JPH05139068A

JPH05139068A - オフセツト印刷用湿し水

Info

Publication number: JPH05139068A
Application number: JP3135750A
Authority: JP
Inventors: Loni Schell; ロニ、シエル
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1990-05-10
Filing date: 1991-05-10
Publication date: 1993-06-08
Also published as: AU7645191A; NO911803L; FI101614B1; FI912224A0; DE4014960A1; DK0456074T3; KR910019804A; EP0456074A2; CA2041516A1; EP0456074A3; FI912224A; EP0456074B1; BR9101912A; NO911803D0; FI101614B; DE59105027D1; ATE120409T1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】オフセット印刷において、液体濃縮物として市
販し且つすぐ使用できる溶液を与えるために単に水の添
加により希釈され、更なる添加剤としてイソプロパノー
ルを必要としないが表面張力および水消費量に関する適
用値が最新式のものと比較して劣っていない湿し水を提
供する。【構成】すぐ使用できる溶液は、エチレンオキシドおよ
び／またはプロピレンオキシドを使用して３〜１２のエ
チレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド
単位を有するポリエーテル構造に転化されている、炭素
数５〜１５のアルカノールまたはアルケノールの少なく
とも１種またはアルカンジオールまたはアルケンジオー
ル０．００１〜０．０８重量％を含んでなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、オフセット印刷に使用するため
の湿し水（fountain solution)および／または湿し水濃
縮物に関する。

【０００２】オフセット印刷においては、親水性表面
（非画線部）および画像部（画線部）における親油性層
を有する、金属（通常アルミニウム）、紙または合成物
の版および箔が、印刷シリンダーに締め付けられる。親
水部および親油部は、１つの平面に配置されている（平
版印刷）。印刷のためには、インキ（油性）に加えて、
画像を含まない部分を親水性に維持するいわゆる湿し水
が必要とされ、それゆえインキは親油性画線部によって
のみ受理され、ゴムブランケットを介して紙に移され
る。

【０００３】最も単純な場合には、水または希酸が、湿
し水として使用できる。しかしながら、この場合には、
インキ／水バランスを維持することが困難である。困難
は、例えば、インキが非画線部に移されること（汚れ）
または紙が過度に加湿されることにより印刷時に生じ、
このことは印刷機械停止、印刷用紙の乾燥不良、波打ち
などの間接損害を生ずる。

【０００４】印刷結果を改善するために、例えば、pHよ
び印刷インキとの相容性を最適にし且つ地域的に異なる
水、紙により、または微生物によって引き起こされるこ
とがある障害の相殺を意図する物質が、通常、湿し水に
添加されている。

【０００５】pHを調整することが意図される緩衝剤混合
物に加えて、特に印刷版を加湿状態に保つための添加剤
が、使用されている。更に、キレート化剤、有機溶媒、
防腐剤、時々界面活性剤、腐食抑制剤および消泡剤が、
使用されている。

【０００６】今日、８〜２０容量％の濃度のイソプロパ
ノールが、湿し水に広く添加されている。この添加は、
表面張力の低下および水移動の減少をもたらす。その結
果は、よりブリリアントな印刷画像および印刷された紙
の余り完全ではない加湿である。

【０００７】イソプロパノールの使用の利点は、疑いな
しに存在するが、下記不利を伴う筈である：（ａ）希釈に使用するイソプロパノールの容易な蒸発お
よび点火性、（ｂ）大気汚染および（ｃ）使用中に多量
に必要とされることによって生ずる高コスト。

【０００８】それゆえ、イソプロパノールに取って代え
ようとする試みがなされている。米国特許第３，８７
７，３７２号明細書には、ブチルグリコール、ヘキシレ
ングリコールおよびエチレングリコールの溶液をシリコ
ーン／グリコール共重合体および消泡剤と併用すること
が記載されている。ブチルグリコールは、毒物学的に有
害ではない。

【０００９】米国特許第４，２３４，４４３号明細書
は、湿し水として水溶液中で使用すべき粉末を開示して
いる。それは、リン酸塩、メタケイ酸塩、ピロリン酸四
カリウムおよびジアルキルポリシロキサン並びにモル比
１：９から１：５０のアルキルフェノールまたは脂肪族
アルコールとエチレンオキシドとの反応生成物から調製
している。しかしながら、この粉末の水溶液は、アルカ
リ性反応を示し、このアルカリ性反応は、光線の作用下
でアルカリ可溶性のポジ印刷版層に悪影響を及ぼすこと
のある性質がある。アルカリ性pH範囲内で作動する湿し
水は、吸水量を印刷に好都合な範囲内に維持するために
より多いイソプロパノールまたは適当な代替品を必要と
する（ブラウン、アメリカン・インキ・メーカー、１９
８５年、Fig.１６）。

【００１０】上記粉末の更に他の不利は、アルキルフェ
ノールとエチレンオキシドとの反応生成物が適当には生
物分解性ではないことである。

【００１１】ＥＰ−Ａ第０，３３６，６７３号明細書
は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤などの他
の界面活性剤に加えて、１モル当たり１〜１０モルのエ
チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付
加されているアルカンまたはアルケンの一価アルコール
またはジオール０．１〜５重量％を含有するオフセット
印刷用湿し水を記載している。この湿し水の好ましい態
様は、界面活性剤１重量％以上を含む。この湿し水の不
利は、上記量の界面活性剤が濃縮物に配合できないこと
である。それゆえ、もはや安価ではない２段製法が使用
者によって適用されなければならないか、すぐ使用でき
る溶液、即ち、最終濃度に既に希釈されている溶液を市
販しなければならず、このことは百倍の量を輸送するこ
とを意味する。

【００１２】それゆえ、本発明の目的は、液体濃縮物と
して市販し且つすぐ使用できる溶液を与えるために単に
水の添加により希釈され、更なる添加剤としてイソプロ
パノールを必要としないが表面張力および水消費量に関
する適用値が最新式のものと比較して劣っていない湿し
水を提供することにある。

【００１３】この目的は、すぐ使用できる湿し水が、３
〜１２、特に６〜８のエチレンオキシド単位および／ま
たはプロピレンオキシド単位を有するポリエーテル構造
に転化されている、炭素数５〜１５のアルカノールまた
はアルケノールの少なくとも１種またはアルカンジオー
ルまたはアルケンジオール０．００１〜０．０８重量
％、好ましくは０．００３〜０．０５重量％を含んでな
る時に達成される。

【００１４】上記界面活性剤は、本発明に従って請求の
低濃度においてさえ、湿し水中で３０〜４５mN／ｍの表
面張力を生ずるという利点を有する（上記表面張力はイ
ソプロパノールを使用する時には３〜２０重量％の濃度
においてのみ達成できる）。

【００１５】本発明に係る湿し水が、ＥＰ−Ａ第０，３
３６，６７３号明細書の湿し水と比較して、上記界面活
性剤の低濃度にも拘らず表面張力に関して匹敵する値を
示すのと同時に、吸水量において実質上より良い値を示
し且つスカムサイクル試験において印刷機械でより良い
挙動を示すことは完全に驚異的である。

【００１６】直鎖および分枝のアルカノールおよびアル
ケノールまたはアルカンジオールおよびアルケンジオー
ルが挙げられる。下記のものが好ましい：ｎ−ペンタノ
ール、２−メチルブタノール、１−ペンテン−３−オー
ル、１−ヘキサノール、３−ヘキサノール、４−メチル
−２−ペンタノール、２−エチルブタノール、５−ヘキ
セン−１−オール、１−ヘプタノール、ヘプテノール、
ｎ−オクタノール、１−オクテン−３−オール、２−エ
チルヘキサノール、ノナノール、２，６−ジメチル−４
−ヘプタノール、ｎ−デカノール、デセノール、 sec−
ウンデカノール、置換および非置換シクロヘキサノー
ル、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオ
ール、２，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−ヘプタンジオール、２，４−ヘプタン
ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２
−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，８−オクタ
ンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカ
ンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シク
ロヘキサン−１，２−ジオール、ドデカノールおよびド
デセノール。アルカノールおよびアルカンジオールが特
に好ましく、これらのうち、炭素数１０〜１５のアルカ
ノールが特に好ましい。

【００１７】本発明に従って使用する界面活性剤は、３
〜１２のエチレンオキシド単位および／またはプロピレ
ンオキシド単位を有するポリエーテル構造を含む。これ
らの界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２、
特に６〜８モル単位のエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシドを加えることによって生成する。こ
のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドは、アル
コールと反応させるべきであり、好ましくは等モル比で
使用される。この場合には、個々の成分のモル分率は、
３〜６モルである。

【００１８】同様に、上記種類の２種以上の界面活性剤
の混合物を本発明に係る湿し水において使用することが
可能である。若干の場合には、陽イオン界面活性剤を更
に使用することが有利である。更に、本発明に係る湿し
水は、インキ中で吸水量に好都合に影響する１００℃よ
りも高い沸点および２１℃よりも高い引火点を有する低
揮発性の少量の溶媒、例えば、メチルピロリドン、グリ
コールエーテル、アルコールまたはラクトンを含有でき
る。

【００１９】保護フィルム形成剤および粘度制御剤とし
て、湿し水は、通常の水溶性重合体、例えば、ポリグリ
コール、ポリアクリル化合物、例えば、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリル酸およびそれらの共重合体、ポリビ
ニルアルコールおよびそれらの誘導体、ポリビニルピロ
リドン、アラビアゴム、デンプン、デキストリンおよび
セルロースエーテルを含有できる。

【００２０】すぐ使用できる湿し水においては、上記水
溶性重合体は、０．００１〜５重量％、好ましくは０．
００５〜１重量％の濃度で存在する。

【００２１】本発明に係る湿し水のpH範囲を４〜６、特
に約５に調整するためには、有機酸および／またはそれ
らの塩および更に他の通常の緩衝剤混合物が、使用され
る。クエン酸、酢酸、シュウ酸、マロン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、酒石酸、マレイン酸などが有機酸として
挙げられる。酸をそのまま使用するならば、所望のpH
が、アルカリ、特にＮａＯＨの添加により、またはリン
酸塩、特にリン酸三ナトリウムの添加により上記範囲に
調整される。

【００２２】また、本発明に係る湿し水は、保湿剤を含
有できる。この保湿剤は、加湿フィルムを版上に形成
し、かくて印刷機械停止後に迅速な再加湿を保証する。
これらとしては、特に、グリセロール、糖アルコール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ジプロピレングリコールおよび／
またはトリプロピレングリコールが挙げられる。上記化
合物は、湿し水に好ましくは１重量％までの濃度で存在
できる。

【００２３】キレート化剤も、湿し水に添加できる。有
機アミンが、特に好ましい。しかしながら、湿し水にお
けるそれらの存在は、本発明に必須ではない。通常、湿
し水は、０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０
１〜０．２重量％の濃度のキレート化剤を含有できる。

【００２４】更に他の添加剤は、真菌類、細菌類および
藻類の成長を防止するための生物致死剤マイコスタビル
（Mycostabil^R）（ドラックサービス・ヘリオカラ
ー）、ピロール(Piror^R）Ｐ８４０（ミュンヘンのゴッ
ケル・エンド・カンパニーGmbH）、FM１^R（Seelzeのリ
ーデル・ド・ヘン製）などの防腐剤である。染料および
消泡剤も、添加できる。

【００２５】すぐ使用できる湿し水を得るためには、上
記量の上記成分を、水で１００重量％にする。水の全硬
度は、ここで一般硬度１〜４０、特に８〜２５°である
ことができる。添加水の炭酸塩硬度は、特に一般硬度３
〜２０°である。

【００２６】湿し水濃縮物は、本説明で指摘した値の３
０〜１００倍、好ましくは４０〜７０倍に対応する濃度
の特定の成分を含有する。次いで、この濃縮物を、使用
者が上記の質の水で希釈して、すぐ使用できる湿し水を
与える。

【００２７】下記例は、制限効果を有することなく本発
明をより詳細に説明しようとするものである。これらの
例において、ｇ：cm³比は、特に断らない限り、１：１
である。ｐｂｗは重量部を意味し、ｐｂｖは容量部を意
味する。

【００２８】例において、特定の湿し水を、下記測定パ
ラメーターについて試験する：（ａ）表面張力（脱離法）は、界面活性剤の効果の程度
についての情報を与える。（ｂ）印刷機械での水消費量も、界面活性剤の性質につ
いての情報を与える。最適の有効性の場合には、最小の
可能な水が紙に移され、従って、その消費量が減少す
る。（ｃ）スカムサイクル試験は、湿し水のクリーニング作
用についての情報を与える。この試験においては、印刷
時に供給された水を止め、版がインキでブロッキングさ
れるまで、印刷を続ける。次いで、水を再度加え、シー
トの数を測定した後、印刷物は再度完全にクリーンであ
る。これは、相対比較である。（ｄ）吸水量試験を「サーランド、タガ・プロシーディ
ングズ、１９８３年」に従って行い、印刷挙動について
の数値的情報を与える。データは、同じインキを使用す
る場合のみ信頼できる。本例においては、シーグベルク
からのLITHO-SET-SEブラックインキNo. ５０−９４０１
００−６を使用する。これは、再度相対比較である。他
のインキを使用するならば、すべての値は、より低い
か、より高いことができる。

【００２９】例１電解粗面化陽極処理アルミニウム箔をテトラヒドロフラ
ン４３ｐｂｖ、エチレングリコールモノメチルエーテル
３５ｐｂｖおよび酢酸ブチル９ｐｂｖ中の１，２−ナフ
トキノン−ジアジド−４−スルホン酸４−（α，α−ジ
メチルベンジル）−フェニル２．１７ｐｂｗ、２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ジナフチルメタン１モルと
１，２−ナフトキノン−ジアジド−５−スルホクロリド
２モルとのエステル化物１．０２ｐｂｗ、１，２−ナフ
トキノン−ジアジド−４−スルホクロリド０．３７ｐｂ
ｗ、クリスタルバイオレット０．１０ｐｂｗおよび１１
２〜１１８℃の軟化点範囲を有するクレゾール／ホルム
アルデヒドノボラック９．９０ｐｂｗの溶液で被覆し、
乾燥する。得られた感光材料をなかんずく２１ステップ
ステップウェッジ（密度増分０．１５）を含む写真ポジ
原稿下で露光する。露光時間は、ステップ９が完全に覆
われるように選ばれる。プレートを５％メタケイ酸ナト
リウム水溶液で現像し、よくすすぎ、酸で定着し、アル
コール湿しユニットを有するハイデルベルガーGTO-VP印
刷機械で印刷するために使用する。使用した印刷インキ
は、Ｋ＋Ｅブラック１８５Ｗ（ＢＡＳＦ）である。

【００３０】使用した湿し水は、７エチレンオキシド単
位を有するエトキシ化デシルアルコール０．００４ｐｂ
ｗと、エトキシ化プロポキシ化Ｃ₁₀／Ｃ₁₂アルコール
（４エトキシ単位および４プロポキシ単位）０．００２
ｐｂｗと、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム（アル
キル＜１０個の炭素原子）０．００２ｐｂｗと、クエン
酸０．１６ｐｂｗと、ジプロピレングリコール０．２ｐ
ｂｗと、Ｎ−メチルピロリドン０．０６ｐｂｗと、防腐
剤０．０６ｐｂｗと、pHを５．０に調整するのに十分な
ＮａＯＨと、湿し水を１００重量部にするのに十分な、
一般硬度１７°の全硬度および一般硬度１１°の炭酸塩
硬度の水との混合物である。

【００３１】表面張力を測定したところ３６mN／ｍであ
り、水消費量を測定したところ、イソプロパノール２０
％が添加された通常の湿し水（１００％）と比較して６
９％であり（比較例１４）、クリーンランニングまでの
シート数（スカムサイクル試験）を測定したところ１２
０枚のシートであり、吸水量を測定したところ３８％で
ある。

【００３２】例２〜９下記湿し水を例１に従って製版された印刷版から印刷す
るために使用する。湿し水組成および結果を表１に示
す。

【００３３】

【表１】

【００３４】例１０従った方法は、例１と同様である。使用した湿し水は、
pHの５への調整後に１００重量部となるように脱イオン
水に溶解することによってエトキシ化デシルアルコール
０．０２ｐｂｗ、クエン酸０．１６ｐｂｗ、ピロールＰ
８４００．０６ｐｂｗ、ジプロピレングリコール０．３
ｐｂｗ、Ｎ−メチルピロリドン０．０６ｐｂｗおよびポ
リグリコール６０００．０２ｐｂｗから調製した溶液
である。

【００３５】溶液は、表面張力３９．５mN／ｍを有す
る。完全な印刷物が、印刷機械で得られる。比較例１４
と比較して、水消費量は、減少される。LITHO-SET-SEブ
ラック印刷インキNo. ５０−９４０１００−６の吸水量
は、比較例１３、イソプロパノール含有湿し水の代表例
と比較して３３％に減少され、それによってよく覆われ
た完全色調を有するブリリアントな印刷物が製造され
る。

【００３６】比較例１１界面活性剤を省略した以外、従った方法は例１と同様で
ある。６５mN/mの値が表面張力について測定される。例
１４と比較して印刷機械での水消費量は１００％であ
り、即ち、水消費量は界面活性剤を含まない湿し水では
減少できない。スカムサイクル試験は、シート数１５０
を与え、その後に完全な印刷物を再度得ることができ
る。吸水量は、＞４５％である。このことは、本発明に
係る界面活性剤による改善を明らかに実証する。

【００３７】比較例１２例１で使用したエトキシ化デシルアルコール（７ＥＯ）
０．００４重量部の代わりに１．０重量部をＥＰ−Ａ第
０，３３６，６７３号明細書に従って使用する以外、従
った方法は例１と同様である。

【００３８】その結果、２７mN／ｍの表面張力が得ら
れ、その値は１０の累乗だけ小さい界面活性剤量を使用
する例１での値よりも有意には低くない。画像が１００
印刷物後に依然として清浄ではなかったので、水消費量
を、測定しなかった。非常に顕著な汚れがあり、即ち、
有用な印刷物が得られなかった。同じ現象が、スカムサ
イクル試験で見出される。汚れが、１５０よりも多いシ
ートの消費後にさえ依然として存在する。

【００３９】比較例１３本例において、使用する湿し水は、イソプロパノール１
０重量部とクエン酸０．１６重量部とポリグリコール６
０００．０２重量部との混合物である。湿し水を一般
硬度１７°の全硬度および一般硬度１１°の炭酸塩硬度
の水で１００重量部にし、ＮａＯＨでpH５．０に調整す
る。

【００４０】この湿し水は、３６．５mN／ｍの表面張力
を有する。シーグベルク製のLITHO-SET-SEブラック印刷
インキは、この湿し水の３７％を吸収する。本発明に係
る湿し水は、イソプロパノールの性質に匹敵する性質を
有するが、更に上記利点も有する。

【００４１】比較例１４本例において、使用する湿し水は、イソプロパノール２
０重量部とクエン酸０．１６重量部とグリセロール０．
１５重量部との混合物である。湿し水を一般硬度３０°
の全硬度および一般硬度１４°の炭酸塩硬度の水で１０
０重量部にし、ＮａＯＨでpH５．０に調整する。

【００４２】この湿し水は、ハイデルベルガーGTO-VPで
の印刷試験の場合にイソプロパノールを有する参照例と
して役立つ。水消費量を１００％に等しく設定する。ク
リーンランニングまでのシート数は、１００である。水
消費量に関して、本例は、本発明に係るものと比較して
不利を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシドによって３〜１２のエチレンオキシド単位お
よび／またはプロピレンオキシド単位を有するポリエー
テル構造に転化されている、炭素数５〜１５のアルカノ
ールまたはアルケノールの少なくとも１種またはアルカ
ンジオールまたはアルケンジオール０．００１〜０．０
８重量％を含んでなることを特徴とする、すぐ使用でき
る溶液としてのオフセット印刷用湿し水。
【請求項２】前記化合物０．００３〜０．０５重量％を
含んでなる、請求項１に記載の湿し水。
【請求項３】前記化合物が、エチレンオキシドおよび／
またはプロピレンオキシドの６〜８単位を含有する、請
求項１または２に記載の湿し水。
【請求項４】１００℃よりも高い沸点および２１℃より
も高い引火点を有する水溶性有機溶媒を含有する、請求
項１ないし３のいずれか１項に記載の湿し水。
【請求項５】前記溶媒が、湿し水に０．００５〜０．７
重量％、好ましくは０．０１〜０．３重量％の濃度で存
在する、請求項４に記載の湿し水。
【請求項６】pHが、４〜６に調整されている、請求項１
ないし５のいずれか１項に記載の湿し水。
【請求項７】１重量％までの濃度の保湿剤を含有する、
請求項１ないし６のいずれか１項に記載の湿し水。
【請求項８】水溶性重合体、腐食抑制剤、キレート化
剤、防腐剤、染料および／または消泡剤を追加的に含有
する、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の湿し
水。
【請求項９】３０〜１００倍、好ましくは４０〜７０倍
の濃度の請求項１ないし８のいずれか１項に記載の湿し
水の成分（ただし、水を除いて）を含有することを特徴
とする湿し水濃縮物。