sublimation thermal transfer of the present invention is provided with an intermediate layer having higher heat resistance than the substrate, the flatness of the surface of the dye-receiving layer after recording is reduced. Since the image quality is suppressed, a clear image with high image density can be obtained. Also,
Another advantage is that the curl of the image receiving medium after recording is small.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明にかかる昇華型熱転写用受像媒体の受像
機構を示すための模式断面図であり、昇華転写記録媒体
の模式断面図も含んでいる。 ^・・・受像基体、B・・・染料受容層、C・・・中間
層、l・・・サーマルヘッド、 2・・・転写記録媒体の耐熱層、 3・・・転写記録媒体の転写基体、 4・・・転写記録媒体の染料転写層。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing the image receiving mechanism of the sublimation type thermal transfer image receiving medium according to the present invention, and also includes a schematic sectional view of the sublimation transfer recording medium. ^...Image receiving substrate, B...Dye receiving layer, C...Intermediate layer, l...Thermal head, 2...Heat-resistant layer of transfer recording medium, 3...Transfer substrate of transfer recording medium , 4...Dye transfer layer of transfer recording medium.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)基体上に塩基性窒素原子を含有するビニル系重合
体と一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を
併せ有する化合物との反応硬化物を主成分とする層と、
染料受容層を順次積層してなることを特徴とする昇華型
熱転写用受像媒体。
(1) A layer mainly composed of a reaction cured product of a vinyl polymer containing a basic nitrogen atom and a compound having both an epoxy group and a hydrolyzable silyl group in one molecule on a substrate;
An image-receiving medium for sublimation thermal transfer characterized by sequentially laminating dye-receiving layers.
(2)請求項(1)において、塩基性窒素原子は一級ア
ミノ基、二級アミノ基及び三級アミノ基より成る群から
選ばれた少なくとも1種のアミノ基であることを特徴と
する昇華型熱転写用受像媒体。
(2) Claim (1), wherein the basic nitrogen atom is at least one type of amino group selected from the group consisting of a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group. Image receiving medium for thermal transfer.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001328358A (en) * 2000-05-18 2001-11-27 Sony Corp Sheet to be thermally transferred

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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