JPH051183A - 粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末成形法およびその成形体 - Google Patents
粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末成形法およびその成形体Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粉体流動性に優れ、また賦形圧力がほとんど
かからない状態でも高流動性を保ち、粉末成形可能な熱
可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末成形法
およびその成形体を提供する。 【構成】 特定の粘弾性を有するエチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂等とのエラス
トマー組成物からなることを特徴とする粉末成形用熱可
塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末成形法お
よびその成形体。
かからない状態でも高流動性を保ち、粉末成形可能な熱
可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末成形法
およびその成形体を提供する。 【構成】 特定の粘弾性を有するエチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂等とのエラス
トマー組成物からなることを特徴とする粉末成形用熱可
塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末成形法お
よびその成形体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粉末成形用のオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末
成形法およびその成形体に関する。さらに詳しくは、本
発明は、裏打材を問わず、主として各種分野の成形品の
表皮材及びハウジング等に適する粉末回転成形等の粉末
成形用熱可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉
末成形法およびその成形体に関するものである。
ン系熱可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末
成形法およびその成形体に関する。さらに詳しくは、本
発明は、裏打材を問わず、主として各種分野の成形品の
表皮材及びハウジング等に適する粉末回転成形等の粉末
成形用熱可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉
末成形法およびその成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車用内装材としてのカバーリ
ング材料においては、軽量で且つ、ソフト感に優れ、し
かも高級感のある皮シボ模様やスティッチ模様などを施
したものが一段と求められるようになってきた。また廃
車を処分する際、内装材の焼却によって生じる酸性物質
が大気を汚染し、酸性雨等の大きな社会問題となってお
り、よりクリーンな材料への要望が大きくなっている。
ング材料においては、軽量で且つ、ソフト感に優れ、し
かも高級感のある皮シボ模様やスティッチ模様などを施
したものが一段と求められるようになってきた。また廃
車を処分する際、内装材の焼却によって生じる酸性物質
が大気を汚染し、酸性雨等の大きな社会問題となってお
り、よりクリーンな材料への要望が大きくなっている。
【０００３】従来、これらのカバーリング材料として
は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（以下ＴＰＯと
呼ぶ) シートの真空成形品及び塩化ビニル樹脂とＡＢＳ
樹脂を主体としたシートの真空成形品あるいはペースト
用塩化ビニル樹脂と可塑剤を主体としたゾルの回転成形
またはスラッシュ成形品（以下ゾル成形品と呼ぶ）等が
ある。
は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（以下ＴＰＯと
呼ぶ) シートの真空成形品及び塩化ビニル樹脂とＡＢＳ
樹脂を主体としたシートの真空成形品あるいはペースト
用塩化ビニル樹脂と可塑剤を主体としたゾルの回転成形
またはスラッシュ成形品（以下ゾル成形品と呼ぶ）等が
ある。
【０００４】ＴＰＯの真空成形品は軽量性、クリーンな
材料という点で目的を達しているものの複雑な形状のも
のを賦形さすことは困難であった。
材料という点で目的を達しているものの複雑な形状のも
のを賦形さすことは困難であった。
【０００５】また、真空成形品は成形時の残留歪みも大
きく、長時間の使用において亀裂が生じ易いという欠点
もかかえている。
きく、長時間の使用において亀裂が生じ易いという欠点
もかかえている。
【０００６】塩化ビニル樹脂とＡＢＳ樹脂を主体とした
シートの真空成形品も、ＴＰＯの真空成形品と同様の複
雑な形状のものを賦形さすことが困難であるという欠点
があり、更にＴＰＯと比較して、軽量性、クリーン性に
劣るという欠点がある。
シートの真空成形品も、ＴＰＯの真空成形品と同様の複
雑な形状のものを賦形さすことが困難であるという欠点
があり、更にＴＰＯと比較して、軽量性、クリーン性に
劣るという欠点がある。
【０００７】ペースト用塩化ビニル樹脂と可塑剤を主体
としたゾル成形品は、ソフト感があり、複雑な形状の賦
形が可能であるが、ゲル化温度が低いので、金型内での
溶融が速く、フローマークやリップ或いはゾルの糸引き
現象等の加工上の問題、軽量性、クリーン性に劣るとい
う塩化ビニル固有の問題、更には可塑剤を多量に用いる
為、自動車の窓ガラス内面に曇りを生ずるなど欠点も多
い。
としたゾル成形品は、ソフト感があり、複雑な形状の賦
形が可能であるが、ゲル化温度が低いので、金型内での
溶融が速く、フローマークやリップ或いはゾルの糸引き
現象等の加工上の問題、軽量性、クリーン性に劣るとい
う塩化ビニル固有の問題、更には可塑剤を多量に用いる
為、自動車の窓ガラス内面に曇りを生ずるなど欠点も多
い。
【０００８】これら欠点や問題点のうち、成形法につい
ては最近粉末成形法が脚光を浴びてきている。
ては最近粉末成形法が脚光を浴びてきている。
【０００９】粉末成形法は、一般には流動浸漬法、静電
塗装法、粉末溶射法、粉末回転成形法などがあるが、特
に自動車用内装材のカバーリング等には、粉末回転成形
法等が適している。
塗装法、粉末溶射法、粉末回転成形法などがあるが、特
に自動車用内装材のカバーリング等には、粉末回転成形
法等が適している。
【００１０】一方、ＴＰＯは例えば、部分架橋型ＴＰＯ
組成物としては、特開昭４８−２６８３８号公報、特開
昭５３−１４９２４０号公報などで公知である。
組成物としては、特開昭４８−２６８３８号公報、特開
昭５３−１４９２４０号公報などで公知である。
【００１１】しかしながら、これまでに公知となってい
る部分架橋ＴＰＯが対象とした成形法としては、イ．射
出成形（加工時の剪断速度γ≧１０3ｓｅｃ-1）、ロ．
押出成形（同１０1 ≦γ≦１０2 ｓｅｃ-1）、ハ．カレ
ンダー加工（同１０2≦γ≦１０3 ｓｅｃ-1）、ニ．ロ
またはハで一次加工したものを圧縮成形、および、ホ．
ロまたはハで一次加工したものを真空成形、などがある
が、そのいずれもが軟化点以上の温度とともに、それぞ
れの加工条件に相当する剪断速度における粘度に見合っ
た賦形圧力を必要とするものであった。
る部分架橋ＴＰＯが対象とした成形法としては、イ．射
出成形（加工時の剪断速度γ≧１０3ｓｅｃ-1）、ロ．
押出成形（同１０1 ≦γ≦１０2 ｓｅｃ-1）、ハ．カレ
ンダー加工（同１０2≦γ≦１０3 ｓｅｃ-1）、ニ．ロ
またはハで一次加工したものを圧縮成形、および、ホ．
ロまたはハで一次加工したものを真空成形、などがある
が、そのいずれもが軟化点以上の温度とともに、それぞ
れの加工条件に相当する剪断速度における粘度に見合っ
た賦形圧力を必要とするものであった。
【００１２】しかしながら、粉末成形のように加工時の
剪断速度が１０0ｓｅｃ-1以下又は振動周波数１ラジア
ン／秒以下でポリマーとしては静止に近い状態にあり、
賦形時に圧力も加わらないかまたは非常に低圧下（≦１
ｋｇ／ｃｍ2 ）での成形法では極端な流動性不足を生じ
成形が困難であった。また仮に成形を行えたとしても、
低剪断速度域での流動性が劣る為、粉末粒子間の熱融着
が不完全となり、機械的物性の低い成形物しか得ること
ができなかった。
剪断速度が１０0ｓｅｃ-1以下又は振動周波数１ラジア
ン／秒以下でポリマーとしては静止に近い状態にあり、
賦形時に圧力も加わらないかまたは非常に低圧下（≦１
ｋｇ／ｃｍ2 ）での成形法では極端な流動性不足を生じ
成形が困難であった。また仮に成形を行えたとしても、
低剪断速度域での流動性が劣る為、粉末粒子間の熱融着
が不完全となり、機械的物性の低い成形物しか得ること
ができなかった。
【００１３】そして、例えば、特開平２−５７３０９号
公報に、 「１）ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラストマーのパウ
ダーが、回転加熱状態にあるシボ模様転写用金型の内表
面に、流動可塑状態で密着して溶融することにより、表
面にシボ模様が形成されてなることを特徴とするシボ模
様付熱可塑性エラストマー成形物。 ２）ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン
系共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラストマーのパウダ
ーを、シボ模様転写用金型の中に入れて該金型を密封し
た後、該金型を回転させながら加熱して熱可塑性エラス
トマーのパウダーを流動可塑状態で金型内表面に密着さ
せて溶融し、次いで、該金型を冷却して表面にシボ模様
を有する熱可塑性エラストマー成形物を得ることを特徴
とする熱可塑性エラストマー成形物の製造方法。」と記
載された発明の如く、低剪断速度域で流動性が低いＴＰ
Ｏを、回転加熱状態にある金型の内表面に、流動可塑状
態で密着して溶融するという、粉末回転成形によりＴＰ
Ｏ成形物を得る例がある。しかしながら、この方法で
は、ＴＰＯパウダーの低剪断速度域での流動性がまだ不
充分であり、そのため粉末粒子間の熱融着強度が充分で
はなく、ピンホール等も生じやすいという問題があり、
いまだ外観、物性等において充分満足する成形物は得ら
れていなかった。
公報に、 「１）ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィ
ン系共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラストマーのパウ
ダーが、回転加熱状態にあるシボ模様転写用金型の内表
面に、流動可塑状態で密着して溶融することにより、表
面にシボ模様が形成されてなることを特徴とするシボ模
様付熱可塑性エラストマー成形物。 ２）ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン
系共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラストマーのパウダ
ーを、シボ模様転写用金型の中に入れて該金型を密封し
た後、該金型を回転させながら加熱して熱可塑性エラス
トマーのパウダーを流動可塑状態で金型内表面に密着さ
せて溶融し、次いで、該金型を冷却して表面にシボ模様
を有する熱可塑性エラストマー成形物を得ることを特徴
とする熱可塑性エラストマー成形物の製造方法。」と記
載された発明の如く、低剪断速度域で流動性が低いＴＰ
Ｏを、回転加熱状態にある金型の内表面に、流動可塑状
態で密着して溶融するという、粉末回転成形によりＴＰ
Ｏ成形物を得る例がある。しかしながら、この方法で
は、ＴＰＯパウダーの低剪断速度域での流動性がまだ不
充分であり、そのため粉末粒子間の熱融着強度が充分で
はなく、ピンホール等も生じやすいという問題があり、
いまだ外観、物性等において充分満足する成形物は得ら
れていなかった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る課題を解決し、賦形圧力がほとんどかからない状態で
も高流動性を保つ熱可塑性エラストマーパウダーによ
る、ピンホール等がなく粉末粒子間の熱融着強度の充分
に大きな成形物が得られる粉末成形用熱可塑性エラスト
マーパウダー、それを用いる粉末成形法およびその成形
体を提供することにある。
る課題を解決し、賦形圧力がほとんどかからない状態で
も高流動性を保つ熱可塑性エラストマーパウダーによ
る、ピンホール等がなく粉末粒子間の熱融着強度の充分
に大きな成形物が得られる粉末成形用熱可塑性エラスト
マーパウダー、それを用いる粉末成形法およびその成形
体を提供することにある。
【００１５】成形品の残留歪みが小さく、硬度が低くて
複雑な形状性のあるものを賦形させることが可能な粉末
成形法の特長を活かして軽量性、クリーン性に優れた熱
可塑性エラストマー製の、特に自動車用内装材のカバー
リング材料等を提供することができる。
複雑な形状性のあるものを賦形させることが可能な粉末
成形法の特長を活かして軽量性、クリーン性に優れた熱
可塑性エラストマー製の、特に自動車用内装材のカバー
リング材料等を提供することができる。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は、
１）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオ
レフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可塑
性エラストマーパウダーであり、該エラストマー組成物
の２５０℃での動的粘弾性測定に於いて周波数１ラジア
ン／秒で測定した複素動的粘度η* （１）が１．５×１
０5 ポイズ以下であり、周波数１ラジアン／秒での複素
動的粘度η* （１）と周波数１００ラジアン／秒での複
素動的粘度η* （１００）とを用いて次式で算出される
ニュートン粘性指数ｎが０．６７以下であり、かつ、硬
度（ショアＤ）が４５以下であることを特徴とする粉末
成形用熱可塑性エラストマーパウダーに関するものであ
る。 ｎ＝｛ｌｏｇη* （１）−ｌｏｇη* （１００）｝／２
レフィン系樹脂とのエラストマー組成物からなる熱可塑
性エラストマーパウダーであり、該エラストマー組成物
の２５０℃での動的粘弾性測定に於いて周波数１ラジア
ン／秒で測定した複素動的粘度η* （１）が１．５×１
０5 ポイズ以下であり、周波数１ラジアン／秒での複素
動的粘度η* （１）と周波数１００ラジアン／秒での複
素動的粘度η* （１００）とを用いて次式で算出される
ニュートン粘性指数ｎが０．６７以下であり、かつ、硬
度（ショアＤ）が４５以下であることを特徴とする粉末
成形用熱可塑性エラストマーパウダーに関するものであ
る。 ｎ＝｛ｌｏｇη* （１）−ｌｏｇη* （１００）｝／２
【００１７】また、本発明は、
２）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオ
レフィン系樹脂との混合物を架橋剤の存在下で動的架橋
してなる部分架橋型エラストマー組成物からなる熱可塑
性エラストマーパウダーであり、該エラストマー組成物
の２５０℃での動的粘弾性測定に於いて周波数１ラジア
ン／秒で測定した複素動的粘度η*（１）が１．５×１
０5 ポイズ以下であり、周波数１ラジアン／秒での複素
動的粘度η * （１）と周波数１００ラジアン／秒での複
素動的粘度η* （１００) とを用いて次式で算出される
ニュートン粘性指数ｎが０．６７以下であり、かつ、硬
度（ショアＤ）が４５以下であることを特徴とする粉末
成形用熱可塑性エラストマーパウダーに関するものであ
る。 ｎ＝｛ｌｏｇη* （１）−ｌｏｇη* （１００）｝／２
レフィン系樹脂との混合物を架橋剤の存在下で動的架橋
してなる部分架橋型エラストマー組成物からなる熱可塑
性エラストマーパウダーであり、該エラストマー組成物
の２５０℃での動的粘弾性測定に於いて周波数１ラジア
ン／秒で測定した複素動的粘度η*（１）が１．５×１
０5 ポイズ以下であり、周波数１ラジアン／秒での複素
動的粘度η * （１）と周波数１００ラジアン／秒での複
素動的粘度η* （１００) とを用いて次式で算出される
ニュートン粘性指数ｎが０．６７以下であり、かつ、硬
度（ショアＤ）が４５以下であることを特徴とする粉末
成形用熱可塑性エラストマーパウダーに関するものであ
る。 ｎ＝｛ｌｏｇη* （１）−ｌｏｇη* （１００）｝／２
【００１８】３）また、２）において、動的架橋におい
て、架橋助剤を併用することを特徴とする熱可塑性エラ
ストマーパウダーに関する。
て、架橋助剤を併用することを特徴とする熱可塑性エラ
ストマーパウダーに関する。
【００１９】さらには、本発明は、
４）１)、２）または３）に記載の熱可塑性エラストマー
パウダーを用いることを特徴とする粉末成形法およびそ
の成形体に関するものである。
パウダーを用いることを特徴とする粉末成形法およびそ
の成形体に関するものである。
【００２０】本発明において、粉末成形法とは、流動浸
漬法、静電塗装法、粉末溶射法、粉末回転成形法などの
成形法をいう。ただし、特開昭５８−１３２５０７号公
報の特許請求の範囲の欄に記載された粉末スラッシュ成
形法を除く。
漬法、静電塗装法、粉末溶射法、粉末回転成形法などの
成形法をいう。ただし、特開昭５８−１３２５０７号公
報の特許請求の範囲の欄に記載された粉末スラッシュ成
形法を除く。
【００２１】すなわち、本発明における粉末成形法から
は、「熱可塑性エラストマーパウダーを必要量入れた開
口部を有する容器を熱可塑性エラストマーパウダーの溶
融温度より充分高温に加熱された開口部を有する金型
と、開口部を合わせて固定するか、金型中空部へ固定し
て一体化し、回転および／または揺動とともに熱可塑性
エラストマーパウダーを容器から金型内各部へ迅速に供
給し、付着、溶融させ、必要ならば余剰の熱可塑性エラ
ストマーパウダーを容器中へ排出する工程を含むことを
特徴とする」粉末スラッシュ成形法を除く。
は、「熱可塑性エラストマーパウダーを必要量入れた開
口部を有する容器を熱可塑性エラストマーパウダーの溶
融温度より充分高温に加熱された開口部を有する金型
と、開口部を合わせて固定するか、金型中空部へ固定し
て一体化し、回転および／または揺動とともに熱可塑性
エラストマーパウダーを容器から金型内各部へ迅速に供
給し、付着、溶融させ、必要ならば余剰の熱可塑性エラ
ストマーパウダーを容器中へ排出する工程を含むことを
特徴とする」粉末スラッシュ成形法を除く。
【００２２】本発明による粉末成形法に使用される金型
加熱方式にはガス加熱炉方式、熱媒体油循環方式、熱媒
体油または熱流動砂内への浸漬方式あるいは、高周波誘
導加熱方式などがある。
加熱方式にはガス加熱炉方式、熱媒体油循環方式、熱媒
体油または熱流動砂内への浸漬方式あるいは、高周波誘
導加熱方式などがある。
【００２３】また、かかる粉末成形法に使用される熱可
塑性エラストマーパウダーは、粉体流動性に優れ、低剪
断速度かつ低圧力下で主として金型から供給される熱で
容易に溶融しなければならない。
塑性エラストマーパウダーは、粉体流動性に優れ、低剪
断速度かつ低圧力下で主として金型から供給される熱で
容易に溶融しなければならない。
【００２４】本発明の特徴はエチレン・α−オレフィン
系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合物から
なるエラストマー組成物、および該混合物を架橋剤の存
在下で動的架橋してなる部分架橋型エラストマー組成物
のうち、ある特定の粘弾性を有するエラストマー組成物
を、例えばガラス転移温度以下の低温で粉末化すること
により得られる熱可塑性エラストマーパウダーを用いる
ことにより、従来タイプのＴＰＯの成形法の対象外であ
った粉末回転成形法等の粉末成形法のように低剪断速度
域で高流動性を必要とする成形法への展開を可能にした
ことである。
系共重合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合物から
なるエラストマー組成物、および該混合物を架橋剤の存
在下で動的架橋してなる部分架橋型エラストマー組成物
のうち、ある特定の粘弾性を有するエラストマー組成物
を、例えばガラス転移温度以下の低温で粉末化すること
により得られる熱可塑性エラストマーパウダーを用いる
ことにより、従来タイプのＴＰＯの成形法の対象外であ
った粉末回転成形法等の粉末成形法のように低剪断速度
域で高流動性を必要とする成形法への展開を可能にした
ことである。
【００２５】本発明におけるエチレン・α−オレフィン
系共重合体ゴムとは、オレフィンを主成分とするゴムで
あり、例えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム、エチ
レン・ブテン−１共重合体ゴム、エチレン・ブテン−１
・非共役ジエン共重合体ゴムなどである。非共役ジエン
の例としてはジシクロペンタジエン、エチリデンノルボ
ルネン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、
メチレンノルボルネン等がある。なかでも、エチレン・
プロピレン・エチリデンノルボルネンゴム（以下ＥＰＤ
Ｍと称す）が好ましく用いられ、耐熱性、引張特性など
に優れたエラストマーパウダーが得られる。特に、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−９２７−５７Ｔに準じて１００℃で測定した
ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が１３０以上３５０
以下、好ましくは２００以上３００以下であるエチレン
・α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、
パラフィン系プロセスオイルなどの鉱物油系軟化剤を３
０〜１２０重量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴ
ムが引張特性と流動性のバランスが取れる点で好まし
い。
系共重合体ゴムとは、オレフィンを主成分とするゴムで
あり、例えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム、エチ
レン・ブテン−１共重合体ゴム、エチレン・ブテン−１
・非共役ジエン共重合体ゴムなどである。非共役ジエン
の例としてはジシクロペンタジエン、エチリデンノルボ
ルネン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、
メチレンノルボルネン等がある。なかでも、エチレン・
プロピレン・エチリデンノルボルネンゴム（以下ＥＰＤ
Ｍと称す）が好ましく用いられ、耐熱性、引張特性など
に優れたエラストマーパウダーが得られる。特に、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−９２７−５７Ｔに準じて１００℃で測定した
ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が１３０以上３５０
以下、好ましくは２００以上３００以下であるエチレン
・α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり、
パラフィン系プロセスオイルなどの鉱物油系軟化剤を３
０〜１２０重量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴ
ムが引張特性と流動性のバランスが取れる点で好まし
い。
【００２６】ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロ
ピレン又はプロピレンとα−オレフィンの共重合体が好
ましく用いられる。特にプロピレンとα−オレフィン共
重合体樹脂を用いると成形体の硬度を下げることが可能
である。好ましくは、プロピレン−エチレンランダムま
たはブロック共重合体樹脂、プロピレン−ブテン−１ラ
ンダムまたはブロック共重合体樹脂である。また、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７２１０に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が２０ｇ／
１０分以上、特に５０ｇ／１０分以上が好ましい。メル
トフローレートが２０ｇ／１０分未満のポリオレフィン
系樹脂を用いて製造した熱可塑性エラストマーパウダー
は、粉末成形時にパウダーが軟化するのみで、そのため
パウダー同志が溶融付着し難く、強度の強い成形体が得
られ難い。エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムと
オレフィン系樹脂の配合比率は、両者の合計量を１００
重量％として、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムが、好ましくは５重量％以上８０重量％以下、さらに
好ましくは２０重量％以上８０重量％以下、オレフィン
系樹脂が、好ましくは２０重量％以上９５重量％以下、
さらに好ましくは２０重量％以上８０重量％以下である
ことが好ましい。
ピレン又はプロピレンとα−オレフィンの共重合体が好
ましく用いられる。特にプロピレンとα−オレフィン共
重合体樹脂を用いると成形体の硬度を下げることが可能
である。好ましくは、プロピレン−エチレンランダムま
たはブロック共重合体樹脂、プロピレン−ブテン−１ラ
ンダムまたはブロック共重合体樹脂である。また、ＪＩ
Ｓ Ｋ−７２１０に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が２０ｇ／
１０分以上、特に５０ｇ／１０分以上が好ましい。メル
トフローレートが２０ｇ／１０分未満のポリオレフィン
系樹脂を用いて製造した熱可塑性エラストマーパウダー
は、粉末成形時にパウダーが軟化するのみで、そのため
パウダー同志が溶融付着し難く、強度の強い成形体が得
られ難い。エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムと
オレフィン系樹脂の配合比率は、両者の合計量を１００
重量％として、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムが、好ましくは５重量％以上８０重量％以下、さらに
好ましくは２０重量％以上８０重量％以下、オレフィン
系樹脂が、好ましくは２０重量％以上９５重量％以下、
さらに好ましくは２０重量％以上８０重量％以下である
ことが好ましい。
【００２７】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
とポリオレフィン系樹脂との混合物を動的架橋する際の
架橋剤は好適には有機過酸化物が用いられる。有機過酸
化物としてはジアルキルパーオキサイドが好ましく用い
られる。更に好ましくはビスマレイミド化合物のごとく
架橋助剤の存在下で極く少量の有機過酸化物を用いて動
的架橋を行うことが好ましい。そうすることで、エチレ
ン・α−オレフィン系共重合体ゴムを適度に架橋し耐熱
性を持たせると同時に、高流動性を実現することができ
る。この時架橋助剤はエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合物１００重量
部あたり、１．５重量部以下、好ましくは０．６重量部
以下で用いられる。また架橋剤としての有機過酸化物は
同様に０．４重量部以下、好ましくは０．１重量部以
下、より好ましくは０．０７重量部以下で用いられる。
とポリオレフィン系樹脂との混合物を動的架橋する際の
架橋剤は好適には有機過酸化物が用いられる。有機過酸
化物としてはジアルキルパーオキサイドが好ましく用い
られる。更に好ましくはビスマレイミド化合物のごとく
架橋助剤の存在下で極く少量の有機過酸化物を用いて動
的架橋を行うことが好ましい。そうすることで、エチレ
ン・α−オレフィン系共重合体ゴムを適度に架橋し耐熱
性を持たせると同時に、高流動性を実現することができ
る。この時架橋助剤はエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムとポリオレフィン系樹脂との混合物１００重量
部あたり、１．５重量部以下、好ましくは０．６重量部
以下で用いられる。また架橋剤としての有機過酸化物は
同様に０．４重量部以下、好ましくは０．１重量部以
下、より好ましくは０．０７重量部以下で用いられる。
【００２８】動的架橋に使用する装置としては一軸混練
押出機あるいは二軸混練押出機等の連続混練押出機が好
適に用いられる。特に二軸混練押出機を用いて最大剪断
速度γｍａｘ≧１０ｓｅｃ-1で連続押出架橋を行うこと
が好ましい。γｍａｘ＜１０ 3 ｓｅｃ-1で押出架橋を行
うとエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの分散粒
子径が大きくなり外観不良を招き好ましくない。
押出機あるいは二軸混練押出機等の連続混練押出機が好
適に用いられる。特に二軸混練押出機を用いて最大剪断
速度γｍａｘ≧１０ｓｅｃ-1で連続押出架橋を行うこと
が好ましい。γｍａｘ＜１０ 3 ｓｅｃ-1で押出架橋を行
うとエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの分散粒
子径が大きくなり外観不良を招き好ましくない。
【００２９】本発明において、エラストマー組成物の２
５０℃での動的粘弾性測定における周波数１ラジアン／
秒で測定した複素動的粘度η* （１）は、１．５×１０
5 ポイズ以下、好ましくは１．０×１０5 ポイズ以下、
さらに好ましくは３×１０4 ポイズ以下である。
５０℃での動的粘弾性測定における周波数１ラジアン／
秒で測定した複素動的粘度η* （１）は、１．５×１０
5 ポイズ以下、好ましくは１．０×１０5 ポイズ以下、
さらに好ましくは３×１０4 ポイズ以下である。
【００３０】周波数１ラジアン／秒で測定した複素動的
粘度η* （１）が１．５×１０5 ポイズを越えるとかか
るエラストマー組成物を用いて製造したエラストマーパ
ウダーは金型面上で溶融しなくなり加工時の剪断速度が
１／ｓｅｃ-1以下と非常に低い粉末成形法では成形が出
来なくなる。
粘度η* （１）が１．５×１０5 ポイズを越えるとかか
るエラストマー組成物を用いて製造したエラストマーパ
ウダーは金型面上で溶融しなくなり加工時の剪断速度が
１／ｓｅｃ-1以下と非常に低い粉末成形法では成形が出
来なくなる。
【００３１】又、本発明においてエラストマー組成物
は、２５０℃での動的粘弾性測定に於いて周波数１ラジ
アン／秒で測定した複素動的粘度η* （１）と周波数１
００ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η* （１０
０) とを用いて次式で算出されるニュートン粘性指数ｎ
が０．６７以下、好ましくは０．６０以下、さらに好ま
しくは０．５３以下である。 ｎ＝｛ｌｏｇη* （１）−ｌｏｇη* （１００）｝／２
は、２５０℃での動的粘弾性測定に於いて周波数１ラジ
アン／秒で測定した複素動的粘度η* （１）と周波数１
００ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η* （１０
０) とを用いて次式で算出されるニュートン粘性指数ｎ
が０．６７以下、好ましくは０．６０以下、さらに好ま
しくは０．５３以下である。 ｎ＝｛ｌｏｇη* （１）−ｌｏｇη* （１００）｝／２
【００３２】ニュートン粘性指数ｎが０．６７を越える
と、仮に周波数１ラジアン／秒で測定した複素動的粘度
η* （１）が１．５×１０5 ポイズ以下であっても、複
素動的粘度の周波数依存性が大きくなり、粉末成形のよ
うに成形時のせん断速度が１ｓｅｃ-1以下と非常に小さ
く、又、成形時の賦形圧力が１ｋｇ／ｃｍ2 以下と非常
に小さい成形法では溶融したエラストマーパウダー粒子
同志の熱融着が不完全になり機械的物性の低い成形物し
か得られない。
と、仮に周波数１ラジアン／秒で測定した複素動的粘度
η* （１）が１．５×１０5 ポイズ以下であっても、複
素動的粘度の周波数依存性が大きくなり、粉末成形のよ
うに成形時のせん断速度が１ｓｅｃ-1以下と非常に小さ
く、又、成形時の賦形圧力が１ｋｇ／ｃｍ2 以下と非常
に小さい成形法では溶融したエラストマーパウダー粒子
同志の熱融着が不完全になり機械的物性の低い成形物し
か得られない。
【００３３】本発明において、熱可塑性エラストマーパ
ウダーを用いて得た成形物は硬度（ショアＤ）が４５以
下である。
ウダーを用いて得た成形物は硬度（ショアＤ）が４５以
下である。
【００３４】硬度（ショアＤ）が４５を越えると、成形
物が硬くなり感触が硬すぎて好ましくないのみならず、
自動車の内装用表皮材として用いた時には衝突時の乗員
保護の点でも好ましくない。
物が硬くなり感触が硬すぎて好ましくないのみならず、
自動車の内装用表皮材として用いた時には衝突時の乗員
保護の点でも好ましくない。
【００３５】本発明においてエラストマー組成物の粉砕
は液体Ｎ2 による冷凍粉砕法が好適に用いられる。粉砕
温度−４０℃以下、より好ましくは−７０℃以下、さら
に好ましくは−９０℃以下まで冷却したエラストマー組
成物ペレットをハンマーミル、ピンミルその他を用いた
機械的粉砕法等により得ることができる。
は液体Ｎ2 による冷凍粉砕法が好適に用いられる。粉砕
温度−４０℃以下、より好ましくは−７０℃以下、さら
に好ましくは−９０℃以下まで冷却したエラストマー組
成物ペレットをハンマーミル、ピンミルその他を用いた
機械的粉砕法等により得ることができる。
【００３６】−４０℃より高い温度で粉砕すると、粉砕
したエラストマーパウダーの粒径が粗くなり粉末成形性
が低下するので好ましくない。粉砕操作中にポリマー温
度がガラス転移温度以上になるのを防ぐ為、発熱が少な
く、粉砕効率の高い方法が好ましい。
したエラストマーパウダーの粒径が粗くなり粉末成形性
が低下するので好ましくない。粉砕操作中にポリマー温
度がガラス転移温度以上になるのを防ぐ為、発熱が少な
く、粉砕効率の高い方法が好ましい。
【００３７】また、粉砕装置そのものが外部冷却によっ
て冷却されていることが好ましい。
て冷却されていることが好ましい。
【００３８】得られたエラストマーパウダーはＴｙｌｅ
ｒ標準篩の３２メッシュ篩を全重量の９５％以上が通過
する程度にまで粉砕されていることが好ましい。３２メ
ッシュのふるい上累積率が５％を越えると、粉末成形時
に厚みムラが生じる原因の１つとなる。この厚みムラは
成形物の柔軟性にムラを与え、折れジワを起こし易くな
るなど成形物の商品価値をそこなう要因となる。
ｒ標準篩の３２メッシュ篩を全重量の９５％以上が通過
する程度にまで粉砕されていることが好ましい。３２メ
ッシュのふるい上累積率が５％を越えると、粉末成形時
に厚みムラが生じる原因の１つとなる。この厚みムラは
成形物の柔軟性にムラを与え、折れジワを起こし易くな
るなど成形物の商品価値をそこなう要因となる。
【００３９】本発明においてエラストマーパウダーに
は、再凝集現象（互着）を防止する目的で有機または無
機質の微粒粉末を添加することができる。添加の時期
は、分級前に加えることも、分級後に加えることも可能
であるが、分級前に加える方が、分級操作とブレンド操
作が同時に行えるので効率的である。
は、再凝集現象（互着）を防止する目的で有機または無
機質の微粒粉末を添加することができる。添加の時期
は、分級前に加えることも、分級後に加えることも可能
であるが、分級前に加える方が、分級操作とブレンド操
作が同時に行えるので効率的である。
【００４０】有機または無機質の微粒粉末とは、室温で
ガラス転移温度以下または融点以下の熱的性質を持つ平
均粒子径５０μｍ以下の微細粉体である。例えばポリオ
レフィン樹脂粉末やタルク、カオリン、酸化ケイ素、酸
化アルミナなどがあるが、特にポリオレフィン樹脂の粉
末が成形時にエラストマーパウダー粒子間の熱融着強度
を低下させることがない点で好ましい。互着防止剤とし
てのポリオレフィン樹脂粉末はエラストマーパウダー１
００重量部に対し、０．２〜２０重量部以下の範囲で添
加するのが好ましい。添加量が０．２重量部未満では互
着防止の効果は得られ難く、２０重量部を越えると成形
品の柔軟性が損なわれるので好ましくない。好ましくは
０．５〜１５重量部である。
ガラス転移温度以下または融点以下の熱的性質を持つ平
均粒子径５０μｍ以下の微細粉体である。例えばポリオ
レフィン樹脂粉末やタルク、カオリン、酸化ケイ素、酸
化アルミナなどがあるが、特にポリオレフィン樹脂の粉
末が成形時にエラストマーパウダー粒子間の熱融着強度
を低下させることがない点で好ましい。互着防止剤とし
てのポリオレフィン樹脂粉末はエラストマーパウダー１
００重量部に対し、０．２〜２０重量部以下の範囲で添
加するのが好ましい。添加量が０．２重量部未満では互
着防止の効果は得られ難く、２０重量部を越えると成形
品の柔軟性が損なわれるので好ましくない。好ましくは
０．５〜１５重量部である。
【００４１】本発明におけるエラストマー組成物は、未
架橋のエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムあるいは
ポリオレフィン系樹脂を、部分架橋型エラストマー組成
物１００重量部に対し５０重量部以下でブレンドするこ
とにより、柔軟性の優れたエラストマー組成物とするこ
とが可能である。この場合のα−オレフィンは、プロピ
レン及びブテン−１などが単独または併用して用いられ
る。特にエチレン含有量が４０〜９０重量％好ましくは
７０〜８５重量％のエチレン−プロピレン共重合体ゴム
またはエチレン−ブテン−１共重合体ゴムでＭＬ1+4 １
００℃が５０以下のものが好ましい。
架橋のエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムあるいは
ポリオレフィン系樹脂を、部分架橋型エラストマー組成
物１００重量部に対し５０重量部以下でブレンドするこ
とにより、柔軟性の優れたエラストマー組成物とするこ
とが可能である。この場合のα−オレフィンは、プロピ
レン及びブテン−１などが単独または併用して用いられ
る。特にエチレン含有量が４０〜９０重量％好ましくは
７０〜８５重量％のエチレン−プロピレン共重合体ゴム
またはエチレン−ブテン−１共重合体ゴムでＭＬ1+4 １
００℃が５０以下のものが好ましい。
【００４２】またエラストマーパウダーで粉末成形を行
った成形品を脱型する際、金型内面との密着が強く、無
理に脱型を試みると折れジワや白化トラブルが発生する
事がある。この為、成形前の金型内面を一般的に用いら
れる離型剤、例えばジメチルポリシロキサンの塗布など
金型内面に離型剤をコートする必要が生じることもあ
る。しかしながら、多数個を連続生産するには、数個成
形の度に離型剤のコートが必要となり、成形コストの上
昇に結びつく。このような場合には金型材質を改良する
方法も考えられるが、エラストマーパウダー中に内部添
加離型剤としてメチルポリシロキサン化合物を、エラス
トマー組成物またはエラストマーパウダー１００重量部
あたり２重量部以下で添加しておく方法が効果的であ
る。この場合の添加時期は粉末化前後のいずれでもよ
い。この場合のメチルポリシロキサン化合物としては、
２５℃における粘度が２０センチストークス以上であれ
ばよい。好ましい粘度範囲は５０〜５０００センチスト
ークスである。粘度が大きくなりすぎると、離型剤とし
ての効果が減少する。また、内部添加離型剤が２重量部
より多くなると、エラストマーパウダー間の熱融着を阻
害し、機械的物性に劣った成形物しか得られない。ま
た、金型表面に内部添加離型剤がブリードし金型が汚染
され好ましくない。また、内部添加離型剤量をコントロ
ールすることで粉末化後の再凝集現象を軽減することも
できる。
った成形品を脱型する際、金型内面との密着が強く、無
理に脱型を試みると折れジワや白化トラブルが発生する
事がある。この為、成形前の金型内面を一般的に用いら
れる離型剤、例えばジメチルポリシロキサンの塗布など
金型内面に離型剤をコートする必要が生じることもあ
る。しかしながら、多数個を連続生産するには、数個成
形の度に離型剤のコートが必要となり、成形コストの上
昇に結びつく。このような場合には金型材質を改良する
方法も考えられるが、エラストマーパウダー中に内部添
加離型剤としてメチルポリシロキサン化合物を、エラス
トマー組成物またはエラストマーパウダー１００重量部
あたり２重量部以下で添加しておく方法が効果的であ
る。この場合の添加時期は粉末化前後のいずれでもよ
い。この場合のメチルポリシロキサン化合物としては、
２５℃における粘度が２０センチストークス以上であれ
ばよい。好ましい粘度範囲は５０〜５０００センチスト
ークスである。粘度が大きくなりすぎると、離型剤とし
ての効果が減少する。また、内部添加離型剤が２重量部
より多くなると、エラストマーパウダー間の熱融着を阻
害し、機械的物性に劣った成形物しか得られない。ま
た、金型表面に内部添加離型剤がブリードし金型が汚染
され好ましくない。また、内部添加離型剤量をコントロ
ールすることで粉末化後の再凝集現象を軽減することも
できる。
【００４３】本発明ではまた、フェノール系、サルファ
イト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミ
ン系あるいはアミド系安定剤の如き、公知の耐熱安定
剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属石ケ
ン、ワックス等の滑剤、着色用顔料等を必要量配合する
ことができる。
イト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミ
ン系あるいはアミド系安定剤の如き、公知の耐熱安定
剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属石ケ
ン、ワックス等の滑剤、着色用顔料等を必要量配合する
ことができる。
【００４４】本発明による成形体の用途としては、次に
示す種々の分野の製品がある。自動車分野においては、
自動車のインストルメントパネル、コンソールボック
ス、アームレスト、ヘッドレスト、ドアトリム、リアパ
ネル、ピラートリム、サンバイザー、トランクルームト
リム、トランクリッドトリム、エアーバック収納ボック
ス、シートバックル、ヘッドライナー、グローブボック
ス、ステアリングホイールカバー、天井材などの内装表
皮材、キッキングプレート、チェンジレバーブーツ、天
井材などの内装成形体、スポイラー、サイドモール、ナ
ンバープレートハウジング、ミラーハウジング、エアダ
ムスカート、マッドガードなどの自動車外装部品の成形
体に適する。
示す種々の分野の製品がある。自動車分野においては、
自動車のインストルメントパネル、コンソールボック
ス、アームレスト、ヘッドレスト、ドアトリム、リアパ
ネル、ピラートリム、サンバイザー、トランクルームト
リム、トランクリッドトリム、エアーバック収納ボック
ス、シートバックル、ヘッドライナー、グローブボック
ス、ステアリングホイールカバー、天井材などの内装表
皮材、キッキングプレート、チェンジレバーブーツ、天
井材などの内装成形体、スポイラー、サイドモール、ナ
ンバープレートハウジング、ミラーハウジング、エアダ
ムスカート、マッドガードなどの自動車外装部品の成形
体に適する。
【００４５】家電・ＯＡ機器分野においては、テレビ、
ビデオ、洗濯機、乾燥機、掃除機、クーラー、エアコ
ン、リモコンケース、電子レンジ、トースター、コーヒ
ーメーカー、ポット、ジャー、食器洗い器、電気カミソ
リ、ヘアードライヤー、マイク、ヘッドホーン、ビュー
テイー器具、ＣＤ・カセット収納箱、パーソナルコンピ
ューター、タイプライター、映写機、電話、コピー機、
フアクシミリ、テレックスなどのハウジングおよび該ハ
ウジングの表皮材に適する。
ビデオ、洗濯機、乾燥機、掃除機、クーラー、エアコ
ン、リモコンケース、電子レンジ、トースター、コーヒ
ーメーカー、ポット、ジャー、食器洗い器、電気カミソ
リ、ヘアードライヤー、マイク、ヘッドホーン、ビュー
テイー器具、ＣＤ・カセット収納箱、パーソナルコンピ
ューター、タイプライター、映写機、電話、コピー機、
フアクシミリ、テレックスなどのハウジングおよび該ハ
ウジングの表皮材に適する。
【００４６】スポーツ用品分野においては、スポーツシ
ューズ装飾部品、各種球技のラケット・スポーツ機器・
用品のグリップ、自転車・二輪車・三輪車のサドル表皮
材及びハンドルグリップなどに適する。
ューズ装飾部品、各種球技のラケット・スポーツ機器・
用品のグリップ、自転車・二輪車・三輪車のサドル表皮
材及びハンドルグリップなどに適する。
【００４７】建築・住宅分野において、家具・机・椅子
などの表皮材、門・扉・塀などの表皮材、壁装飾材料・
天井装飾材料・カーテンウォールの表皮材、台所・洗面
所・トイレなどの屋内用床材、ベランダ・テラス・バル
コニー・カーポートなどの屋外用床材、玄関マット・テ
ーブルクロス・コースター・灰皿敷などの敷物に適す
る。
などの表皮材、門・扉・塀などの表皮材、壁装飾材料・
天井装飾材料・カーテンウォールの表皮材、台所・洗面
所・トイレなどの屋内用床材、ベランダ・テラス・バル
コニー・カーポートなどの屋外用床材、玄関マット・テ
ーブルクロス・コースター・灰皿敷などの敷物に適す
る。
【００４８】工業用品分野においては、電動工具類のグ
リップ・ホース及びその表皮材、パッキング材料に適す
る。
リップ・ホース及びその表皮材、パッキング材料に適す
る。
【００４９】それ以外にも、かばん、ケース類・フアイ
ル・手帳・アルバム・文房具・カメラボデイー・人形や
その他玩具等の表皮材、また、時計バンドなどの成形
体、額の外枠及びその表皮材に適している。
ル・手帳・アルバム・文房具・カメラボデイー・人形や
その他玩具等の表皮材、また、時計バンドなどの成形
体、額の外枠及びその表皮材に適している。
【００５０】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はその主旨を越えない限りこれらの実施
例に何ら制限されるものではない。なお実施例、比較例
におけるエラストマー組成物またはエラストマーパウダ
ーの動的粘弾性、粉体性状、成形性及び成形シートの引
張物性は次の方法により行った。
するが、本発明はその主旨を越えない限りこれらの実施
例に何ら制限されるものではない。なお実施例、比較例
におけるエラストマー組成物またはエラストマーパウダ
ーの動的粘弾性、粉体性状、成形性及び成形シートの引
張物性は次の方法により行った。
【００５１】エラストマー組成物の動的粘弾性
レオメトリックス社製ダイナミックアナライザー ＲＤ
Ｓ−７７００型を用い振動周波数１ラジアン／秒及び１
００ラジアン／秒での動的粘弾性を測定し、複素動的粘
度η* （１）及びη* （１００) を算出した。なお、測
定は、平行平板モードで行い、加歪みは５％、サンプル
温度は２５０℃で測定した。又、η* （１）とη* （１
００) の結果をもとに次式でニュートン粘性指数ｎを算
出した。 ｎ＝｛ｌｏｇη* （１）−ｌｏｇη* （１００）｝／２
Ｓ−７７００型を用い振動周波数１ラジアン／秒及び１
００ラジアン／秒での動的粘弾性を測定し、複素動的粘
度η* （１）及びη* （１００) を算出した。なお、測
定は、平行平板モードで行い、加歪みは５％、サンプル
温度は２５０℃で測定した。又、η* （１）とη* （１
００) の結果をもとに次式でニュートン粘性指数ｎを算
出した。 ｎ＝｛ｌｏｇη* （１）−ｌｏｇη* （１００）｝／２
【００５２】エラストマーパウダーの粉体流動性
エラストマーパウダー１００ｍｌをＪＩＳ Ｋ−６７２
１のかさ比重測定装置の漏斗に入れ、ダンパーを引き抜
いてパウダーが落下し始めてから全パウダーが落下し終
わるまでの時間（秒数）を測定した。秒数の短いほど粉
体流動性の良いことを示している。
１のかさ比重測定装置の漏斗に入れ、ダンパーを引き抜
いてパウダーが落下し始めてから全パウダーが落下し終
わるまでの時間（秒数）を測定した。秒数の短いほど粉
体流動性の良いことを示している。
【００５３】エラストマーパウダーの成形性の予備評価
（１） 粉末成形性
エラストマーパウダー５００ｇを表面温度が２５０℃に
加熱された大きさ３０ｃｍ×３０ｃｍ、厚さ３ｍｍのニ
ッケル電鋳シボ板にふりかけ１４秒間付着させた後、該
エラストマーパウダーの未溶着粉末を排出させ、パウダ
ー溶着シボ板を雰囲気温度２８０℃の加熱炉中で６０秒
間加熱溶融させた。金型上でのパウダーの融合状態及び
金型を７０℃に水冷後脱型して得られた成形シートの性
状から次の判定基準で粉末成形性の予備評価を行った。 ◎：パウダーが互いに十分融合し、得られた成形シート
の引張強度は十分強い。 ○：パウダーが互いに十分融合し、得られた成形シート
の引張強度は強い。 △：パウダーが互いに融合するが、得られた成形シート
の引張強度は低くもろい。 ×：パウダーが互いに融合せず、パウダーのままで金型
上に存在。 ◎と○は、最終製品まで加工できるが、△及び×のもの
は最終製品まで加工出来ない。 （２） 脱型力 エラストマーパウダー２５０ｇを表面温度が２７０℃に
加熱された大きさ１５０ｍｍ×３００ｍｍ、厚さ３ｍｍ
のニッケル電鋳シボ板にふりかけ１５秒間付着させた
後、該エラストマーパウダーの未溶着パウダーを排出さ
せ、パウダー溶着シボ板を雰囲気温度２８０℃の加熱炉
中で６０秒間加熱溶融させた。その後、金型温度を７０
℃まで冷却し、離型を行った。この操作を１０回繰り返
し、１０回目の離型時にバネばかりを用いて成形シート
と金型との脱型力（剥離強度）を測定した。幅１２５ｍ
ｍ当たりの脱型力が小さいほど脱型性が良いことを示
す。
加熱された大きさ３０ｃｍ×３０ｃｍ、厚さ３ｍｍのニ
ッケル電鋳シボ板にふりかけ１４秒間付着させた後、該
エラストマーパウダーの未溶着粉末を排出させ、パウダ
ー溶着シボ板を雰囲気温度２８０℃の加熱炉中で６０秒
間加熱溶融させた。金型上でのパウダーの融合状態及び
金型を７０℃に水冷後脱型して得られた成形シートの性
状から次の判定基準で粉末成形性の予備評価を行った。 ◎：パウダーが互いに十分融合し、得られた成形シート
の引張強度は十分強い。 ○：パウダーが互いに十分融合し、得られた成形シート
の引張強度は強い。 △：パウダーが互いに融合するが、得られた成形シート
の引張強度は低くもろい。 ×：パウダーが互いに融合せず、パウダーのままで金型
上に存在。 ◎と○は、最終製品まで加工できるが、△及び×のもの
は最終製品まで加工出来ない。 （２） 脱型力 エラストマーパウダー２５０ｇを表面温度が２７０℃に
加熱された大きさ１５０ｍｍ×３００ｍｍ、厚さ３ｍｍ
のニッケル電鋳シボ板にふりかけ１５秒間付着させた
後、該エラストマーパウダーの未溶着パウダーを排出さ
せ、パウダー溶着シボ板を雰囲気温度２８０℃の加熱炉
中で６０秒間加熱溶融させた。その後、金型温度を７０
℃まで冷却し、離型を行った。この操作を１０回繰り返
し、１０回目の離型時にバネばかりを用いて成形シート
と金型との脱型力（剥離強度）を測定した。幅１２５ｍ
ｍ当たりの脱型力が小さいほど脱型性が良いことを示
す。
【００５４】成形シートの物性
粉末成形性の予備評価で得られた成形シートをＪＩＳ
Ｋ−６３０１に記載の１号ダンベルで試験片を打抜き、
２３℃、５０％ＲＨの条件で２４時間状態調整後、同条
件で引張試験機を用い引張速度２００ｍｍ／分で引張試
験を行い、破断強度及び破断伸びを測定した。また、硬
度はショアＤにて測定した。
Ｋ−６３０１に記載の１号ダンベルで試験片を打抜き、
２３℃、５０％ＲＨの条件で２４時間状態調整後、同条
件で引張試験機を用い引張速度２００ｍｍ／分で引張試
験を行い、破断強度及び破断伸びを測定した。また、硬
度はショアＤにて測定した。
【００５５】実施例−１
ＥＰＤＭ（ＭＬ1+4 １００℃＝２４２、プロピレン含量
＝２８重量％、ヨウ素価＝１２）１００重量部あたり鉱
物油系軟化剤（出光興産、ダイアナプロセスＰＷ−３８
０）１００重量部を添加した油展ＥＰＤＭ（ＭＬ1+4１
００℃＝５３)５０重量部と、プロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体樹脂（エチレン含量＝３重量％、ＭＦＲ
＝６０ｇ／１０分) ５０重量部及び架橋助剤 (住友化学
製スミファインＢＭ−ビスマレイミド化合物）０．４重
量部をバンバリーミキサーを用いて１０分間混練した
後、押出機を用いてペレット状の架橋用マスターバッチ
(以下Ｍ．Ｂ．と記載) とした。このＭ．Ｂ．１００重
量部に対し、有機過酸化物 (三建化工製サンペロックス
ＡＰＯ）０．０４重量部を添加し、２軸混練機（日本製
鋼所製ＴＥＸ−４４）を用いて２２０℃で動的架橋を行
い、エラストマー組成物ペレットを得た。このエラスト
マー組成物ペレットを液体Ｎ2 を用いて−１００℃の温
度で冷却後、冷凍粉砕を行い熱可塑性エラストマーパウ
ダーを得た。このパウダーはタイラー標準篩の３２メッ
シュ篩を９９重量％通過した。このパウダーを用いて粉
末成形性の予備評価を行った。結果を表１に示す。この
熱可塑性エラストマーパウダーを二軸回転装置架台に取
り付けた自動車内装用ヘッドレスト表皮用粉末回転成形
金型内に１５０ｇ投入し、３００℃の加熱炉中で自転速
度、公転速度を共に毎分１５回転で８分間回転させた後
回転を停止した。その時点での金型表面温度は２８０℃
であった。直ちに水冷し成形皮膜を脱型した。この粉末
回転成形により得られた成形皮膜は重量１５０ｇ、厚み
１．４〜１．６ｍｍの欠肉のない、肉厚の均一性に優れ
た引張強度及び引裂強度の強いピンホールのない製品で
あった。
＝２８重量％、ヨウ素価＝１２）１００重量部あたり鉱
物油系軟化剤（出光興産、ダイアナプロセスＰＷ−３８
０）１００重量部を添加した油展ＥＰＤＭ（ＭＬ1+4１
００℃＝５３)５０重量部と、プロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体樹脂（エチレン含量＝３重量％、ＭＦＲ
＝６０ｇ／１０分) ５０重量部及び架橋助剤 (住友化学
製スミファインＢＭ−ビスマレイミド化合物）０．４重
量部をバンバリーミキサーを用いて１０分間混練した
後、押出機を用いてペレット状の架橋用マスターバッチ
(以下Ｍ．Ｂ．と記載) とした。このＭ．Ｂ．１００重
量部に対し、有機過酸化物 (三建化工製サンペロックス
ＡＰＯ）０．０４重量部を添加し、２軸混練機（日本製
鋼所製ＴＥＸ−４４）を用いて２２０℃で動的架橋を行
い、エラストマー組成物ペレットを得た。このエラスト
マー組成物ペレットを液体Ｎ2 を用いて−１００℃の温
度で冷却後、冷凍粉砕を行い熱可塑性エラストマーパウ
ダーを得た。このパウダーはタイラー標準篩の３２メッ
シュ篩を９９重量％通過した。このパウダーを用いて粉
末成形性の予備評価を行った。結果を表１に示す。この
熱可塑性エラストマーパウダーを二軸回転装置架台に取
り付けた自動車内装用ヘッドレスト表皮用粉末回転成形
金型内に１５０ｇ投入し、３００℃の加熱炉中で自転速
度、公転速度を共に毎分１５回転で８分間回転させた後
回転を停止した。その時点での金型表面温度は２８０℃
であった。直ちに水冷し成形皮膜を脱型した。この粉末
回転成形により得られた成形皮膜は重量１５０ｇ、厚み
１．４〜１．６ｍｍの欠肉のない、肉厚の均一性に優れ
た引張強度及び引裂強度の強いピンホールのない製品で
あった。
【００５６】比較例−１
実施例−１において油展ＥＰＤＭを70重量部、プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体樹脂をＭＦＲが１．２ｇ
／１０分のものを３０重量部とした他は実施例−１と同
様の配合、同一条件で熱可塑性エラストマーパウダーを
得た。得られたエラストマーパウダーは、３２メッシュ
篩を９９重量％通過した。この熱可塑性エラストマーパ
ウダーを用い実施例−１と同様に粉末成形性の予備評価
を行った。結果を表１に示す。また，実施例−１と同様
に粉末回転成形を行ったが、金型内で粉体どうしが融合
せずにぼそぼその状態の成形皮膜しか得られなかった。
この成形皮膜は、肉厚はきわめて不均一で、引張強度及
び引裂強度がきわめて低いものであった。
ン−エチレンランダム共重合体樹脂をＭＦＲが１．２ｇ
／１０分のものを３０重量部とした他は実施例−１と同
様の配合、同一条件で熱可塑性エラストマーパウダーを
得た。得られたエラストマーパウダーは、３２メッシュ
篩を９９重量％通過した。この熱可塑性エラストマーパ
ウダーを用い実施例−１と同様に粉末成形性の予備評価
を行った。結果を表１に示す。また，実施例−１と同様
に粉末回転成形を行ったが、金型内で粉体どうしが融合
せずにぼそぼその状態の成形皮膜しか得られなかった。
この成形皮膜は、肉厚はきわめて不均一で、引張強度及
び引裂強度がきわめて低いものであった。
【００５７】実施例−２
実施例−１において油展ＥＰＤＭ（ＭＬ1+4 １００℃＝
５３）を４０重量部とし、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体樹脂（エチレン含量＝３重量％、ＭＦＲ＝６
０ｇ／１０分）５０重量部に代えてプロピレン−ブテン
−１ランダム共重合体樹脂（ブテン含量＝２２．４重量
％、ＭＦＲ＝９２ｇ／１０分）６０重量部を用い、さら
に、Ｍ．Ｂ．作成において、前記樹脂及び油展ＥＰＤＭ
の合計１００重量部に対し、離型剤（トーレ・シリコー
ン社製 ＳＨ２００、粘度１００センチストークス）
０．２重量部を用いた以外は実施例−１と同様な操作で
熱可塑性エラストマーパウダーを得た。このパウダーは
タイラー標準篩の３２メッシュ篩を９９重量％通過し
た。このパウダーを用いて粉末成形性の予備評価を行な
った結果を表２に示す。また、実施例−１と同様に粉末
回転成形を行なった。得られた成形皮膜は、重量１５０
ｇ、厚み１．４〜１．６ｍｍの欠肉のない、肉厚の均一
性に優れた、引張強度及び引裂強度の強いピンホールの
ない製品であった。
５３）を４０重量部とし、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体樹脂（エチレン含量＝３重量％、ＭＦＲ＝６
０ｇ／１０分）５０重量部に代えてプロピレン−ブテン
−１ランダム共重合体樹脂（ブテン含量＝２２．４重量
％、ＭＦＲ＝９２ｇ／１０分）６０重量部を用い、さら
に、Ｍ．Ｂ．作成において、前記樹脂及び油展ＥＰＤＭ
の合計１００重量部に対し、離型剤（トーレ・シリコー
ン社製 ＳＨ２００、粘度１００センチストークス）
０．２重量部を用いた以外は実施例−１と同様な操作で
熱可塑性エラストマーパウダーを得た。このパウダーは
タイラー標準篩の３２メッシュ篩を９９重量％通過し
た。このパウダーを用いて粉末成形性の予備評価を行な
った結果を表２に示す。また、実施例−１と同様に粉末
回転成形を行なった。得られた成形皮膜は、重量１５０
ｇ、厚み１．４〜１．６ｍｍの欠肉のない、肉厚の均一
性に優れた、引張強度及び引裂強度の強いピンホールの
ない製品であった。
【００５８】比較例−２
（Ａ成分）エチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン３元共重合体ゴム：エチレン／プロピレン単位（重
量比）：７８／２２、ヨウ素価１２、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4 １２１℃）５５ （Ｂ成分）アイソタクチックポリプロピレン樹脂：メル
トインデックス１３ｇ／１０分（２３０℃） （Ｃ成分）ナフテン系プロセスオイル （Ｄ成分）１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピル）ベンゼン２０重量％、ジビニルベンゼン
３０重量部およびパラフィン系鉱油５０重量％よりなる
混合物 上記（Ａ成分）５５重量部、（Ｂ成分）４５重量部およ
び（Ｃ成分）３０重量部をバンバリーミキサーを用い
て、１８０℃で５分間混練した後、得られた混練物をシ
ートカッターで角ペッレト状とした。この角ペレット１
００重量部に対し、（Ｄ成分）１重量部をヘンシェルミ
キサーで混合し、２軸混練機（日本製鋼所製ＴＥＸ−４
４）を用いて２２０℃で押出し、熱可塑性のエラストマ
ーを製造した。このようにして得られた熱可塑性エラス
トマーのペレットを実施例−１の場合と同一条件で粉砕
し、熱可塑性エラストマーのパウダーを得た。このパウ
ダーはタイラー標準篩の３２メッシュを９８重量％通過
した。この熱可塑性エラストマーパウダーを用いて実施
例−１と同様に粉末回転成形を行なったが、金型内で粉
体どうしが融合せずにぼそぼその状態の成形皮膜しか得
られなかった。
ネン３元共重合体ゴム：エチレン／プロピレン単位（重
量比）：７８／２２、ヨウ素価１２、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4 １２１℃）５５ （Ｂ成分）アイソタクチックポリプロピレン樹脂：メル
トインデックス１３ｇ／１０分（２３０℃） （Ｃ成分）ナフテン系プロセスオイル （Ｄ成分）１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピル）ベンゼン２０重量％、ジビニルベンゼン
３０重量部およびパラフィン系鉱油５０重量％よりなる
混合物 上記（Ａ成分）５５重量部、（Ｂ成分）４５重量部およ
び（Ｃ成分）３０重量部をバンバリーミキサーを用い
て、１８０℃で５分間混練した後、得られた混練物をシ
ートカッターで角ペッレト状とした。この角ペレット１
００重量部に対し、（Ｄ成分）１重量部をヘンシェルミ
キサーで混合し、２軸混練機（日本製鋼所製ＴＥＸ−４
４）を用いて２２０℃で押出し、熱可塑性のエラストマ
ーを製造した。このようにして得られた熱可塑性エラス
トマーのペレットを実施例−１の場合と同一条件で粉砕
し、熱可塑性エラストマーのパウダーを得た。このパウ
ダーはタイラー標準篩の３２メッシュを９８重量％通過
した。この熱可塑性エラストマーパウダーを用いて実施
例−１と同様に粉末回転成形を行なったが、金型内で粉
体どうしが融合せずにぼそぼその状態の成形皮膜しか得
られなかった。
【００５９】比較例−３
比較例−２において、（Ａ成分）を８０重量部、（Ｂ成
分）を２０重量部とし、さらに（Ｅ成分）ブチルゴム
（エッソ製 ＩＩＲ０６５）１０重量部を添加した以外
は、比較例−２と同様にして熱可塑性エラストマーパウ
ダーを得た。このパウダーはタイラー標準篩の３２メッ
シュを９８重量％通過した。この熱可塑性エラストマー
パウダーを用いて実施例−１と同様に粉末回転成形を行
なったが、金型内で粉体どうしが融合せずにぼそぼその
状態の成形皮膜しか得られなかった。
分）を２０重量部とし、さらに（Ｅ成分）ブチルゴム
（エッソ製 ＩＩＲ０６５）１０重量部を添加した以外
は、比較例−２と同様にして熱可塑性エラストマーパウ
ダーを得た。このパウダーはタイラー標準篩の３２メッ
シュを９８重量％通過した。この熱可塑性エラストマー
パウダーを用いて実施例−１と同様に粉末回転成形を行
なったが、金型内で粉体どうしが融合せずにぼそぼその
状態の成形皮膜しか得られなかった。
【００６０】比較例−４
比較例−２において、（Ｃ成分）を用いなかったこと以
外は、比較例−２と同様にして熱可塑性エラストマーパ
ウダーを得た。このパウダーはタイラー標準篩の３２メ
ッシュを９８重量％通過した。この熱可塑性エラストマ
ーパウダーを用いて実施例−１と同様に粉末回転成形を
行なったが、金型内で粉体どうしが融合せずにぼそぼそ
の状態の成形皮膜しか得られなかった。
外は、比較例−２と同様にして熱可塑性エラストマーパ
ウダーを得た。このパウダーはタイラー標準篩の３２メ
ッシュを９８重量％通過した。この熱可塑性エラストマ
ーパウダーを用いて実施例−１と同様に粉末回転成形を
行なったが、金型内で粉体どうしが融合せずにぼそぼそ
の状態の成形皮膜しか得られなかった。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば賦形圧
力がほとんどかからない状態でも高流動性を保つ熱可塑
性エラストマーパウダーによる、ピンホール等がなく粉
末粒子間の熱融着強度の充分に大きな成形物が得られる
粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダー、それを用い
る粉末成形法およびその成形体を提供することができ
る。
力がほとんどかからない状態でも高流動性を保つ熱可塑
性エラストマーパウダーによる、ピンホール等がなく粉
末粒子間の熱融着強度の充分に大きな成形物が得られる
粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダー、それを用い
る粉末成形法およびその成形体を提供することができ
る。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
// Ｂ２９Ｋ 9:00
23:00
Ｂ２９Ｌ 31:58 4Ｆ
(72)発明者 五十嵐 敏郎
大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化
学工業株式会社内
(72)発明者 志田 裕
大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化
学工業株式会社内
Claims (18)
- 【請求項１】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
とポリオレフィン系樹脂とのエラストマー組成物からな
る熱可塑性エラストマーパウダーであり、該エラストマ
ー組成物の２５０℃での動的粘弾性測定に於いて周波数
１ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η* （１）が
１．５×１０5 ポイズ以下であり、周波数１ラジアン／
秒での複素動的粘度η* （１）と周波数１００ラジアン
／秒での複素動的粘度η * （１００）とを用いて次式で
算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下であ
り、かつ、硬度（ショアＤ）が４５以下であることを特
徴とする粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη* （１）−ｌｏｇη* （１００）｝／２ - 【請求項２】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
とポリオレフィン系樹脂との混合物を架橋剤の存在下で
動的架橋してなる部分架橋型エラストマー組成物からな
る熱可塑性エラストマーパウダーであり、該エラストマ
ー組成物の２５０℃での動的粘弾性測定に於いて周波数
１ラジアン／秒で測定した複素動的粘度η* （１）が
１．５×１０5 ポイズ以下であり、周波数１ラジアン／
秒での複素動的粘度η* （１）と周波数１００ラジアン
／秒での複素動的粘度η* （１００）とを用いて次式で
算出されるニュートン粘性指数ｎが０．６７以下であ
り、かつ、硬度（ショアＤ）が４５以下であることを特
徴とする粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダー。 ｎ＝｛ｌｏｇη* （１）−ｌｏｇη* （１００）｝／２ - 【請求項３】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
がエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムで
ある請求項１または２記載のエラストマーパウダー。 - 【請求項４】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
がＡＳＴＭ Ｄ−９２７−５７Ｔに準拠して１００℃で
測定したムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃) が１３０以
上３５０以下であるエチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴム１００重量部あたり鉱物油系軟化剤を３０〜１２
０重量部配合した油展オレフィン系共重合体ゴムである
請求項１または２記載のエラストマーパウダー。 - 【請求項５】ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン又
はプロピレンとα−オレフィンとの共重合体である請求
項１または２記載のエラストマーパウダー。 - 【請求項６】ポリオレフィン系樹脂が、ＪＩＳ Ｋ−７
２１０に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定し
たメルトフローレート（ＭＦＲ）が２０ｇ／１０分以上
のポリオレフィン系樹脂である請求項１または２記載の
エラストマーパウダー。 - 【請求項７】動的架橋において、架橋助剤を併用するこ
とを特徴とする請求項２記載のエラストマーパウダー。 - 【請求項８】架橋剤が有機過酸化物である請求項２記載
のエラストマーパウダー。 - 【請求項９】架橋剤がジアルキルパーオキサイドである
請求項２記載のエラストマーパウダー。 - 【請求項１０】架橋助剤がビスマレイミド化合物である
請求項７記載のエラストマーパウダー。 - 【請求項１１】請求項１または２記載のエラストマーパ
ウダー１００重量部あたり、互着防止剤としてポリオレ
フィン系樹脂パウダーを０．２〜２０重量部添加してな
ることを特徴とする粉末成形用熱可塑性エラストマーパ
ウダー。 - 【請求項１２】タイラー標準篩の３２メッシュ篩を９５
重量％以上通過するまでに粉砕された請求項１または２
記載のエラストマーパウダー。 - 【請求項１３】請求項２記載のエラストマー組成物１０
０重量部に対し、５０重量部以下のエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムおよび／またはポリオレフィン系
樹脂をブレンドしてなることを特徴とする粉末成形用熱
可塑性エラストマーパウダー。 - 【請求項１４】請求項１または２記載のエラストマー組
成物もしくはエラストマーパウダー１００重量部に対
し、メチルポリシロキサン化合物を２重量部以下添加し
てなることを特徴とする粉末成形用熱可塑性エラストマ
ーパウダー。 - 【請求項１５】メチルポリシロキサン化合物が、２５℃
における粘度が２０センチストークス以上のメチルポリ
シロキサン化合物である請求項１４記載のエラストマー
パウダー。 - 【請求項１６】メチルポリシロキサン化合物がジメチル
ポリシロキサンである請求項１４記載のエラストマーパ
ウダー。 - 【請求項１７】請求項１、２または７記載のエラストマ
ーパウダーを用いることを特徴とする粉末成形法。 - 【請求項１８】請求項１、２または７記載のエラストマ
ーパウダーを用いて粉末成形してなることを特徴とする
成形体。
Priority Applications (8)
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|---|---|---|---|
| JP3199589A JP3063255B2 (ja) | 1990-10-03 | 1991-08-08 | 粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末成形法およびその成形体 |
| TW080107727A TW199178B (ja) | 1990-10-03 | 1991-10-01 | |
| CA002052574A CA2052574A1 (en) | 1990-10-03 | 1991-10-01 | Thermoplastic elastomer powder for powder molding, powder molding method using the same and molded article thereof |
| EP91309052A EP0479580B1 (en) | 1990-10-03 | 1991-10-02 | Powder molding method using thermoplastic elastomer powder |
| DE69124448T DE69124448T2 (de) | 1990-10-03 | 1991-10-02 | Verfahren für Pulverformung unter Verwendung von Pulver aus thermoplastischem Elastomer |
| US07/769,734 US5308700A (en) | 1990-10-03 | 1991-10-02 | Thermoplastic elastomer powder for powder molding, powder molding method using the same and molded article thereof |
| KR1019910017443A KR950012103B1 (ko) | 1990-10-03 | 1991-10-04 | 분말 성형용 열가소성 엘라스토머 분말, 분말 성형법 및 그의 성형품 |
| KR1019950025930A KR950012105B1 (ko) | 1990-10-03 | 1995-08-22 | 분말 성형용 열가소성 엘라스토머 분말, 분말성형법 및 그의 성형품 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26729990 | 1990-10-03 | ||
| JP2-267299 | 1990-10-03 | ||
| JP3199589A JP3063255B2 (ja) | 1990-10-03 | 1991-08-08 | 粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末成形法およびその成形体 |
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|---|---|
| JPH051183A true JPH051183A (ja) | 1993-01-08 |
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ID=26511623
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Country Status (6)
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|---|---|
| EP (1) | EP0479580B1 (ja) |
| JP (1) | JP3063255B2 (ja) |
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