JPH05138747A - 焼結シート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】シワや破れがなく、表面外観及びソフト感に優
れた風合いを有し、しかも軽量性及びクリーン性に優れ
た焼結シート７を提供する。 【構成】特定の粘弾性を有する熱可塑性エラストマーパ
ウダー５から粉末焼結法により成形してなる焼結シー
ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車内装材や電気製
品に用いられる焼結シート及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車内装材や電気製品に用いられる表
皮材は、従来、カレンダーロールや、押出成形等によっ
て大量に製造されている。また、近年、美観やソフト感
を高めた高級化した表皮材は、塩化ビニル樹脂パウダー
を用いた粉末成形法により製造されている。さらにクッ
ション性を付与するために発泡層を裏打ちした表皮材も
製造されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カレン
ダーロールや押出成形によって製造された表皮材は、加
工時剪断力のため、後加工で表面に形成したしぼ模様が
流れたり、変形が起こるという不都合を有する。また、
塩化ビニル樹脂からなる表皮材は、廃棄処分する際、リ
サイクル問題、さらに焼却により生ずる酸性物質の大気
汚染の問題等の不都合を有する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、特定の粘弾性を有する熱可
塑性エラストマーパウダーを粉末焼結法により成形して
なる焼結シートが表面外観及びソフト感に優れることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、下記（Ａ）の熱可塑
性エラストマーパウダーから粉末焼結法により成形して
なる焼結シートを提供するものである。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２

【０００６】さらに、本発明はパウダーから粉末焼結法
により焼結シートを製造する方法において、パウダーと
して下記（Ａ）の熱可塑性エラストマーパウダーを用い
ることを特徴とする焼結シートの製造方法を提供するも
のである。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２

【０００７】また、本発明は下記（Ａ）の熱可塑性エラ
ストマーパウダーから粉末焼結法により成形してなる非
発泡シート層と、下記（Ａ）の熱可塑性エラストマーパ
ウダーに熱分解型発泡剤を、または熱分解型発泡剤及び
液状コーティング剤を配合してなる発泡性熱可塑性エラ
ストマーパウダー組成物から粉末焼結法により成形して
なる発泡シート層とからなる多層焼結シートを提供する
ものである。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２

【０００８】また、本発明は非発泡性パウダー及び発泡
性パウダーから粉末焼結法により多層焼結シートを製造
する方法において、非発泡性パウダーとして下記（Ａ）
の熱可塑性エラストマーパウダーを用い、発泡性パウダ
ーとして下記（Ａ）の熱可塑性エラストマーパウダー
に、熱分解型発泡剤を、または熱分解型発泡剤及び液状
コーティング剤を配合してなる発泡性熱可塑性エラスト
マーパウダー組成物を用いることを特徴とする多層焼結
シートの製造方法を提供するものである。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとは、
オレフィンを主成分とするゴムであり、例えば、エチレ
ン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
非共役ジエン共重合体ゴム等である。非共役ジエンの例
としては、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボル
ネン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メ
チレンノルボルネン等がある。なかでも、エチレン・プ
ロピレン・エチリデンノルボルネンゴム（以下ＥＰＤＭ
と称する）を用いると、耐熱性、引張特性等に優れたエ
ラストマーパウダーが得られる。特に、ＡＳＴＭＤ−９
２７−５７Ｔに準じて１００℃で測定したムーニー粘度
（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が１３０以上３５０以下、好まし
くは２００以上３００以下であるエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、パラフィン系
プロセスオイル等の鉱物油系軟化剤を３０〜１２０重量
部含有する油展オレフィン系共重合体ゴムが引張特性と
流動性のバランスが取れる点で好ましい。

【００１０】ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロ
ピレン又はプロピレンとα−オレフィンの共重合体が好
ましく用いられる。特に、プロピレンとα−オレフィン
共重合体樹脂を用いると成形体の硬度を下げることが可
能である。ＪＩＳＫ−７２１０に準拠して２３０℃、
２．１６kg荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が２０ｇ／１０分以上、特に５０ｇ／１０分以上が
好ましい。メルトフローレートが２０ｇ／１０分未満の
ポリオレフィン系樹脂を用いて製造した熱可塑性エラス
トマーパウダーは、粉末成形時にパウダーが軟化するの
みで、そのためパウダー同士が溶融付着し難く、強度の
強い成形体が得られない。エチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムとオレフィン系樹脂の配合比率はエチレン
・α−オレフィン系共重合体ゴムが５重量％以上８０重
量％以下、オレフィン系樹脂が２０重量％以上９５重量
％以下であることが好ましい。

【００１１】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
とポリオレフィン系樹脂との混合物を動的架橋する際の
架橋剤は、有機過酸化物が用いられる。有機過酸化物と
してはジアルキルパーオキサイドが好ましく用いられ
る。さらに、ビスマレイミド化合物のごとく架橋助剤の
存在下で極く少量の有機過酸化物を用いて動的架橋を行
なうことが好ましい。そうすることで、エチレン・α−
オレフィン系共重合体ゴムを適度に架橋し耐熱性を持た
せると同時に、高流動性を実現することができる。この
時、架橋助剤はエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムとポリオレフィン系樹脂との混合物１００重量部あた
り、１．５重量部以下、好ましくは０．６重量部以下で
用いられる。また架橋剤としての有機過酸化物は同様に
０．２重量部以下、好ましくは０．１重量部以下、より
好ましくは０．０７重量部以下で用いられる。

【００１２】動的架橋に使用する装置としては、一軸混
練押出機あるいは二軸混練押出機等の連続混練押出機が
好適に用いられる。特に、二軸混練押出機を用いて剪断
速度≧１０³ ｓｅｃ^-1で連続押出架橋を行なうことが好
ましい。剪断速度＜１０³ ｓｅｃ^-1で押出架橋を行なう
とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの分散粒子
径が大きくなり低粘度を実現することが難しくなる。

【００１３】かかる条件で製造した部分架橋型エラスト
マー組成物は２５０℃での動的粘弾性測定において周波
数１ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が
１．５×１０⁵ ポイズ以下、好ましくは１．０×１０⁵
ポイズ以下である。

【００１４】周波数１ラジアン／秒で測定した複素動的
粘度η^* （１）が１．５×１０⁵ ポイズを超えるとかか
るエラストマー組成物を用いて製造したエラストマーパ
ウダーは、金型面上で溶融しなくなり加工時の剪断速度
が１／ｓｅｃ^-1以下と非常に低い粉末焼結法では成形が
できなくなる。

【００１５】また、かかる条件で製造した部分架橋型エ
ラストマー組成物は２５０℃での動的粘弾性測定におい
て周波数１ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η
^* （１）と周波数１００ラジアン／秒で測定した複素動
的粘度η^* （１００）とを用いて次式で算出されるニュ
ートン粘性指数ｎが０．６７以下、好ましくは０．６０
以下である。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２

【００１６】ニュートン粘性指数ｎが０．６７を超える
と、仮に周波数１ラジアン／秒で測定した複素動的粘度
η^* （１）が１．５×１０⁵ポイズ以下であっても、複
素動的粘度の周波数依存性が大きくなり、粉末焼結法の
ように成形時の賦形圧力が１kg／cm² 以下と非常に小さ
い成形法では溶融したエラストマーパウダー粒子同士の
熱融着が不完全になり機械的物性の低い成形体しか得ら
れない。

【００１７】本発明に用いるエラストマーは、未架橋の
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムあるいはエチレ
ン−α−オレフィン共重合体樹脂を、エラストマー１０
０重量部に対し５０重量部以下でブレンドすることによ
り、柔軟性の優れたエラストマーとすることが可能であ
る。この場合のα−オレフィンは、プロピレン及びブテ
ン等が単独または併用して用いられる。特にエチレン含
有量が４０〜９０重量％、好ましくは７０〜８５重量％
のエチレン−プロピレン共重合体ゴムでＭＬ_{1+ 4} １００
℃が５０以下のものが好ましい。

【００１８】本発明においてエラストマー組成物の粉砕
は、液体窒素による冷凍粉砕法が好適に用いられる。−
７０℃以下、好ましくは−９０℃以下まで冷却したエラ
ストマー組成物ペレットをボールミルその他を用いた機
械的粉砕法により得ることができる。−７０℃より高い
温度で粉砕すると、粉砕したエラストマーパウダーの粒
径が粗くなり、粉末成形性が低下するので好ましくな
い。粉砕操作中にポリマー温度がガラス転移温度以上に
なるのを防ぐため、発熱が少なく、粉砕効率の高い方法
が好ましい。また、粉砕装置そのものが外部冷却によっ
て冷却されていることが好ましい。

【００１９】得られたエラストマーパウダーは、タイラ
ー標準篩の３２メッシュを全重量の９５％以上が通過す
る程度にまで粉砕されていることが好ましい。３２メッ
シュの篩上累積率が５％を越えると、粉末焼結時に厚み
ムラが生じる原因の１つとなる。この厚みムラは成形品
の柔軟性にムラを与え、折れジワを起こし易くなるなど
成形体の商品価値をそこなう要因となる。

【００２０】本発明の特徴は、上記のとおり、粉末焼結
法で成形できる特定の粘弾性を有するエラストマーを、
例えば、ガラス転移温度以下の低温で粉砕してパウダー
とし、該パウダーを焼結シート（非発泡シート層）とす
ること、あるいは同様の該パウダーに熱分解型発泡剤
を、または熱分解型発泡剤と液状コーティング剤を配合
することにより発泡シート層として、前記非発泡シート
層と該発泡シート層を一体化してなる焼結シートとする
こと並びにその製造方法にある。

【００２１】本発明に用いる熱分解型発泡剤は、粉末焼
結での加熱溶融時に分解してガスを発生するものであれ
ば特に制限はなく、一般の有機系または無機系の化学発
泡剤が使用できる。具体的には、アゾジカルボンアミ
ド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、アゾヘキ
サヒドロベンゾニトリル、ジアゾアミノベンゼン等のア
ゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン−
１，３−スルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−
３，３’−ジスルホニルヒドラジド、ジフェニルオキシ
ド−４，４’−ジスルホニルヒドラジド、４，４’−オ
キシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、パラトル
エンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化
合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルテレフ
タルアミド等のニトロソ化合物、テレフタルアジド、ｐ
−第３ブチルベンズアジド等のアジド化合物、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等の
無機化合物が挙げられ、これらの少なくとも一種が用い
られる。この中でもアゾジカルボンアミド及び４，４’
−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）が好ま
しい。本発明に用いる熱分解型発泡剤は、その分解温度
が通常１２０〜２００℃であり、１２０〜１８０℃が好
ましい。

【００２２】また、熱分解型発泡剤の分解温度を低下さ
せる目的で発泡促進剤または発泡助剤を用いることもで
きる。発泡促進剤または発泡助剤としては、例えば、亜
鉛華、硝酸亜鉛、フタル酸鉛、炭酸鉛、三塩化リン酸
塩、三塩基性硫酸鉛等の無機塩、亜鉛脂肪酸石けん、鉛
脂肪酸石けん、カドミウム脂肪酸石けん等の金属石け
ん、ホウ砂、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸等の酸
類、尿素、ビウレア、エタノールアミン、グルコース及
びグリセリン等が挙げられる。

【００２３】一方、熱分解型発泡剤の分解温度を上げる
目的で発泡抑制剤を用いることもできる。発泡抑制剤と
しては、例えば、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、無
水マレイン酸、無水フタル酸等の有機酸、ステアロイル
クロリド、フタロイルクロリド等のハロゲン化有機酸、
ハイドロキノン等の多価アルコール、脂肪酸アミン、ア
ミド、オキシム、イソシアネート等の含有機窒素化合
物、メルカプタン、硫化物等の含有機イオウ化合物、亜
リン酸塩化物等のリン酸塩、ジブチルスズマレート、塩
化スズ、硫酸スズ等のスズ化合物、その他ヘキサクロロ
シクロペンタジエン等が挙げられる。

【００２４】熱分解型発泡剤は、粉末焼結用熱可塑性エ
ラストマーパウダー１００重量部に対して、通常２〜１
１重量部配合され、好ましくは３〜７重量部配合され
る。

【００２５】本発明は、上記熱分解型発泡剤と同時に液
状コーティング剤を用いることもできる。本発明に用い
る液状コーティング剤は、常温〜２２０℃で硬化するコ
ーティング剤がよい。具体的には、ポリシロキサン、メ
ラミン系、ウレタン系、含フッ素系等のプラスチック等
の表面を保護する熱硬化性コーティング剤、不飽和ポリ
エステル、アルキッド、オイルフリーアルキッド、線状
ポリエステル樹脂等のポリエステル樹脂、メラミン樹
脂、変性メラミン樹脂等のアミノ樹脂、ノボラック型、
β−メチルエピクロ型、環状脂肪族型、非環状脂肪族
型、エポキシ化脂肪酸エステル型、多価カルボン酸エス
テル型、アミノグリシジル型、塩素化型、レゾルシン型
等のエポキシ樹脂、油変性、湿気硬化ブロック化ポリウ
レタン樹脂の一液型、触媒硬化ポリオール硬化ポリウレ
タン樹脂の二液型等のポリウレタン樹脂、有機溶剤型、
水性型、無溶媒型等のアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルを主単量体とするアクリル樹脂が挙げられ
る。これらの液状コーティング剤のうちポリシロキサ
ン、非環状脂肪族型及び環状脂肪族型のエポキシ樹脂、
アクリルシロップのような無溶媒型のアクリル樹脂が好
ましく、その中でも、常温〜１５０℃で硬化するエポキ
シ樹脂が特に好ましい。

【００２６】液状コーティング剤は、２５℃で通常５０
〜５００００ｃｐｓ程度の粘度を有するものが使用でき
るが、使用に際して溶剤で希釈することもできる。ま
た、本発明は、液状コーティング剤の硬化を促進する目
的で、通常の硬化剤を併用することもできる。

【００２７】エポキシ樹脂の硬化剤としては、例えば、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、２，４，６−トリス（ジメチル
アミノメチル）フェノール、メタキシリレンジアミン等
のアミン系、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタール
酸、無水メチルナジック酸、無水ピロメリット酸等の酸
無水物、ポリアミド樹脂およびこれら混合物等が挙げら
れる。またアクリル樹脂の硬化剤としては、例えば、ジ
クルミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペル
オキシ）ヘキサン、ベンゾイルペルオキシド、ラウロク
ルペルオキシ等の有機ペルオキシドを少なくとも１種使
用することができる。

【００２８】液状コーティング剤は、粉末成形用熱可塑
性エラストマーパウダー１００重量部に対して、通常
０．１〜８重量部、好ましくは０．２〜５重量部配合さ
れる。液状コーティング剤に併用する硬化剤は、液状コ
ーティング剤１００重量部に対して、通常１００重量部
以下配合される。

【００２９】本発明の製造方法は、粉末樹脂を直接加熱
して焼結、離合、固化からなる粉末焼結法であり、例え
ば平滑なベルト上にパウダーを均一に散布し焼結炉の中
を通すことによって焼結シートを製造する方法である。

【００３０】図１は、本発明の一実施態様を示す概略断
面図であり、ホッパー２から特定の粘弾性を有する熱可
塑性エラストマーパウダー５を一定量ずつエンドレスの
ベルト１上に供給する。前記パウダー５は、厚み調節板
３を経て流れ方向にパウダー層４の厚さが調節される。
パウダー層４は、ベルトの進行と共に、焼結炉６中で焼
結されて、焼結シート７が製造される。ベルト１の表面
温度が、通常１００〜３００℃であり、１００℃未満に
なると、焼結シート７は上記パウダーが焼結する際に熱
収縮を起こし、ピンホールが生ずるので好ましくない。
３００℃を越えると上記パウダーが熱分解を起こすので
好ましくない。また焼結炉６の温度は通常１６０〜３０
０℃、より好ましくは１８０〜２８０℃である。ベルト
速度は焼結炉の温度と焼結シートの状態により適宜調節
できるが、通常１〜２ｍ／分である。ベルトにしぼ模様
を付けることも可能であり、またベルトにしぼ模様を付
けない場合は、エンボスロールによるしぼ模様を付すこ
ともできる。さらに、離型剤処理したペーパー及びエン
ボスペーパーも使用できる。

【００３１】また、発泡層を成形する場合は、特定の粘
弾性を有する熱可塑性エラストマーパウダーに、熱分解
型発泡剤を、または熱分解型発泡剤及び液状コーティン
グ剤を配合した発泡性熱可塑性エラストマーパウダー組
成物を用いる。例えば、エンドレスベルト１の後部（図
面上右側）において、ホッパー２’内に貯蔵した上記の
発泡性熱可塑性エラストマーパウダー組成物８を前記同
様にエンドレスベルト１上に供給する。前記焼結シート
（非発泡シート層）７上に熱可塑性エラストマーパウダ
ー組成物が供給されて厚み調節板３’を経て発泡性熱可
塑性エラストマーパウダー組成物層９が形成される。ベ
ルトの進行と共に、焼結炉６’中で焼結されて、非発泡
シート層７と発泡シート層１０とからなる多層焼結シー
トが製造される。焼結炉６’の温度は通常１６０〜３０
０℃、より好ましくは１８０〜２８０℃である。

【００３２】したがって、かかる粉末焼結法に使用され
る熱可塑性エラストマーパウダー並びに発泡性熱可塑性
エラストマーパウダー組成物は、粉体流動性に優れ、低
剪断速度かつ低圧力下で主として焼結炉内から供給され
る熱で容易に溶融しなければならない。

【００３３】本発明による粉末焼結法に使用される焼結
炉の加熱方式は、特に制限されるものではなく、例え
ば、ガス加熱炉方式、電気加熱炉方式、赤外加熱炉方
式、熱媒体油循環方式、あるいは高周波誘導加熱方式等
が挙げられ、溶融したパウダー組成物を発泡させる際に
も、これらの加熱源を利用することができる。

【００３４】粉末焼結用熱可塑性エラストマーパウダー
に熱分解型発泡剤、または熱分解型発泡剤及び液状コー
ティング剤を配合する方法としては、特に限定されるも
のではないが、例えば粉末焼結用熱可塑性エラストマー
パウダーに予め熱分解型発泡剤を配合し、次いでこれら
組成物に液状コーティング剤を配合する方法が好まし
い。

【００３５】また本発明に用いる熱可塑性エラストマー
パウダーまたは発泡性熱可塑性エラストマーパウダー組
成物で粉末焼結を行なったシートをベルトから剥離する
際、ベルトとの密着が強く、無理に剥離を試みると折れ
ジワや白化トラブルが発生することがある。このため、
一般的に用いられる離型剤、例えばジメチルポリシロキ
サンのスプレー吹き付け等により成形前のベルト表面を
コートする必要が生じることもある。このような操作を
省略するためにエラストマーパウダー組成物中に内部添
加離型剤としてメチルポリシロキサン化合物をエラスト
マパウダー組成物１００重量部あたり２重量部以下で添
加しておく方法が効果的である。この場合の添加時期は
粉末化前後のいずれでもよい。この場合のメチルポリシ
ロキサン化合物としては、２５℃における粘度が２０セ
ンチストークス以上であればよい。好ましい粘度範囲は
５０〜５０００センチストークスである。粘度が大きく
なりすぎると、離型剤としての効果が減少する。また、
内部添加離型剤が２重量部より多くなると、エラストマ
ーパウダー間の熱融着を阻害し、機械的物性に劣ったシ
ートしか得られない。しかも、ベルト表面に内部添加離
型剤がブリードし、ベルトが汚染され好ましくない。

【００３６】また、本発明ではフェノール系、サルファ
イト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミ
ン系またはアミド系安定剤のような公知の耐熱安定剤、
老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属石けん、ワ
ックス等の滑剤、着色用顔料等を必要量配合することが
できる。

【００３７】本発明の焼結シート等は、傷つき性または
滑り性改良のために、ポリウレタン系樹脂、アクリル系
樹脂またはエンジニアリングプラスチック等の耐磨耗性
に優れた樹脂をコート剤としてシート表面に塗布するこ
ともできる。またこのようなコート剤については、成形
後の製品表面に塗布することもできる。

【００３８】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
粉末焼結法により得られた焼結シート及び多層焼結シー
トは、シワや破れがなく、表面外観及びソフト感に優れ
た風合いを有するため表皮材として有効である。

【００３９】また、本発明は軽量性、クリーン性に優れ
た焼結シート及び多層焼結シートを提供できる。本発明
の焼結シート等は、例えば自動車分野では、インストル
メントパネル、コンソールボックス、アームレスト、ヘ
ッドレスト、ドアトリム、リアパネル、ピラートリム、
サンバイザー、トランクルームトリム、トランクリッド
トリム、エアーバック収納ボックス、シートバックル、
ヘッドライナー、グローブボックス、ステアリングホイ
ールカバー、天井材等の内装表皮材、キッキングプレー
ト、チェンジレバーブーツ、天井材等の内装成形体、ス
ポイラー、サイドモール、ナンバープレートハウジン
グ、ミラーハウジング、エアダムスカート、マッドガー
ド等の自動車外装部品に適する。

【００４０】さらに、本発明の焼結シート等は、家電・
ＯＡ機器分野においては、例えば、テレビ、ビデオ、洗
濯機、乾燥機、掃除機、クーラー、エアコン、ポット、
ジャー、食器洗い器、ビューティー器具、ＣＤ・カセッ
ト収納箱、パーソナルコンピューター、電話、コピー
機、ファクシミリ、テレックス等の表皮材及びハウジン
グに適する。

【００４１】本発明の焼結シート等は、スポーツ用品分
野においては、例えば、スポーツシューズ装飾部品、各
種球技のラケット、スポーツ機器・用品のグリップ、自
転車、二輪車、三輪車のサドル表皮及びハンドルグリッ
プ等に適する。

【００４２】本発明の焼結シート等は、建築・住宅分野
において、例えば、家具、机、椅子等の表皮材、門、
扉、塀等の表皮材、壁装飾材料、天井装飾材料、カーテ
ンウォールの表皮材、台所、洗面所、トイレ等の屋内用
床材、ベランダ、テラス、バルコニー、カーポート等の
屋外床材、玄関マット、テーブルクロス、コースター、
灰皿敷等の敷物に適する。

【００４３】上記以外にも、本発明の焼結シート等は、
例えば、かばん、ケース類、文房具、人形、その他玩
具、雑貨品、工業部品等の表皮材に適する。

【００４４】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。なお、熱分解型発泡剤の分解温度は、次のとおり
測定した。毛細管に試料を入れ、融点測定装置（柳本製
作所ＭＰ型）で２℃／分で昇温し、試料が発泡を開始す
る温度を分解温度として測定した。

【００４５】実施例１ ＥＰＤＭ（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝２４２、プロピレン含量
＝２８重量％、ヨウ素価＝１２）１００重量部あたり鉱
物油系軟化剤（出光興産製、登録商標ダイアナプロセス
ＰＷ─３８０）１００重量部を添加した油展ＥＰＤＭ
（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝５３）４０重量部と、プロピレン
─エチレンランダム共重合体樹脂（エチレン含量＝５重
量％、ＭＦＲ＝８５ｇ／１０分）６０重量部及び架橋助
剤（住友化学製、登録商標スミファインＢＭ─ビスマレ
イミド化合物）０．４重量部をバンバリーミキサーを用
いて１０分間混練した後、押出機を用いてペレット状の
架橋用のマスターバッチ（以下Ｍ．Ｂ．と称する）とし
た。

【００４６】このＭ．Ｂ．１００重量部に対し、有機過
酸化物（三建化工製、登録商標サンペロックスＡＰＯ、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
ノヘキサン）０．０４重量部を添加し、２軸混練機（日
本製鋼所製、登録商標ＴＥＸ─４４）を用いて２２０℃
で動的架橋を行ない、エラストマー組成物ペレットを得
た。このペレットを液体窒素を用いて−１００℃の温度
に冷却後、冷凍粉砕を行ない複素動的粘度η^* （１）が
３．１×１０³ポイズ、ニュートン粘性指数ｎが０．２
４である粉末焼結用熱可塑性エラストマーパウダーを得
た。このパウダーはタイラー標準篩の３２メッシュ篩を
９９重量％通過した。

【００４７】図１に示すように、前記の粉末焼結用熱可
塑性エラストマーパウダー５をホッパー２に投入し、ベ
ルト速度を１．７５ｍ／分に調節した。ベルト１は、ス
テンレス製の幅３０cm、厚み１mmのものを使用した。前
部の焼結炉６は２００℃に設定した。後部の焼結炉６’
は使用しなかった。ベルトの表面温度は１２０℃であっ
た。厚み調節板３を調節して２mmのパウダー層４を形成
した。パウダー層４をベルトの進行と共に焼結炉６に導
き、焼結させた。得られた焼結シートは、０．７mm厚み
であり、その表面は均一に平滑であった。

【００４８】実施例２ 実施例１と同様の粉末焼結用熱可塑性エラストマーパウ
ダー５をホッパー２に投入した。また、同様の粉末焼結
用熱可塑性エラストマーパウダー１００重量部に対して
熱分解型発泡剤アゾジカルボンアミド（三協化成製、セ
ルマイクＣＡＰ−５００、分解温度１５０℃）５重量部
配合してなる発泡性熱可塑性エラストマーパウダー組成
物８をホッパー２’に投入した。実施例１と同様にして
製造した焼結シート（非発泡シート層）上に上記発泡性
熱可塑性エラストマーパウダー組成物８をホッパー２’
より投入し、厚み調節板３’を調節して発泡性パウダー
組成物層９を形成した。非発泡シート層と発泡性パウダ
ー組成物層からなる層を、２００℃に設定した後部の焼
結炉６’内を通過させた。得られた焼結シートは、非発
泡シート層と発泡シート層とが一体化した多層焼結シー
トであった。この多層焼結シートは、非発泡シート層が
０．７mm厚みであり、発泡シート層が２．５mm厚みであ
った。また、この多層焼結シートは表面は均一に平滑で
あり、クッション性が良好なものであった。

【００４９】実施例３ 実施例２と同様の粉末焼結用熱可塑性エラストマーパウ
ダー５をホッパー２に投入した。また該パウダー１００
重量部に対して熱分解型発泡剤アゾジカルボンアミド
（三協化成製、セルマイクＣＡＰ−５００、分解温度１
５０℃）５重量部、液状コーティング剤（住友化学製、
登録商標スミエポキシＥＬＡ１１５）０．５重量部及び
トリエチレンテトラミン０．０５重量部を配合してなる
発泡性熱可塑性エラストマーパウダー組成物８をホッパ
ー２’に投入した。以下、実施例２と同様の条件で非発
泡シート層と発泡シート層とが一体化した多層焼結シー
トを製造した。この多層焼結シートは、非発泡シート層
が０．７mm厚みであり、発泡シート層が２．６mm厚みで
あった。また、この多層焼結シートは表面は均一に平滑
であり、クッション性が良好なものであった。

【００５０】実施例４ プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂（エチレン
含量＝３重量％、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分）５０重量部
用い、また実施例１における油展ＥＰＤＭを４０重量部
を５０重量部とする以外は、実施例１と同一条件で、複
素動的粘度η^* （１）が３．４×１０⁴ ポイズ、ニュー
トン粘性指数ｎが０．５９である粉末焼結用熱可塑性エ
ラストマーパウダーを得た。このパウダーはタイラー標
準篩の３２メッシュ篩を９９重量％通過した。このパウ
ダーと同様のパウダー１００重量部に対して、実施例２
と同様の熱分解型発泡剤を５重量部配合して発泡性熱可
塑性エラストマーパウダー組成物を得た。しぼ付き離型
紙（平和紙業製、ＥＶ１３０ＴＡ−７）をベルト上に均
一に貼りつけ、前部の焼結炉６を２３０℃に設定した以
外は、実施例２と同様の条件で焼結シートを製造した。
得られた焼結シートは、非発泡シート層と発泡シート層
とが一体化した多層焼結シートであった。この多層焼結
シートは、非発泡シート層が０．７mm厚みであり、発泡
シート層が２．５mm厚みであった。また、この多層焼結
シートは、しぼ模様を転写した外観も良好であり、クッ
ション性も優れたものであった。

【００５１】比較例１ プロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂（エチレン
含量＝３重量％、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）５０重量部
用い、また実施例１における油展ＥＰＤＭを４０重量部
を５０重量部とする以外は、実施例１と同一条件で、複
素動的粘度η^* （１）が２．３×１０⁵ ポイズ、ニュー
トン粘性指数ｎが０．７６である熱可塑性エラストマー
パウダーを得た。このパウダーはタイラー標準篩の３２
メッシュ篩を９８重量％通過した。以下、実施例１と同
様の条件で焼結シートを製造したが、前記パウダーは溶
融性が悪く、焼結シートはピンホールが多発して均一な
シートではなかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】焼結シートの製造工程を示す概略断面図であ
る。

【符号の説明】

１・・・ベルト ２・・・ホッパー ２’・・ホッパー ３・・・厚み調節板 ３’・・厚み調節板 ４・・・熱可塑性エラストマーパウダー層 ５・・・熱可塑性エラストマーパウダー ６・・・焼結炉 ６’・・焼結炉 ７・・・焼結シート（非発泡シート層） ８・・・発泡性熱可塑性エラストマーパウダー ９・・・発泡性熱可塑性エラストマーパウダー層 １０・・・発泡シート層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 日笠 忠 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 妻鳥 浩昭 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）の熱可塑性エラストマーパウダ
   ーから粉末焼結法により成形してなる焼結シート。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
   オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
   塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
   フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
   物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
   ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
   であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
   ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
   ５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
   秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
   ／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
   算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
   熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２
2. 【請求項２】パウダーから粉末焼結法により焼結シート
   を製造する方法において、パウダーとして下記（Ａ）の
   熱可塑性エラストマーパウダーを用いることを特徴とす
   る焼結シートの製造方法。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
   オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
   塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
   フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
   物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
   ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
   であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
   ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
   ５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
   秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
   ／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
   算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
   熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２
3. 【請求項３】下記（Ａ）の熱可塑性エラストマーパウダ
   ーから粉末焼結法により成形してなる非発泡シート層
   と、下記（Ａ）の熱可塑性エラストマーパウダーに熱分
   解型発泡剤を、または熱分解型発泡剤及び液状コーティ
   ング剤を配合してなる発泡性熱可塑性エラストマーパウ
   ダー組成物から粉末焼結法により成形してなる発泡シー
   ト層とからなる多層焼結シート。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
   オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
   塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
   フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
   物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
   ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
   であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
   ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
   ５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
   秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
   ／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
   算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
   熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２
4. 【請求項４】非発泡性パウダー及び発泡性パウダーから
   粉末焼結法により多層焼結シートを製造する方法におい
   て、非発泡性パウダーとして下記（Ａ）の熱可塑性エラ
   ストマーパウダーを用い、発泡性パウダーとして下記
   （Ａ）の熱可塑性エラストマーパウダーに、熱分解型発
   泡剤を、または熱分解型発泡剤及び液状コーティング剤
   を配合してなる発泡性熱可塑性エラストマーパウダー組
   成物を用いることを特徴とする多層焼結シートの製造方
   法。 （Ａ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリ
   オレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可
   塑性エラストマーパウダー、またはエチレン・α−オレ
   フィン系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合
   物を架橋剤の存在下で動的架橋してなる部分架橋型エラ
   ストマー組成物からなる熱可塑性エラストマーパウダー
   であり、２５０℃での動的粘弾性測定において周波数１
   ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η^* （１）が１．
   ５×１０⁵ ポイズ以下であり、かつ周波数１ラジアン／
   秒での複素動的粘度η^* （１）と周波数１００ラジアン
   ／秒での複素動的粘度η^* （１００）とを用いて次式で
   算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下である
   熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη^* （１）−ｌｏｇη^* （１００）｝／２