JPH05112692A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形性が良好であり、かつ耐熱性と耐衝撃性
のバランスに優れた樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）芳香族ビニル単量体３０〜９５重量
％、マレイミド系単量体７０〜５重量％およびこれらと
共重合可能な他のビニル単量体０〜４０重量％を重合さ
せたマレイミド系共重合体１０〜９０重量部に、（Ｂ）
スチレン−ブタジエンゴム５〜２５重量％およびポリブ
タジエンゴム９５〜７５重量％からなるゴム状重合体４
０〜６０重量部に、芳香族ビニル単量体７７〜８５重量
％およびシアン化ビニル単量体２３〜１５重量％からな
る混合物６０〜４０重量部をグラフトさせたグラフト共
重合体９０〜１０重量部を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車の内装材、ＯＡ
機器ハウジング材などの基材として有用な成形性が良好
であり、かつ耐熱性と耐衝撃性のバランスに優れた樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は、その優れた成形加工
性から、多方面にわたり利用されているが、中でも、ゴ
ム状重合体で変性された、いわゆるハイ・インパクトポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）、ＡＢＳ樹脂などは、成形加工
性に加え、耐衝撃性にも優れているために、日用品、玩
具、弱電機器ハウジングなどの幅広い分野で利用されて
いる。さらに近年、自動車部品、ファクシミリなどのＯ
Ａ機器用途には、耐熱性が要求されている。

【０００３】スチレン系樹脂の耐熱性を改良する方法と
しては、例えばα−メチルスチレン、不飽和カルボン酸
無水物あるいはマレイミド系単量体を共重合する方法が
一般に用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、α−メ
チルスチレンを共重合する方法は、成形時の熱安定性が
悪いばかりでなく、反応速度が低下するという欠点を有
する。不飽和カルボン酸を共重合する方法も、成形時の
熱安定性が悪い。また、マレイミド系単量体を共重合す
る方法は、耐衝撃性が低下するという問題がある。

【０００５】本発明は、かかる状況に鑑みてなされたも
のであり、良好な成形性を有し、かつ耐熱性と耐衝撃性
とのバランスに優れた樹脂組成物を提供することを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記問題点を解決すべく
鋭意検討した結果、特定割合のスチレン−ブタジエンゴ
ムを含有するゴム状重合体を使用し、かつ共重合成分で
あるシアン化ビニル単量体を特定割合含有させることに
より解決されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）芳香族ビニル
単量体３０〜９５重量％、マレイミド系単量体７０〜５
重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル単量体０
〜４０重量％を重合させたマレイミド系共重合体１０〜
９０重量部、（Ｂ）スチレン−ブタジエンゴム５〜２５
重量％およびポリブタジエンゴム９５〜７５重量％から
なるゴム状重合体４０〜６０重量部に、芳香族ビニル単
量体７７〜８５重量％およびシアン化ビニル単量体２３
〜１５重量％からなる混合物６０〜４０重量部をグラフ
トさせたグラフト共重合体９０〜１０重量部からなる耐
熱性樹脂組成物を提供するものである。以下、本発明を
詳しく説明する。

【０００８】本発明において使用するマレイミド系共重
合体の共重合成分である芳香族ビニル単量体としては、
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレンな
どが挙げられる。これらの芳香族ビニル単量体は、一種
のみでもよく、二種以上を併用してもよい。

【０００９】芳香族ビニル単量体の使用量は、単量体混
合物中の３０〜９５重量％であり、好ましくは３５〜９
０重量％である。芳香族ビニル単量体の使用量が３０重
量％未満では、成形性が低下する。一方、９５重量％を
超えると、耐熱性の改良効果が乏しく好ましくない。

【００１０】また、本発明において使用するマレイミド
系単量体としては、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（ｏ−クロロ
フェニル）マレイミド、Ｎ−（ｏ−メトキシフェニル）
マレイミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミドなどが挙げられる。マ
レイミド系単量体は、二種以上を混合して使用してもよ
い。

【００１１】該マレイミド系単量体の使用量は、単量体
混合物中の５〜７０重量％、好ましくは１０〜６５重量
％である。マレイミド系単量体の共重合割合が５重量％
未満では、耐熱性の優れた共重合体が得られず、また、
７０重量％を超えると、成形性が低下するだけでなく、
機械的強度も低下し好ましくない。

【００１２】さらに、本発明で必要に応じて使用する芳
香族ビニル単量体およびマレイミド系単量体と共重合可
能な他のビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（エタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどの
（メタ）アクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸などが挙げら
れる。これらの他のビニル単量体は、二種以上併用して
使用することも可能である。

【００１３】他のビニル単量体の使用量は、単量体混合
物中の０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％であ
る。他のビニル単量体の使用量が４０重量％を超えると
成形性が低下し好ましくない。

【００１４】本発明において使用するグラフト共重合体
のゴム成分は、スチレン−ブタジエンゴム５〜２５重量
％およびポリブタジエンゴム９５〜７５重量％からなる
ゴム状重合体である。好ましくは、スチレン−ブタジエ
ンゴムは５〜１０重量％である。ゴム状重合体中のスチ
レン−ブタジエンゴムの割合が５重量％未満では、耐衝
撃性が低下する。一方、２５重量％を超えると、耐衝撃
性の改良効果が不十分となる。

【００１５】前記ゴム状重合体にグラフトする芳香族ビ
ニル単量体としては、前出の単量体が挙げられるが、ス
チレンが好ましい。また、シアン化ビニル単量体として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げ
られるが、アクリロニトリルが好ましい。

【００１６】グラフトするシアン化ビニル単量体の使用
量は、単量体混合物中の１５〜２３重量％であり、好ま
しくは１８〜２３重量％である。シアン化ビニル単量体
の使用量が１５重量％未満では、耐熱性が低下する。一
方、２３重量％を超えると、耐衝撃性が低下する。

【００１７】グラフト方法としては、塊状重合法、溶液
重合法、乳化重合法および水性懸濁重合法のうち、いず
れの方法でもよく、これらの方法を結合させる方法（例
えば、一部塊状重合した後、水性懸濁重合する方法）で
実施してもよい。

【００１８】本発明の樹脂組成物は、前記のマレイミド
系共重合体１０〜９０重量部に対しグラフト共重合体９
０〜１０重量部を配合して製造される。樹脂組成物１０
０重量部に対するマレイミド系共重合体の割合が１０重
量部未満では、耐熱性の改良効果が乏しい。一方、９０
重量部を超えると、得られる成形品が脆くなり実用性に
欠ける。

【００１９】また、本発明の樹脂組成物には、所望に応
じ、通常用いられている滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、各種充填剤などを添加
することができる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例によりさらに詳しく説明する。
なお、メルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と云う）は
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度２５０℃、荷重５kgで
測定した。また、アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）は
ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠した。さらに、ビカット軟化
点はＪＩＳ Ｋ７２０６に従い、荷重５kgで測定した。
また、使用したマレイミド系共重合体およびグラフト重
合体の製造方法を下記に示す。

【００２１】〔（Ａ）マレイミド系共重合体〕２０リッ
トルのオートクレーブにスチレン６０重量部、アクリロ
ニトリル２０重量部、Ｎ−フェニルマレイミド２０重量
部、イオン交換水１００重量部、分散剤としてリン酸第
３カルシウム３重量部および重合開始剤としてラウロイ
ルパーオキサイド０．２重量部を仕込み、窒素置換した
後、昇温し８０℃で５時間反応した。反応後室温まで冷
却し、通常の方法により洗浄、脱水、乾燥を行ない共重
合体（以下「ＭＩＣ１」と云う）を得た。また、スチレ
ン４０重量部、アクリロニトリル２０重量部およびＮ−
フェニルマレイミド４０重量部とした以外は、前記と同
様にして共重合体（以下「ＭＩＣ２」と云う）を得た。

【００２２】〔（Ｂ）グラフト共重合体〕２０リットル
のオートクレーブにＰＢＲ（日本ゼオン社製ＬＸ１１１
ＮＦ、固形分濃度５４％）９０重量部、ＳＢＲ（日本ゼ
オン社製ＬＸ１３９、固形分濃度６７％）１０重量部お
よびイオン交換水１５０重量部に仕込み、７０℃に昇温
後、スチレン７８重量部、アクリロニトリル２２重量
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３重量部およびクメ
ンハイドロパーオキサイド０．３重量部を３時間かけて
供給した。反応終了後室温まで冷却し、通常の凝析、脱
水・洗浄、乾燥を行ないＡＳ抽出分中のアクリロニトリ
ルが２１．３重量％である共重合体（以下「ＡＢＳ１」
と云う）を得た。

【００２３】上記と同様にして、ＰＢＲ９４重量部、Ｓ
ＢＲ６重量部、スチレン８０重量部およびアクリロニト
リル２０重量部としたＡＳ抽出分中のアクリロニトリル
が１９．５重量％である共重合体（以下「ＡＢＳ２」と
云う）、また、ＰＢＲ８０重量部、ＳＢＲ２０重量部、
スチレン７７重量部およびアクリロニトリル２３重量部
としたＡＳ抽出分中のアクリロニトリルが２２．４重量
％である共重合体（以下「ＡＢＳ３」と云う）をそれぞ
れ得た。

【００２４】さらに比較のために、ＰＢＲ９２．５重量
部、ＳＢＲ７．５重量部、スチレン７５重量部およびア
クリロニトリル２５重量部としたＡＳ抽出分中のアクリ
ロニトリルが２４．３重量％である共重合体（以下「Ａ
ＢＳ４」と云う）、また、ＰＢＲ９７重量部、ＳＢＲ３
重量部、スチレン７７重量部およびアクリロニトリル２
３重量部としたＡＳ抽出分中のアクリロニトリルが２
２．８重量％である共重合体（以下「ＡＢＳ５」と云
う）、また、ＰＢＲ７０重量部、ＳＢＲ３０重量部、ス
チレン７９重量部およびアクリロニトリル２１重量部と
したＡＳ抽出分中のアクリロニトリルが２０．８重量％
である共重合体（以下「ＡＢＳ６」と云う）、さらに、
ＰＢＲ９０重量部、ＳＢＲ１０重量部、スチレン７０重
量部およびアクリロニトリル３０重量部としたＡＳ抽出
分中のアクリロニトリルが２５．０重量％である共重合
体（以下「ＡＢＳ７」と云う）をそれぞれ得た。

【００２５】実施例１〜４，比較例１〜５ 表１にマレイミド系共重合体およびグラフト共重合体の
種類ならびに配合量が示されている各組成成分をそれぞ
れヘンシェルミキサーを使用して５分間ドライブレンド
を行なった。得られた各混合物を押出機を使って混練さ
せながらペレット（組成物）を製造した。得られた各組
成物について、ＭＦＲ、アイゾット衝撃強度およびビカ
ット軟化点を測定した。これらの結果を表１に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】以上の結果から、本発明の樹脂組成物は、
成形性が良好であり、かつ耐熱性と耐衝撃性のバランス
に優れていることが明白である。

【００２８】

【発明の効果】本発明によって得られる耐熱性樹脂組成
物は、上記特性を有しているので、下記のごとく多方面
に使用できる。 （１）自動車内装材などの自動車部品。 （２）ファクシミリ、ワードプロセッサー、マイクロコ
ンピュータ、プリンターなどのＯＡ機器ハウジング。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高島 喜七郎 大分県大分市大字中の洲２ 昭和電工株式 会社大分工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ビニル単量体３０〜９５重
   量％、マレイミド系単量体７０〜５重量％およびこれら
   と共重合可能な他のビニル単量体０〜４０重量％を重合
   させたマレイミド系共重合体１０〜９０重量部、 （Ｂ）スチレン−ブタジエンゴム５〜２５重量％および
   ポリブタジエンゴム９５〜７５重量％からなるゴム状重
   合体４０〜６０重量部に、芳香族ビニル単量体７７〜８
   ５重量％およびシアン化ビニル単量体２３〜１５重量％
   からなる混合物６０〜４０重量部をグラフトさせたグラ
   フト共重合体９０〜１０重量部からなる耐熱性樹脂組成
   物。