JPH0497892A - 感熱記録材料の製造方法 - Google Patents
感熱記録材料の製造方法Info
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感熱記録材料の製造方法に関するものである。
さらに詳しく述べるならば、本発明は白色度が高く、高
感度でかつ、保存性に優れた感熱記録材料の製造方法に
関するものである。
感度でかつ、保存性に優れた感熱記録材料の製造方法に
関するものである。
[従来の技術]
少な(とも1種の無色ないし淡色の塩基性染料前駆体と
、フェノール類、有機酸などの顕色剤との加熱発色反応
を利用して着色画像を形成する感熱記録材料はこれまで
に各種のものが発表され(特公昭45−14039号公
報など)、広く実用化されている。これらの感熱記録材
料は計測用記録計、コンピューターおよび情報通信の端
末機ファクシミリ、乗車券自動券売機、CD/ATMな
ど広い分野に応用されている。これらの記録装置は、サ
ーマルヘッドや熱ペンなどの熱素子を備えており、この
加熱素子を感熱発色層に接触させることにより発色記録
画像を得ることができる。最近では用途の多様化と装置
の高性能化が進み、これに伴い、感熱記録紙に対する要
求品質もより高度なものとなってきている。例えば、フ
ァクシミリではA4判の記録に従来数分かかっていたも
のが1分以内で記録可能な記録材料が要求されている。
、フェノール類、有機酸などの顕色剤との加熱発色反応
を利用して着色画像を形成する感熱記録材料はこれまで
に各種のものが発表され(特公昭45−14039号公
報など)、広く実用化されている。これらの感熱記録材
料は計測用記録計、コンピューターおよび情報通信の端
末機ファクシミリ、乗車券自動券売機、CD/ATMな
ど広い分野に応用されている。これらの記録装置は、サ
ーマルヘッドや熱ペンなどの熱素子を備えており、この
加熱素子を感熱発色層に接触させることにより発色記録
画像を得ることができる。最近では用途の多様化と装置
の高性能化が進み、これに伴い、感熱記録紙に対する要
求品質もより高度なものとなってきている。例えば、フ
ァクシミリではA4判の記録に従来数分かかっていたも
のが1分以内で記録可能な記録材料が要求されている。
このような現状において、感熱記録紙の感度を向上する
方法としては、増感剤を添加使用することなどが提案さ
れているが、発色感度、発色画像の安定性、記録適性、
など、感熱記録材料に要求される各種性能のすべてをバ
ランスよく満足するものはまだ得られていない。
方法としては、増感剤を添加使用することなどが提案さ
れているが、発色感度、発色画像の安定性、記録適性、
など、感熱記録材料に要求される各種性能のすべてをバ
ランスよく満足するものはまだ得られていない。
感熱記録紙では、感熱発色層中に発色性物質とフェノー
ル化合物などの顕色剤とをそれぞれ微粒子状に分散して
存在させており、加熱によってその一方又は両者が溶解
して互いに密に接触して発色するものと考えられている
。
ル化合物などの顕色剤とをそれぞれ微粒子状に分散して
存在させており、加熱によってその一方又は両者が溶解
して互いに密に接触して発色するものと考えられている
。
このような目的に使用する適当なフェノール化合物とし
ては、価格、品質の安定性などの面から2.2−ビス(
4′〜ヒドロキシフエニル)プロパン(ビスフェノール
A、融点156℃)カ広く使用されている(例えば米国
特許1509375号)。しかしながらこのビスフェノ
ールAは、熱応答性が悪く、感熱記録装置の高速化ある
いは小型化に伴う感熱記録紙の高感度化への市場の要求
に必ずしも満足できるものではなかった。この欠点を補
うために多くの増感剤の提案がなされており、例えばワ
ックス類(特開昭48−19231号)をはじめとして
フタル酸エステル類(特開昭57−116690号、特
開昭58−98285号)、ベンジルフェニルエーテル
誘導体(特開昭59−155096号)、ベンジルビフ
ェニル(特開昭60−82382号)、ナフトール誘導
体(特開昭“58−87094号)、炭酸ジエステル類
(特開昭58−136489号)などが提案されている
が、上記のビスフェノールAと組み合わせた場合、白色
度、発色感度、カブリなどの面において充分な品質が得
られるに至っていない。また特開昭56−144193
号にはp−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル又はp −ヒ
ドロオキシ安息香酸メチルベンジルが感熱記録シートの
高感度化のための顕色剤として提案されているが、記録
保管時に発色部が白化(粉ふき)するという現象が発生
するためその保存性に問題がある。
ては、価格、品質の安定性などの面から2.2−ビス(
4′〜ヒドロキシフエニル)プロパン(ビスフェノール
A、融点156℃)カ広く使用されている(例えば米国
特許1509375号)。しかしながらこのビスフェノ
ールAは、熱応答性が悪く、感熱記録装置の高速化ある
いは小型化に伴う感熱記録紙の高感度化への市場の要求
に必ずしも満足できるものではなかった。この欠点を補
うために多くの増感剤の提案がなされており、例えばワ
ックス類(特開昭48−19231号)をはじめとして
フタル酸エステル類(特開昭57−116690号、特
開昭58−98285号)、ベンジルフェニルエーテル
誘導体(特開昭59−155096号)、ベンジルビフ
ェニル(特開昭60−82382号)、ナフトール誘導
体(特開昭“58−87094号)、炭酸ジエステル類
(特開昭58−136489号)などが提案されている
が、上記のビスフェノールAと組み合わせた場合、白色
度、発色感度、カブリなどの面において充分な品質が得
られるに至っていない。また特開昭56−144193
号にはp−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル又はp −ヒ
ドロオキシ安息香酸メチルベンジルが感熱記録シートの
高感度化のための顕色剤として提案されているが、記録
保管時に発色部が白化(粉ふき)するという現象が発生
するためその保存性に問題がある。
感熱記録材料の保存性に関しては染料前駆体の種類が最
も影響するが、保存性の良好な染料前駆体は一般的に感
熱発色層の白色度を低下させる傾向があり、保存性と白
色度との両方を十分に満足させ得る染料前駆体が見出さ
れていなかった。そこでこのような欠点を解消するため
に、分散時の温度を高め白色度の低下を防ぐという提案
もされている(特開昭54−98253号公報)。しか
しこの方法は分散物の凝集を誘発しやすいという欠点が
あり、あまり実用的ではなかった。
も影響するが、保存性の良好な染料前駆体は一般的に感
熱発色層の白色度を低下させる傾向があり、保存性と白
色度との両方を十分に満足させ得る染料前駆体が見出さ
れていなかった。そこでこのような欠点を解消するため
に、分散時の温度を高め白色度の低下を防ぐという提案
もされている(特開昭54−98253号公報)。しか
しこの方法は分散物の凝集を誘発しやすいという欠点が
あり、あまり実用的ではなかった。
上記以外の方法として塗液中にアミン類を添加する方法
(特開昭48−I01943号公報)、塗液のpHをア
ルカリ性に保つ方法(特開昭、19−11141号公報
)、塩基性無機顔料を添加する方法(特開昭49−90
142号公報)、又は、前記−数式(II)の化合物に
類似する化合物であるアセチレンアルコール又はアセチ
レングリコールを添加する方法(特公昭58−3430
7号公報)等が提案されている。しかし、白色度、保存
性、発色感度などの面において、高度な市場の品質要求
に十分対応できる感熱記録材料は、未だ完成されていな
い。
(特開昭48−I01943号公報)、塗液のpHをア
ルカリ性に保つ方法(特開昭、19−11141号公報
)、塩基性無機顔料を添加する方法(特開昭49−90
142号公報)、又は、前記−数式(II)の化合物に
類似する化合物であるアセチレンアルコール又はアセチ
レングリコールを添加する方法(特公昭58−3430
7号公報)等が提案されている。しかし、白色度、保存
性、発色感度などの面において、高度な市場の品質要求
に十分対応できる感熱記録材料は、未だ完成されていな
い。
高感度でかつ保存性にすぐれている感熱記録材料を従来
の製造方法によって、製造すると、白色度の低下を避け
ることができない。本発明はこの問題点を解消し、高感
度で保存性にすぐれ、しかも白色度の高い感熱記録材料
を安定して製造する方法を提供しようとするものである
。
の製造方法によって、製造すると、白色度の低下を避け
ることができない。本発明はこの問題点を解消し、高感
度で保存性にすぐれ、しかも白色度の高い感熱記録材料
を安定して製造する方法を提供しようとするものである
。
本発明の感熱記録材料製造方法は、実質的に無色の電子
供与性発色性染料前駆体を含む染料前駆体分散液と、前
記発色性染料前駆体と加熱下に接触反応して、これを発
色させる電子受容性顕色性化合物を含む顕色剤分散液と
を混合して感熱記録用塗布液を調整する工程と、前記塗
布液をシート状基体の1表面に塗布し固化して感熱発色
層を形成する工程とを含み、 前記染料前駆体分散液を、2−アニリノ−3−メチル−
6−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)フル
オランを主成分とする染料前駆体と、下記(I)および
(II)式: %式% 〔但し、上記(I)および(II)式中、R9およびR
2は、それぞれ他から独立に、水素原子、塩素原子、又
はメチル基を表わし、R3およびR6は、それぞれ他か
ら独立に、メチル、エチル、プロピル又はブチル基を表
わし、 R4は、−(OC2H4) −OR,−(OCjH&)
IIIOwl又は−OH基を表わし、 R3は、−(OCJ4)# OH,−(OCFIJi)
# OH又は−囲碁を表わし、 nは0、又は1〜2の整数を表わし、mおよび!は、そ
れぞれ他から独立に1〜10の整数を表わす。〕 によって表わされる化合物、並びにワックスから選ばれ
た少なくとも1種とを、平均粒径が1.2−以下になる
まで分散して調製し、 かつ前記感熱発色層の表面を、200秒以上のへツク平
滑度(JIS P8119による)を示すように平滑化
する、 ことを特徴とするものである。
供与性発色性染料前駆体を含む染料前駆体分散液と、前
記発色性染料前駆体と加熱下に接触反応して、これを発
色させる電子受容性顕色性化合物を含む顕色剤分散液と
を混合して感熱記録用塗布液を調整する工程と、前記塗
布液をシート状基体の1表面に塗布し固化して感熱発色
層を形成する工程とを含み、 前記染料前駆体分散液を、2−アニリノ−3−メチル−
6−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)フル
オランを主成分とする染料前駆体と、下記(I)および
(II)式: %式% 〔但し、上記(I)および(II)式中、R9およびR
2は、それぞれ他から独立に、水素原子、塩素原子、又
はメチル基を表わし、R3およびR6は、それぞれ他か
ら独立に、メチル、エチル、プロピル又はブチル基を表
わし、 R4は、−(OC2H4) −OR,−(OCjH&)
IIIOwl又は−OH基を表わし、 R3は、−(OCJ4)# OH,−(OCFIJi)
# OH又は−囲碁を表わし、 nは0、又は1〜2の整数を表わし、mおよび!は、そ
れぞれ他から独立に1〜10の整数を表わす。〕 によって表わされる化合物、並びにワックスから選ばれ
た少なくとも1種とを、平均粒径が1.2−以下になる
まで分散して調製し、 かつ前記感熱発色層の表面を、200秒以上のへツク平
滑度(JIS P8119による)を示すように平滑化
する、 ことを特徴とするものである。
本発明に使用される上記特定の発色性染料前駆体は高感
度であるが、しかし、得られる感熱記録材料にすくれた
保存性を与えるものである。本発明に用いられる特定染
料前駆体のこのような特徴は、一般の感熱記録紙等に用
いられている染料前駆体に比べて、6位に置換されてい
る官能基が、特殊な−(N−エチル−N−エトキシプロ
ピルアミノ)基であることに由来するものと考えられる
。
度であるが、しかし、得られる感熱記録材料にすくれた
保存性を与えるものである。本発明に用いられる特定染
料前駆体のこのような特徴は、一般の感熱記録紙等に用
いられている染料前駆体に比べて、6位に置換されてい
る官能基が、特殊な−(N−エチル−N−エトキシプロ
ピルアミノ)基であることに由来するものと考えられる
。
一般に、上記特定染料前駆体は、感熱発色層中に0.2
〜1.0g/rrfの量で含まれる。また、染料前駆体
の分散の際に、前記式(■)、又は(II)の化合物、
或はワックスが用いられる。このようなワックスとして
は密ロウ、セラツカロウなどの動物性ワックス類、カル
ナウバロウなどの植物性ワックス類、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックスなど石油ワックス類
、並びにポリエチレンワックス、高級脂肪酸の多価アル
コールエステル、高級アミン、高級アミド、高級脂肪酸
とアミンの縮合物、合成パラフィン、および塩素化パラ
フィンなどの合成ワックス類などから選ばれる。
〜1.0g/rrfの量で含まれる。また、染料前駆体
の分散の際に、前記式(■)、又は(II)の化合物、
或はワックスが用いられる。このようなワックスとして
は密ロウ、セラツカロウなどの動物性ワックス類、カル
ナウバロウなどの植物性ワックス類、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックスなど石油ワックス類
、並びにポリエチレンワックス、高級脂肪酸の多価アル
コールエステル、高級アミン、高級アミド、高級脂肪酸
とアミンの縮合物、合成パラフィン、および塩素化パラ
フィンなどの合成ワックス類などから選ばれる。
しかしワックスの融点が60°C以下の場合、得られる
記録材料の保存性がやや悪くなる傾向があるため、60
°C以上の融点を有するワックスを用いることが好まし
い。
記録材料の保存性がやや悪くなる傾向があるため、60
°C以上の融点を有するワックスを用いることが好まし
い。
又、前記(I)式、(II)式で表わされる化合物を用
いる場合、得られる記録材料の保存性に悪影響を及ぼす
ことはない。
いる場合、得られる記録材料の保存性に悪影響を及ぼす
ことはない。
しかし、これらの化合物を分散工程の際に染料前駆体の
分散液中に存在させることが必要であって、そのように
しないと、その効果は十分発現しない。
分散液中に存在させることが必要であって、そのように
しないと、その効果は十分発現しない。
本発明において、染料前駆体1重量部に対して前記(I
)式で表わされる化合物を0.5〜5重量部の割合で用
いることが好ましく、より好ましくは0.5〜3重量部
である。
)式で表わされる化合物を0.5〜5重量部の割合で用
いることが好ましく、より好ましくは0.5〜3重量部
である。
また前記(II)式で表わされる化合物は、染料前駆体
1重量部に対して0.0001〜0.1重量部の割合で
用いられることが好ましく、より好ましくは0.000
5〜0.01重量部である。
1重量部に対して0.0001〜0.1重量部の割合で
用いられることが好ましく、より好ましくは0.000
5〜0.01重量部である。
更にワックスは、染料前駆体1重量部に対してo−oo
i〜0゜5重量部の割合で用いられることが好ましく、
より好ましくは0.01〜0.1重量部である。
i〜0゜5重量部の割合で用いられることが好ましく、
より好ましくは0.01〜0.1重量部である。
又、染料前駆体分散液中の固体粒子の平均粒径が1.2
−以下にすることが必要であり、それが1.2庫より大
きくなると、十分な発色特性が得られない。固体粒子の
平均粒径1.2 n以下であっても、前記添加剤の存在
下に分散操作をすることが必要であって、このような添
加剤を用いないと、白色度の高い記録材料を得ることが
できない。本発明において前記特定染料前駆体と異なる
他の染料前駆体を、本発明の効果を損なわない程度に配
合してもよい。本発明方法において、形成された感熱光
層の表面は、そのベック平滑度(JIS−P8119に
よる)が200秒以上になるように平滑化される。
−以下にすることが必要であり、それが1.2庫より大
きくなると、十分な発色特性が得られない。固体粒子の
平均粒径1.2 n以下であっても、前記添加剤の存在
下に分散操作をすることが必要であって、このような添
加剤を用いないと、白色度の高い記録材料を得ることが
できない。本発明において前記特定染料前駆体と異なる
他の染料前駆体を、本発明の効果を損なわない程度に配
合してもよい。本発明方法において、形成された感熱光
層の表面は、そのベック平滑度(JIS−P8119に
よる)が200秒以上になるように平滑化される。
このようにすると、サーマルヘッドと感熱発色層表面と
の密着性が良好となり十分な発色濃度が得られる。この
ベック平滑度が200秒未満なときは、十分な発色濃度
を得ることが困難になる。
の密着性が良好となり十分な発色濃度が得られる。この
ベック平滑度が200秒未満なときは、十分な発色濃度
を得ることが困難になる。
本発明において感熱発色層を形成するために使用される
顕色剤は、温度の上昇によって液化、ないし溶解する性
質を有し、かつ上記染料前駆体と接触してこれを発色さ
せる性質を有する物であればよい。代表的な具体例とし
ては、4−tert−ブチルフェノール、4−アセチル
フェノール、4ter t−オクチルフェノール、4
、4 ’−5ec−ブチリデンジフェノール、4−フェ
ニルフェノール、4.4′−ジヒドロキシ−ジフェニル
メタン、4゜4′−イソプロピリデンジフェノール、ハ
イドロキノン、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノ
ール、4.4’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド
、4.4′〜チオビス(6−tert−ブチル−3−メ
チルフェノール)、4.4’ −ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロボキシ
ジフエニルスルホン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、
4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息
香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−5
ecブチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4.4’
−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール性
化合物、安息香酸、p−ter t−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、3−
イソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチルサリチ
ル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベン
ジル)サリチル酸、3.5−ジーter t−ブチルサ
リチル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノ
ール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネ
シウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との
塩などの有機酸性物質等を挙げることができる。
顕色剤は、温度の上昇によって液化、ないし溶解する性
質を有し、かつ上記染料前駆体と接触してこれを発色さ
せる性質を有する物であればよい。代表的な具体例とし
ては、4−tert−ブチルフェノール、4−アセチル
フェノール、4ter t−オクチルフェノール、4
、4 ’−5ec−ブチリデンジフェノール、4−フェ
ニルフェノール、4.4′−ジヒドロキシ−ジフェニル
メタン、4゜4′−イソプロピリデンジフェノール、ハ
イドロキノン、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノ
ール、4.4’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド
、4.4′〜チオビス(6−tert−ブチル−3−メ
チルフェノール)、4.4’ −ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロボキシ
ジフエニルスルホン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、
4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息
香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−5
ecブチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4.4’
−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール性
化合物、安息香酸、p−ter t−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、3−
イソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチルサリチ
ル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベン
ジル)サリチル酸、3.5−ジーter t−ブチルサ
リチル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノ
ール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネ
シウム、アルミニウム、カルシウムなどの多価金属との
塩などの有機酸性物質等を挙げることができる。
一般に顕色剤は、感熱発色層中に0.2〜2.Og/ボ
の量で含有されることが好ましい。
の量で含有されることが好ましい。
本発明方法における染料前駆体分散操作の際に、前記特
定染料前駆体、並びに式(I)、および(If)の化合
物およびワックスから選ばれた少な(とも1種からなる
添加剤に更に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で
界面活性剤やポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、およびスチレン−無水マレ
イン酸共重合体などのような水溶性合成高分子化合物、
並びにヒドロキシエチルセルロース、デンプン誘導体、
ゼラチン、およびカゼインなどのような水溶性天然高分
子化合物又はその誘導体或いは消泡剤等の各種添加助剤
を併用してもよい。
定染料前駆体、並びに式(I)、および(If)の化合
物およびワックスから選ばれた少な(とも1種からなる
添加剤に更に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で
界面活性剤やポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、およびスチレン−無水マレ
イン酸共重合体などのような水溶性合成高分子化合物、
並びにヒドロキシエチルセルロース、デンプン誘導体、
ゼラチン、およびカゼインなどのような水溶性天然高分
子化合物又はその誘導体或いは消泡剤等の各種添加助剤
を併用してもよい。
前記染料前駆体分散液の調製操作は、サンドグラインダ
ー、アトライター、ボールミル、コポーミル等の各種湿
式分砕機によって行うことができ、それによって分散液
中の固体粒子を、その平均粒子径が1.2 tm以下、
好ましくは1.OI!m以下になるまで微粒化する。又
、感熱記録層用塗料を調製する際、染料前駆体分散液お
よび顕色剤分散液に加えて、所望に応じて無機顔料、ワ
ックス類、金属石鹸紫外線吸収剤、酸化防止剤又はラテ
ックス系バインダーなどを加えてもよい。
ー、アトライター、ボールミル、コポーミル等の各種湿
式分砕機によって行うことができ、それによって分散液
中の固体粒子を、その平均粒子径が1.2 tm以下、
好ましくは1.OI!m以下になるまで微粒化する。又
、感熱記録層用塗料を調製する際、染料前駆体分散液お
よび顕色剤分散液に加えて、所望に応じて無機顔料、ワ
ックス類、金属石鹸紫外線吸収剤、酸化防止剤又はラテ
ックス系バインダーなどを加えてもよい。
また、記録材料に形成された着色画像の退色をさらに防
止するために保存性向上剤を塗布液に添加してもよく、
このような保存性向上剤としては、フェノール系の化合
物が有効であり、例えば1゜1.3−)リス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ5−t−ブチルフェニル)ブタン、
1,1.3トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
シクロヘキシル)チタン、1.1−ビス(2−メチル4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、4.
4’−(I−フェニルエチリデン)ビスフェノール、4
.4’−(I,4−フェニレンビス(I−メチルエチリ
デン)〕ビスフェノール、4.4’ −(I,3−フェ
ニレンビス(I−メチルエチリデン)〕ビスフェノール
などの少なくとも1種からなるものを用いることができ
る。
止するために保存性向上剤を塗布液に添加してもよく、
このような保存性向上剤としては、フェノール系の化合
物が有効であり、例えば1゜1.3−)リス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ5−t−ブチルフェニル)ブタン、
1,1.3トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
シクロヘキシル)チタン、1.1−ビス(2−メチル4
−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、4.
4’−(I−フェニルエチリデン)ビスフェノール、4
.4’−(I,4−フェニレンビス(I−メチルエチリ
デン)〕ビスフェノール、4.4’ −(I,3−フェ
ニレンビス(I−メチルエチリデン)〕ビスフェノール
などの少なくとも1種からなるものを用いることができ
る。
このような保存性向上剤は、一般に感熱発色層中に0.
02〜0.1g/rrfの量で含まれることが好ましい
。
02〜0.1g/rrfの量で含まれることが好ましい
。
塗布液に添加することのできるワックスとしては、パラ
フィンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ポリエチレンワックスの他、高級脂
肪酸アミド例えばステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげられる。
フィンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ポリエチレンワックスの他、高級脂
肪酸アミド例えばステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアロアミド、高級脂肪酸エステル等があげられる。
金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩すなわちステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等をあげることができる
。
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等をあげることができる
。
無機顔料としてはカオリン、焼成カオリン、タルク、ロ
ウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、マグネシア、酸化チタン、炭
酸バリウム等があげられる。
ウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、マグネシア、酸化チタン、炭
酸バリウム等があげられる。
増感剤としてはp−ベンジルビフェニル、ジベンジルテ
レフタレート、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(p−メチルベン
ジル)アジピン酸ジ−0クロルベンジル、1.2−ジ(
3−メチルフェノキシ)エタン、シュウ酸ジーp−クロ
ルベンジルなどをあげることができる。
レフタレート、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(p−メチルベン
ジル)アジピン酸ジ−0クロルベンジル、1.2−ジ(
3−メチルフェノキシ)エタン、シュウ酸ジーp−クロ
ルベンジルなどをあげることができる。
また、結着剤としては水溶性のものが一般的でポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸、デンプン、カゼイン、ゼラチン等があげられ
る。又、これらの結着剤に耐水性を付与する目的で耐水
性付与剤を加えたり、疎水性のエマルジョン、具体的に
はスチレン−ブタジェンゴムラックス、アクリル樹脂エ
マルジョン等を加えてもよい。一般に結着剤は、感熱発
色層中に0.05〜1.0g/mの量で含まれることが
好ましい。
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸、デンプン、カゼイン、ゼラチン等があげられ
る。又、これらの結着剤に耐水性を付与する目的で耐水
性付与剤を加えたり、疎水性のエマルジョン、具体的に
はスチレン−ブタジェンゴムラックス、アクリル樹脂エ
マルジョン等を加えてもよい。一般に結着剤は、感熱発
色層中に0.05〜1.0g/mの量で含まれることが
好ましい。
塗布液はシート状基体の一表面3〜8g/nf(乾燥)
の塗布量で塗布され、それによって感熱発色層が形成さ
れる。感熱発色層を形成する方法としては、エアーナイ
フ法、ブレード法、グラビア法、ロールコータ−法、ス
プレー法、デイツプ法、バー法、およびエクストルージ
ョン法などの既知の塗布方法のいずれを利用してもよい
。
の塗布量で塗布され、それによって感熱発色層が形成さ
れる。感熱発色層を形成する方法としては、エアーナイ
フ法、ブレード法、グラビア法、ロールコータ−法、ス
プレー法、デイツプ法、バー法、およびエクストルージ
ョン法などの既知の塗布方法のいずれを利用してもよい
。
本発明に用いられるシート状基体材料には、格別の限定
はなく、例えば紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等を
適宜使用することが出来る。
はなく、例えば紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム等を
適宜使用することが出来る。
なお、必要に応じてアンダーコート層やオーバーコート
層などの公知の諸種の被覆層を有するシート状基体を用
いてもよい。
層などの公知の諸種の被覆層を有するシート状基体を用
いてもよい。
一般にシート状基体は40〜60g/ポの坪量を有する
ことが好ましい。
ことが好ましい。
以下に本発明を実施例により更に説明するが、これによ
って本発明が特に限定されるものではない。
って本発明が特に限定されるものではない。
実施例および比較例中の「部」および「%」は、特に断
らない限り「重量部」および「重量%」を示す。
らない限り「重量部」および「重量%」を示す。
叉施五上
■ A液(染料前駆体分散液)調製
成 分 量ポリビニルア
ルコール10%液 30部シュウ酸ジ(P−メチ
ルベンジル)20部水
40 部この組成物をサンドグラインダ
ーで固体粒子の平均粒径が1.0庫になるまで微細化し
た。
ルコール10%液 30部シュウ酸ジ(P−メチ
ルベンジル)20部水
40 部この組成物をサンドグラインダ
ーで固体粒子の平均粒径が1.0庫になるまで微細化し
た。
以下余白
■ B液(顕色剤分散液)調製
ポリビニルアルコール10%液20 部水
20 部この組成物
をサンドグラインダーで固体粒子の平均粒径が160庫
になるまで微細化した。
20 部この組成物
をサンドグラインダーで固体粒子の平均粒径が160庫
になるまで微細化した。
■ 塗布液調製
A液30部、B液20部、50%炭酸カルシウム分散液
30部、30%ステアリン酸亜鉛の分散液8部に10%
ポリビニルアルコール水溶液75部を加えて撹拌し、塗
布液を調製した。
30部、30%ステアリン酸亜鉛の分散液8部に10%
ポリビニルアルコール水溶液75部を加えて撹拌し、塗
布液を調製した。
■ 感熱発色層の形成
この塗布液を、50g/mの原紙に乾燥後の塗布重量が
7g/rrfとなるように塗布乾燥して感熱発色層を形
成し、感熱記録紙を作成した。
7g/rrfとなるように塗布乾燥して感熱発色層を形
成し、感熱記録紙を作成した。
このようにして得られた感熱記録紙について、ベック平
滑度(JIS−P8119による)が200秒以上にな
るようにスーパーカレンダー仕上げを施した。
滑度(JIS−P8119による)が200秒以上にな
るようにスーパーカレンダー仕上げを施した。
上記感熱記録紙に松下電送(株)製UF −60を用い
て印字後、この発色画像の記録濃度をマクベス社製RD
−100R型濃度針で測定した。
て印字後、この発色画像の記録濃度をマクベス社製RD
−100R型濃度針で測定した。
さらに上記記録濃度試験で得られたプリントを用いて、
下記の保存性試験を施し、次式により記録濃度の残存率
を算出した。
下記の保存性試験を施し、次式により記録濃度の残存率
を算出した。
にして塗布液を調製した。
■ A液調製
成 分
量
ポリビニルアルコール10%液 10部(I)耐
熱性試験ニブリントを60°Cl2O%RHの雰囲気中
で24時間放置した。
熱性試験ニブリントを60°Cl2O%RHの雰囲気中
で24時間放置した。
(2)耐湿性試験ニブリントを40°C190%RFI
の雰囲気中で24時間放置した。
の雰囲気中で24時間放置した。
また、前記分散液中の固体粒子の平均粒径の測定には、
大塚電子社製LPA −3000/3100を用いた。
大塚電子社製LPA −3000/3100を用いた。
又、ハンター白色度計を用いて感熱発色層の白色層を測
定した。
定した。
これらの結果を第1表に示す。
実隻貰I
実施例1と同様の操作を行った。但し、下記のA液、お
よびC液の調製を行い、また後記のよう水
80 部この組成
物をサンドグラインダーを用い、固体粒子の平均粒径が
0.9声になるまで粉砕した。
よびC液の調製を行い、また後記のよう水
80 部この組成
物をサンドグラインダーを用い、固体粒子の平均粒径が
0.9声になるまで粉砕した。
■ B液調製は実施例1と同様に行った■ cl調製
成 分 量シュウ酸ジ(
P−メチルベンジル)40部ポリビニルアルコール10
%液 20部水
20 部この組成物をサンドグライ
ンダーを用いて固体粒子の平均粒径が1.0牌になるま
で粉砕した。
P−メチルベンジル)40部ポリビニルアルコール10
%液 20部水
20 部この組成物をサンドグライ
ンダーを用いて固体粒子の平均粒径が1.0牌になるま
で粉砕した。
■ 塗布液の調製および感熱発色層の形成A液10部、
B液20部、C液20部、50%炭酸カルシウム分散液
30部、30%ステアリン酸亜鉛の分散液8部に10%
ポリビニルアルコール水溶液75部を加えて、撹拌し、
塗布液とした。この塗布液を、50g/rdの原紙に乾
燥後の塗布重量が7g/ボとなるように塗布乾燥して感
熱発色を形成し感熱記録紙を得た。
B液20部、C液20部、50%炭酸カルシウム分散液
30部、30%ステアリン酸亜鉛の分散液8部に10%
ポリビニルアルコール水溶液75部を加えて、撹拌し、
塗布液とした。この塗布液を、50g/rdの原紙に乾
燥後の塗布重量が7g/ボとなるように塗布乾燥して感
熱発色を形成し感熱記録紙を得た。
テスト結果を第1表に示す。
実隻拠主
実施例2と同一の操作を行った。但し、A液は下記のよ
うに調製した。
うに調製した。
■ A液調製
ポリビニルアルコール10%fi 10 部水
80部
この組成物をサンドグラインダーを用いて固体粒子の平
均粒径が1.0 pmになるまで粉砕した。
均粒径が1.0 pmになるまで粉砕した。
テスト結果を第1表に示す。
叉旌拠↓
実施例3と同一の操作を行った。但し、A液調製にあた
ってパラフィンワックスの代わりに同量のメチロールス
テアリン酸アマイド分散物(中京油脂株式会社製、融点
110°C)を用い、サンドグラインダーにより固体粒
子の平均粒径が0.95−になるまで粉砕した。
ってパラフィンワックスの代わりに同量のメチロールス
テアリン酸アマイド分散物(中京油脂株式会社製、融点
110°C)を用い、サンドグラインダーにより固体粒
子の平均粒径が0.95−になるまで粉砕した。
テスト結果を第1表に示す。
且較拠土
実施例1と同じ操作を行った。但し、A液調製にあたっ
て2−アニリノ−3−メチル−6−(Nエチル−N−エ
トキシプロピルアミノ)フルオランの代わりに、同量の
3−ジブチルアミノ−6メチルー7−フエニルアミノフ
ルオランを用い、サンドグラインダーで固体粒子の平均
粒径が0.9−になるまで粉砕した。
て2−アニリノ−3−メチル−6−(Nエチル−N−エ
トキシプロピルアミノ)フルオランの代わりに、同量の
3−ジブチルアミノ−6メチルー7−フエニルアミノフ
ルオランを用い、サンドグラインダーで固体粒子の平均
粒径が0.9−になるまで粉砕した。
テスト結果を第1表に示す。
此U影
実施例2と同じ操作を行った。但し、A液調製にあたっ
てサーフィノールSEを使用せず、サンドグラインダー
で固形粒子の平均粒径が1.0庫になるまで粉砕した。
てサーフィノールSEを使用せず、サンドグラインダー
で固形粒子の平均粒径が1.0庫になるまで粉砕した。
テスト結果を第1表に示す。
几較班主
比較例2と同様の操作を行った。但し、塗布液を調製し
た後実施例2と同量のサーフィノールSEを添加した。
た後実施例2と同量のサーフィノールSEを添加した。
テスト結果を第1表に示す。
比較斑↓
比較例2と同様の操作を行った。但し塗布液を調製した
後実施例3と同じパラフィンワックスを同量塗布液に添
加した。
後実施例3と同じパラフィンワックスを同量塗布液に添
加した。
テスト結果を第1表に示す。
ル較班立
比較例4と同じ操作を行った。但しパラフィンワックス
の代わりに同量のメチロールステアリン酸アマイドを用
いた。
の代わりに同量のメチロールステアリン酸アマイドを用
いた。
テスト結果を第1表に示す。
北較開■
実施例1と同じ操作を行った。但し、Ai調製にあたっ
てサンドグラインダーを用いて固体粒子の平均粒径を1
.3−にした。
てサンドグラインダーを用いて固体粒子の平均粒径を1
.3−にした。
テスト結果を第1表に示す。
且較■1
実施例1と同様の操作を行った。但し、カレンダー仕上
により、感熱発色層表面のベック平滑度を150秒にし
た。
により、感熱発色層表面のベック平滑度を150秒にし
た。
テスト結果を第1表に示す。
以下余白
〔発明の効果〕
本発明により高感度で保存性に優れかつ白色度の高い感
熱記録材料を安定して製造することが可能となった。
熱記録材料を安定して製造することが可能となった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、実質的に無色の電子供与性発色性染料前駆体を含む
染料前駆体分散液と、前記発色性染料前駆体と加熱下に
接触反応して、これを発色させる電子受容性顕色性化合
物を含む顕色剤分散液とを混合して感熱記録用塗布液を
調整する工程と、前記塗布液をシート状基体の1表面に
塗布し固化して感熱発色層を形成する工程とを含み、 前記染料前駆体分散液を、2−アニリノ−3−メチル−
6−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)フル
オランを主成分とする染料前駆体と、下記( I )およ
び(II)式: ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) および ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 〔但し、上記( I )および(II)式中、R_1および
R_2は、それぞれ他から独立に、水素原子、塩素原子
又はメチル基を表わし、R_3およびR_6は、それぞ
れ他から独立に、メチル、エチル、プロピル又はブチル
基を表わし、 R_4は、−(OC_2H_4)_mOH,−(OC_
3H_6)_mOH又は−OH基を表わし、 R_5は、−(OC_2H_4)_lOH,−(OCH
_3H_6)_lOH又は−OH基を表わし、nは0、
又は1〜2の整数を表わし、mおよびlは、それぞれ他
から独立に1〜10の整数を表わす。〕によって表わさ
れる化合物、並びにワックスから選ばれた少なくとも1
種とを、平均粒径が1.2μm以下になるまで分散して
調製し、かつ前記感熱発色層の表面を、200秒以上の
ベック平滑度(JIS P8119による)を示すよう
に平滑化する、ことを特徴とする感熱記録材料の製造方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2214371A JPH0497892A (ja) | 1990-08-15 | 1990-08-15 | 感熱記録材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2214371A JPH0497892A (ja) | 1990-08-15 | 1990-08-15 | 感熱記録材料の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0497892A true JPH0497892A (ja) | 1992-03-30 |
Family
ID=16654683
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2214371A Pending JPH0497892A (ja) | 1990-08-15 | 1990-08-15 | 感熱記録材料の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0497892A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017521282A (ja) * | 2014-05-28 | 2017-08-03 | パピエルファブリーク・アウグスト・ケーラー・エスエー | 感熱性記録材料 |
-
1990
- 1990-08-15 JP JP2214371A patent/JPH0497892A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017521282A (ja) * | 2014-05-28 | 2017-08-03 | パピエルファブリーク・アウグスト・ケーラー・エスエー | 感熱性記録材料 |
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