JP2012158121A - Thermal transfer image-receiving sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、基材シートと、該基材シートの一方の面に多孔質層と、染料受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートに関する。 The present invention relates to a base sheet, and a thermal transfer image receiving sheet having a porous layer and a dye receiving layer in this order on one surface of the base sheet.
従来、種々の熱転写記録方式の中で、感熱昇華型転写方式と感熱溶融型転写方式が広く用いられている。このうち、感熱昇華型転写方式は、昇華性染料を色材とし、それを画像情報に応じて発熱制御されるサーマルヘッドなどの加熱デバイスを用いて、熱転写シート上に形成された昇華性染料層中の染料を熱転写受像シートに移行させて画像を形成するものである。 Conventionally, among various thermal transfer recording systems, a thermal sublimation transfer system and a thermal fusion transfer system have been widely used. Among these, the heat-sensitive sublimation transfer method uses a sublimation dye as a color material, and uses a heating device such as a thermal head that controls heat generation according to image information, using a sublimation dye layer formed on a thermal transfer sheet. The dye inside is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet to form an image.
この感熱昇華型転写方式によれば、極めて短時間の加熱によってドット単位で染料の移行量を制御することができる。また、色材が染料であることから透明性にも優れており、形成された画像は、非常に鮮明であると同時に、中間調の再現性や階調性に優れているため、極めて高精細な画像が得られ、フルカラーの銀塩写真にも匹敵する高品質の画像を得ることができる。 According to this heat-sensitive sublimation transfer method, the amount of dye transfer can be controlled in dot units by heating for an extremely short time. In addition, since the coloring material is a dye, it also has excellent transparency, and the formed image is very clear and at the same time has excellent halftone reproducibility and gradation, so it has extremely high definition. A high-quality image comparable to a full-color silver salt photograph can be obtained.
このような感熱昇華型転写方式に用いられる昇華転写用の熱転写受像シート（以下、受像シートと言う）としては、一般的に基材シート上に色材受容層を形成したものが用いられている。この受像シートには、濃度ムラやドット抜けがなく、高濃度、高解像度の画像が得られることは言うまでもなく、微小な凹凸由来の濃度ムラがない高度の質感等が要求される。そのため、熱転写受像シートのシート材料として、基材シートが紙の芯材の両面に発泡ポリオレフィン層を積層した構成を有する熱転写受像シートが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。また、基材として支持体に複合材料フィルムを積層させ、画像受容層が基材の複合材料フィルム側にあり、複合材料フィルムがミクロボイドを保有する熱可塑性コア層および少なくとも１層の実質的にボイドを含まない熱可塑性表面層からなる熱転写受像シートが提案されている（例えば、特許文献２を参照）。 As a heat transfer image-receiving sheet for sublimation transfer (hereinafter referred to as an image-receiving sheet) used in such a heat-sensitive sublimation type transfer system, a sheet in which a color material receiving layer is formed on a base sheet is generally used. . This image-receiving sheet is required to have a high-quality texture without density unevenness derived from minute unevenness, of course, without causing density unevenness and missing dots and obtaining an image with high density and high resolution. Therefore, as a sheet material for the thermal transfer image receiving sheet, a thermal transfer image receiving sheet has been proposed in which a base sheet has a configuration in which a foamed polyolefin layer is laminated on both sides of a paper core (see, for example, Patent Document 1). Further, a composite film is laminated on a support as a substrate, the image receiving layer is on the composite film side of the substrate, the composite film has a thermoplastic core layer having microvoids, and at least one substantially void There has been proposed a thermal transfer image-receiving sheet comprising a thermoplastic surface layer that does not contain (for example, see Patent Document 2).
しかし、上記の特許文献１の受像シートでは、受像面における微細な凹凸があり、フルカラーの銀塩写真を再現する印画紙と比べると、表面状態の微妙な違い、風合いの違いがあり、写真風合いの質感に不足があり、十分に満足できるものではない。また、上記の文献２においても、フルカラーの銀塩写真を再現する印画紙と比べると、表面状態の微妙な違い、風合いの違いがあり、写真風合いの質感に不足があり、十分に満足できるものではない。また、紙基材の両面にレジンコート層を設け、受像側に、染料受容層をレジンコート層の上に設けた熱転写受像シートも提案されている（例えば、特許文献３を参照）。しかし、この受像シートでは、サーマルヘッドからの加熱時の断熱性、クッション性が十分でなく、熱転写画像の高精細な再現性が十分でない。 However, the image receiving sheet of Patent Document 1 described above has fine irregularities on the image receiving surface, and has subtle differences in surface condition and texture compared to photographic paper that reproduces a full-color silver salt photograph. There is a lack of texture, and it is not fully satisfactory. Also in the above-mentioned document 2, there are subtle differences in surface condition and differences in texture compared to photographic paper that reproduces a full-color silver salt photograph, and there is a lack of texture in the photographic texture, which is sufficiently satisfactory is not. There has also been proposed a thermal transfer image receiving sheet in which a resin coat layer is provided on both sides of a paper substrate and a dye receiving layer is provided on the image receiving side on the resin coat layer (see, for example, Patent Document 3). However, this image-receiving sheet does not have sufficient heat insulation and cushioning properties when heated from the thermal head, and does not have high-definition reproducibility of the thermal transfer image.
本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、基材シートと、染料受容層との間に、多孔質層として多孔質フィルムを有することで、熱転写受像シートはサーマルヘッドからの加熱時の断熱性およびクッション性が良く、印画物は高精細な再現性が実現できることを知見した。しかし、このような熱転写受像シートの印画物は、環境変化（特に、湿度変化）によるカールの変化量が大きいという新たな問題を知見した。多孔質フィルムの厚さは、画像品質を保つために一定以上の厚さを有する多孔質フィルムを用いていたが、多孔質フィルムの厚さを薄くすることで、印画物の湿度変化によるカールの変化量を低減できるという驚くべき効果を知見した。さらに、このような熱転写受像シートは、特に高速印画における染料の転写感度を十分に維持する事ができる。 As a result of studying the above background art, the present inventors have a porous film as a porous layer between the base sheet and the dye-receiving layer, so that the thermal transfer image-receiving sheet is heated when heated from the thermal head. It has been found that the heat-insulating property and cushioning property of the printed material are good, and that the printed matter can achieve high-definition reproducibility. However, the printed matter of such a thermal transfer image receiving sheet has found a new problem that the amount of change in curl due to environmental change (in particular, humidity change) is large. The thickness of the porous film used was a porous film having a certain thickness or more in order to maintain image quality. However, by reducing the thickness of the porous film, curling due to changes in the humidity of the printed material can be avoided. We found a surprising effect that the amount of change can be reduced. Further, such a thermal transfer image receiving sheet can sufficiently maintain the dye transfer sensitivity particularly in high-speed printing.
本発明は上記の背景技術および新たに知見した問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、受像紙の印画物の湿度変化によるカールの変化量を低下させ、各環境下への保存後における品位を向上できる熱転写受像シートを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described background art and newly discovered problems, and its purpose is to reduce the amount of curl change due to a change in humidity of a print on the image-receiving paper, and to store it in each environment. An object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet that can improve the quality of the sheet.
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材シートと、該基材シートの一方の面に、多孔質層と、染料受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートにおいて、多孔質層を、特定の厚さを有しかつポリプロピレン樹脂を含む多孔質フィルムを用いて形成することにより、上記課題を解決できることを知見し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have determined that a base sheet, and a thermal transfer image receiver comprising a porous layer and a dye receiving layer in this order on one surface of the base sheet. In the sheet, the inventors have found that the above problems can be solved by forming a porous layer using a porous film having a specific thickness and containing a polypropylene resin, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の一態様によれば、
基材シートと、該基材シートの一方の面に、多孔質層と、染料受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートであって、
該多孔質層が、３０μｍ未満の厚さを有し、かつポリプロピレン樹脂を含む多孔質フィルムからなる、熱転写受像シートが提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A thermal transfer image receiving sheet comprising a base sheet and a porous layer and a dye receiving layer in this order on one surface of the base sheet,
There is provided a thermal transfer image-receiving sheet, wherein the porous layer has a thickness of less than 30 μm and comprises a porous film containing a polypropylene resin.
本発明の熱転写受像シートによれば、受像紙の印画物の環境変化（特に、湿度変化）によるカールの変化量を低下させることで、各環境下への保存後における品位を向上できる。 According to the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, it is possible to improve the quality after storage in each environment by reducing the amount of curl change caused by the environmental change (particularly, humidity change) of the printed material on the image receiving paper.
熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材シートと、該基材シートの一方の面に、多孔質層と、染料受容層とをこの順に有してなるものである。基材シートと多孔質層の間に、接着層をさらに有してもよく、多孔質層と染料受容層の間に中間層をさらに有してもよい。このような熱転写受像シートは、特に高速印画に適しており、高速印画時においても染料の転写感度を十分に維持する事ができる。
Thermal transfer image-receiving sheet The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a base sheet and a porous layer and a dye-receiving layer in this order on one surface of the base sheet. An adhesive layer may be further provided between the base sheet and the porous layer, and an intermediate layer may be further provided between the porous layer and the dye receiving layer. Such a thermal transfer image-receiving sheet is particularly suitable for high-speed printing, and can sufficiently maintain the dye transfer sensitivity even during high-speed printing.
本発明の一態様によれば、基材シートと、該基材シートの一方の面に、接着層と、多孔質層と、中間層と、染料受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一例の模式断面図を図１に示す。図１に示される熱転写受像シート１０は、基材シート１１と、基材シート１１の一方の面に、接着層１４と、多孔質層１２と、中間層１５と、染料受容層１３とをこの順に有してなるものである。また、基材シート１１は、非コート紙芯材１６の染料受容層側と裏面側の両面に、ポリオレフィン樹脂層１７および１８を有してなるものである。以下、本発明の熱転写受像シートを構成する各層について、詳細に説明する。
According to one aspect of the present invention, a thermal transfer image receptor comprising a base sheet and an adhesive layer, a porous layer, an intermediate layer, and a dye receiving layer in this order on one surface of the base sheet. A sheet is provided. Specifically, FIG. 1 shows a schematic sectional view of an example of the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention. A thermal transfer
基材シート
好ましい態様によれば、本発明における基材シートには、レジンコート紙（以下、ＲＣ紙ということがある）が用いられる。基材シートは、染料受容層を保持する役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも、取り扱い上、支障がない程度の機械的強度を有することが好ましい。また、基材シートは、好ましくは１８０μｍ以上２５０μｍ以下、より好ましくは１９０μｍ以上２３０μｍ以下、さらに好ましくは２００μｍ以上２２０μｍ以下の厚さを有するものである。基材シートの厚さが上記範囲内であれば、受像紙の印画物の環境変化（特に、湿度変化）によるカールの変化量を低下させることで、各環境下への保存後における品位を向上できる。
According to the substrate sheet preferred embodiment, the base sheet in the present invention, resin-coated paper (hereinafter sometimes referred to as RC paper) is used. Since the base sheet has a role of holding the dye-receiving layer and heat is applied during thermal transfer, the base sheet preferably has a mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. The base sheet preferably has a thickness of 180 μm or more and 250 μm or less, more preferably 190 μm or more and 230 μm or less, and even more preferably 200 μm or more and 220 μm or less. If the thickness of the base sheet is within the above range, the amount of curling due to environmental changes (especially humidity changes) of the printed image on the image receiving paper is reduced to improve the quality after storage in each environment. it can.
好ましい態様によれば、ＲＣ紙は、非コート紙からなる芯材の染料受容層側と裏面側の両面にポリオレフィン樹脂層を設けたものである。非コート紙からなる芯材としては、通常使用されるパルプを主体とした非コート紙が用いられる。非コート紙としては、例えば、原紙、写真原紙、および上質紙等が挙げられる。芯材として非コート紙を用いることにより、コート紙を使用したときと比べてコストを抑えることができる。 According to a preferred embodiment, the RC paper is one in which a polyolefin resin layer is provided on both the dye receiving layer side and the back side of a core material made of uncoated paper. As the core material made of uncoated paper, uncoated paper mainly composed of commonly used pulp is used. Examples of the non-coated paper include base paper, photographic base paper, and high-quality paper. By using uncoated paper as the core material, costs can be reduced compared to when coated paper is used.
基材シートを構成するポリオレフィン樹脂層は、芯材からみて、染料受容層側のポリオレフィン樹脂層１と、裏面側のポリオレフィン樹脂層２の２種があるが、いずれも材質としては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン共重合体等が挙げられ、中でも、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンが好ましく用いられる。尚、染料受容層側のポリオレフィン樹脂層１には、白色度を向上させるために、酸化チタン等の充填材を添加することが好ましく行なわれる。 There are two types of polyolefin resin layers constituting the base sheet, as viewed from the core material, the polyolefin resin layer 1 on the dye-receiving layer side and the polyolefin resin layer 2 on the back side. Examples include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, polyisobutene, polyisobutylene, polybutadiene, polyisoprene, and ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer. Medium density polyethylene and low density polyethylene are preferably used. In order to improve whiteness, it is preferable to add a filler such as titanium oxide to the polyolefin resin layer 1 on the dye receiving layer side.
ポリオレフィン樹脂層１を設けることで、染料受容層側の平滑度が高いため、印画物の地合を維持することができる。また、裏面側のポリオレフィン樹脂層２を設けることで、受像紙のカールのバランスを調整することができる。ポリオレフィン樹脂層１の厚さは、５〜２５μｍ程度、ポリオレフィン樹脂層２の厚さは、２０〜４０μｍ程度であることが好ましい。 By providing the polyolefin resin layer 1, since the smoothness on the dye receiving layer side is high, it is possible to maintain the formation of the printed matter. Further, by providing the polyolefin resin layer 2 on the back side, the balance of curl of the image receiving paper can be adjusted. The thickness of the polyolefin resin layer 1 is preferably about 5 to 25 μm, and the thickness of the polyolefin resin layer 2 is preferably about 20 to 40 μm.
ポリオレフィン樹脂層１および２は、上記の樹脂の塗工液を調整して、塗工、乾燥させて形成したり、紙からなる芯材に、溶融押出し法により形成したりすることができる。本発明では特に溶融押出し法により、ポリオレフィン樹脂層を形成することが好ましい。また、押出し法によるポリオレフィン樹脂層の形成では、厚さの制御を正確にできる利点がある。 The polyolefin resin layers 1 and 2 can be formed by adjusting the above-mentioned resin coating solution and coating and drying, or can be formed on a core made of paper by a melt extrusion method. In the present invention, it is particularly preferable to form the polyolefin resin layer by a melt extrusion method. Further, the formation of the polyolefin resin layer by the extrusion method has an advantage that the thickness can be accurately controlled.
多孔質層
本発明における多孔質層は、多孔質フィルムからなるものである。多孔質フィルムは、３０μｍ未満、好ましくは１５μｍ以上３０μｍ未満、より好ましくは２０μｍ以上２５μｍ以下の厚さを有するものである。また、多孔質フィルムは、ベースとなる樹脂としてポリプロピレン樹脂を含み、内部に微細空隙を有する多孔質フィルムが好ましい。３０μｍ未満の厚さを有し、かつポリプロピレン樹脂を含む多孔質フィルムからなる多孔質層を設けることで、受像紙の印画物の環境変化（特に、湿度変化）によるカールの変化量を低下させることで、各環境下への保存後における品位を向上できる。
Porous layer The porous layer in this invention consists of a porous film. The porous film has a thickness of less than 30 μm, preferably 15 μm or more and less than 30 μm, more preferably 20 μm or more and 25 μm or less. Further, the porous film is preferably a porous film containing a polypropylene resin as a base resin and having fine voids inside. By providing a porous layer made of a porous film having a thickness of less than 30 μm and containing a polypropylene resin, the amount of curl change due to environmental changes (particularly humidity changes) of the printed image of the image receiving paper is reduced. Thus, the quality after storage in each environment can be improved.
フィルム中に微細空隙を生じさせる方法としては、フィルムのベースとなる樹脂に対して非相溶な有機微粒子または無機微粒子（一種類でも複数でもよい）を混練したコンパウンドを作成する。このコンパウンドは微視的にみるとベースとなる樹脂とベースとなる樹脂に対して非相溶な微粒子とが微細な海島構造を形成しており、このコンパウンドをフィルム化し、延伸することにより海島界面の剥離、または、島を形成する領域の大きな変形によって上記のような微細空隙を発生させるものである。 As a method for producing fine voids in the film, a compound is prepared by kneading organic fine particles or inorganic fine particles (one kind or plural kinds) incompatible with the resin as the base of the film. Microscopically, this compound forms a fine sea-island structure with the base resin and fine particles incompatible with the base resin, and the compound is formed into a film and stretched to form the sea-island interface. The fine voids as described above are generated by the peeling of the film or the large deformation of the region forming the island.
微細空隙を形成する方法として、例えば、ポリプロピレンを主体とし、それにポリプロピレンより高い融点を有するポリエステルやアクリル樹脂を加えた方法が挙げられる。この場合、ポリエステルやアクリル樹脂が微細空隙を形成する核剤の役割をする。該ポリエステル、アクリル樹脂の含有量は、いずれの場合もポリプロピレン１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましい。上記含有量が２質量部以上の場合には、微細空隙を十分に発生させることができ、印字感度をより向上させることができる。また、含有量が１０質量部以下の場合には、多孔質フィルムの耐熱性を十分に担保することができる。 As a method for forming the fine voids, for example, a method in which polypropylene is mainly used and polyester or acrylic resin having a melting point higher than that of polypropylene is added thereto. In this case, polyester or acrylic resin serves as a nucleating agent that forms fine voids. It is preferable that content of this polyester and an acrylic resin is 2-10 mass parts with respect to 100 mass parts of polypropylene in any case. When the content is 2 parts by mass or more, fine voids can be sufficiently generated, and the printing sensitivity can be further improved. Moreover, when content is 10 mass parts or less, the heat resistance of a porous film can fully be ensured.
また、ベースとする樹脂をポリプロピレンとする多孔質フィルムを作成する場合、微細で緻密な空隙をより発生させるためには、さらにポリイソプレンを加えることが好ましい。これにより、より高い印字感度を得ることができる。例えば、ポリプロピレンを主体とし、これにアクリル樹脂またはポリエステル、そしてポリイソプレンを配合したコンパウンドを作成し、フィルム化し、延伸することにより高い印字感度を有する多孔質フィルムを得ることができる。 Moreover, when producing the porous film which uses polypropylene as the base resin, it is preferable to further add polyisoprene in order to generate more fine and dense voids. Thereby, higher printing sensitivity can be obtained. For example, a porous film having high printing sensitivity can be obtained by preparing a compound composed mainly of polypropylene, blended with acrylic resin or polyester, and polyisoprene, forming a compound, and stretching.
接着層
本発明における接着層は、基材シートと多孔質フィルムとを貼り合わせるための層である。接着層は、ドライラミイネーション、ウェットラミネーション、および貼着後電子線照射により接着させる方法等の貼合方法に応じて、適宜選択することができ、限定されるものではない。接着層で使用する接着剤として、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリウレタン樹脂等を成分としたものが挙げられる。
Adhesive layer The adhesive layer in this invention is a layer for bonding a base material sheet and a porous film together. The adhesive layer can be appropriately selected according to a bonding method such as dry lamination, wet lamination, and a method of bonding by electron beam irradiation after bonding, and is not limited. Examples of the adhesive used in the adhesive layer include vinyl acetate resin, acrylic resin, vinyl acetate-acrylic copolymer resin, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, polyvinyl Examples include those containing acetal resin, polyester resin, polyurethane resin, and the like as components.
染料受容層
本発明における染料受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。染料受容層を形成するための樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、およびエポキシ樹脂等が挙げられる。
Dye Receiving Layer The dye receiving layer in the present invention is for receiving the sublimation dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image. Examples of the resin for forming the dye receiving layer include polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, cellulose resin, polysulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, and vinyl chloride. Examples thereof include vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, polystyrene resin, polypropylene resin, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and epoxy resin.
本発明の熱転写受像シートは、熱転写シートとの離型性を向上させるために染料受容層中に離型剤を有することができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、および各種シリコーン樹脂などが挙げられるが、シリコーンオイルが好ましい。上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、硬化型のものが好ましい。硬化型シリコーンオイルとしては反応硬化型、光硬化型、および触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型および触媒硬化型のシリコーンオイルが特に好ましい。 The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can have a release agent in the dye-receiving layer in order to improve releasability from the thermal transfer sheet. Various release agents such as solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, Teflon (registered trademark), fluorine-based or phosphate-based surfactant, silicone oil, reactive silicone oil, curable silicone oil, etc. Silicone oil and various silicone resins can be mentioned, and silicone oil is preferable. An oily oil can be used as the silicone oil, but a curable oil is preferred. Examples of the curable silicone oil include a reaction curable type, a photo curable type, and a catalyst curable type, and a reaction curable type and a catalyst curable type silicone oil are particularly preferable.
反応型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたものが好ましく、アミノ変性シリコーンオイルとしては、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８５７、ＫＦ−８５８、Ｘ−２２−３６８０、およびＸ−２２−３８０１Ｃ（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオイルとしてはＫＦ−１００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−６０−１６４、およびＫＦ−１０３（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。触媒硬化型シリコーンオイルとしてはＫＳ−７０５、ＦＫＳ−７７０、およびＸ−２２−１２１２（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。これらの硬化型シリコーンオイルの添加量は染料受容層を構成する樹脂の０．５〜３０質量％が好ましい。 As the reactive silicone oil, those obtained by reaction-curing amino-modified silicone oil and epoxy-modified silicone oil are preferable. As amino-modified silicone oil, KF-393, KF-857, KF-858, X-22-3680 are used. And X-22-3801C (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like, and epoxy-modified silicone oils such as KF-100T, KF-101, KF-60-164, and KF-103 (above, Shin-Etsu) Chemical Industry Co., Ltd.). Examples of the catalyst curable silicone oil include KS-705, FKS-770, and X-22-1212 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The addition amount of these curable silicone oils is preferably 0.5 to 30% by mass of the resin constituting the dye receiving layer.
染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度をさらに高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、および微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、およびリン酸エステル化合物等の可塑剤を添加してもよい。 In forming the dye-receiving layer, pigments such as titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, and fine powdered silica are used for the purpose of improving the whiteness of the dye-receiving layer and further enhancing the sharpness of the transferred image. Fillers can be added. Moreover, you may add plasticizers, such as a phthalic acid ester compound, a sebacic acid ester compound, and a phosphoric acid ester compound.
離型層
他の態様によれば、染料受容層の表面の少なくとも一部に、上記の離型剤を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させることにより、離型層をさらに設けることもできる。離型層を構成する離型剤としては前記したアミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとの反応硬化物が特に好ましく、離型剤層の厚さは、０．０１〜５．０μｍ、特に０．０５〜２．０μｍが好ましい。なお、染料受容層を形成する際にシリコーンオイルを添加して形成すると、塗布後に表面にブリードアウトしたシリコーンオイルを硬化させても離型層を形成することができる。なお、染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度をさらに高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、および微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、およびリン酸エステル化合物等の可塑剤を添加するのもよい。
According to the release layer another embodiment, at least a portion of the surface of the dye receiving layer, was coated on dissolving or dispersing the above release agent in a suitable solvent, by drying, a release layer further It can also be provided. The release agent constituting the release layer is particularly preferably a reaction cured product of the amino-modified silicone oil and the epoxy-modified silicone oil described above, and the thickness of the release agent layer is 0.01 to 5.0 μm, particularly 0. 0.05 to 2.0 μm is preferable. In addition, when a silicone oil is added and formed when forming the dye receiving layer, the release layer can be formed even if the silicone oil bleed out on the surface after coating is cured. In forming the dye-receiving layer, titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, fine powder silica, etc. are used for the purpose of improving the whiteness of the dye-receiving layer and further enhancing the clarity of the transferred image. Pigments and fillers can be added. Further, a plasticizer such as a phthalic acid ester compound, a sebacic acid ester compound, and a phosphoric acid ester compound may be added.
中間層
本発明における中間層は、染料受容層と多孔質フィルムの間に設けられるものであり、染料受容層と多孔質フィルムとの接着性、白色度、クッション性、隠蔽性、帯電防止性、およびカール防止性等の付与を目的とするものである。本発明においては、従来公知のあらゆる中間層を設けることができる。中間層に用いるバインダー樹脂としてはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン系樹脂、およびポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂のうちの活性水酸基を有するものについてはさらにそれらのイソシアネート硬化物をバインダーとすることもできる。
Intermediate layer The intermediate layer in the present invention is provided between the dye-receptive layer and the porous film, adhesion between the dye-receptive layer and the porous film, whiteness, cushioning property, concealing property, antistatic property, Further, the purpose is to impart anti-curling properties. In the present invention, any conventionally known intermediate layer can be provided. The binder resin used for the intermediate layer is polyurethane resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyamide resin, acrylic resin, polystyrene resin, polysulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl chloride- Examples include vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, epoxy resin, cellulose resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, and polypropylene resin. Of the resins having an active hydroxyl group, those isocyanate cured products can be used as a binder.
また、白色性や隠蔽性を付与するために酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、および炭酸カルシウム等のフィラーを添加することが好ましい。さらに、白色性を高めるためにスチルベン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、およびベンゾオキサゾール系化合物等を蛍光増白剤として添加したり、印画物の耐光性を高めるためにヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、およびベンゾフェノン系化合物等を紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤として添加したり、あるいは帯電防止性を付与するためにカチオン系アクリル樹脂、ポリアニリン樹脂、および各種導電性フィラー等を添加することができる。中間層の塗工量は、乾燥状態で０．５〜５ｇ／ｍ２程度が好ましい。 Moreover, it is preferable to add fillers such as titanium oxide, zinc oxide, magnesium carbonate, and calcium carbonate in order to impart whiteness and concealment. Furthermore, stilbene compounds, benzimidazole compounds, and benzoxazole compounds are added as fluorescent brightening agents to enhance whiteness, and hindered amine compounds and hindered phenol compounds are used to increase the light fastness of printed materials. Add compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, etc. as UV absorbers or antioxidants, or add cationic acrylic resins, polyaniline resins, and various conductive fillers to impart antistatic properties can do. The coating amount of the intermediate layer is preferably about 0.5 to 5 g / m 2 in a dry state.
熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートは、上記の基材シートの少なくとも一方の面に、多孔質層と、染料受容層とを公知の方法により積層することで製造することができる。好ましい態様によれば、染料受容層は、熱可塑性樹脂および他の必要な添加剤、例えば、離型剤、可塑剤、充填剤、架橋剤、硬化剤、触媒、熱離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、および光安定剤等を、有機溶剤や水に溶解もしくは分散させた塗工液を、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布および乾燥して形成することができる。このように形成される染料受容層の塗布量は、通常、乾燥状態で０．５〜５０ｇ／ｍ２程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２である。また、このような染料受容層は連続被覆であることが好ましいが、不連続の被覆として形成してもよい。また、裏面層や中間層等の塗布も、上記の染料受容層の形成手段と同様の方法で行われる。
Method for Producing Thermal Transfer Image-Receiving Sheet The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be produced by laminating a porous layer and a dye-receiving layer on at least one surface of the substrate sheet by a known method. According to a preferred embodiment, the dye-receiving layer comprises a thermoplastic resin and other necessary additives such as mold release agents, plasticizers, fillers, cross-linking agents, curing agents, catalysts, heat release agents, UV absorbers. , Antioxidants, light stabilizers, etc., in the form of, for example, a gravure printing method, a screen printing method, and a reverse roll coating method using a gravure plate, which are formed by dissolving or dispersing an organic solvent or water. Can be formed by coating and drying. The coating amount of the thus formed are dye-receiving layer, usually, 0.5 to 50 g / m 2 approximately in the dry state, preferably 2 to 10 g / m 2. Such a dye-receiving layer is preferably a continuous coating, but may be formed as a discontinuous coating. Further, the application of the back surface layer, the intermediate layer, and the like is also performed by the same method as the above-described dye receiving layer forming means.
熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
Thermal transfer ink sheet The thermal transfer ink sheet used together with the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is provided with a heat transferable color material layer on one side of the base sheet and a heat resistant slipping layer on the other side of the base sheet. It is preferable to have a layer structure. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer ink sheet will be described.
基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
As the material of the base sheet constituting the thermal transfer ink sheet used in the present invention, a conventionally known material can be used, and even if it is other than that, it has a certain degree of heat resistance and strength. Can be used. For example, polyethylene terephthalate, polyester, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer and other resin films, condenser paper, paraffin paper, and other non-woven fabrics Etc. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.
基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は０．５〜５０μｍ程度が好ましく、より好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍである。 The thickness of the base sheet can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but is usually preferably about 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm, and further Preferably it is 1-10 micrometers.
基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ施されてもよいし、２種以上施されてもよい。 The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.
さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。 Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.
また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる（プライマー処理）。 Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).
熱転写性色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した１枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
Thermal transferable color material layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention is provided with a thermal transferable color material layer on one surface of a substrate sheet. When the thermal transfer ink sheet is a sublimation type thermal transfer ink sheet, a layer containing a sublimation dye is formed as the thermal transferable color material layer, and when the thermal transfer type thermal transfer ink sheet is a hot melt composition containing a colorant A layer containing a heat-meltable ink is formed. A layer region containing a sublimable dye and a layer region containing a heat-meltable ink composed of a heat-melting composition containing a colorant are provided in a surface sequence on a continuous base sheet. Also good.
熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。例えば、赤色染料としては、ＭＳ Ｒｅｄ Ｇ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等が、黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等が、青色染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）等が挙げられる。 As the material of the heat transferable color material layer, conventionally known dyes can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, having a sufficient coloring density and changing color due to light, heat, temperature, etc. Those that do not are preferred. For example, as a red dye, MS Red G (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer), CeresRed 7B (manufactured by Bayer), Samalon Red F3BS (manufactured by Mitsubishi Chemical), etc. are yellow. Examples of the dye include Holon Brilliant Yellow 6GL (manufactured by Clariant), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer), etc., and examples of the blue dye include Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku Co., Ltd.). Manufactured), Waxoline Blue AP-FW (manufactured by ICI), Holon Brilliant Blue SR (manufactured by Sand), MS Blue 100 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals) and the like.
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。 Examples of the binder resin for supporting the dye include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and polyvinyl butyral resin. And vinyl resins such as polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. Among these, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.
熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗工液（溶解液または分散液）を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが０．２〜５．０μｍ程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、５〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％であることが好ましい。 Examples of the method for forming the heat transferable color material layer include the following methods. For the heat-transferable colorant layer obtained by adding additives such as a release agent to the above dyes and binder resin, if necessary, dissolved in an appropriate organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, or dispersed in water. A coating solution (solution or dispersion) is applied to one surface of a base sheet by, for example, a gravure printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, a roll coater, a bar coater, etc. It can be formed by drying. The heat transferable color material layer has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, and the content of the sublimable dye in the heat transferable color material layer is 5 to 90% by weight, preferably 5 to 70% by weight. It is preferable that
保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
Protective layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention may be provided with a protective layer in the surface order on the same side as the thermal transferable color material layer. After the color material is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, the protective layer is transferred to cover the image, whereby the image can be protected from light, gas, liquid, abrasion and the like. Other layers such as an adhesive layer, a release layer, a release layer, or an undercoat layer may be provided as a protective layer.
耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Heat-resistant slip layer The heat-resistant slip layer is mainly composed of a heat-resistant resin. The heat resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene Phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, Fine chlorinated polyolefin resins.
耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。 The heat resistant slipping layer may be formed by blending additives such as a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in addition to the above heat resistant resin.
耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗工液を調製した後、該耐熱滑性層塗工液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。上記耐熱滑性層塗工液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。 In general, the heat-resistant slipping layer is formed by adding the above-mentioned heat-resistant resin, and the above-described slipperiness-imparting agent and additives that are optionally added to the solvent, and dissolving or dispersing each component to thereby apply the heat-resistant slipping layer coating solution Then, the heat resistant slipping layer coating solution can be coated on a substrate and dried. As the solvent in the heat resistant slipping layer coating solution, the same solvent as that in the dye ink can be used.
耐熱滑性層塗工液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗工液は、乾燥塗布量が好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下となるよう塗布すればよい。 Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating liquid include wire bar coating, gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable. Heat-resistant slip layer coating solution, dry coating amount is preferably 0.1 to 3 g / m 2, more preferably may be applied so as to be 1.5 g / m 2 or less.
画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。本発明においては、高速印画により画像を形成することが好ましい。ここで、高速印画とは、０．５〜３．０、好ましくは０．５〜２．０、より好ましくは０．５〜１．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅである。
Image Forming Method In the image forming method using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet containing a heat diffusible dye are overlaid and heated in accordance with a recording signal, thereby transferring the thermal transfer image. An image can be formed by transferring the thermal diffusible dye contained in the ink sheet to the thermal transfer image-receiving sheet. In the present invention, it is preferable to form an image by high-speed printing. Here, the high-speed printing is 0.5 to 3.0, preferably 0.5 to 2.0, more preferably 0.5 to 1.0 msec / line.
このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができる。 As a thermal transfer recording apparatus that can be used in such an image forming method, a known apparatus can be used and is not particularly limited. In the present invention, a commercially available thermal transfer recording apparatus can be used.
以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not construed as being limited to the contents of the following examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts or% is based on mass.
実施例１
基材シートとして、ＲＣペーパー（厚さ１９０μｍ）を使用した。ＲＣペーパーは、写真用原紙（厚さ１５０μｍ）を用意し、一方の面に溶融押し出し法により、ポリエチレン樹脂層を形成し（ポリエチレン樹脂層１、厚さ１４μｍ）、ポリエチレン樹脂層１を形成した面とは反対面に溶融押し出し法により、ポリエチレン樹脂層を形成した（ポリエチレン樹脂層２、厚さ２６μｍ）。また、多孔質層を形成する多孔質フィルムとして、多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ２０μｍ）を用意した。次に、ポリエチレン樹脂層１面上に、下記組成の接着剤を使用して、グラビアコーターにより塗工し、乾燥後塗布量が５ｇ／ｍ２になるように、接着層を形成し、ドライラミネート方式で、該多孔質ポリプロピレンフィルムを貼り合わせて、積層させた。
接着層用塗工液の組成
・水酸基含有のオリゴマー（タケラックＡ−９６９Ｖ、三井化学ポリウレタン（株）製）
４５質量部
・イソシアネート基を有するウレタンオリゴマー（タケネートＡ−５１、三井化学ポリウレタン（株）製） １５質量部
・酢酸エチル ４５質量部
Example 1
RC paper (thickness 190 μm) was used as the base sheet. For RC paper, a photographic base paper (thickness 150 μm) is prepared, a polyethylene resin layer is formed on one surface by a melt extrusion method (polyethylene resin layer 1,
Composition of coating solution for adhesive layer / Hydroxyl group-containing oligomer (Takelac A-969V, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes)
45 parts by mass-urethane oligomer having an isocyanate group (Takenate A-51, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) 15 parts by mass-45 parts by mass of ethyl acetate
続いて、該多孔質ポリプロピレンフィルムの上に、下記組成の中間層用塗工液を乾燥後２ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターで塗工し、１１０℃で１分乾燥した後、その上に下記組成の染料受容層用塗工液を乾燥後４ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーターで塗工し、１１０℃で１分乾燥させて、熱転写受像シートを作製した。 Subsequently, on the porous polypropylene film, an intermediate layer coating solution having the following composition was coated with a gravure coater so as to be 2 g / m 2 after drying, and dried at 110 ° C. for 1 minute. The dye receiving layer coating solution having the following composition was dried and coated with a gravure coater so as to give 4 g / m 2 and dried at 110 ° C. for 1 minute to prepare a thermal transfer image receiving sheet.
中間層用塗工液の組成
・ポリエステル樹脂（ＷＲ−９０５、日本合成化学（株）製） １３．１質量部
・酸化チタン（ＴＣＡ−８８８、トーケムプロダクツ社製） ２６．２質量部
・蛍光増白剤（ベンゾイミダゾール誘導体、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：ユビテックスＢＡＣ） ０．３９質量部
・水／イソプロピルアルコール〔ＩＰＡ〕（質量比２／１） ６０質量部
Composition of coating solution for intermediate layer -Polyester resin (WR-905, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 13.1 parts by mass-Titanium oxide (TCA-888, manufactured by Tochem Products) 26.2 parts by mass-Fluorescent Brightening agent (benzimidazole derivative, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name: Ubitex BAC) 0.39 parts by mass / water / isopropyl alcohol [IPA] (mass ratio 2/1) 60 parts by mass
染料受容層用塗工液の組成
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日信化学工業（株）製、商品名：ソルバインＣ）
６０質量部
・エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
１．２質量部
・メチルスチル変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名：２４−５１０）
０．６質量部
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ５質量部
Composition of coating solution for dye-receiving layer : Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvein C)
60 parts by mass / epoxy-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T)
1.2 parts by mass / methylstil modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: 24-510)
0.6 parts by mass / methyl ethyl ketone / toluene (mass ratio 1/1) 5 parts by mass
実施例２
多孔質フィルムとして、多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ２２μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写受像シートを作製した。
Example 2
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that a porous polypropylene film (thickness 22 μm) was used as the porous film.
実施例３
基材シートとして、写真用原紙（厚さ１７０μｍ）を用いたＲＣペーパー（厚さ２１０μｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写受像シートを作製した。
Example 3
A thermal transfer image receiving sheet of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that RC paper (thickness 210 μm) using photographic base paper (thickness 170 μm) was used as the base sheet.
実施例４
基材シートとして、写真用原紙（厚さ１６０μｍ）を用いたＲＣペーパー（厚さ２００μｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写受像シートを作製した。
Example 4
A thermal transfer image receiving sheet of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that RC paper (thickness: 200 μm) using photographic base paper (thickness: 160 μm) was used as the base sheet.
実施例５
基材シートとして、写真用原紙（厚さ１６６μｍ）を用い、かつ、ポリエチレン樹脂層２の厚さを１０μｍとしたＲＣペーパー（厚さ１９０μｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の熱転写受像シートを作製した。
Example 5
Except for using base paper for photographic paper (thickness: 166 μm) and RC paper (thickness: 190 μm) with the thickness of the polyethylene resin layer 2 being 10 μm, the same as in Example 1, The thermal transfer image receiving sheet of Example 5 was produced.
実施例６
基材シートとして、写真用原紙（厚さ１４０μｍ）を用い、かつ、ポリエチレン樹脂層２の厚さを３６μｍとしたＲＣペーパー（厚さ１９０μｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、実施例６の熱転写受像シートを作製した。
Example 6
Except for using base paper for photographic paper (thickness: 140 μm) and RC paper (thickness: 190 μm) with a polyethylene resin layer thickness of 36 μm, the same as in Example 1, The thermal transfer image receiving sheet of Example 6 was produced.
比較例１
多孔質フィルムとして、多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ３９μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを作製した。
Comparative Example 1
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that a porous polypropylene film (thickness 39 μm) was used as the porous film.
比較例２
多孔質フィルムとして、多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写受像シートを作製した。
Comparative Example 2
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that a porous polypropylene film (thickness 30 μm) was used as the porous film.
熱転写受像シートの評価
上記の実施例１〜６および比較例１〜２で作製した熱転写受像シートについて、カール量を（１）印画直後の変化、（２）保存後の変化の２項目で評価を行った。また、（３）画像濃度評価および（４）印画ムラ評価についても行った。
Evaluation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet For the thermal transfer image receiving sheets prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, the curl amount was evaluated by two items: (1) change immediately after printing and (2) change after storage. went. Further, (3) image density evaluation and (4) printing unevenness evaluation were also performed.
（１）印画直後の変化
熱転写受像シートの染料受容層に、市販の昇華転写プリンターにて黒ベタパターンを印画した。なお、印画速度は、１．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅであった。印画後に４隅のカール量を測定し、最大値を以下の範囲で５段階評価した。なお、印画面を上にして凸カールとなる場合を「＋」、凹カールとなる場合を「−」とした。凸カール方向は数値が小さいほど良い評価、凹カール方向は数値が大きいほど良い評価とした。また、一般に印画物としては凸カール方向となることが望まれることから、以下の評価基準とした。
・評価基準
１：０ｍｍ〜１０ｍｍ
２：−１０ｍｍ〜０ｍｍ
３：１０ｍｍ〜２０ｍｍ
４：２０ｍｍ以上
５：−１０ｍｍ以下
(1) Changes immediately after printing A black solid pattern was printed on the dye-receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet with a commercially available sublimation transfer printer. The printing speed was 1.0 msec / line. After printing, the curl amounts at the four corners were measured, and the maximum value was evaluated in five stages within the following range. It should be noted that “+” indicates a convex curl with the stamp screen facing upward, and “−” indicates a concave curl. The smaller the numerical value for the convex curl direction, the better the evaluation. Moreover, since it is generally desired that the printed product has a convex curl direction, the following evaluation criteria were used.
・Evaluation criteria : 1 mm to 10 mm
2: -10 mm to 0 mm
3: 10 mm to 20 mm
4: 20 mm or more 5: -10 mm or less
（２）保存後の変化（湿度環境による変化）
印画した黒ベタ印画物を４０℃９０％環境と４０℃ドライ環境下に１００時間保存し、保存後のカール量を測定した。それぞれの保存後の最大カール量の差をとり、以下の範囲で５段階評価した。数字が小さいほど良い評価である。
・評価基準
１：０ｍｍ〜２０ｍｍ
２：２０ｍｍ〜３０ｍｍ
３：３０ｍｍ〜４０ｍｍ
４：４０ｍｍ〜５０ｍｍ
５：５０ｍｍ以上
(2) Changes after storage (changes due to humidity environment)
The printed black solid print was stored in a 40 ° C. 90% environment and a 40 ° C. dry environment for 100 hours, and the curl amount after storage was measured. The difference in the maximum curl amount after each storage was taken and evaluated in five stages within the following range. The smaller the number, the better the evaluation.
・Evaluation criteria : 1mm to 20mm
2: 20 mm to 30 mm
3: 30mm to 40mm
4: 40mm-50mm
5: 50 mm or more
（３）画像濃度評価
熱転写受像シートの染料受容層に、市販の昇華転写プリンターにて黒ベタパターンを印画した。なお、印画速度は、１．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅであった。黒ベタ画像を印画した受像紙について、光学濃度計（グレタグマクベス社製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）（Ａｎｓｉ−Ａ、Ｄ６５））による光学反射濃度が最大となる値を測定し、ＯＤ値（光学的濃度）を以下の基準で評価した。
・評価基準
○：２．０以上
△：１．９５以上２．０未満
×：１．９５未満
(3) Image density evaluation A black solid pattern was printed on the dye-receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet with a commercially available sublimation transfer printer. The printing speed was 1.0 msec / line. For the receiving paper on which a black solid image is printed, the value at which the optical reflection density is maximized is measured by an optical densitometer (spectrolino manufactured by Gretag Macbeth) (Ansi-A, D65), and the OD value (optical density) is Evaluation based on the criteria.
Evaluation criteria ○: 2.0 or more Δ: 1.95 or more and less than 2.0 ×: less than 1.95
（４）印画ムラ評価
熱転写受像シートの染料受容層に、市販の昇華転写プリンターにて黒ベタパターンを印画した。なお、印画速度は、１．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅであった。黒ベタ画像を印画した受像紙について、受像紙表面の微小な凹凸の有無を目視により評価した。
・評価基準
○：受像紙表面に濃度ムラが無く、質感的に優れるものであった。
△：受像紙表面に微小な凹凸由来の濃度ムラがやや有り、質感が不十分であった。
×：受像紙表面に凹凸や画像の濃度ムラが大きく有り、質感が悪かった。
(4) Evaluation of printing unevenness A black solid pattern was printed on the dye-receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet with a commercially available sublimation transfer printer. The printing speed was 1.0 msec / line. The image receiving paper on which the black solid image was printed was visually evaluated for the presence or absence of minute irregularities on the surface of the image receiving paper.
・Evaluation criteria
○: There was no density unevenness on the surface of the image receiving paper, and it was excellent in texture.
Δ: Density unevenness derived from minute unevenness was slightly present on the image receiving paper surface, and the texture was insufficient.
X: The surface of the image receiving paper has large unevenness and uneven density of the image, and the texture is bad.
上記の各評価の結果を表１に示す。本発明の組成を満たす実施例１〜６の熱転写受像シートは、比較例１〜２の熱転写受像シートと比較して、印画直後および保存後のカールの変化量が小さいことがわかる。また、本発明の組成を満たす熱転写受像シートは、高速印画における十分な画像濃度および高度な質感を実現できることがわかる。
１０ 熱転写受像シート
１１ 基材シート
１２ 多孔質層
１３ 染料受容層
１４ 接着層
１５ 中間層
１６ 非コート紙芯材
１７ ポリオレフィン樹脂層
１８ ポリオレフィン樹脂層
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記多孔質層が、３０μｍ未満の厚さを有し、かつポリプロピレン樹脂を含む多孔質フィルムからなる、熱転写受像シート。 A thermal transfer image receiving sheet comprising a base sheet and a porous layer and a dye receiving layer in this order on one surface of the base sheet,
A thermal transfer image-receiving sheet, wherein the porous layer comprises a porous film having a thickness of less than 30 μm and containing a polypropylene resin.
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