JPH05156228A - 2成分型硬化性ホットメルト樹脂組成物 - Google Patents
2成分型硬化性ホットメルト樹脂組成物Info
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- JPH05156228A JPH05156228A JP3040813A JP4081391A JPH05156228A JP H05156228 A JPH05156228 A JP H05156228A JP 3040813 A JP3040813 A JP 3040813A JP 4081391 A JP4081391 A JP 4081391A JP H05156228 A JPH05156228 A JP H05156228A
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Abstract
を有し、優れた結合強度、増大した耐水、耐熱および耐
溶剤性、および増大した可撓性および延性を含めて、改
善された諸性質を有する硬化したホットメルト接着剤。 【構成】 約1より大きくかつ約50より小さいアミン
+酸価を有し、かつ酸基に対してアミン基を過剰に有す
る、熱可塑性の、実質的にアミンを末端基とした、ピペ
ラジンまたはポリエーテルジアミン含有のポリアミド樹
脂とエポキシ樹脂の分子当たり少なくとも2個のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂とを含み、ポリアミド樹脂の
遊離アミン基に対するエポキシ樹脂のエポキシ基の初期
比が約1/1より大きくかつ約10/1より小さい、改
善された熱硬化接着剤組成物。
Description
着剤として有効な新規かつ改善された、アミンを末端基
としたピペラジンまたはポリエーテルジアミン含有ポリ
アミド樹脂とエポキシ樹脂との組成物に関する。特に、
本発明は良好な初期 (生) 粘着強さと凝集強さの性質を
有するポリアミド−エポキシ組成物に関する。また、本
発明は優れた結合強度、増大した耐水、耐熱および耐溶
剤性、および増大した可撓性および延性を含めて、改善
された諸性質を有する硬化したホットメルト接着剤に関
する。さらに、本発明は硬化した及び硬化していない両
者のホットメルト接着剤の製造方法に関する。
ー(Rogier)] 、第2,999,826号 [ピアマン(Pee
rman) 他] 、第2,930,773号 [レンフリュー(R
enfrew) 他] 、第2,899,397号 [イーロニイ(A
elony)他] 、第2,890,184号 [フォースター(F
oerster)] 、第2,881,194号 [ピアマン他]、
および第2,707,708号 [ウィットコフ(Wittcof
f)] におけるように、ダイマーをベースにしたポリアミ
ドはエポキシ樹脂を硬化させるのに有効であるというこ
とが知られているが、使用されるポリアミドは周囲温度
で固体ではなく、高いアミン価を有する液体である。こ
の液体ポリアミドが液体エポキシと混合されると硬化が
可能になる。この生成物は十分な硬化が起こるまでは殆
ど凝集強さを示さない。硬化した生成物の或るものは接
着剤として有効であるが、かかる接着剤は通常剛性であ
り、かつ延性および可撓性が制限されているという欠点
を有している。
(Morris)他] におけるような接着剤を生成するために熱
可塑性ポリアミドにエポキシ樹脂をブレンドすることが
知られている。しかしながら、添加されるエポキシ樹脂
の量は硬化を起こすのに十分な交叉結合をもたらすこと
なく少ない数のポリアミド樹脂分子を互いに結合させる
のに有効な割合に制限されている。従って、かかるブレ
ンドは熱硬化型ではなかった; それは不融性になるまで
硬化されることが不可能であった。
ンドル(MacGrandle)他] は基体適用後に硬化する生成物
を提供するためにポリアミドにエポキシをブレンドする
方法を教示している; しかしながら、この生成物は可撓
性シート材料のための硬い剛性の被覆をもたらすために
使用される。硬化性接着剤は米国特許第2,705,2
23号 (レンフリュー他) におけるようなポリアミド樹
脂とエポキシ樹脂を使用して製造されている。しかし、
レンフリューの組成物は接着剤として適用されたときに
劣った諸性質を有する。たとえば、レンフリュー組成物
は硬化したときに良好な接着強さを示さず、しかも成分
混合後に制限された作業時間をもたらす。加えて、かか
る組成物は劣った可撓性、および、周囲温度で基体に適
用されたときに熱、水および有機溶剤に対して劣った抵
抗性を示す。
(Mehta)]はエポキシ樹脂とポリアミドからなる接着剤シ
ステムにおいて、ポリアミドが実質的に第一アミンと第
三アミンから誘導されたものである場合を教示してい
る。特に、メイタのポリアミドは末端の第一アミン基を
有する1,4−ビス−第一アミノ低級アルキルピペラジ
ンから誘導されている。第二アミンはポリアミド製造に
おいて連鎖延長剤および可撓性付与剤として利用できる
ということが教示されているが、第二アミンはあまり望
ましくない反応体であり、ポリアミド構造体中に埋め込
まれているべきであると教示されている。
良好な接着諸性質を有し、かつ付加された重要な硬化能
力を有する2成分型硬化性ホットメルトポリアミドを提
供する。従って、本発明は良好な初期強度の諸性質を有
するが、それでいて、硬化可能であって硬化したときに
は改善された接着および凝集強さを有し、かつ再溶融
(または熱による軟化)や溶剤攻撃や湿気被害に対して
抵抗性を獲得した状態になることができる、ホットメル
ト接着剤を提供する。これら特徴は温度、湿度、および
機械的応力の挑戦的条件下で性能を発揮しなければなら
ないホットメルト接着剤には特に価値あるものである。
加えて、本発明の接着剤は大きな延性、可撓性、および
長いオープンアセンブリー時間を有する。その結果、こ
の接着剤は使用し易い。この接着剤は周囲温度の基体や
様々なタイプのプラスチックを含めて広範囲の基体に適
用可能である。
り小さいアミン+酸価を有し、かつ酸基に対してアミン
基を過剰に有する、熱可塑性の、実質的にアミンを末端
基とした、ピペラジンまたはポリエーテルジアミン含有
のポリアミド樹脂を含み、さらに、エポキシ樹脂の分子
当たり少なくとも2個のエポキシ基を有するエポキシ樹
脂を含み、ポリアミド樹脂の遊離アミン基に対するエポ
キシ樹脂のエポキシ基の初期比が約1/1より大きくか
つ約10/1より小さい、改善された熱硬化型接着剤組
成物を、硬化した状態で並びに未硬化の状態で、提供す
る。
硬化型接着剤の製造方法を構成する。さらに、本発明は
実質的にアミンを末端基としたピペラジンまたはポリエ
ーテルジアミン含有ポリアミド−エポキシ樹脂組成物を
硬化することによって製造された硬化した熱硬化型接着
剤、および、ポリアミド−エポキシ樹脂組成物の硬化方
法を構成する。また、本発明は少なくとも第一基体と第
二基体を結合させる方法を構成する。
強さおよび良好な延性を有する有効なホットメルト接着
剤である。硬化後、本発明の生成物はより凝集性かつ接
着性であり、より延性かつ可撓性であり、加えて、より
耐熱性、耐溶剤性かつ耐湿性である。
はポリエーテルジアミンまたは両者の混合物を含有す
る、熱可塑性の、実質的にアミンを末端基としたポリア
ミド樹脂からなる改善された熱硬化型接着剤組成物に関
する。ポリアミド樹脂は酸+アミン価が約1より大きく
かつ約50より小さく、そして酸基に対してアミン基を
過剰に有している。この接着剤組成物はさらに、エポキ
シ樹脂の分子当たり少なくとも2個のエポキ基を有する
エポキシ樹脂を含んでいる。ポリアミド樹脂の遊離アミ
ン基に対するエポキシ樹脂のエポキシ基の初期比は約1
/1より大きく、かつ約10/1より小さい。従って、
各アミン基がエポキシ基と反応するようになると、未反
応の余分のエポキシ基は硬化を起こすことを可能にする
のに十分な数で後に残される。従って、エポキシ基当た
り190gの当量を有する代表的なエポキシを使用する
場合には、エポキシの重量は化学量論的ケースではポリ
アミドの約1% 〜約20% である。
熱可塑性アミノアミドポリマーを使用して製造できる。
本発明の範囲内の組成物の好ましい群においては、ポリ
アミドは約1より大きくかつ約50より小さいアミン+
酸価を有しており、かつ酸基に対してアミン基を過剰に
有しているべきである。好ましくは、ポリアミドは約2
より大きくかつ約30より小さい、最も好ましくは約2
0より小さい、アミン+酸価を有しているべきである。
(アミン官能価は慣用されているように、サンプル1g
当たりのKOH当量のmgで表わされている。) 好まし
くは、ポリアミド樹脂のアミン基の数は酸基の数より約
2% 〜約30% だけ過剰であるべきである。もっと低い
官能価を使用した場合には、それら基は分散し過ぎてい
て十分に硬化できない。もっと高い官能価を用いると、
早期ゲル化または少なくとも過度の粘度というリスクが
存在する。より良い初期粘着強さの品質を得るために
は、ポリアミドは約50℃より高い、好ましくは約75
℃〜約200℃の軟化点を有しているべきである。
いては、ポリアミドは重合した脂肪酸、線状ジカルボン
酸、および線状または分枝状脂肪族ポリアミンから製造
される。分子量をコントロールするために線状ジカルボ
ン酸に加えて又はその代わりに線状モノカルボン酸を添
加してもよい。
00当量% (すなわち、重合する前の混合物中の全酸基
の30% 〜100% がダイマー成分から誘導される)
の、重合した不飽和脂肪酸またはアクリル酸と不飽和脂
肪酸との反応を使用して製造することができる。好まし
くは、ポリアミド組成物は50〜90当量% の脂肪酸を
使用して製造できる。最も好ましいのは65重量% より
高いダイマー脂肪酸含量を有する重合した不飽和脂肪酸
である。特に適する一材料はダイマー酸または非線状ジ
カルボン酸として商業的に知られている材料、特に、炭
素数6〜22の非線状ジカルボン酸である。
れており、そして、代表的には、不飽和タル油脂肪酸の
付加重合から製造されたポリマーまたはオリゴマー脂肪
酸を表わしている。これらポリマー脂肪酸は代表的に
は、0〜10% のC18の一塩基性酸、60〜95% のC
36の二塩基性酸、および1〜35% のC54の三塩基性以
上のポリマー酸の、組成を有している。分画されていな
い「ダイマー酸」の中の、モノマー、ダイマー、トリマ
ーおよびそれより上のポリマーの相対比は出発材料の特
性や、重合および蒸留の条件に依存する。不飽和脂肪酸
の重合方法はたとえば米国特許第3,157,681号
に記載されている。ダイマー含量はまた、モノマー、ト
リマーおよびそれより上のポリマー成分を減少させるた
めに使用された分画条件によっても制御される。
ましくは10〜50当量% 、の量で添加され、そして6
個〜約22個の炭素原子を有する。かかる好ましい線状
ジカルボン酸の中には、シュウ酸、マロン酸、こはく
酸、およびスベリン酸が包含される。最も好ましいのは
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびドデカ
ンジオン酸などである。
るために約10当量%までの量で添加されてもよい。好
ましいモノカルボン酸は線状であり、そして2個〜22
個の炭素原子を有する。最も好ましいのはステアリン
酸、タル油脂肪酸、およびオレイン酸である。
に添加された全酸基を基準にして約12当量% 〜約10
0当量% の量で、より好ましくは約22当量% 〜約95
当量% 、最も好ましくは約22当量% 〜約75当量% の
量で添加され、そして2個〜約12個の炭素原子を有し
ている。好ましいポリアミンはジアミノプロパン、ジア
ミノブタン、ジアミノペンタン、メチルペンタメチレン
ジアミン、メチルノナンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、およびテトラエチレン
ペンタアミンなどである。最も好ましいのはエチレンジ
アミンおよびヘキサメチレンジアミンである。キシレン
ジアミン、ビス(アミノエチル)ベンゼン、ビス(アミ
ノメチル)シクロヘキサン、およびダイマージアミン
(ダイマー酸から製造されたジアミン)も有効である。
また、モノアミンは分子量および官能価をコントロール
するために10当量% までの量で添加されてもよい。ポ
リアミンの混合物もまた、良好なバランスをもった諸性
質を得るために使用することができる。
び/またはポリエーテルジアミン含有ポリアミンを含ん
でいる。アミンを末端基とした、ピペラジン含有ポリア
ミド樹脂は、ここで使用されるとき、第二アミン基すな
わち式(−NRH)の基および/または第三アミン基す
なわち式(−NR1 の基だけを有するピペラジン含有ポ
リアミンから製造されたポリアミドを意味し、そして第
一アミン基すなわち式(−NH2 の基を有するもの除外
する。得られたポリアミドは末端基としての第二アミン
基を有意な量で有することができる。
様々な基体に結合する接着剤をもたらす。ピペラジン含
有ポリアミンは約7〜約90当量% の量で、より好まし
くは27〜80当量% の量で添加される。適するピペラ
ジン含有ポリアミンの例はピペラジン、1,2−ジ−
(1−ピペラジニル)プロパン、1,3−ジ−(1−ピ
ペラジニル)プロパン、1,2−ジ−(1−ピペラジニ
ル)エタン、1,4−ジ−(1−ピペラジニル)ブタ
ン、およびN−ヒドロキシエチルピペラジンである。最
も好ましいのは、接着剤のオープンアセンブリー時間を
長くし、かつ良好な接着特性を与えるという点で有効で
あることから、ピペラジンおよび1,3−ジ−(1−ピ
ペラジニル)プロパンである。
を有する生成物をもたらす。ポリエーテルジアミンは2
〜60当量% の量で、より好ましくは5〜40当量% の
量で添加される。最も好ましいポリエーテルジアミンと
しては、100〜約8000の分子量を有するプロピレ
ンオキシド重合体から製造されたジアミン、100〜約
8000の分子量を有するエチレンオキシド重合体から
製造されたジアミン、および、100〜約8000の分
子量を有するエチレンオキシド−プロピレンオキシド重
合体から製造されたジアミンが挙げられる。その他の適
するポリエーテルジアミンとしては、プロピレンオキシ
ド重合体またはエチレンオキシド重合体から製造され、
かつ100〜約8000の分子量を有しているトリアミ
ンが挙げられる。
REZ 2636、2643、2646、および264
8(ニュージャージー州ウェイン在ユニオンチャンプコ
ーポレーションから商業的に入手可能) として、商業的
に入手できる。代わりに、このクラスのピペラジン含有
ポリアミドのメンバーをダイマー脂肪酸から製造するこ
とは、米国特許第3,377,303号(1968年)
にピアマン他によって記載されている。
上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂に対して応用可能
である。好ましいエポキシ樹脂は多官能性である。すな
わち、それらは良好な耐熱性を発現させるために2以上
の官能価を有している。最も好ましいエポキシ樹脂は分
子当たり2.2〜8個のエポキシ基を有している。硬化
のために使用できるエポキシ組成物は一般にビスフェノ
ールAまたはビスフェノールAオリゴマーのジグリシジ
ルエーテルをベースにした一般に線状のエポキシ、また
は、フェノール−ホルムアルデヒドもしくはクレゾール
−ホルムアルデヒド樹脂のマルチグリシジルエーテルを
ベースにした分枝状タイプ、または不飽和脂肪油を含む
エポキシ化オレフィンである。最も好ましいエポキシ樹
脂はダウケミカルカンパニー(ミシガン州ミッドランド
在)から販売のD.E.N.エポキシノバラック樹脂の
ような多官能性エポキシノバラック樹脂である。D.
E.N.431は分子当たり平均2.2個のエポキシ基
を有し、D.E.N.438は平均官能価3.6を有
し、そしてD.E.N.439は平均官能価3.8を有
している。
ポキシ樹脂のエポキシ基の初期(すなわち混合前の)比
が約1/1より大きくかつ約10/1より小さければ、
好ましい。遊離アミン基に対するエポキシ基の比が約1
/1より大きくかつ約5/1より小さければ、より好ま
しい。遊離酸基に対するエポキシ基の最も好ましい比
は、約2/1より大きくかつ約5/1より小さい。
よび硬化は非常に簡単に行われる。ポリアミドとエポキ
シ樹脂は個別に溶融された後に、混ぜ合わされ、それか
ら基体上に溶融混合物として塗布されてもよい。代わり
に、一方の成分をまず溶融してから、それに他方の成分
を混合してもよい。反応温度は一般に190℃を越さな
い。何故ならば、それより高い温度では、いくらかの亀
裂や反応生成物の早期重合が起こるからである。勿論、
溶融した熱硬化型接着剤組成物の塗布は一つまたはそれ
以上の基体の任意のまたは全部の領域または表面に適用
されてもよい。
る方法は第一基体の一表面に本発明の溶融した熱硬化型
接着剤組成物を塗布し; 第一基体の接着剤塗布表面に第
二基体を接触させ、そして接着剤を硬化させる工程から
なる。この熱硬化型接着剤組成物は室温で硬化する; 代
替法として、硬化を促進するために、第二基体を第一基
体の接着剤塗布表面に接触させた後に第一基体と第二基
体に圧力および/または熱が適用されてもよい。硬化温
度は一般に約10℃〜約100℃であり、そして時間は
高温での2時間のオーダーから低温での約2週間までで
ある。この熱硬化型接着剤組成物は高い強度、耐久性お
よび抵抗性の接着剤を必要とする広範囲の様々な基体、
たとえば、ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、
または木材のような、に対して適用できる。
に、室温で良好な初期粘着強さを有する熱硬化型材料で
ある。用語「熱硬化型材料 (thermoset)」は、ここで使
用されるとき、熱、触媒、紫外線またはその他の手段の
作用によって比較的不融状態にする化学反応を受ける又
は受けた材料を意味する。硬化すると、熱硬化型接着剤
組成物は改善された耐有機溶剤性、耐水性、および耐熱
性を示す。この熱硬化型接着剤はより延性かつ可撓性で
あり、より長い作業時間を与え、そして大抵のプラスチ
ックに結合する。また、周囲温度の基体および平滑表面
を有する基体はどちらも、一般に結合が困難であるが、
本発明の熱硬化型接着剤組成物はこれら基体に対して改
善された結合を与える。
填剤、強化剤、カプリング剤、着色剤、香料、その他の
コモノマー、樹脂、粘着付与剤、可塑剤、潤滑剤、安定
剤、帯電防止剤、等々のような、その他の添加剤が任意
的に添加できることが明らかであろう。また、酸化防止
剤は反応シーケンス中のどの時点でも添加できる。
って更に明らかになろう。実施例は例証のため及び本発
明を実施するのに最良の態様を更に説明するために提示
されている。これら実施例は特許請求の範囲を制限する
ものとして解釈されるべきではない。
ジアンを含有するポリアミドは攪拌棒、窒素導入口、熱
電対、バーレット(Barrett) トラップ、および冷却器を
装備した樹脂ケトルの中に反応性成分 (酸類およびアミ
ン類) の全てを添加することによって製造された。樹脂
を、混合物が約230℃〜250℃の温度に達するま
で、代表的には約3〜5時間、攪拌し徐々に加熱した。
所定の温度に達したら、真空にした。真空および温度を
更に3時間維持した。反応が完了したら、溶融ポリアミ
ドの一部を軟化点リングに注ぎ、残りをアルミニウム容
器に注いで冷却した。この実施例で使用した線状ジカル
ボン酸は、イオン交換クロマトグラフィーによって測定
したのであるが、89%を越すジカルボン酸からなり、
残りはモノカルボン酸およびポリカルボン酸から成って
いた。
[ニュージャージー州ウェイン在ユニオンチャンプコー
ポレーションからのユニダイム(UNIDYME)14](72当
量% )、エチレンジアミン (25当量%)、 セバシン酸(2
8当量% ) 、ピペラジン (77当量% ) 、およびポリエ
ーテルジアミン (テキサス州ベレイア在テキサコケミカ
ル社からのジェファミンD−2000)(6当量% ) であ
った。ジオクチル化ジフェニルアミン[ コネチカット州
ノーウォーク在R.T.バンダービルトからのバンルー
ベ(Vanlube) 81](2重量% ) 、微結晶質パラフィンワ
ックス(コネチカット州フェアフィールド在ムーアアン
ドムンガー社からのM−5194)(0.5重量% ) 、およ
び燐酸2滴も添加した。得られたポリアミドは酸価1.
8、 アミン価8.3、 軟化点95℃、および粘度2110
センチポアズ(於190℃)を有していた。
(72当量% )、エチレンジアミン(48当量% ) 、ピペ
ラジン(60当量%) およびアゼライン酸(28当量% )
であった。バンルーベ81(1.5重量% ) 、M−51
94ワックス(0.5重量%)および燐酸4滴も添加した。
得られたポリアミドは酸価0.9、アミン価7.8、軟化点
133℃、および粘度10,480センチポアズ(於1
90℃)であった。
(87当量% )、エチレンジアミン(48当量% ) 、ピペ
ラジン(60当量%) およびアゼライン酸 (13当量% )
であった。バンルーベ81(1.5重量% ) とM−51
94ワックス(0.5重量%)も添加した。樹脂(C)は酸
価0.8、アミン価5.9、軟化点102℃、および粘度1
4,120(於190℃)であった。
化反応 例1のポリアミドをダウケミカル社販売のエポキシ樹脂
D.E.N.439によって硬化した。
た。この金属容器を190℃の温度に予め加熱されたオ
ーブンの中に置いた。ポリアミドが溶融したら容器を取
り出した。ポリアミドに5gのD.E.N.439を直
ちにかつ完全に混合させた。得られた混合物を剥離紙の
上に注ぎ、そして放冷した。固化したら、27gのこの
混合物をカルバー(Carver)実験室プレス装置にかけた。
そして、硬化を促進するために、この固化した混合物を
3000psiで、100℃で、2時間プレスした。代
わりに、この固化した混合物を100℃で5分間プレス
し、そして室温で1週間硬化させてもよい。プレスされ
た硬化生成物は均一な厚さを有していた。それから引張
試験用サンプルおよび動的機械分析(DMA)用ディス
クを得たるために、マレットおよびダイを使用して打ち
抜いた。試験の結果は表1参照。
表面を有する様々な基体を結合させるために、溶融した
ポリアミド−エポキシ混合物を使用した。基体サンプル
は1インチ幅×4インチ長さ×1/8インチ厚さであっ
た。溶融した接着剤を周囲温度の一方の基体表面に置い
た。それから、もう一方の基体を接着剤塗布表面の上に
置き、そして1平方インチの結合面積を生じるように指
圧で押し合わせた。それから、これら基体を手で曲げて
結合基体が取扱可能かどうかを調べた。
了させるためにサンプルを周囲温度で1週間硬化した。
硬化が完了したら、結合基体を水中に入れて耐水性を測
定した。水中に1時間浸漬した後、サンプルを手で曲げ
て結合強度を調べた。表1参照。
ており、さらに耐熱性を測定するために、せん断接着破
壊温度試験(shear adhesion failure temperature tes
t) によって試験された。表2はこれら新規硬化ポリア
ミドによって達成された基体への改善された接着性を、
従来技術によって製造された組成物によって達成された
基体への接着性との比較で、示している。
2636の硬化 ユニオンチャンプコーポレーション製アミノアミドUN
I−REZ 2636( アミン価3.1、酸価1.2、軟化
点134℃、および、190℃における粘度5,200
センチポアズを有する)を、例2に記載の手順を使用し
て、但し、エポキシ樹脂の量を変動させて、エポキシ樹
脂D.E.N.439と反応させた。例4(a)では、
2.5gのエポキシ樹脂を50gの溶融ポリアミドに添加
した。例4(b)では、5gのエポキシ樹脂を50gの
溶融ポリアミドに添加した。例4(c)では、7.5gの
エポキシ樹脂を50gの溶融ポリアミドに添加した。接
着サンプルを例3に記載の如く作製し試験した。表3参
照。
硬化ポリアミドの製造 硬化ポリアミドはスタティックミキサーを使用する連続
混合方式によって製造されてもよい。UNI−REZ
2636と、D.E.N.439を別個に、ノードソン
(Nordson) モデル115ホットメルトアプリケーターで
溶融した。ポリアミドは190℃に加熱され、そしてエ
ポキシ樹脂は150℃に加熱され、そして各々は10:
1の重量比のポリアミド対エポキシで、スタティックミ
キサー中に供給された。スタティックミキサーの放出ノ
ズルからの生成物は例2および3に記載されているよう
に処理された。例5の生成物の試験の結果については表
3参照。
ている方法を使用してポリアミドおよびポリアミド−エ
ポキシ混合物を製造した。それから、この生成物に、上
記例3に記載の試験を受けさせ、そしてその結果を表2
および3に報告した。データが示すように、本発明の接
着剤の性質はこの従来技術に従って得られたものよりも
優れている。
Claims (17)
- 【請求項1】 約1より大きくかつ約50より小さいア
ミン+酸価を有し、かつ酸基に対してアミン基を過剰に
有する、熱可塑性の、実質的にアミンを末端基とした、
ピペラジンまたはポリエーテルジアミン含有のポリアミ
ド樹脂とエポキシ樹脂の分子当たり少なくとも2個のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂とを含み、ポリアミド樹
脂の遊離アミン基に対するエポキシ樹脂のエポキシ基の
初期比が約1/1より大きくかつ約10/1より小さ
い、改善された熱硬化型接着剤組成物。 - 【請求項2】 ポリアミド樹脂がさらに、重合した脂肪
酸と、線状ジカルボン酸およびモノカルボン酸からなる
群から選ばれた少なくとも一つの酸と、線状または分枝
状脂肪族ポリアミンを含む、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 ポリアミド樹脂が、30〜100当量%
の重合した脂肪酸、0〜70当量% の炭素数6〜22の
線状ジカルボン酸、0〜10当量% の 炭素数2〜22
のモノカルボン酸、12〜95当量% の炭素数2〜12
の線状または分枝状脂肪族ポリアミン、および7〜90
当量%のピペラジン含有ポリアミンからなる、請求項2
に記載の組成物。 - 【請求項4】 ポリアミド樹脂が、30〜100当量%
の重合した脂肪酸、0〜70当量% の炭素数6〜22の
線状ジカルボン酸、0〜10当量% の炭素数2〜22の
モノカルボン酸、12〜100当量% の炭素数2〜12
の線状または分枝状脂肪族ポリアミン、および2〜60
当量% のポリエーテルジアミンからなる、請求項2に記
載の組成物。 - 【請求項5】 ポリアミド樹脂が、30〜100当量%
の重合した脂肪酸、0〜70当量% の炭素数6〜22の
線状ジカルボン酸、0〜10当量% の炭素数2〜22の
モノカルボン酸、12〜95当量% の炭素数2〜12の
線状または分枝状ポリアミン、7〜80当量% のピペラ
ジン含有ポリアミン、および2〜60当量% のポリエー
テルジアミンからなる、請求項2に記載の組成物。 - 【請求項6】 線状ジカルボン酸がシュウ酸、マロン
酸、こはく酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、およびドテカンジオン酸からなる群か
ら、好ましくは、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、およびドデカンジオン酸からなる群から選ばれる、
請求項2〜5のいずれかの一項に記載の組成物。 - 【請求項7】 モノカルボン酸がステアリン酸、タル油
脂肪酸、およびオレイン酸からなる群から選ばれる、請
求項2〜6のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項8】 線状または分枝状脂肪族ポリアミンがジ
アミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、
メチルペンタメチレンジアミン、メチルノナンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、
テトラエチレンペンタアミン、エチレンジアミン、およ
びヘキサメチレンジアミンからなる群から、好ましく
は、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンか
らなる群から選ばれる、請求項2〜7のいずれか一項に
記載の組成物。 - 【請求項9】 ポリアミド樹脂が、1,2−ジ−(1−
ピペラジニル)プロパン、1,2−ジ−(1−ピペラジ
ニル)エタン、1,4−ジ−(1−ピペラジニル)ブタ
ン、N−ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン、お
よび1,3−ジ−(1−ピペラジニル)プロパンからな
る群から、好ましくはピペラジンおよび1,3−ジ−
(1−ピペラジニル)プロパンからなる群から選ばれた
ピペラジン含有ポリアミンから誘導されている、請求項
1〜8のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項10】 ピペラジンまたはポリエーテルジアミン
含有のポリアミド樹脂が、100〜8000の分子量を
有するプロピレンオキシド重合体から製造されたジアミ
ン、100〜8000の分子量を有するエチレンオキシ
ド重合体から製造されたジアミン、100〜8000の
分子量を有するエチレンオキシド−プロピレンオキシド
重合体から製造されたジアミン、100〜8000の分
子量を有するプロピレンオキシド重合体から製造された
トリアミン、および100〜8000の分子量を有する
エチレンオキシド重合体から製造されたトリアミンから
なる群から、好ましくは、100〜8000の分子量を
有するプロピレンオキシド重合体から製造されたジアミ
ン、100〜8000の分子量を有するエチレンオキシ
ド重合体から製造されたジアミン、および100〜80
00の分子量を有するエチレンオキシド−プロピレンオ
キシド重合体から製造されたジアミンからなる群から選
ばれたポリエーテルジアミンから誘導されている、請求
項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項11】 エポキシ樹脂がエポキシ樹脂の分子当た
り少なくとも2個のエポキシ基かつ8個以下のエポキシ
基を有する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成
物。 - 【請求項12】 ポリアミド樹脂が、2より大きくかつ/
または約30未満の、好ましくは20未満のアミン+酸
価を有する、請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成
物。 - 【請求項13】 ポリアミド樹脂の遊離アミン基に対する
エポキシ樹脂のエポキシ基の比が約2/1より大きくか
つ約6/1より小さい、請求項1〜12のいずれか一項に
記載の組成物。 - 【請求項14】 ポリアミド樹脂のアミン基の数がポリア
ミド樹脂の酸基の数より約2% 〜30% 多い、請求項1
〜14のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項15】 ポリアミド樹脂が、50℃より上の、好
ましくは、約75℃〜200℃の範囲の軟化点を有す
る、請求項1〜15のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項16】 少なくとも第一基体と第二基体を結合さ
せる方法であって、 前記第一基体の一表面に、請求項1〜15のいずれか一項
に記載の溶融した熱硬化型接着剤組成物を塗布し、そし
て前記第一基体の接着剤塗布表面に前記第二基体を接触
させ; そして前記接着剤を硬化させる工程を含む、前記
方法。 - 【請求項17】 さらに、前記第一基体の接着剤塗布表面
に前記第二基体を接触させた後に前記第一基体と前記第
二基体に圧力または熱を適用することを含む、請求項16
に記載の方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011011460A (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-20 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 多層体 |
WO2012140740A1 (ja) * | 2011-04-12 | 2012-10-18 | 日立化成工業株式会社 | 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着材、並びにそれらの使用方法 |
WO2014058058A1 (ja) * | 2012-10-11 | 2014-04-17 | 日立化成株式会社 | 粘着剤組成物及びフィルム状粘着剤 |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5296556A (en) * | 1990-10-30 | 1994-03-22 | Union Camp Corporation | Three-component curable resin compositions |
FR2684387A1 (fr) * | 1991-11-29 | 1993-06-04 | Bostik Sa | Systemes pour adhesifs thermofusibles reticulables, leur preparation et procede d'assemblage les utilisant. |
WO1995009189A1 (en) * | 1993-09-28 | 1995-04-06 | Union Camp Corporation | Curable adhesive compositions containing polyamide resins |
GB9407182D0 (en) * | 1994-04-12 | 1994-06-08 | Raychem Sa Nv | Curable adhesive system |
US6136446A (en) * | 1995-05-19 | 2000-10-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Desiccant matrix for an insulating glass unit |
CA2224323A1 (en) * | 1995-06-12 | 1996-12-27 | Union Camp Corporation | Method of improving block resistance of adhesive compositions |
US5849832A (en) * | 1995-10-25 | 1998-12-15 | Courtaulds Aerospace | One-component chemically curing hot applied insulating glass sealant |
JPH09165494A (ja) * | 1995-11-16 | 1997-06-24 | Yuka Shell Epoxy Kk | 硬化性エポキシ樹脂組成物およびその使用 |
US5962629A (en) * | 1995-11-16 | 1999-10-05 | Shell Oil Company | Amine-terminated polyamide in oil-in-water emulsion |
US5889076A (en) * | 1996-04-08 | 1999-03-30 | Henkel Corporation | Radiation curable rheology modifiers |
US5804671A (en) * | 1996-04-08 | 1998-09-08 | Henkel Corporation | Radiation curable rheology modifiers |
US6239189B1 (en) | 1997-04-01 | 2001-05-29 | Henkel Corporation | Radiation-polymerizable composition and printing inks containing same |
WO1999010409A1 (en) * | 1997-08-22 | 1999-03-04 | Henkel Corporation | Radiation-polymerizable composition and printing inks containing same |
EP1029000A4 (en) * | 1997-11-07 | 2001-01-24 | Henkel Corp | AMIDOAMINE CRYSTALLIZATION RESISTANT COMPOSITIONS |
US6136944A (en) * | 1998-09-21 | 2000-10-24 | Shell Oil Company | Adhesive of epoxy resin, amine-terminated polyamide and polyamine |
US6395845B1 (en) * | 1998-12-15 | 2002-05-28 | Resolution Performance Products Llc | Waterproofing membrane from epoxy resin and amine-terminated polyamide |
US6500912B1 (en) | 2000-09-12 | 2002-12-31 | Resolution Performance Products Llc | Epoxy resin system |
US7537840B2 (en) * | 2004-08-05 | 2009-05-26 | H.B. Licensing & Financing, Inc. | Polyamide adhesive and articles including the same |
WO2006044970A1 (en) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Arizona Chemical Company | Teak deck caulking |
CN101827879A (zh) * | 2007-10-15 | 2010-09-08 | 考格尼斯知识产权管理有限责任公司 | 丙烯酸酯改性的聚氨基酰胺(ⅱ) |
US20110284245A1 (en) * | 2008-12-23 | 2011-11-24 | Crandall Michael D | Fluid composition comprising particles and method of modifying a wellbore using the same |
US8813842B2 (en) | 2008-12-23 | 2014-08-26 | 3M Innovative Properties Company | Particles comprising blocked isocyanate resin and method of modifying a wellbore using the same |
CN102348838B (zh) | 2008-12-23 | 2014-09-17 | 3M创新有限公司 | 可固化纤维和包含该纤维的组合物;处理地下地层的方法 |
WO2014066386A1 (en) * | 2012-10-24 | 2014-05-01 | Dow Global Technologies Llc | Polyamide hardeners for epoxy resins |
KR101933961B1 (ko) * | 2014-10-29 | 2018-12-31 | 테사 소시에타스 유로파에아 | 다기능성 실록산 물 스캐빈저를 포함하는 접착제 화합물 |
CN105349088B (zh) * | 2015-12-21 | 2018-02-27 | 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 | 一种热熔胶及其制备方法 |
US11193016B2 (en) | 2018-05-09 | 2021-12-07 | 3M Innovative Properties Company | Curable and cured compositions |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2585115A (en) * | 1945-09-18 | 1952-02-12 | Devoe & Raynolds Co | Amine-epoxide compositions |
NL176719B (nl) * | 1952-03-11 | 1900-01-01 | Goodyear Aerospace Corp | Meervoudig toegankelijk informatiegeheugenarray. |
US2707708A (en) * | 1953-07-09 | 1955-05-03 | Gen Mills Inc | Stabilized solutions of mixtures of polyamide resins and epoxy resins |
US2867592A (en) * | 1953-08-28 | 1959-01-06 | B B Chem Co | Thermoplastic polyamide-epoxy adhesives |
US2881194A (en) * | 1955-10-11 | 1959-04-07 | Gen Mills Inc | Polyamide resin process and product |
US2930773A (en) * | 1956-01-30 | 1960-03-29 | Gen Mills Inc | Novel composition and method of curing epoxy resins |
DE1041246B (de) * | 1956-02-14 | 1958-10-16 | Reichhold Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung kalt- oder warmgehaerteter modifizierter Epoxyharze |
BE585496A (ja) * | 1958-12-12 | |||
US2999826A (en) * | 1958-12-24 | 1961-09-12 | Gen Mills Inc | Reaction product of epoxy resins and polyamides from blends of aliphatic polyamines and aromatic polyamines |
NL240186A (ja) * | 1959-06-30 | 1900-01-01 | ||
US3062773A (en) * | 1959-07-13 | 1962-11-06 | Gen Mills Inc | Amino-polyamide resin and reaction product thereof with an epoxy resin |
BE622615A (ja) * | 1961-09-27 | 1900-01-01 | ||
US3257342A (en) * | 1962-02-19 | 1966-06-21 | Minnesota Mining & Mfg | Epoxy resins cured with polyaminopoly-amides from diaminopolyethers and dicarboxylicacids |
GB1131543A (en) * | 1966-04-15 | 1968-10-23 | Ciba Ltd | Epoxide resin compositions |
US3377303A (en) * | 1966-05-03 | 1968-04-09 | Gen Mills Inc | Polyamide composition |
CH482753A (de) * | 1967-09-11 | 1969-12-15 | Ciba Geigy | Heisshärtbare Formmassen |
US3493567A (en) * | 1968-01-22 | 1970-02-03 | Dart Ind Inc | Substituted diazocinophenothiazines |
US3488665A (en) * | 1968-12-17 | 1970-01-06 | Usm Corp | Stiffening processes with two-part hot-melt thermosetting compositions |
US3945964A (en) * | 1971-03-19 | 1976-03-23 | Garth Winton Hastings | Aqueous epoxy emulsions |
JPS5241767B2 (ja) * | 1974-03-15 | 1977-10-20 | ||
BE835848A (fr) * | 1974-11-29 | 1976-05-21 | Nouvelles compositions adhesives thermoplastiques | |
US4082708A (en) * | 1976-09-20 | 1978-04-04 | H. B. Fuller Company | Adhesive systems comprising a bisamino piperazine-containing polyamide |
US4070225A (en) * | 1976-11-17 | 1978-01-24 | H. B. Fuller Company | Method of using structural adhesive |
US4461879A (en) * | 1982-05-10 | 1984-07-24 | Shell Oil Company | Curable saturated polyepoxide-triglycidyl cyanurate compositions |
JPS5971339A (ja) * | 1982-10-15 | 1984-04-23 | Toto Ltd | 連続気孔多孔体の製法 |
GB8403823D0 (en) * | 1984-02-14 | 1984-03-21 | Raychem Ltd | Adhesive composition |
DE3504805A1 (de) * | 1985-02-13 | 1986-08-14 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Thermoplastische blockcopolymere |
DE3517013A1 (de) * | 1985-05-11 | 1986-11-13 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Verwendung von haertbaren kunstharzmischungen fuer druckfarben und ueberdrucklacke, verfahren zum bedrucken von oberflaechen und mittel fuer das verfahren |
JPS62148582A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Dainippon Ink & Chem Inc | 常温硬化性水性接着剤 |
JPS6310643A (ja) * | 1986-03-12 | 1988-01-18 | Toto Ltd | 連続気孔多孔体の製造方法 |
US5025043A (en) * | 1988-02-03 | 1991-06-18 | Union Camp Corporation | Polymerized fatty acid polyamide resin dispersions and method for the manufacture thereof |
US4975498A (en) * | 1988-12-14 | 1990-12-04 | Union Camp Corporation | Thermally-curable aminoamide acrylate polymer |
EP0441545A1 (en) * | 1990-02-06 | 1991-08-14 | Union Camp Corporation | Two-component curable hot-melt resin compositions |
-
1991
- 1991-02-12 EP EP91301123A patent/EP0442700B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-12 DE DE69115947T patent/DE69115947T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-14 JP JP04081391A patent/JP3249983B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-05-05 US US08/238,583 patent/US5385986A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011011460A (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-20 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 多層体 |
WO2012140740A1 (ja) * | 2011-04-12 | 2012-10-18 | 日立化成工業株式会社 | 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着材、並びにそれらの使用方法 |
WO2014058058A1 (ja) * | 2012-10-11 | 2014-04-17 | 日立化成株式会社 | 粘着剤組成物及びフィルム状粘着剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0442700A2 (en) | 1991-08-21 |
EP0442700B1 (en) | 1996-01-03 |
JP3249983B2 (ja) | 2002-01-28 |
EP0442700A3 (en) | 1992-07-08 |
DE69115947T2 (de) | 1996-05-23 |
DE69115947D1 (de) | 1996-02-15 |
US5385986A (en) | 1995-01-31 |
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---|---|---|
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