JPH0493363A - Synthetic resin composition - Google Patents

Synthetic resin composition

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JPH0493363A
JPH0493363A JP21032890A JP21032890A JPH0493363A JP H0493363 A JPH0493363 A JP H0493363A JP 21032890 A JP21032890 A JP 21032890A JP 21032890 A JP21032890 A JP 21032890A JP H0493363 A JPH0493363 A JP H0493363A
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JP
Japan
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group
synthetic resin
resin
organopolysiloxane
resin composition
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JP21032890A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaki Tanaka
正喜 田中
Yasuhiro Hattori
服部 恭裕
Hisashi Aoki
青木 寿
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve heat resistance, esp. flame retardance, without detriment to moldability, impact strength, etc., by compounding a synthetic resin component with a specific organopolysiloxane. CONSTITUTION:A synthetic resin component is compounded with an organopolysiloxane of formula 1 (wherein R<1> is a 1-16C alkyl group modified with a reactive group selected from the group consisting of epoxy, amino, hydroxyl, carboxyl, mercapto, vinyl, phenolic, acrylic, and methacrylic groups; R<2> is a 1-10C monovalent hydrocarbon group; a and b are each 1 or 2; and a+b is 2 or 3). As the resin component, both a thermoplastic resin and a thermosetting resin may be used, a polyester resin being pref. The organopolysiloxane is compounded usually in an amt. of 0.15-75 pts.wt. based on 100 pts.wt. the sum of the resin and a reinforcement.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention] 【産業上の利用分野】[Industrial application field]

本発明は耐熱性が優れていて、しかも難燃性、成形性、
耐衝撃性についても優れた合成樹脂組成物に関するもの
である。
The present invention has excellent heat resistance, flame retardancy, moldability,
The present invention relates to a synthetic resin composition that also has excellent impact resistance.

【従来の技術】[Conventional technology]

合成樹脂組成物は、例えば電気・電子機器部品、機械部
品、自動車部品、日用品、食品包装品等、あらゆる用途
の製品に使われている。これらの用途によっては、耐熱
性を求められるものも数多くある。このような要求を満
たすための合成樹脂組成物が、特開平2−8236に開
示されている。同公報に開示された合成樹脂組成物は、
スチレン系樹脂に難燃剤としてハロゲン化合物、酸化ア
ンチモン5シラン化合物を配合したものである。
Synthetic resin compositions are used in products of all kinds, such as electrical and electronic equipment parts, mechanical parts, automobile parts, daily necessities, and food packaging products. Many of these applications require heat resistance. A synthetic resin composition that satisfies such requirements is disclosed in JP-A-2-8236. The synthetic resin composition disclosed in the publication is
A styrene-based resin is blended with a halogen compound and an antimony oxide 5-silane compound as a flame retardant.

【発明が解決しようとする課題】[Problem to be solved by the invention]

合成樹脂組成物は、難燃剤などの添加剤を配合すること
により、強度、耐熱性等、製品に必要な性質の低下がよ
くみられる。 本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、
耐熱性、特に難燃性を向上させても他の有用な性質、成
形性、耐衝撃性が低下することのない合成樹脂組成物を
提供することを目的としている。
When synthetic resin compositions are blended with additives such as flame retardants, properties necessary for products, such as strength and heat resistance, often deteriorate. The present invention has been made to solve the above problems,
The object of the present invention is to provide a synthetic resin composition that has improved heat resistance, particularly flame retardancy, without deteriorating other useful properties, moldability, and impact resistance.

【課題を解決するための手段】[Means to solve the problem]

前記の目的を達成するために、本発明の合成樹脂組成物
は、−数式 %式%(1) で示されるオルガノポリシロキサンと5合成樹脂酸分と
を含有している。 (1)式中のR1は炭素数1〜16個の変性アルキル基
であり、変性基としてはエポキシ基、アミノ基、水酸基
、カルボキシル基、メルカプト基、ビニル基、フェノー
ル基、アクリル基、メタクリル基から選ばれる反応性基
を有する変性アルキル基である。変性アルキル基R’は
、例えば以下のようなものが例示される。 −CsHeNHCtH4〜Hz    −CsHaOC
zH40H−CzH4Coo)lR2は炭素数が1〜I
O個の一価の炭化水素基であり、例えばメチル、エチル
、プロピルなどのアルキル基、フェニル、トリル、キシ
リルなどのアリール基、バーフルオσアルキル基、β−
フェニルエチル、β−フェニルプロピルなどのアリール
アルキル基が挙げられる。、R2は50%以上がメチル
基であることが好ましい。 また(1)式中のaおよびbは、a=1または2、b=
1または2、かつa+b=2または3である。 (1)式中で上2のようなR1、R2、a、bをもつオ
ルガノポリシロキサンとしては1例えば次のような化合
物が挙げられる。 式中のm、nは、1思上の整数である。 本発明の合成樹脂組成物のオルガノポリシロキサン以外
の成分は、以下の通りである。 主成分である合成樹脂は、例えば熱可塑性のポリエステ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩ビ酢酸ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコー
ル、塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、スチロール樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂
、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポ
リ四ふっ化エチレン樹脂、ポリ三ふつ化塩化エチレン樹
脂、ケイ素樹脂、塩素化ポリエーテル、ABS樹脂、A
S樹脂が使用でき、なかでもポリエステル樹脂、例えば
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂が好ましい。 この他、例えば熱硬化性のフェノール樹脂、ユリア樹脂
、メラミン樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、ポリエステル樹脂、フタル酸樹脂、エポキシ樹脂、
フラン樹脂、アニリン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイ
ミド樹脂が使用できる。 添加剤は、以下のものから選ぶとよい。補強剤として例
えばガラス繊維、石綿、カーボンブラック、ホワイトカ
ーボン、クレイ、タルク5カオリン、スレート粉末、炭
酸カルシウム、酸化チタン、シリカ粉、石英粉、テレフ
タル酸カルシウム、水酸化アルミニウムがある。滑剤と
して例えばステアリン酸、パラフィンワックス、カルナ
バワックス、モンタンロウ、ステアリルアルコール、ス
テアリン酸アミドがある。難燃剤としては例えばデカブ
ロモジフェニルエーテルなどのハロゲン化合物、または
窒素、リンの化合物、二酸化アンチモンおよびアルカリ
土類金属酸化物(例えば酸化カルシウム)、炭酸塩(例
えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム)、水酸化物(
例えば水酸化カルシウム)がある。酸化防止剤や安定剤
、結晶化を促す有機核剤なと必要に応じて添加すればよ
い。有機核剤は、それ自身を核にして結晶性を高める作
用があり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン2パラ
フイン、また微少粉末であるタルク、コロイダルシリカ
、モンタン酸ナトリウムが使用できる。 上記配合物の割合は以下の範囲で配合するとよい。合成
樹脂成分と補強剤の合計を100重量部とし、そのうち
合成樹脂成分は50〜97重量部である。オルガノポリ
シロキサン(反応性シリコーン)は、合成樹脂成分と補
強剤100重量部に対して0.15〜75重量部であり
、好ましくは0.5〜10重量部である。各添加剤は、
合成樹脂成分と補強剤100重量部に対して合計で40
重量部程度まで配合してもよい。 上記の配合物の混合方法は、ヘンシェルミキサを使うト
ライブレンド、押出し混合機5オーブンロール等での溶
融混合が挙げられる。 成形方法としては、例えば射出成形法、押出し成形法、
圧縮成形法、真空成形法が挙げられる。
In order to achieve the above object, the synthetic resin composition of the present invention contains an organopolysiloxane represented by the formula % (1) and 5 synthetic resin acid components. (1) In the formula, R1 is a modified alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and examples of modified groups include epoxy group, amino group, hydroxyl group, carboxyl group, mercapto group, vinyl group, phenol group, acrylic group, and methacrylic group. It is a modified alkyl group having a reactive group selected from. Examples of the modified alkyl group R' include the following. -CsHeNHCtH4~Hz -CsHaOC
zH40H-CzH4Coo)lR2 has a carbon number of 1 to I
O monovalent hydrocarbon groups, such as alkyl groups such as methyl, ethyl, and propyl, aryl groups such as phenyl, tolyl, and xylyl, barfluoro σ alkyl groups, and β-
Examples include arylalkyl groups such as phenylethyl and β-phenylpropyl. , R2 is preferably 50% or more methyl groups. In addition, a and b in formula (1) are a=1 or 2, b=
1 or 2, and a+b=2 or 3. Examples of organopolysiloxanes having R1, R2, a, and b as shown in 2 above in formula (1) include the following compounds. m and n in the formula are integers of one imaginary value. Components other than organopolysiloxane of the synthetic resin composition of the present invention are as follows. Synthetic resins that are the main components include, for example, thermoplastic polyester resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate resin, vinyl acetate resin, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, vinylidene chloride resin, polyethylene, polypropylene, styrene resin, acrylic resin, and polyurethane resin. , polyamide, polyacetal, polycarbonate, polytetrafluoroethylene resin, polytrifluorochloroethylene resin, silicone resin, chlorinated polyether, ABS resin, A
S resins can be used, and among them polyester resins, such as polyethylene terephthalate resins and polyethylene terephthalate resins, are preferred. In addition, for example, thermosetting phenolic resin, urea resin, melamine resin, xylene resin, diallyl phthalate resin, polyester resin, phthalic acid resin, epoxy resin,
Furan resin, aniline resin, polyurethane resin, and polyimide resin can be used. Additives may be selected from the following: Examples of reinforcing agents include glass fiber, asbestos, carbon black, white carbon, clay, talc-5-kaolin, slate powder, calcium carbonate, titanium oxide, silica powder, quartz powder, calcium terephthalate, and aluminum hydroxide. Examples of lubricants include stearic acid, paraffin wax, carnauba wax, montan wax, stearyl alcohol, and stearic acid amide. Flame retardants include, for example, halogen compounds such as decabromodiphenyl ether, or nitrogen, phosphorous compounds, antimony dioxide and alkaline earth metal oxides (e.g. calcium oxide), carbonates (e.g. calcium carbonate, magnesium carbonate), hydroxides (
For example, calcium hydroxide). Antioxidants, stabilizers, and organic nucleating agents that promote crystallization may be added as necessary. The organic nucleating agent has the effect of increasing crystallinity by using itself as a nucleating agent, and for example, polyethylene, polypropylene 2-paraffin, fine powders such as talc, colloidal silica, and sodium montanate can be used. The proportions of the above compounds may be blended within the following range. The total of the synthetic resin component and reinforcing agent is 100 parts by weight, of which the synthetic resin component is 50 to 97 parts by weight. The amount of organopolysiloxane (reactive silicone) is 0.15 to 75 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the synthetic resin component and reinforcing agent. Each additive is
A total of 40 parts per 100 parts by weight of synthetic resin component and reinforcing agent.
It may be added up to about parts by weight. Examples of the mixing method for the above-mentioned composition include tri-blending using a Henschel mixer, melt mixing using an extrusion mixer with five oven rolls, and the like. Examples of molding methods include injection molding, extrusion molding,
Examples include compression molding method and vacuum molding method.

【実施例】【Example】

以下、本発明の詳細な説明する。 第1表は、合成樹脂にポリエチレンテレフタレート樹脂
(今人社製 TR−4550BHK)を使用した場合で
ある。第1表に示す配合割合で原料組成物を秤量し、準
備する。 オルガノポリシロキサンは、実施例1では下記[I]を
、実施例2では下記[11]を使用した。 ガラス繊維は日東紡社製のCS 3J−941SPを使
用した。 第 表 樹脂配合物の混合は、連続混線押出し機、5枚ブレード
(2段ベント)を使用して行ない、フンバウンドを作製
した。 第1表に示した実施例及び比較例の配合物組成は、以下
に記す混線条件で混練した。混合機のジノング一部は、
5段階に分れていて、温度はそれぞれ設定されている。 [連続混線押出し機の混線条件J ・シ↑Jンダー温度  フィード   9(It混練部
   250℃ ベント−1250℃ ベント−2250℃ メータリング 250℃ ダイス    255℃ ・フィダー回転数   300 (rpml・スクリュ
ー回転数  55frp口)・主モーター負荷   1
4 (A+ ・吐  出  量         10  (kg/
旧成形成形射出成形機を使用して行ない、ASTM(ア
メリカ材料試験協会)  D6381号引張り試験片及
び127x12.7x3.2 [mm)バーを成形した
。 射出成形条件は、以下の条件で行なった。 冷却時間以外の成形条件は同じである。 [射出成形条件] ・シリンダー    ノズル   250℃温度   
        全  部    255 ℃中  部
     250 ℃ 後  部    240 ℃ ・金型温度     130℃ ・射出圧力     45(ゲージ圧 kg/cm”1
・射出速度     4.0(バルブ目盛)・スクリュ
ー回転数 zoo frpm)・射出時間     5
秒 ・冷却時間 実施例1および2: 5秒 比較例1および2:18秒 冷却時間は、オルガノポリシロキサンを配合した実施例
1および2では5秒であり、比較例1および2の18秒
に比べてかなり短縮された。従って成形性がかなり向上
した。 物性試験の方法および条件は、以下の通りである。 (1)引張り試験(ASTM D 638に準する6)
・試験片  ASTM 06381号 引張り試験片・
チャック間距離  115mm ・標線間距離     501Tl111・引張り速度
     5mm/min・温度       23℃ ・i++定装置    オートグラフ DC35000
形(島津製作所) ・歪測定は伸び計を用いて測定した。 (2)曲げ試験(ASTM D 790に準するa)・
試験片寸法   127x12.7x3.2mmバー・
支点間距離   50a+m ・曲げ速度    2m+++/min・温度    
  23T。 ・測定装置    オートグラフ DC35000形(
島津製作所) (3)アイゾツト(Izot)衝撃試験(ASTM D
 256に準する。) ・試験片寸法   63x12.7x3.2mm  ノ
ツチ付・温度      23℃ ・測定装置    アイゾツト衝撃試験装置(東洋精機
) (4)熱変形温度試験(^STM 0648に準する。 )・試験片寸法   127x12.7x3.ニアmm
バー・載荷荷重    18.5kg/cm”・昇温速
度    2℃/min ・測定装置    熱変形温度測定装置(東洋精機) (5)摩擦試験(JIS K 7204に準する。)・
試験片寸法   50x80x1.2mm平板(鏡面仕
上げ金型を使用)より切り比し て供試した。 ・相手材料    345G  約0.8 B Ra・
荷重      15.3kgf ・周速      50c+++/sec・測定時間 
   100分 [6JUL燃焼試験(UL−94V試験に準する。)・
測定厚さ 1/32“、1/64”の2種類第2表は、
第1表に示す配合割合の合成樹脂組成物について、上記
の方法に従って成された物性試験結果である。 (以下余白) 第   2   表 オルガノポリシロキサンを配合した実施例1では、試験
片の厚さが薄い場合(1/64”〕の難燃性について優
れた結果が得られた。また、実施例2では、アイゾツト
衝撃強さが良くなっている。
The present invention will be explained in detail below. Table 1 shows the case where polyethylene terephthalate resin (TR-4550BHK manufactured by Konjinsha) was used as the synthetic resin. A raw material composition is weighed and prepared in the proportions shown in Table 1. As the organopolysiloxane, the following [I] was used in Example 1, and the following [11] was used in Example 2. As the glass fiber, CS 3J-941SP manufactured by Nittobo Co., Ltd. was used. The resin compositions in Table 1 were mixed using a continuous cross-wire extruder with five blades (two-stage vent) to produce a Hunbound product. The formulation compositions of Examples and Comparative Examples shown in Table 1 were kneaded under the cross-mixing conditions described below. The Jinong part of the mixer is
It is divided into 5 stages, each with its own temperature setting. [Continuous cross-wire extruder conditions J ・Cylinder temperature Feed 9 (It kneading section 250℃ Vent-1250℃ Vent-2250℃ Metering 250℃ Die 255℃ ・Feeder rotation speed 300 (rpm・Screw rotation speed 55frp mouth)・Main motor load 1
4 (A+ ・Discharge amount 10 (kg/
This was carried out using an old molding injection molding machine, and ASTM (American Society for Testing and Materials) D6381 tensile test pieces and 127x12.7x3.2 [mm] bars were molded. The injection molding conditions were as follows. The molding conditions other than the cooling time were the same. [Injection molding conditions] ・Cylinder nozzle temperature 250℃
All 255℃ Middle part 250℃ Rear part 240℃ ・Mold temperature 130℃ ・Injection pressure 45 (gauge pressure kg/cm"1
・Injection speed 4.0 (valve scale) ・Screw rotation speed zoo frpm) ・Injection time 5
Cooling time Examples 1 and 2: 5 seconds Comparative examples 1 and 2: 18 seconds The cooling time was 5 seconds in Examples 1 and 2 containing organopolysiloxane, and 18 seconds in Comparative Examples 1 and 2. It was considerably shortened in comparison. Therefore, moldability was considerably improved. The method and conditions for the physical property test are as follows. (1) Tensile test (6 according to ASTM D 638)
・Test piece ASTM No. 06381 Tensile test piece・
Distance between chucks 115mm ・Distance between gauge lines 501Tl111 ・Tension speed 5mm/min ・Temperature 23℃ ・i++ constant device Autograph DC35000
Shape (Shimadzu) - Strain was measured using an extensometer. (2) Bending test (according to ASTM D 790 a)
Test piece size: 127x12.7x3.2mm bar
Distance between fulcrums 50a+m ・Bending speed 2m++/min ・Temperature
23T.・Measuring device Autograph DC35000 type (
Shimadzu Corporation) (3) Izot impact test (ASTM D)
256. ) ・Test piece size 63x12.7x3.2mm with notch ・Temperature 23℃ ・Measuring device Izotsu impact tester (Toyo Seiki) (4) Heat distortion temperature test (Based on STM 0648) ・Test piece size 127x12.7x3 .. Near mm
Bar・Load: 18.5kg/cm”・Heating rate: 2℃/min・Measuring device: Heat deformation temperature measuring device (Toyo Seiki) (5) Friction test (according to JIS K 7204)・
Test pieces were cut from flat plates with dimensions of 50 x 80 x 1.2 mm (using a mirror finish mold).・Mating material 345G approx. 0.8 B Ra・
Load: 15.3kgf・Peripheral speed: 50c++/sec・Measurement time
100 minutes [6JUL combustion test (according to UL-94V test).
Table 2 shows two types of measured thickness: 1/32" and 1/64".
These are the results of physical property tests conducted according to the method described above for synthetic resin compositions having the blending ratios shown in Table 1. (Margin below) Table 2 In Example 1 in which organopolysiloxane was blended, excellent results were obtained regarding flame retardancy when the thickness of the test piece was thin (1/64"). In addition, Example 2 Now, the Izotsu impact strength has improved.

【発明の効果】【Effect of the invention】

以上詳細に説明したように、合成樹脂組成物は、オルガ
ノポリシロキサンを配合することにより耐熱性、特に難
燃性に優れ、かつ成形性及び衝撃性についても優れた組
成物が得られる。したがって、本発明の合成樹脂組成物
は、従来よりさらに多くの用途に使用できるものである
As explained in detail above, by blending organopolysiloxane into the synthetic resin composition, a composition having excellent heat resistance, particularly flame retardancy, and also excellent moldability and impact resistance can be obtained. Therefore, the synthetic resin composition of the present invention can be used for more applications than conventional ones.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、一般式 (R^1)_a(R^2)_bSiO_[_4_−_(
_a_+_b_)_]/_[_2_](R^1はエポキ
シ基、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、メルカプト
基、ビニル基、フェノール基、アクリル基、メタクリル
基から選ばれる反応性基で変性した炭素数1〜16個の
変性アルキル基、R^2は炭素数が1〜10個の一価の
炭化水素基、a=1または2、b=1または2、かつa
+b=2または3)で示されるオルガノポリシロキサン
と、合成樹脂成分とを含有していることを特徴とする合
成樹脂組成物。 2、特許請求の範囲第1項記載の合成樹脂成分はポリエ
ステル樹脂であることを特徴とする合成樹脂組成物。 3、特許請求の範囲第1項記載のオルガノポリシロキサ
ンは、その変性アルキル基R^1中の反応性基がエポキ
シ基であることを特徴とする合成樹脂組成物。 4、特許請求の範囲第1項記載の合成樹脂成分はポリエ
ステル樹脂であり、オルガノポリシロキサンはその変性
アルキル基R^1中の反応性基がエポキシ基であること
を特徴とする合成樹脂組成物。 5、特許請求の範囲第1項記載のオルガノポリシロキサ
ンは、その配合割合が合成樹脂成分と補強剤100重量
部に対して0.15〜75重量部であることを特徴とす
る合成樹脂組成物。
[Claims] 1. General formula (R^1)_a(R^2)_bSiO_[_4_-_(
_a_+_b_)_]/_[_2_] (R^1 is the number of carbon atoms modified with a reactive group selected from epoxy group, amino group, hydroxyl group, carboxyl group, mercapto group, vinyl group, phenol group, acrylic group, and methacrylic group) 1 to 16 modified alkyl groups, R^2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a = 1 or 2, b = 1 or 2, and a
A synthetic resin composition characterized by containing an organopolysiloxane represented by +b=2 or 3) and a synthetic resin component. 2. A synthetic resin composition, wherein the synthetic resin component according to claim 1 is a polyester resin. 3. The organopolysiloxane according to claim 1 is a synthetic resin composition characterized in that the reactive group in the modified alkyl group R^1 is an epoxy group. 4. A synthetic resin composition characterized in that the synthetic resin component according to claim 1 is a polyester resin, and the reactive group in the modified alkyl group R^1 of the organopolysiloxane is an epoxy group. . 5. A synthetic resin composition characterized in that the organopolysiloxane according to claim 1 is blended in an amount of 0.15 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the synthetic resin component and the reinforcing agent. .
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