JPH0491194A - 合成潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は合成潤滑油に関し、詳しくは特定の構造を有す
るエステルを主成分とする、冷凍機油等として特に有用
な合成潤滑油に関するものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕従来
から、冷凍機油としては、４０℃における動粘度が１０
〜２００ｃＳｔのナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、
アルキルベンゼン、ポリゲルコール系油およびこれらの
混合物またはこれらの各種基油に添加剤を配合したもの
が一般的に使用されている。

一方、冷凍機に用いられるフロン系冷媒としては、ＣＦ
Ｃ−１］、ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１５，）ＩＣＦＣ
−２２などか使用されている。

これらのフロン系冷媒のうち、ＣＦＣ−ＩＬ　ＣＦＣ−
１２、ＣＦＣ−１１５なとの、炭化水素の全ての水素を
塩素を含むハロゲンで置換した形のフロンは、オゾン層
破壊につながるとして規制の対象となっている。したが
って、水素含有フロン、とりわけＮＦＣ−１３４ａやＲ
ＦＣ−１５２ａなどの非塩素系フロンがＣＦＣの代替と
して使用されつつあるが、特に、　ＮＦＣ−１３４ａは
、従来から家庭用冷蔵庫、エアコン、カーエアコンなど
の多くの冷凍機に使用されているＣＦＣ−１２と熱力学
的物性が類似しており、代替冷媒として有力である。

冷凍機油には種々の要求性能があるが、冷媒との相溶性
は、冷凍機の潤滑性、およびシステム効率の面から極め
て重要である。しかしながら、ナフテン系鉱油、パラフ
ィン系鉱油、アルキルベンゼンなどを基油とした冷凍機
油は、ＲＦＣ−１３４ａなどの非塩素系フロンとの相溶
性がほとんどないため、　）ＩＦｃ−１３４ａとの組合
せて使用すると、常温において二層分離を起こし、冷凍
システム内で最も重要な油戻り性か悪くなって冷凍効率
の低下あるいは潤滑性が不良となって圧縮機の焼き付き
発生など実用上様々な不都合か発生し使用に耐えない。

この問題を解決するため、本発明者らは、１（ＦＣ１３
４ａとの相溶性が従来公知の冷凍機油と比較して大幅に
優れているポリグリコール系冷凍機油を先に開発し、既
に出願している（特開平１−２５６５９４、同］−２７
４１９１等）。また、米国特許４．７５５．３１６号に
は、　　）ＩＦＣ−１３４ａと相溶性のあるポリグリコ
ール系冷凍機油が開示されている。

一方、家庭用冷蔵庫などの圧縮機に用いられる冷凍機油
は、高い電気絶縁性が要求される。公知の冷凍機油のう
ち、最も高い電気絶縁性を有するものはアルキルベンゼ
ンや鉱油であるが、前述のようにアルキルベンゼンや鉱
油はＮＦＣ−１３４ａなどの非塩素系フロンとの相溶性
がほとんどない。また、　）ＩＦｃ１３４ａとの相溶性
が優れているポリグリコール系油は、電気絶縁性が劣る
という問題を有する。

本発明者らは、特定構造を有するエステルが、）ＩＦＣ
−］３４ａなどの非塩素系フロンとの相溶性に優れ、か
つ高い電気絶縁性を有するものであることをみいだし、
先に特許比ｗＡ（特願平１−３４１２４５等）している
。

しかしながら、エステルは、上記のように各種性能に優
れているものの、加水分解するため、冷蔵庫、カーエア
コンなどの長期間にわたって信頼性高く運転される装置
には必ずしも適当でない。

したがって、　）ＩＦｃ−１３４ａなどの水素含有フロ
ンとの高い相溶性、高い電気絶縁性、および加水分解安
定性を兼ね備えた冷凍機油の出現が渇望されていた。

また、従来から、エステル系合成油は、耐熱性に優れて
いる合成油とじて知られており、−船釣工業用潤滑油等
に用いられるが、上記のように加水分解する問題があり
、加水分解安定性に優れたエステル系合成油の出現が渇
望されていた。

本発明は、特定のエステルを主成分とする、ＲＦＣ−１
３４ａなどの水素含有フロンとの相溶性に優れ、高い電
気絶縁性を有し、かつ加水分解安定性に優れた合成潤滑
油を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、エステル系合成油の有する優れた各種性
能に着目し、上記要求に応え得る潤滑油を開発すへく研
究を重ねた結果、特定の構造を有するカルボン酸とネオ
ペンチル系ポリオールとのエステルが、）ＩＦＣ−１３
４ａなどの水素含有フロンとの相溶性に優れ、高い電気
絶縁性を有し、かつ加水分解安定性に優れたものである
ことをみいだし、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、一般式 （上記式中、ｘ’　、ｘ２およびｘ３は繰返し単位ごと
にそれぞれ独立に水素原子または一般式％式％（） で表される基を示し、ｘ４は炭素数１〜３のアルキル基
、−ＣＨ２ＤＨ、または一般式 ％式％（） で表される基、ｎは１〜３の整数を示す。Ｒ１およびＲ
２はそれぞれ独立にメチル基またはエチル基を示し、Ｒ
３は炭素数１〜８のアルキル基を示す。ただし、ｘ４が
炭素数１〜３のアルキル基まり！；ｉ　−Ｃｌ１２０Ｈ
ｃ）場合、ＸＩ、ＸＩおよびＸ３は同時に水素原子では
ない。） で表されるエステルを主成分として含有することを特徴
とする合成潤滑油を提供するものである。

従来、一般式（Ｉ）で示されるエステルの潤滑油として
の効果は何ら知られておらず、かつ、このエステルは上
布されておらず工業的用途についても知られていなかっ
たものである。

以下、本発明の内容をより詳細に説明する。

本発明の潤滑油は上記一般式（Ｉ）で示されるエステル
の１種又は２種以上の混合物を主成分として含有してな
るが、一般式（Ｉ）の条件を満たさないエステルを主成
分として使用すると、水素含有フロン冷媒との相溶性、
加水分解安定性、耐熱性など各種の優れた性能が得られ
ない。前記−般式（ＩＩ）、（ｍ）中、Ｒ３で表される
炭素数１〜８のアルキル基としては、具体的には、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、　１ｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、　１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、　ｌ５Ｏ
−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
　１ｓｏ−ヘキシル基、ｎ−へブチル基、　１ｓｏ−へ
ブチル基、ｎ−オクチル基、　１ｓｏ−オクチル基など
が例示される。

一般式（Ｉ）で示されるエステル系合成油はいずれも水
素含有フロン冷媒との相溶性、電気絶縁性、及び耐加水
分解性に優れたものであるが、特に下記一般式（ＩＶ）
で示されるエステルはそれらの効果が顕著であり好まし
い。

（式中、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、ＸＳは炭素
数１〜３のアルキル基又は−ＣＨ２０Ｃ−Ｒ’、ｎは１
又は２を表す。） 本発明に用いられるエステルの製造法は任意であるが、
例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ま
たはこれらの２〜３量体（これらのうち、好ましいもの
は、トリメチロールプロパン、ジー（トリメチロールプ
ロパン）、トリー（トリメチロールプロパン）、ペンタ
エリスリトール、シー（ペンタエリスリトール）、トリ
ー（ペンタエリスリトール）またはこれらの混合物であ
る）等のポリオールに対して３〜８当量の一般式 ％式％（） （式中、ｘ’は一般式（Ｉ）中（７）Ｘ’　、ＸＩ、又
はｘ３と同じ意味を示す。） で表されるカルボン酸を硫酸などの酸触媒の存在下で１
００〜１８０℃で反応せしめることにより得られる。ま
た、本発明においては、エステルは、混合物の形で用い
ても、単品で用いてもよい。さらに、得られたエステル
を精製して副生成物や未反応物を除去してもよいが、少
量の副生成物や未反応物は、本発明の潤滑油の優れた性
能を損なわない限り、存在していても支障はない。

本発明に係わるエステルの分子量は特に限定されるもの
ではないが、圧縮機の密封性をより向上させる点から、
数平均分子量が２００〜３０００のものが好ましく使用
され、数平均分子量が３００〜２０ＯＯのものがより好
ましく使用される。さらに、本発明に係わるエステルの
好ましい動粘度は、　１００℃において２〜１５０ｃＳ
ｔ、好ましくは４〜１ｏＯｃｓｔである。

さらに、本発明の潤滑油としては、前記エステルの１種
又は２種以上を単独で用いてもよいが、該エステルの他
に後述する冷凍機油基油等の潤滑油基油や添加剤等を配
合することができ、この場合には、該エステルを含む基
油全量に対し、該エステルが５０重量％以上、好ましく
は７０重量％以上含まれていることが望ましく、又該エ
ステルは、潤滑油全量に対し、２０重量％以上、好まし
くは３０重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上
含有されていることが望ましい。

又、本発明の潤滑油が冷凍機油として用いられる場合は
、通常、冷凍機油として使用されている程度の流動点を
有していればよいが、低温時の潤滑油の固化を防ぐため
には流動点が一１０℃以下、好ましくは一２０℃〜−８
０℃であることが望ましい。

本発明の潤滑油を好適に用いえる冷凍機に用いられる冷
媒としては、具体的には、トリフルオロメタン（ＨＦＣ
−２３）　、ペンタフルオロニタン（ＨＦＣ１２５）、
１．］、］２．２−テトラフルオロエタンＨＦＣ−１３
４）、１１．１．２−テトラフルオロエタン（ＮＦＣ−
１３４ａ）、】１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２
ａ）　、モノクロロジフルオロメタン（）ＩｃＦｃ−２
２）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦ
Ｃ−１４２ｂ）、ジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦ
Ｃ−１２３）　、モノクロロテトラフルオロエタン（Ｈ
ｃＦｃ−１２４）等の水素含有フロン、トリクロロモノ
フルオロメタン（ＣＦＣ−Ｉ＋）　、ジクロロジフルオ
ロメタン（ＣＦＣ−１２）　、モノクロロトリフルオロ
メタン（ＣＦＣ−１３）　、モノクロロペンタフルオロ
エタン（ＣＦＣ−１１５）等の水素非含有フロン、また
はこれらの２種以上の混合物等が挙げられるが、環境問
題の面から水素含有フロン、特にＮＦＣ＝２３、ＮＦＣ
−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＮＦＣ−１３４ａ、　ＮＦ
Ｃ−１５２ａ等の非塩素系フロンが好ましく、中でもＲ
ＦＣ−１３４ａが好ましい６本発明の潤滑油はＨＦＣ−
１３４ａに、通常、−２０〜４０℃、好ましくは一３Ｄ
〜５０℃の範囲で溶解する。

ここで、この潤滑油を冷凍機油として使用する態様とし
ては、往復動式や回転式の圧縮機を有するエアコン、除
湿機、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、シ
ョーケース、化学プラント等の冷却装置等において使用
するのが特に好ましいが、遠心式の圧縮機を有するもの
においても好ましく用いえる。

また、本発明の潤滑油は、冷凍機油だけでなく、エンジ
ン油、ギヤ油、油圧作動油、金属加工油、ガスタービン
油（特にセラミックガスタービン油）、その他工業用潤
滑油としても好ましく使用できる。

次に、本発明に係るエステルとともに潤滑油に配合する
ことのできる成分について説明する。

本発明の潤滑油においては、上記エステルを単独で用い
てもよいが、必要に応じて他の各種の潤滑油基油を混合
して用いることができる。これらの基油な例示すると、
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留および減圧蒸留
して得られた潤滑油留分を、溶剤脱ねき、溶剤抽出、水
素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸
洗浄、白土処理等の精製処理を適宜組み合わせて精製し
たパラフィン系、ナフテン系などの基油が使用できる。

また、合成油としては、例えば、ポリａ　−オレフィン
（ポリブテン、１−才クテンオリコマ−１１−デセンオ
リゴマーなど）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレ
ン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ２−エ
チルへキシルアジペート、ジイソデシルアジベート、ジ
トリデシルアジペート、ジ３−エチルへキシルセバケー
トなど）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパ
ンカブリレート、トリメチロールプロパンカブリレ−ト
、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペ
ンタエリスリトールベラルゴネートなど）、ポリオキシ
アルキレングリコール、ポリフェニルニーエル、シリコ
ーン油、パーフルオロアルキルエーテル、またはこれら
の２種以上の混合物などが使用できる。この場合、本発
明に係るエステルが、該エステルを含む基油全量に対し
、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以以上型れて
いることが望ましい。

また、本発明の潤滑油を冷凍機油として使用する場合、
上記エステルを単独で用いてもよいが、必要に応じて他
の冷凍機油基油を混合して用いることもできる。この基
油として好ましいものは、ポリオキシアルキレングリコ
ール、ポリオキシアルキレングリコールモノエーテル、
ポリオキシアルキレングリコールジエーテル、ポリオキ
シアルキレングリコールグリセロールニーエル、モノオ
ール、ジオール、モノカルボン酸、およびジカルボン酸
のコンプレックスエステル、ペンタニリスリトール、ト
リメチロールプロパン、あるいはこれらの２〜３量体な
どのネオペンチル型ポリオールとカルボン酸とのエステ
ル、ネオペンチル型ポリオールとモノカルボン酸および
ジカルボン酸とのコンプレックスエステル、炭酸エステ
ルなどである。これらの油は単独でも数種類組み合わせ
て用いても良く、その混合量は潤滑油全量に対し、５０
重量％以下、好ましくは３０重量％以下であるのが望ま
しい。

なお、パラフィン系およびナフテン系の鉱油、ポリミー
オレフィン、アルキルベンゼン等の油も混合してもよい
が、これらの油は水素含有フロン冷媒との相溶性が悪い
ので、混合量は潤滑油全量に対し、３０重量％以下、好
ましくは２０重量％以下であるのが望ましい。

次に、本発明において潤滑油に配合できる添加剤につい
て説明する。

本発明の潤滑油に対して、さらにその優れた性能を高め
るため、必要に応じて公知の添加剤を使用することがで
きる。この添加剤としては例えば、フェノール系、アミ
ン系、硫黄系、チオリン酸亜鉛系、フェノチアジン系な
どの酸化防止剤、モリブデンジチオホスフェート、モリ
ブデンジチオカバメート、二硫化モリブデン、フッ化カ
ーボン、はう酸エステル、脂肪族アミン、高級アルコー
ル、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどの
摩擦低減剤、トリクレジルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、ジチオリン酸亜鉛などの極圧剤、石油ス
ルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニル
ナフタレンスルホネートなどの錆止め剤、ベンゾトリア
ゾールなどの金属不活性化剤、アルカリ土類金属スルホ
ネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金
属サリシレート、アルカリ土類金属ホスホネートなどの
金属系清浄剤、こはく酸イミド、こはく酸エステル、ベ
ンジルアミンなどの無灰分散剤、シリコーンなどの消泡
剤、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチ
レンなどの粘度指数向上剤、流動点降下剤などが挙げら
れ、これらを単独または２種以上組み合わせて添加する
ことができる。粘度指数向上剤の含有量は通常１〜３０
重量％、消泡剤の含有量は通常ｏ、　ｏｏｏｓ〜１重量
％、金属不活性化剤の含有量は通常０．００５〜１重量
％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ通常０．１〜
１５重量％（いずれも潤滑油全量基準）である。

また、本発明の潤滑油を冷凍機油として使用する場合、
その耐摩耗性、耐荷重性をさらに改良するために、リン
酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステル
のアミン塩、塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸エス
テルからなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合
物を配合することができる。これらのリン化合物は、リ
ン酸または亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル型ア
ルコールとのエステルあるいはこの誘導体である。具体
的には、リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェートなどが挙げられる。酸性リン酸エステルとしては
、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシ
ルアシットホスフエート、ジヘキサデシルアシッドホス
フエート、ジヘブタデシルアシッドホスフェート、ジオ
クタデシルアシッドホスフェートなどが挙げられる。酸
性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸
エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、
ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ
ベンチルアミン、ジエチルアミン、ジエチルアミン、ジ
オクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン
、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチ
ルアミン、トリヘキシルアミン、トリへブチルアミン、
トリオクチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。

塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロ
ピルホスフェート、トリス・り四ロエチルホスフェート
、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシア
ルキレン・ビス［シ（クロロアルキル）］ホスフェート
などが挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチ
ルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジデシルホ
スファイト、ジオクチルホスファイト、ジオクチルホス
ファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイ
ト、ジオクチルホスファイト、ジドデシルホスファイト
、ジフェニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ト
リブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、ト
リへキシルホスファイト、トリへブチルホスファイト、
トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、
トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト
、トリドデシルホスファイト、トリフェニルホスファイ
ト、トリクレジルホスファイトなどが挙げられる。また
、これらの混合物も使用できる。これらのリン化合物を
配合する場合、潤滑油全量に対し、００１〜５．０重量
％、好ましくは００１〜２０重量％の割合で含有せしめ
ることが望ましい。

また、本発明の潤滑油を冷凍機油として使用する場合、
その安定性をさらに改良するために、フェニルグリシジ
ルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エ
ポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエ
ポキシ化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種
のエポキシ化合物を配合することができる。フェニルグ
リシジルエーテル型エポキシ化合物としては、フェニル
グリシジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシジル
エーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグ
リシジルエーテルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を
１〜３個有するものであり、中でも炭素数４〜１０のア
ルキル基を１個有するもの、例えばブチルフェニルグリ
シジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル
、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェ
ニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジル
エーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシル
フェニルグリシジルエーテルが好ましい。グリシジルエ
ステル型エポキシ化合物としては、フェニルグリシジル
エステル、アルキルグリシジルエステル、アルケニルグ
リシジルエステルなどが挙げられ、好ましいものとして
は、グリシジルベンゾエート、グリシジルアクリレート
、グリシジルアクリレートなどが例示できる。またエポ
キシ化脂肪酸モノエステルとしては、エポキシ化された
炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコール
またはフェノール、アルキルフェノールとのエステルが
例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキ
シル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オ
クチル、フェニルおよびブチルフェニルエステルが好ま
しく用いられる。またエポキシ化植物油としては、大豆
油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物が例
示できる。

これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フェ
ニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物およびエポキ
シ化脂肪酸モノエステルである。

中でもフェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物が
より好ましく、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフ
ェニルグリシジルエーテルおよびこれらの混合物が特に
好ましい。

これらのエポキシ化合物を配合する場合、潤滑油全量に
対し、０．１〜５，０重量％、好ましくは０．２〜２０
重量％の割合で含有せしめることが望ましい。

さらに、本発明の潤滑油を冷凍機油として使用する場合
、その耐摩耗性、耐荷重性をさらに改良するために、−
最大 ％式％ （式中、Ｒ４およびＲ５は同一でも異なっていてもよく
、それぞれ炭素数８〜１８のアルキル基を示す） で表されるカルボン酸を配合することができる。

このカルボン酸としては、具体的には例えば、オクチル
マロン酸、ノニルマロン酸、デシルマロン酸、ウンデシ
ルマロン酸、ドデシルマロン酸、ト’）　デシルマロン
酸、テトラデシルマロン酸、ペンタデシルマロン酸、ヘ
キサデシルマロン酸、ヘプタデシルマロン酸、オクタデ
シルマロン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、
トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミ
チン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸
、エイコサン酸およびこれらの２種以上の混合物などが
挙げられる。これらのカルボン酸を配合する場合、潤滑
油全量に対し、０．０１〜３重量％、好ましくは０，０
５〜２重量％の割合で含有せしめることが望ましい。

また、上記リン化合物、エポキシ化合物およびカルボン
酸を２種以上併用してもよいことは勿論である。

さらに本発明における潤滑油に対して、その性能をさら
に高めるため、必要に応じて従来より公知の冷凍機油添
加剤、例えばジーｔｅｒｔ−ブチルーｐ−クレゾール、
ビスフェノールＡ等のフェノール系、フェニル−α−ナ
フチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン等のアミン系などの酸化防止剤、ジチオ
リン酸亜鉛などの摩耗防止剤、塩素化パラフィン、硫黄
化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油性剤、シリコーン系等
の消泡剤、ベンゾトリアゾール等の金属不活性化剤等の
添加剤を単独で、または数種類組み合わせて配合するこ
とも可能である。これらの添加剤の合計配合量は、通常
、潤滑油全量に対し、１０重量％以下、好ましくは５重
量％以下である。

［実施例］ 以下、本発明の内容を実施例および比較例によりさらに
具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に侮辱限
定されるものではない、又、これら実施例等は本発明に
係るエステルのみから成る潤滑油におけるものであるが
、これら潤滑油にさらにその他基油、添加剤が配合され
たものでも同様の効果を奏することは言うまでもない。

１〜４および　　　１〜４ 実施例１： 実施例２： 実施例３： ＣＨ，ＯＣＸ しＲ３ ＣＲ３ （式中、Ｘは　−Ｃ−Ｃ３Ｈ？ ・・・■ ＣＨ５ または Ｈｓ −ＣａＨｅ ■ ＣＲ３ ・・・■ であり、■と■のモル比は１：ｌである。）または であり、■と■のモル比は〕：１である。）比較例１：
ナフテン系鉱油。

比較例２：ポリオキシプロピレングリコールモノブチル
エーテル（平均分子量的１．０００）比較例３：ポリオ
キシプロピレングリコール（平均分子量的１．０００）
。

比較例４．ペンタエリスリトールとｎ−へブタン酸およ
びｎ−オクタン酸のテトラエス テル。

本発明に係わる実施例１〜４のエステルを常法に基づき
合成し、精製し得られたものを冷凍機油の基油として性
能評価するために）ＩＦＣ−１３４ａとの溶解性、耐加
水分解性、絶縁特性、ファレックス摩耗試験および吸湿
性を下記の要領で評価した。

また、比較のために、従来から冷凍機油に使用されてい
る鉱油、ポリオールテトラエステル、ボ１ノブロビレン
グリコールモノアルキルエーテルおよびポリアルキレン
グリコールの試験結果を第１表に併記する。

（ＮＦＣ−１３４ａとの溶解性） 内径６ｍｍ、長さ２２０ｍｍのガラス管に、実施例およ
び比較例の試料油を０．２ｇ採取し、さらに冷媒（）Ｉ
ＦＣ−１３４ａ）　２．０ｇを採取してガラス管を封入
する。このガラス管を所定の温度の低温槽または、高温
槽に入れ冷媒と試料油が相互に溶解しあっているか、分
離または白濁しているかを観察した。

（加水分解試験） 試料油６０ｇ、水０，６ｇを２００ｍρのガラス製試験
管に採り、劣化促進触媒として銅板、鉄板およびアルミ
ニウム板（それぞれ、６ｃが）を入れて、ステンレス製
のオートクレーブ中で１７５℃、１６８時間加熱した。

（絶縁特性） ＪＩＳ　Ｃ２１０１に準拠して２５℃の試料油の体積抵
抗率を測定した。

（ＦＡＬＥＸ摩耗試験） ＡＳＴＭ　Ｄ　２６７０　ニ準拠して、試料油の温度１
００℃、１５［１ボンド荷重で慣らし運転を１分行った
後に、２５０　ｌｂの荷重の下に２時間運転し、テスト
ジャーナルの摩耗量を測定した。

（吸湿性） 試料油３０ｇを３００ｎｌビーカーに採り、３０℃、６
０％湿度に保たれた恒温恒湿槽に７日間静置した後、カ
ールフィッシャー法により水分を測定した。

第１表の実施例１〜４が示す通り、この発明による冷凍
機油は、比較例１〜４に比べて旺Ｃ−１３４ａに対する
冷媒溶解性が非常に優れている。

実施例１〜４の耐加水分解性は、比較例１〜３の鉱油、
ポリアルキレングリコールと遜色なく、また、通常のポ
リオールテトラエステルに比較して格段に優れているこ
とがわかる。

比較例２．３に示すようにポリアルキレングリコールは
冷媒溶解性は優れているものの絶縁特性が悪く密閉型の
コンプレッサーには使用できない。一方、実施例１〜４
は、従来から使用している鉱油に匹敵する電気絶縁性を
有している。

また、ファレックスによる摩耗試験においても実施例１
〜３は、比較例１〜４に比べて優れていることがわかる
。

水分の吸湿性についても、実施例１〜４の冷凍機油は、
比較例２．３のアルキレングリコール類よりも吸湿性が
著しく低く優れている。

〔発明の効果〕

以上説明したように、特定構造を有するカルボン酸とネ
オペンチル系ポリオールとのエステルを主成分とする潤
滑油は電気絶縁性が優れていると共に加水分解安定性、
耐摩耗性、非吸湿性に優れた潤滑油であり、さらに水素
含有フロン冷媒との相溶性にも優れ、特に冷凍機油とし
て好適なるものである。

特許出廓人　日本石油株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２およびＸ＾３は繰返し単位
   ごとにそれぞれ独立に水素原子または一般式▲数式、化
   学式、表等があります▼ で表される基を示し、Ｘ＾４は炭素数１〜３のアルキル
   基、−ＣＨ＿２ＯＨ、または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基、ｎは１〜３の整数を示す。Ｒ＾１および
   Ｒ＾２はそれぞれ独立にメチル基またはエチル基を示し
   、Ｒ＾３は炭素数１〜８のアルキル基を示す。ただし、
   Ｘ＾４が炭素数１〜３のアルキル基または−ＣＨ＿２Ｏ
   Ｈの場合、Ｘ＾１、Ｘ＾２およびＸ＾３は同時に水素原
   子ではない。） で表されるエステルを主成分として含有することを特徴
   とする合成潤滑油。 ２、冷凍機油として用いる請求項１に記載の合成潤滑油
   。 ３、水素含有フロンを冷媒として用いる冷凍機における
   冷凍機油である請求項２に記載の合成潤滑油。