JPH08183114A - Molded product made of polybutylene terephthalate - Google Patents
Molded product made of polybutylene terephthalateInfo
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- JPH08183114A JPH08183114A JP32852894A JP32852894A JPH08183114A JP H08183114 A JPH08183114 A JP H08183114A JP 32852894 A JP32852894 A JP 32852894A JP 32852894 A JP32852894 A JP 32852894A JP H08183114 A JPH08183114 A JP H08183114A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリブチレンテレフタレ
ート樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。さらに
詳しくは、本発明は成形時、高い金型への転写性を示す
樹脂組成物を用いることにより、非常に良好な外観を示
し、更に機械物性、成形性に優れたポリブチレンテレフ
タレート樹脂製成形品を提供するものである。本発明の
成形品は自動車、建築、電気・電子機器およびその他の
諸工業の分野での外装部品および摺動部品に好適に用い
られる。特に高剛性にてかつ良好な外観が必要な自動車
外装部品に好適に用いられる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a molded article obtained by molding a polybutylene terephthalate resin composition. More specifically, the present invention shows a very good appearance by using a resin composition exhibiting high transferability to a mold at the time of molding, and further molding of polybutylene terephthalate resin excellent in mechanical properties and moldability. It is to provide goods. The molded article of the present invention is suitably used for exterior parts and sliding parts in the fields of automobiles, construction, electric / electronic devices and other industries. Particularly, it is suitably used for automobile exterior parts which require high rigidity and good appearance.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】結晶性
熱可塑性ポリエステル樹脂、例えばポリアルキレンテレ
フタレート樹脂等は機械的性質、電気的性質、その他物
理的・化学的特性に優れ、かつ、加工性が良好であるが
ゆえにエンジニアリングプラスチックとして自動車、電
気・電子部品等の広範な用途に使用されている。かかる
結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂は、単独でも種々の成
形品に用いられているが、利用分野によってはその性
質、特に機械的性質を改善する目的で、様々な強化剤、
添加剤を配合することが行われてきた。そして、高い機
械的強度、剛性の要求される分野においては、ガラス繊
維、カーボン繊維等に代表される繊維状の強化剤を用い
ることが周知である。しかしながら、繊維状強化剤を含
む結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂は、機械的強度、剛
性等は高いが、多量に添加した場合、得られた成形品の
表面外観は無機充填剤（強化剤）が浮き出し、さらに流
動性の低下によるフローマーク等が表面に発生し、十分
な外観を得ることが困難である。特にポリブチレンテレ
フタレート樹脂の如く、高結晶性ポリマーは成形時の結
晶化に伴い、金型への転写性も悪いため、満足する外観
を得ることは困難である。これらの問題を解決する方法
として、ポリブチレンテレフタレート樹脂に非結晶性ポ
リマーを添加する方法、およびタルク、炭酸カルシウム
等の微粉末充填剤を添加する方法等が挙げられる。また
成形面では樹脂温度を上げ、流動性を向上させる方法お
よび金型温度を上げ、結晶化速度を遅らせ、転写性を向
上させる方法等が一般的に用いられる。しかしながら、
非結晶性ポリマーを添加する場合、十分な外観を得るた
めには、多量に添加する必要があり、そのため機械的物
性の低下および表面での剥離等の問題を有している。ま
た微粉末充填剤を添加する方法では十分な良外観を得る
ことは困難であり、また高い機械的強度、剛性を得るに
は多量の添加が必要である。さらに成形時での改良は樹
脂温度を上げることによる熱分解劣化および金型温度を
上げることにより成形サイクル時間が長くなり、経費増
加となる。そのため、高い機械的強度、剛性を有し、良
好な外観を有した成形品の開発が望まれていた。2. Description of the Related Art Crystalline thermoplastic polyester resins such as polyalkylene terephthalate resins are excellent in mechanical properties, electrical properties and other physical and chemical properties, and have good processability. Because of its good quality, it is used as an engineering plastic in a wide range of applications such as automobiles and electric / electronic parts. Such a crystalline thermoplastic polyester resin is used alone in various molded articles, but depending on the field of use, various reinforcing agents for the purpose of improving its properties, particularly mechanical properties,
Blending additives has been done. In the field where high mechanical strength and rigidity are required, it is well known to use a fibrous reinforcing agent typified by glass fiber, carbon fiber and the like. However, the crystalline thermoplastic polyester resin containing the fibrous reinforcing agent has high mechanical strength, rigidity, etc., but when added in a large amount, the surface appearance of the obtained molded product shows the appearance of the inorganic filler (reinforcing agent). In addition, flow marks and the like are generated on the surface due to deterioration of fluidity, and it is difficult to obtain a sufficient appearance. In particular, a highly crystalline polymer such as a polybutylene terephthalate resin is difficult to obtain a satisfactory appearance because it has poor transferability to a mold as it is crystallized during molding. As a method for solving these problems, there are a method of adding an amorphous polymer to a polybutylene terephthalate resin, a method of adding a fine powder filler such as talc and calcium carbonate, and the like. On the molding surface, a method of increasing the resin temperature to improve the fluidity and a method of increasing the mold temperature to delay the crystallization rate to improve the transfer property are generally used. However,
When the amorphous polymer is added, it is necessary to add a large amount in order to obtain a sufficient appearance, and therefore there are problems such as deterioration of mechanical properties and peeling on the surface. Further, it is difficult to obtain a sufficiently good appearance by the method of adding a fine powder filler, and a large amount of addition is required to obtain high mechanical strength and rigidity. Further, the improvement at the time of molding is that the decomposition temperature is increased by increasing the temperature of the resin, and the mold temperature is increased, so that the molding cycle time becomes longer and the cost increases. Therefore, it has been desired to develop a molded product having high mechanical strength and rigidity and a good appearance.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題に
鑑み、無機充填剤を添加した高強度・剛性を有しかつ、
表面光沢が70％以上あるいは良好なシボ面を形成する表
面外観の優れたポリブチレンテレフタレート樹脂成形品
を得るため鋭意検討した。その結果、変性ポリブチレン
テレフタレート共重合体に変性ポリエチレンテレフタレ
ート共重合体を併用した場合、多量の無機充填剤を添加
しても成形品表面は非常に良好な表面光沢（外観）を有
し、かつ優れた機械的強度、成形性を有することを見出
し、本発明を完成するに到った。即ち、本発明は (A) (a) ５〜40モル％のコモノマーユニットを含有する
ポリブチレンテレフタレート樹脂 100重量部に対し、
(b）５〜40モル％のコモノマーユニットを含有するポリ
エチレンテレフタレート樹脂５〜80重量部を配合したポ
リブチレンテレフタレート樹脂組成物 100重量部に対
し、 (B) 結晶核剤 0.001〜５重量部及び (C) 無機充填剤10〜200 重量部 を配合したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成
形してなる良好な外観を有する成形品である。In view of the above problems, the present inventors have high strength and rigidity with addition of an inorganic filler, and
In order to obtain a polybutylene terephthalate resin molded product having a surface gloss of 70% or more or an excellent surface appearance that forms a good textured surface, earnestly studied. As a result, when the modified polyethylene terephthalate copolymer is used in combination with the modified polybutylene terephthalate copolymer, the surface of the molded article has a very good surface gloss (appearance) even if a large amount of the inorganic filler is added, and They have found that they have excellent mechanical strength and moldability, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to (A) (a) 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate resin containing 5 to 40 mol% of a comonomer unit,
(b) With respect to 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate resin composition containing 5 to 80 parts by weight of a polyethylene terephthalate resin containing 5 to 40 mol% of a comonomer unit, (B) a crystal nucleating agent 0.001 to 5 parts by weight and (B) C) A molded product having a good appearance formed by molding a polybutylene terephthalate resin composition containing 10 to 200 parts by weight of an inorganic filler.
【０００４】以下、順次本発明の樹脂製成形品の構成成
分について詳しく説明する。まず、本発明に用いられる
樹脂組成物(A) は、(a) ５〜40モル％のコモノマーユニ
ットを含有するポリブチレンテレフタレート樹脂と(b）
５〜40モル％のコモノマーユニットを含有するポリエチ
レンテレフタレート樹脂とから構成される。本発明の樹
脂製成形品の基体樹脂である(a) ５〜40モル％のコモノ
マーユニットを含有するポリブチレンテレフタレート樹
脂とは、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体と
炭素数４のアルキレングリコールまたはそのエステル形
成誘導体を重縮合反応して得られるポリブチレンテレフ
タレートを主成分とし、これに５〜40モル％（好ましく
は10〜35モル％）の他のコモノマーユニットを導入した
共重合体である。また、もう一方の樹脂成分である(b)
５〜40モル％のコモノマーユニットを含有するポリエチ
レンテレフタレート樹脂とは、テレフタル酸またはその
エステル形成誘導体と炭素数２のアルキレングリコール
またはそのエステル形成誘導体を重縮合反応して得られ
るポリエチレンテレフタレートを主成分とし、これに５
〜40モル％（好ましくは10〜35モル％）の他のコモノマ
ーユニットを導入した共重合体である。かかる(a) およ
び(b) の共重合体を構成するための第３成分（コモノマ
ー）としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸の如き公知のジカルボン酸およびこれらのアルキル、
アルコキシまたはハロゲン置換体等が挙げられる。また
これらのジカルボン酸化合物はエステル形成可能な誘導
体、例えばジメチルエステルの如き低級アルコールエス
テルの形で重縮合に使用し、コポリマー成分として導入
することも可能である。また、コポリマーを構成するた
めの第３成分として使用されるジヒドロキシ化合物の例
を示せば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、
レゾルシン、ジヒドロキシフェニル、ナフタレンジオー
ル、ジヒドロキシジフェニルエーテル、シコロヘキサン
ジオール、2,2 −ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ジエトキシ化ビスフェノールＡの如き比較的低分
子量のジヒドロキシ化合物、及びこれらのアルキル、ア
ルコキシ又はハロゲン置換体等である。本発明では、上
記の如く化合物を第３成分として重縮合により生成す
る、ポリブチレンテレフタレート共重合体およびポリエ
チレンテレフタレート共重合体の何れも使用することが
できるが、好ましくは芳香族ジカルボン酸変性またはア
ルキレングリコール変性ポリブチレンテレフタレート共
重合体およびポリエチレンテレフタレート共重合体、更
に好ましくはイソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレ
ート共重合体またはエチレングリコール変性ポリブチレ
ンテレフタレート共重合体およびイソフタル酸変性ポリ
エチレンテレフタレート共重合体が使用される場合、本
発明の効果が顕著である。また、これらの他に三官能性
モノマー、即ちトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメ
リット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロ
パン等を少量併用した分岐又は架橋構造を有するポリエ
ステルであってもよい。ここでコモノマーユニットの導
入量は５〜40モル％であり、好ましくは10〜35モル％、
特に好ましくは10〜25モル％である。導入量が５モル％
未満では、結晶性が高いため、金型への転写性が悪く、
充分な表面光沢を得ることが困難である。また導入量が
40モル％を越えると、強度および熱安定性の低下が大き
く、かつ後記する結晶核剤を配合しても充分な結晶化度
および結晶化速度が得られず、その結果、成形サイクル
の低下、離型性の低下を引き起こし、良好な成形品が安
定して得られず、実用的に使用し得ない。The constituent components of the resin molded article of the present invention will be described below in detail in order. First, the resin composition (A) used in the present invention comprises (a) a polybutylene terephthalate resin containing 5 to 40 mol% of a comonomer unit and (b)
It is composed of a polyethylene terephthalate resin containing 5 to 40 mol% of a comonomer unit. (A) Polybutylene terephthalate resin containing 5 to 40 mol% of comonomer units, which is the base resin of the resin molded article of the present invention, is terephthalic acid or its ester-forming derivative and C4 alkylene glycol or its ester. It is a copolymer having polybutylene terephthalate obtained as a main component by polycondensation reaction of the formed derivative, and 5 to 40 mol% (preferably 10 to 35 mol%) of another comonomer unit introduced therein. In addition, the other resin component (b)
The polyethylene terephthalate resin containing 5 to 40 mol% of a comonomer unit is mainly composed of polyethylene terephthalate obtained by polycondensation of terephthalic acid or its ester-forming derivative with alkylene glycol having 2 carbon atoms or its ester-forming derivative. , To this
It is a copolymer in which -40 mol% (preferably 10-35 mol%) of another comonomer unit is introduced. The third component (comonomer) for constituting the copolymer of (a) and (b) includes isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylethanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, Known dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid and alkyls thereof,
Examples thereof include alkoxy or halogen substitution products. Also, these dicarboxylic acid compounds can be used as a copolymer component by being used for polycondensation in the form of a derivative capable of forming an ester, for example, a lower alcohol ester such as dimethyl ester. Examples of the dihydroxy compound used as the third component for forming the copolymer include ethylene glycol, propanediol, butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, hydroquinone,
Resorcinol, dihydroxyphenyl, naphthalene diol, dihydroxy diphenyl ether, dicorohexane diol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, diethoxy compound of relatively low molecular weight such as bisphenol A, and their alkyl, alkoxy or halogen. And the like. In the present invention, both a polybutylene terephthalate copolymer and a polyethylene terephthalate copolymer produced by polycondensation with the compound as the third component as described above can be used, but preferably aromatic dicarboxylic acid modified or alkylene. Glycol modified polybutylene terephthalate copolymer and polyethylene terephthalate copolymer, more preferably isophthalic acid modified polybutylene terephthalate copolymer or ethylene glycol modified polybutylene terephthalate copolymer and isophthalic acid modified polyethylene terephthalate copolymer are used. In this case, the effect of the present invention is remarkable. In addition to these, a trifunctional monomer, that is, a polyester having a branched or crosslinked structure in which a small amount of trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, pentaerythritol, trimethylolpropane or the like is used in combination may be used. Here, the introduced amount of the comonomer unit is 5 to 40 mol%, preferably 10 to 35 mol%,
It is particularly preferably 10 to 25 mol%. Introduced amount is 5 mol%
If it is less than 1, the crystallinity is high, so the transferability to the mold is poor,
It is difficult to obtain sufficient surface gloss. In addition,
If it exceeds 40 mol%, the strength and the thermal stability are largely decreased, and even if a crystal nucleating agent described later is added, sufficient crystallinity and crystallization rate cannot be obtained, and as a result, the molding cycle is deteriorated. Releasability is deteriorated, a good molded product cannot be obtained stably, and it cannot be practically used.
【０００５】また良外観を得るのに好ましい融解熱およ
び融点を具体的に明示するならば、(a) ポリブチレンテ
レフタレート共重合体の場合、融解熱は10〜45Ｊ／ｇで
あり、融点は 150〜220 ℃であり、また(b) ポリエチレ
ンテレフタレート共重合体の場合、融解熱は10〜45Ｊ／
ｇであり、融点は 180〜240 ℃であり、このような特性
を有する樹脂が好ましい。ここで融解熱（ΔHm）は、走
査型示差熱量測定装置（DSC)を用い、 280℃にて１分間
溶融保持した試料を10℃／min の速度で30℃まで降温
し、再度10℃／min で昇温した時の熱量（ピーク面積）
と測定試料の重量から算出される値である。従って、５
〜40モル％という特定量のコモノマーユニットを導入し
た(a) ポリブチレンテレフタレート共重合体と(b) ポリ
エチレンテレフタレート共重合体とからなる樹脂組成物
(A) に、後述する(B) 結晶核剤を配合し、後述する(C)
無機充填剤を添加した成形品の外観は著しく改善される
のみばかりか、高い熱安定性および機械的強度、剛性を
維持することが可能である。変性したポリブチレンテレ
フタレート共重合体を単独で使用しても、ある程度外観
は改善されるものの、その効果は充分ではなく、また強
度低下および熱安定性の低下が大きく、強化剤の添加効
果が減少する。また未変性のポリブチレンテレフタレー
ト樹脂に変性されたポリエチレンテレフタレート共重合
体を添加した場合も外観改良の効果は認められるもの
の、その効果は充分でなく、多量に無機充填剤を添加し
た場合、充填剤の表面への浮き出しを抑制することは困
難である。ここで、成形品（鏡面）の表面光沢が60％以
上であると、充填剤の表面への浮き出しもなく外装部品
として使用可能なレベルである。また、このレベルであ
ればシボの付いた表面の場合、充填剤の浮き出しによる
シボの爛れ等も発生しない。シボには梨地タイプ、皮シ
ボタイプ等あるが、何れのタイプでも同様である。な
お、表面光沢とは、JIS K7105 の光沢度測定に準拠し
て、デジタル変角光沢度測定に準拠して、デジタル変角
光沢計（スガ試験機（株）製 UGV−40）にて45度−45度
反射における光沢度をいう。ここで添加する(b) ポリエ
チレンテレフタレート共重合体の添加量は(a) ポリブチ
レンテレフタレート共重合体 100重量部に対し、５〜80
重量部が好ましい。特に好ましくは10〜50重量部であ
る。添加量が５重量部未満では充分な外観を得ることは
困難であり、また80重量部を越えると、結晶化剤を添加
しても、成形サイクル性、離型性が悪く、良好な成形品
が得られず、また高い金型温度の必要性が生じ経済的に
成形品が得られない。Further, to specifically specify the heat of fusion and the melting point preferable for obtaining good appearance, (a) in the case of polybutylene terephthalate copolymer, the heat of fusion is 10 to 45 J / g and the melting point is 150 J / g. ~ 220 ℃, (b) in the case of polyethylene terephthalate copolymer, the heat of fusion is 10 ~ 45 J /
g, the melting point is 180 to 240 ° C., and a resin having such characteristics is preferable. Here, the heat of fusion (ΔHm) was measured by using a scanning differential calorimeter (DSC) and melting and holding the sample at 280 ° C for 1 minute at a rate of 10 ° C / min to 30 ° C, and then again at 10 ° C / min. Heat (peak area) when the temperature is raised by
And the value calculated from the weight of the measurement sample. Therefore, 5
Resin composition comprising (a) a poly (butylene terephthalate) copolymer and (b) a polyethylene terephthalate copolymer introduced with a specific amount of a comonomer unit of 40 mol%
To (A), the (B) crystal nucleating agent described below is blended, and described later (C).
Not only the appearance of the molded product to which the inorganic filler is added is significantly improved, but also high thermal stability, mechanical strength and rigidity can be maintained. Even if the modified polybutylene terephthalate copolymer is used alone, the appearance is improved to some extent, but the effect is not sufficient, and the strength and thermal stability are greatly reduced, and the effect of adding a reinforcing agent is reduced. To do. Also, when the modified polyethylene terephthalate copolymer is added to the unmodified polybutylene terephthalate resin, the effect of improving the appearance is recognized, but the effect is not sufficient, and when a large amount of the inorganic filler is added, the filler It is difficult to suppress the embossing on the surface of the. Here, when the surface gloss of the molded product (mirror surface) is 60% or more, there is no protrusion of the filler on the surface, which is a level that can be used as an exterior part. Further, at this level, in the case of a textured surface, the crease of the texture due to the embossing of the filler does not occur. The textures include a satin type and a leather texture type, but the same applies to any type. In addition, the surface gloss is 45 degrees with a digital variable angle gloss meter (UGV-40 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to JIS K7105, and according to digital variable angle gloss measurement. -45 Degree gloss at reflection. The amount of the (b) polyethylene terephthalate copolymer added here is 5 to 80 per 100 parts by weight of the (a) polybutylene terephthalate copolymer.
Parts by weight are preferred. It is particularly preferably 10 to 50 parts by weight. If the amount added is less than 5 parts by weight, it is difficult to obtain a sufficient appearance. If the amount added exceeds 80 parts by weight, the molding cycle property and releasability are poor even if a crystallization agent is added, and good molded products are obtained. Cannot be obtained, and a high mold temperature is required, so that a molded product cannot be economically obtained.
【０００６】本発明の組成物の必須構成成分である(B)
結晶核剤としては、有機物、無機物の何れも使用するこ
とができる。無機物としては、Zn粉末、Al粉末などの単
体や、窒化アルミ、窒化チタン、ボロンナイトライドな
どの窒化物を単独又は２種以上混合して使用することが
できる。又、有機物としては、シュウ酸カルシウム、シ
ュウ酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、フタル酸カル
シウム、酒石酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ポリアクリル酸塩などの有機塩類、ポリエステル、
ポリエチレン、ポリプロピレン等の高分子、高分子の架
橋物などを単独又は２種以上混合して使用することがで
きる。特に好ましいものはボロンナイトライドである。
(B) 結晶核剤の使用量は、(A) 成分 100重量部あたり
0.001〜５重量部であり、好ましくは 0.002〜３重量部
である。 0.001重量部より過小の場合は結晶化速度増大
効果が充分ではない。５重量部より過大の場合は、成形
品が脆くなり好ましくない。An essential constituent of the composition of the invention (B)
As the crystal nucleating agent, both organic substances and inorganic substances can be used. As the inorganic substance, a simple substance such as Zn powder or Al powder, or a nitride such as aluminum nitride, titanium nitride or boron nitride may be used alone or in combination of two or more. Further, as the organic substance, calcium oxalate, sodium oxalate, calcium benzoate, calcium phthalate, calcium tartrate, magnesium stearate, organic salts such as polyacrylate, polyester,
Polymers such as polyethylene and polypropylene, cross-linked polymers, etc. may be used alone or in admixture of two or more. Particularly preferred is boron nitride.
(B) The amount of the crystal nucleating agent used is 100 parts by weight of the component (A).
The amount is 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.002 to 3 parts by weight. If it is less than 0.001 part by weight, the effect of increasing the crystallization rate is not sufficient. If it exceeds 5 parts by weight, the molded product becomes brittle, which is not preferable.
【０００７】次に本発明で用いられる(C) 無機充填剤は
機械的強度、剛性および耐熱性、電気的性質等の性能に
優れた成形品を得るために必須とされる成分である。こ
れには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填剤が用
いられるが、高い機械的強度、剛性を得るには、繊維状
の充填剤が好ましく使用される。繊維状充填剤として
は、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリ
カ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタ
ン酸カリ繊維、窒化硼素繊維、さらにステンレス、アル
ミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの
無機質繊維状物があげられる。特に代表的な繊維状充填
剤はガラス繊維、又はカーボン繊維である。なお、ポリ
アミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質
繊維状物質も使用することができる。一方、粉粒状充填
物としてカーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラス
ビーズ、ガラス粉、ミルドガラスファイバー、硅酸カル
シウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレ
ー、硅藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、
酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナの如き金属酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、そ
の他炭化硅素、窒化硅素、各種金属粉末が挙げられる。
又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種
の金属箔等が挙げられる。これらの中で非繊維状無機充
填剤としてはガラスフレーク、マイカ粉、タルク、ガラ
スビーズ、ミルドガラスファイバーが好ましい。これら
の充填剤(C) は一種又は二種以上併用することができ
る。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粉粒状及び／又は
板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的
性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。又、
これらの充填剤(C) の使用にあたっては、必要ならば収
束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。この例
を示せば、エポキシ系化合物、アクリル系化合物、イソ
シアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化
合物等の官能性化合物である。これ等の化合物は予め表
面処理又は収束処理を施して用いるか、又は材料調製の
際同時に添加してもよい。(C) 成分としての充填剤の使
用量は、(A) 成分 100重量部あたり10〜200 重量部であ
り、好ましくは50〜150 重量部である。特に充填剤を70
重量部以上添加した場合、本発明の成形品外観は顕著に
効果が現れる。過少の場合はポリアルキレン変性品を使
用する効果が見えにくく、過大の場合は成形品が脆くな
り好ましくない。また、併用される官能性表面処理剤の
使用量は、充填剤に対し０〜10重量％、好ましくは0.05
〜５重量％である。Next, the inorganic filler (C) used in the present invention is an essential component for obtaining a molded article excellent in performance such as mechanical strength, rigidity and heat resistance, and electrical properties. For this purpose, a fibrous, powdery or plate-like filler is used depending on the purpose, but a fibrous filler is preferably used in order to obtain high mechanical strength and rigidity. Examples of the fibrous filler include glass fibers, asbestos fibers, carbon fibers, silica fibers, silica-alumina fibers, zirconia fibers, potassium titanate fibers, boron nitride fibers, and also metals such as stainless steel, aluminum, titanium, copper and brass. Inorganic fibrous substances such as fibrous substances can be mentioned. A particularly representative fibrous filler is glass fiber or carbon fiber. In addition, high-melting point organic fibrous substances such as polyamide, fluororesin and acrylic resin can also be used. On the other hand, silica powder such as carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, milled glass fiber, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, and wollastonite as a granular filler. Salt, iron oxide,
Metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide and alumina, carbonates of metals such as calcium carbonate and magnesium carbonate,
Examples thereof include metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, as well as silicon carbide, silicon nitride and various metal powders.
Examples of the plate-like filler include mica, glass flakes, various metal foils and the like. Among these, glass flakes, mica powder, talc, glass beads and milled glass fibers are preferable as the non-fibrous inorganic filler. These fillers (C) can be used alone or in combination of two or more. The combined use of fibrous fillers, especially glass fibers, and powdery and / or plate-like fillers is a preferable combination in view of combining mechanical strength, dimensional accuracy, electrical properties and the like. or,
When using these fillers (C), it is desirable to use a sizing agent or a surface treatment agent if necessary. Examples of this are functional compounds such as epoxy compounds, acrylic compounds, isocyanate compounds, silane compounds and titanate compounds. These compounds may be subjected to a surface treatment or a converging treatment in advance, or may be added at the same time when the material is prepared. The amount of the filler used as the component (C) is 10 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). Especially 70% filler
When added in an amount of more than 1 part by weight, the appearance of the molded article of the present invention is remarkably effective. If the amount is too small, the effect of using the polyalkylene-modified product is difficult to see, and if it is too large, the molded product becomes brittle, which is not preferable. The amount of the functional surface treatment agent used in combination is 0 to 10% by weight, preferably 0.05
~ 5% by weight.
【０００８】又、本発明の成形品材料には更に酸化防止
剤を添加することにより、得られた成形品はより高い熱
安定性、特に長期熱安定性および機械物性を示す。酸化
防止剤としては、ヒンダードフェノール系、アミン系、
リン系、チオエーテル系等の化合物が使用できる。ヒン
ダードフェノール系化合物の一例を示せば、1,6 −ヘキ
サンジオールビス〔３−（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリス
リトールテトラキス〔３−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレン
グリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕などであ
る。Further, by further adding an antioxidant to the molding material of the present invention, the molding obtained has higher thermal stability, especially long-term thermal stability and mechanical properties. Antioxidants include hindered phenols, amines,
Compounds such as phosphorus and thioether can be used. An example of a hindered phenolic compound is 1,6-hexanediol bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-]
Hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-
4-hydroxyphenyl) propionate] and the like.
【０００９】アミン化合物の一例を示せば、Ｎ−フェニ
ル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、4,4'
−ビス−（４−α，α−ジメチルベンジル）ジフェニル
アミン、ジフェニルアミンとアセトンとの縮合反応物、
Ｎ−フェニルナフチルアミン、N,N'−ジ−β−ナフチル
フェニレンジアミンなどである。リン系化合物として
は、フォスファイト系及びフォスフォナイト系有機化合
物が好ましく、例えば、トリフェニルフォスファイト、
トリ（ノニルフェニル）フォスファイト等のトリアリル
フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジ
フォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライル
−ビス−（2,4 −ジ−ｔ−ブチルフェニル−フォスファ
イト）、ジ−（2,6 −ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等の耐熱
性フォスファイト類、テトラキス（2,4 −ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−4,4 −ビフェニレンフォスフォナイト等
のフォスフォナイト化合物等が代表例として挙げられ
る。An example of the amine compound is N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine,
N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, 4,4 '
-Bis- (4-α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine, a condensation reaction product of diphenylamine and acetone,
Examples thereof include N-phenylnaphthylamine and N, N'-di-β-naphthylphenylenediamine. As the phosphorus-based compound, phosphite-based and phosphonite-based organic compounds are preferable, for example, triphenyl phosphite,
Triallyl phosphites such as tri (nonylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, cyclic neopentanetetrayl-bis- (2,4-di-t-butylphenyl-phosphite), di- ( Heat-resistant phosphites such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4-biphenylene phosphonite Typical examples thereof include phosphonite compounds such as
【００１０】又、チオエーテル系化合物としてはジラウ
リルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピ
オネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリ
ルステアリルチオジプロピオネート、テトラキス〔メチ
レン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕メタン、
ジアルキル（ C12〜C18 ）−3,3 −チオジプロピオネー
トなどが挙げられる。好ましくはヒンダードフェノール
系化合物およびリン系化合物の１種または２種以上の併
用である。特に好ましくはペンタエリスリトールテトラ
キス〔３−（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビ
ス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕およびジ−（2,6 −ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジフォスファイト、テトラキス（2,4 −ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−4,4 −ビフェニレンフォスフォナイトの
１種またはヒンダードフェノール系化合物とリン系化合
物の併用である。特にリン系安定剤の添加は(a) ポリブ
チレンテレフタレート樹脂と(b) ポリエチレンテレフタ
レート樹脂のエステル交換を抑制する効果が高く、得ら
れた成形品はより高い耐熱性を示す。ここで使用する
(D) 酸化防止剤の添加量は(A) 成分 100重量部に対し0.
01〜５重量部であり、好ましくは0.05〜３重量部であ
る。The thioether compounds include dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane. ,
Dialkyl (C 12 ~C 18) -3,3 - such as thiodipropionate and the like. Preferably, one or a combination of two or more of a hindered phenol compound and a phosphorus compound is used. Particularly preferred is pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate] and di- (2,6-di-
t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4-biphenylenephosphonite, or a hindered phenol compound and a phosphorus compound It is a combination of. In particular, the addition of a phosphorus-based stabilizer is highly effective in suppressing the transesterification of (a) polybutylene terephthalate resin and (b) polyethylene terephthalate resin, and the resulting molded article exhibits higher heat resistance. Use here
(D) The amount of antioxidant added is 0 per 100 parts by weight of component (A).
The amount is 01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight.
【００１１】さらに本発明の成形品には、その目的に応
じ所望の特性を付与するために、一般に熱可塑性樹脂等
に添加される公知の物質を更に添加併用した組成物を用
いても良い。例えば、紫外線吸収剤、光安定剤等の安定
剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、染料や顔料等の着色
剤、潤滑剤、可塑剤等を配合することが可能である。更
に又、樹脂成分として本発明の目的を阻害しない範囲で
他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリアセ
タール、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドな
ど）、熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン
樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹
脂など）、軟質熱可塑性樹脂（例えばエチレン／エチル
アクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエ
ステルエラストマーなど）を添加した組成物を用いるこ
ともでき、これらの樹脂は、１種のみでなく２種以上を
併用してもよい。Further, in the molded article of the present invention, in order to impart desired properties depending on the purpose, a composition in which a known substance generally added to a thermoplastic resin or the like is further added and used may be used. For example, it is possible to add stabilizers such as ultraviolet absorbers and light stabilizers, antistatic agents, lubricants, release agents, colorants such as dyes and pigments, lubricants and plasticizers. Further, as the resin component, other thermoplastic resins (for example, polyethylene, polypropylene, acrylic resin, fluororesin, polyamide, polyacetal, polysulfone, polyphenylene oxide, etc.) and thermosetting resins (for example, phenol) as long as the object of the present invention is not impaired. Resin, melamine resin, polyester resin, silicone resin, epoxy resin, etc.), soft thermoplastic resin (eg ethylene / ethyl acrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyester elastomer, etc.) can also be used as a composition, These resins may be used alone or in combination of two or more.
【００１２】本発明に用いる組成物の調製は、従来の樹
脂組成物調製法として一般に用いられる設備と方法によ
り容易に調製される。例えば、各成分を混合した後、１
軸又は２軸の押出機により練込押出してペレットを調製
し、しかる後成形する方法、一旦組成の異なるペレット
を調製し、そのペレットを所定量混合して成形に供し成
形後に目的組成の成形品を得る方法、成形機に各成分の
１又は２以上を直接仕込む方法等、何れも使用できる。
また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成
分と混合し添加することは、これらの成分の均一配合を
行う上で好ましい方法である。樹脂を金型に充填するた
めの成形法としては、射出成形法、押出圧縮成形法等が
あるが射出成形法が一般的である。The composition used in the present invention can be easily prepared by the equipment and method generally used as a conventional resin composition preparation method. For example, after mixing the ingredients,
Method of kneading and extruding with a twin-screw or twin-screw extruder to prepare pellets, and then molding, pellets having different compositions are once prepared, and a predetermined amount of the pellets are mixed and subjected to molding, followed by molding Or a method of directly charging one or two or more of each component into a molding machine can be used.
In addition, mixing a part of the resin component in the form of fine powder with the other components and adding the powder is a preferable method for uniformly blending these components. As a molding method for filling the resin into the mold, there are an injection molding method, an extrusion compression molding method and the like, but the injection molding method is general.
【００１３】[0013]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の例に示した物性評価の測定法は次の通りであ
る。 ・引張強度 ASTM D-638（試験片ASTM タイプ型：厚み３mm）に準拠
して、測定した。 ・曲げ強度・曲げ弾性率 ASTM D-790に準じて曲げ弾性率を測定した。また、成形
品の外観状態については下記の方法にて測定した。 （１）表面光沢 下記条件にて成形した試験片（70mm×40mm×３mm厚さ）
を用いて、JIS K7105の光沢度測定に準拠して、デジタ
ル変角光沢計（スガ試験機（株）製UGV-40) にて45度−
45度反射における光沢度測定した。 成形機 東芝（株）製ＩＳ８０ 成形条件 ノズル Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ シリンダー温度（℃） 260 250 240 220 射出圧力 750 kg／cm2 射出速度 2.0 m／min 金型温度 90 ℃ （２）表面外観（鏡面） 上記成形試験片の表面状態を目視にて観察し、下記点数
を付けた。 １；表面に充填剤の浮きや流動マークがなく、均一な表
面を示す。 ２；表面に充填剤の浮きはないものの、流動マークが見
られる。 ３；表面に多少充填剤の浮きが見られる。 ４；表面に充填剤の浮きが激しく見られ、流動マークも
見られる。 （３）表面外観（シボ面） 梨地ＧＲ−００３の梨地タイプのシボ面を有する金型を
使用し、下記成形条件にて、シボ付き成形品を成形し、
その成形品の表面状態を目視にて観察し、下記点数を付
けた。 １；表面に充填剤の浮きや流動マークがなく、均一なシ
ボ表面を示す。 ２；表面に充填剤の浮きはないものの、多少光沢ムラ、
流動マークが見られる。 ３；表面に多少充填剤の浮きが見られ、光沢の不均一が
見られる。 ４；表面に充填剤の浮きが激しく見られ、シボ面の爛れ
の発生が見られる。 成形機 東芝（株）製ＩＳ８０ 成形条件 ノズル Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ シリンダー温度（℃） 260 250 240 220 射出圧力 750 kg／cm2 射出速度 20 m／min 金型温度 90 ℃ 実施例１ ジメチルイソフタレートを12.5モル％共重合することに
より変性したポリブチレンテレフタレート共重合体（Δ
Hm＝43Ｊ／ｇ、Tm＝205 ℃）(a-1) 100 重量部に、ジメ
チルイソフタレートを12モル％共重合することにより変
性したポリエチレンテレフタート共重合体（ΔHm＝40Ｊ
／ｇ、Tm＝235 ℃）(b-1) を30重量部添加してポリブチ
レンテレフタレート樹脂組成物(A) を調製し、(A) 100
重量部当たり、ボロンナイトライド(B-1) を 0.5重量
部、ガラス繊維(C-1) を 100重量部添加した樹脂組成物
を成形し、その成形品について上記各種評価を行った。 比較例１〜４ 実施例１に対し、未変性のポリブチレンテレフタレート
樹脂(a'-1)のみを使用した場合を比較例１、変性ポリブ
チレンテレフタレート共重合体(a-1) のみを使用した場
合を比較例２、未変性のポリブチレンテレフタレート樹
脂(a'-1)と未変性のポリエチレンテレフタレート樹脂
(b'-1)を使用した場合を比較例３、未変性のポリブチレ
ンテレフタレート樹脂(a'-1)と変性ポリエチレンテレフ
タレート共重合体(b-1) を使用した場合を比較例４と
し、その他の添加剤、および添加量は実施例１と同様に
して、各種評価を行った。 比較例５ 実施例１に対し、(C) 結晶核剤成分を省略した以外は実
施例１と同様にして、各種評価を行った。 実施例２〜３ 実施例１の各成分の添加量を変更した以外は実施例１と
同様にして、各種評価を行った。 実施例４〜９ 表１に示す如く、下記する変性ポリブチレンテレフタレ
ート共重合体および変性ポリエチレンテレフタレート共
重合体を使用し、ボロンナイトライド(B-1) 、ガラス繊
維(C-1) を添加した樹脂組成物を成形し、その成形品に
ついて各種評価を行った。 実施例10〜15 表２に示す如く、結晶核剤(B) および無機充填剤(C) を
変更した樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様に評
価した。 比較例６〜13 表３、４に示す如く、本発明の要件を満足しない組合せ
の樹脂組成物を成形し、その成形品について各種評価を
行った。これらの結果を表１〜４に示す。尚、実施例お
よび比較例に使用したポリブチレンテレフタレート共重
合体およびポリエチレンテレフタレート共重合体は以下
の通りである。 ・ポリブチレンテレフタレート共重合体の種類 (a-1) ジメチルイソフタレートを12.5モル％共重合する
ことにより変性したポリブチレンテレフタレート共重合
体（ΔHm＝43Ｊ／ｇ、Tm＝205 ℃） (a-2) ジメチルイソフタレートを30モル％共重合するこ
とにより変性したポリブチレンテレフタレート共重合体
（ΔHm＝32Ｊ／ｇ、Tm＝171 ℃） (a-3) ジメチルイソフタレートを40モル％共重合するこ
とにより変性したポリブチレンテレフタレート共重合体
（ΔHm＝21Ｊ／ｇ、Tm＝152 ℃） (a-4) エチレングリコールを17.5モル％共重合すること
により変性したポリブチレンテレフタレート共重合体
（ΔHm＝35Ｊ／ｇ、Tm＝205 ℃） (a'-1)未変性ポリブチレンテレフタレート樹脂 (a'-2)ジメチルイソフタレートを50モル％共重合するこ
とにより、変性したポリブチレンテレフタレート共重合
体（ΔHm＝11Ｊ／ｇ、Tm＝133 ℃） ・ポリエチレンテレフタレート共重合体の種類 (b-1) ジメチルイソフタレートを12モル％共重合するこ
とにより変性したポリエチレンテレフタレート共重合体
（ΔHm＝40Ｊ／ｇ、Tm＝235℃） (b-2) ジメチルイソフタレートを20モル％共重合するこ
とにより変性したポリエチレンテレフタレート共重合体
（ΔHm＝20Ｊ／ｇ、Tm＝218℃） (b'-1)未変性ポリエチレンテレフタレート樹脂The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
The measuring methods for evaluation of physical properties shown in the following examples are as follows. Tensile strength Measured according to ASTM D-638 (ASTM type test piece: thickness 3 mm). Bending strength / flexural modulus The flexural modulus was measured according to ASTM D-790. The appearance of the molded product was measured by the following method. (1) Surface gloss Test piece molded under the following conditions (70mm x 40mm x 3mm thickness)
In accordance with JIS K7105 gloss measurement, using a digital gonio-gloss meter (UGV-40 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)
The glossiness at 45 ° reflection was measured. Molding machine IS80 manufactured by Toshiba Corporation Molding conditions Nozzle C1 C2 C3 Cylinder temperature (℃) 260 250 240 220 Injection pressure 750 kg / cm 2 Injection speed 2.0 m / min Mold temperature 90 ℃ (2) Surface appearance (mirror surface) Above The surface condition of the molded test piece was visually observed and the following points were given. 1; There is no filler floating or flow mark on the surface, and a uniform surface is shown. 2; Flowing marks are seen although the filler does not float on the surface. 3; Some floating of the filler is seen on the surface. 4; Floating of the filler is strongly seen on the surface, and flow marks are also seen. (3) Surface appearance (texture surface) Using a mold having a matte surface-type textured surface of matte texture GR-003, a textured molded product is molded under the following molding conditions,
The surface condition of the molded product was visually observed and the following points were given. 1; There is no filler floating or flow mark on the surface, and a uniform wrinkled surface is shown. 2; There is no floating of the filler on the surface, but some uneven gloss,
Flow marks are visible. 3; Some floating of the filler is seen on the surface, and uneven gloss is seen. 4; The floating of the filler is strongly observed on the surface, and the occurrence of blemishes on the grain surface is observed. Molding machine IS80 manufactured by Toshiba Corp. Molding conditions Nozzle C1 C2 C3 Cylinder temperature (℃) 260 250 240 220 Injection pressure 750 kg / cm 2 Injection speed 20 m / min Mold temperature 90 ℃ Example 1 12.5 mol of dimethyl isophthalate % Polybutylene terephthalate copolymer modified by copolymerization (%
Hm = 43 J / g, Tm = 205 ° C.) Polyethylene terephthalate copolymer modified by copolymerizing 12 parts by mole of dimethyl isophthalate with 100 parts by weight of (a-1) (ΔHm = 40 J
/ G, Tm = 235 ° C.) (b-1) (30 parts by weight) to prepare a polybutylene terephthalate resin composition (A).
A resin composition containing 0.5 parts by weight of boron nitride (B-1) and 100 parts by weight of glass fiber (C-1) per part by weight was molded, and the molded product was subjected to the above-mentioned various evaluations. Comparative Examples 1 to 4 Comparative Example 1 in which only the unmodified polybutylene terephthalate resin (a'-1) was used in contrast to Example 1 and only the modified polybutylene terephthalate copolymer (a-1) was used. In Comparative Example 2, unmodified polybutylene terephthalate resin (a'-1) and unmodified polyethylene terephthalate resin
The case where (b'-1) is used is Comparative Example 3, the case where the unmodified polybutylene terephthalate resin (a'-1) and the modified polyethylene terephthalate copolymer (b-1) are used is Comparative Example 4, Various other additives and amounts were evaluated in the same manner as in Example 1 for various evaluations. Comparative Example 5 Various evaluations were carried out in the same manner as in Example 1 except that the component (C) of the crystal nucleating agent was omitted. Examples 2 to 3 Various evaluations were performed in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of each component in Example 1 was changed. Examples 4 to 9 As shown in Table 1, modified polybutylene terephthalate copolymer and modified polyethylene terephthalate copolymer described below were used, and boron nitride (B-1) and glass fiber (C-1) were added. The resin composition was molded, and various evaluations were performed on the molded product. Examples 10 to 15 As shown in Table 2, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the resin composition in which the crystal nucleating agent (B) and the inorganic filler (C) were changed was used. Comparative Examples 6 to 13 As shown in Tables 3 and 4, resin compositions having combinations which do not satisfy the requirements of the present invention were molded, and various evaluations were performed on the molded products. The results are shown in Tables 1 to 4. The polybutylene terephthalate copolymer and polyethylene terephthalate copolymer used in Examples and Comparative Examples are as follows.・ Types of polybutylene terephthalate copolymer (a-1) Polybutylene terephthalate copolymer modified by copolymerizing 12.5 mol% of dimethyl isophthalate (ΔHm = 43 J / g, Tm = 205 ° C.) (a-2 ) Polybutylene terephthalate copolymer modified by copolymerizing 30 mol% of dimethyl isophthalate (ΔHm = 32 J / g, Tm = 171 ° C.) (a-3) By copolymerizing 40 mol% of dimethyl isophthalate Modified polybutylene terephthalate copolymer (ΔHm = 21 J / g, Tm = 152 ° C) (a-4) Polybutylene terephthalate copolymer modified by copolymerizing 17.5 mol% of ethylene glycol (ΔHm = 35 J / g) , Tm = 205 ° C) (a'-1) Unmodified polybutylene terephthalate resin (a'-2) Polybutylene terephthalate modified by copolymerizing 50 mol% of dimethyl isophthalate Copolymer (ΔHm = 11 J / g, Tm = 133 ° C) ・ Type of polyethylene terephthalate copolymer (b-1) Polyethylene terephthalate copolymer modified by copolymerizing 12 mol% of dimethyl isophthalate (ΔHm = 40 J / g, Tm = 235 ° C) (b-2) Polyethylene terephthalate copolymer modified by copolymerizing 20 mol% of dimethyl isophthalate (ΔHm = 20 J / g, Tm = 218 ° C) (b'- 1) Unmodified polyethylene terephthalate resin
【００１４】[0014]
【表１】 [Table 1]
【００１５】[0015]
【表２】 [Table 2]
【００１６】[0016]
【表３】 [Table 3]
【００１７】[0017]
【表４】 [Table 4]
【００１８】[0018]
【発明の効果】以上述べたように、特定組成の共重合ポ
リブチレンテレフタレートに特定組成の共重合ポリエチ
レンテレフタレートをブレンドし、更に特定の結晶核剤
および無機充填剤を添加した組成物からなる本発明の成
形品は特に高強度でかつ良好な外観が要望される自動
車、電機および建材等の外装部品および摺動部品に応用
される。As described above, the present invention comprises a composition obtained by blending a copolymerized polybutylene terephthalate having a specific composition with a copolymerized polyethylene terephthalate having a specific composition, and further adding a specific crystal nucleating agent and an inorganic filler. The molded article of (1) is applied to exterior parts and sliding parts such as automobiles, electric machines and building materials, which are required to have particularly high strength and good appearance.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成８年２月２２日[Submission date] February 22, 1996
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００３[Name of item to be corrected] 0003
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題に
鑑み、無機充填剤を添加した高強度・剛性を有しかつ、
表面光沢が60％以上あるいは良好なシボ面を形成する表
面外観の優れたポリブチレンテレフタレート樹脂成形品
を得るため鋭意検討した。その結果、変性ポリブチレン
テレフタレート共重合体に変性ポリエチレンテレフタレ
ート共重合体を併用した場合、多量の無機充填剤を添加
しても成形品表面は非常に良好な表面光沢（外観）を有
し、かつ優れた機械的強度、成形性を有することを見出
し、本発明を完成するに到った。即ち、本発明は(A)
(a) ５〜40モル％のコモノマーユニットを含有するポリ
ブチレンテレフタレート樹脂 100重量部に対し、(b）５
〜40モル％のコモノマーユニットを含有するポリエチレ
ンテレフタレート樹脂５〜80重量部を配合したポリブチ
レンテレフタレート樹脂組成物 100重量部に対し、(B)
結晶核剤 0.001〜５重量部及び(C) 無機充填剤10〜200
重量部を配合したポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物を成形してなる良好な外観を有する成形品である。In view of the above problems, the present inventors have high strength and rigidity with addition of an inorganic filler, and
In order to obtain a polybutylene terephthalate resin molded product having a surface gloss of 60 % or more or an excellent surface appearance that forms a good textured surface, earnest studies were conducted. As a result, when the modified polyethylene terephthalate copolymer is used in combination with the modified polybutylene terephthalate copolymer, the surface of the molded article has a very good surface gloss (appearance) even if a large amount of the inorganic filler is added, and They have found that they have excellent mechanical strength and moldability, and have completed the present invention. That is, the present invention is (A)
(a) For 100 parts by weight of polybutylene terephthalate resin containing 5 to 40 mol% of comonomer units, (b) 5
(B) to 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate resin composition containing 5 to 80 parts by weight of a polyethylene terephthalate resin containing 40 to 40 mol% of a comonomer unit.
Crystal nucleating agent 0.001 to 5 parts by weight and (C) inorganic filler 10 to 200
A molded product having a good appearance, which is obtained by molding a polybutylene terephthalate resin composition containing parts by weight.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 507:04 509:08 509:10 Ｂ２９Ｌ 31:30 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location B29K 507: 04 509: 08 509: 10 B29L 31:30
Claims (11)
トを含有するポリブチレンテレフタレート樹脂 100重量
部に対し、(b）５〜40モル％のコモノマーユニットを含
有するポリエチレンテレフタレート樹脂５〜80重量部を
配合したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 100重
量部に対し、 (B) 結晶核剤 0.001〜５重量部及び (C) 無機充填剤10〜200 重量部 を配合したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成
形してなる良好な外観を有する成形品。1. A polyethylene terephthalate resin 5 containing 5 to 40 mol% of comonomer units per 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate resin containing 5 to 40 mol% of comonomer units (A). Polybutylene terephthalate resin composition (B) 0.001 to 5 parts by weight and (C) 10 to 200 parts by weight of inorganic filler to 100 parts by weight of polybutylene terephthalate resin composition A molded product that has a good appearance by molding.
含有するポリブチレンテレフタレート樹脂が、10〜45Ｊ
／ｇの融解熱を有するものである請求項１記載のポリブ
チレンテレフタレート樹脂製成形品。（ただし、融解熱
（ΔHm）は、走査型示差熱量測定装置（DSC)を用い、 2
80℃にて１分間溶融保持した試料を10℃／min の速度で
30℃まで降温し、再度10℃／min で昇温した時の熱量
（ピーク面積）と測定試料の重量から算出される値であ
る。）2. A polybutylene terephthalate resin containing (a) 5 to 40 mol% of a comonomer unit is 10 to 45 J.
The molded product of polybutylene terephthalate resin according to claim 1, which has a heat of fusion of / g. (However, for the heat of fusion (ΔHm), use a scanning differential calorimeter (DSC)
Samples melted and held at 80 ℃ for 1 minute at a speed of 10 ℃ / min
It is a value calculated from the amount of heat (peak area) and the weight of the measurement sample when the temperature is lowered to 30 ° C and the temperature is raised again at 10 ° C / min. )
含有するポリエチレンテレフタレート樹脂が、10〜45Ｊ
／ｇの融解熱を有するものである請求項１又は２記載の
ポリブチレンテレフタレート樹脂製成形品。（但し、融
解熱（ΔHm）は、走査型示差熱量測定装置（DCS)を用
い、280 ℃にて１分間溶融保持した試料を10℃／min の
速度で30℃まで降温し、再度10℃／minで昇温した時の
熱量（ピーク面積）と測定試料の重量から算出される値
である。）3. A polyethylene terephthalate resin containing (b) 5 to 40 mol% of a comonomer unit is 10 to 45 J.
The polybutylene terephthalate resin molded article according to claim 1 or 2, which has a heat of fusion of / g. (However, for the heat of fusion (ΔHm), use a scanning differential calorimeter (DCS) to melt and hold the sample at 280 ° C for 1 minute, lower the temperature to 30 ° C at a rate of 10 ° C / min, and then reheat it to 10 ° C / It is a value calculated from the amount of heat (peak area) when the temperature is raised at min and the weight of the measurement sample.)
モノマーユニットがイソフタル酸残基及び／又は1,4 −
ブタンジオール以外のアルキレングリコール残基である
請求項１〜３の何れか１項記載のポリブチレンテレフタ
レート樹脂製成形品。4. (a) The comonomer unit of the polybutylene terephthalate resin has an isophthalic acid residue and / or 1,4-
The polybutylene terephthalate resin molded article according to any one of claims 1 to 3, which is an alkylene glycol residue other than butanediol.
モノマーユニットがイソフタル酸残基及び／又はエチレ
ングリコール以外のアルキレングリコール残基である請
求項１〜４の何れか１項記載のポリブチレンテレフタレ
ート樹脂製成形品。5. The molding of polybutylene terephthalate resin according to claim 1, wherein (b) the comonomer unit of the polyethylene terephthalate resin is an isophthalic acid residue and / or an alkylene glycol residue other than ethylene glycol. Goods.
請求項１〜５の何れか１項記載のポリブチレンテレフタ
レート樹脂製成形品。6. The molded product of polybutylene terephthalate resin according to claim 1, wherein the crystal nucleating agent (B) is boron nitride.
維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、タルク及びマイカ
から選ばれた１種又は２種以上である請求項１〜６の何
れか１項記載のポリブチレンテレフタレート樹脂製成形
品。7. The (C) inorganic filler is one kind or two or more kinds selected from glass fiber, carbon fiber, glass beads, glass flakes, talc and mica, and any one of claims 1 to 6 Molded product of polybutylene terephthalate resin.
マイカから選ばれた１種又は２種以上である請求項７記
載のポリブチレンテレフタレート樹脂製成形品。8. The molded product of polybutylene terephthalate resin according to claim 7, wherein the inorganic filler (C) is one or more selected from glass fiber, talc and mica.
である請求項１〜８の何れか１項記載のポリブチレンテ
レフタレート樹脂製成形品。9. The molded product of polybutylene terephthalate resin according to claim 1, wherein the blending amount of the inorganic filler (C) is 50 to 150 parts by weight.
チレンテレフタレート樹脂組成物を鏡面金型で成形して
なる、表面光沢が60％以上であり高剛性を有するポリブ
チレンテレフタレート樹脂製成形品。10. A polybutylene terephthalate resin having a surface rigidity of 60% or more and high rigidity, which is obtained by molding the polybutylene terephthalate resin composition according to any one of claims 1 to 9 with a mirror surface mold. Molding.
チレンテレフタレート樹脂組成物をシボ付き金型で成形
してなる、均一なシボ表面を有し、高剛性を有するポリ
ブチレンテレフタレート樹脂製成形品。11. A polybutylene terephthalate resin having a uniform grain surface and high rigidity, which is obtained by molding the polybutylene terephthalate resin composition according to any one of claims 1 to 9 with a die having a grain. Molded products.
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