JPH0485545A - 平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真平版印刷
用原版に関するものであり、特に、該平版印刷用原版の
光導電層形成用組成物の改良に関する。 （従来技術及びその問題点） 現在ダイレクト製版用の平版印刷用原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも、導電性支
持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を
主成分とした光導電層を設けた感光体を通常の電子写真
工程を経て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形
成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる不感脂化液
で処理し非画像部分を選択的に親水化することによって
オフセット原版を得る技術が広く用いられている。 かかる平版印刷用原版の光導電層を形成するために使用
される結着樹脂は、先ず第１にそれ自体の成膜性および
光導電性粉末の結着樹脂中への分散能力が優れるととも
に、形成された記録体層の基材に対する接着性が良好で
あり、しかも記録体層の光導電層は帯電能力に優れ、暗
減衰が小さく、光減衰が大きく、前露光疲労が少なく、
且つ、撮像時の湿度の変化によってこれら特性を安定に
保持していることが必要である等の各種の静電特性およ
び優れた撮像性を具備する必要がある。 第２に、平版印刷用原版から良好な印刷物を得るには、
感光体表面が不感脂化処理液となじみ易く、非画像部が
充分に親水化されると同時に耐水性を有し、更に印刷に
おいては、画像を有する光導電層が離脱しないこと、及
び湿し水とのなしみがよく、印刷枚数が多くなっても汚
れが発生しない様に充分Ｕ′、非画像部の親水性が保持
されること等の性能を有する必要がある。これらの性ｔ
＞□は、光導電層中の酸化亜鉛２：結着樹脂の比率が影
１ｉｌ＋４る、ことは、既Ｃ知られており、例えば、光
導電層の酸化亜鉛粒イ眞°６対する結着゛樹脂の比率を
小さく４れば、８光導電層表面の不（テ：脂化性が向１
−１２、地汚れは少なくなるが、４他方で光導電層自体
の内部凝督り］が俄１−゛シ、機械的強度不足Ｍ、、！
、る耐剛力の低］−がａＥ、　１．、：る。逆ｒ、２結
Ｒ樹脂の比率を人、きくＡると、耐１１力は向上するが
、地汚れが増大４る。 特Ｗ地汚れは、光導電層表向の不感脂化性の良否ζ２ご
関係する現象であるごとは言うまでもないが、光導電層
表面の不感脂化性は、光導電層中の酸化曲釦と結着樹脂
の比率のみによってスー右されるものではなく５．結着
樹脂の種類によ、、でも、大きく左右されるこ七が明ら
かになってきている。 占くから公知の樹脂として、例えばシリニ１〜ン樹脂（
特公昭３４．、．６６７０号）、スラ・レンーブタシＪ
ン樹脂（特゛公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂
、マＩ５・イン酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１．
１２１９月）、酢酸！＝：’　、：、ル樹脂（特公昭４
ｌ−２４２Ｐｉ号）、酢酸１−５−ル共重合体（特公昭
４４２４２６号）、アクリル樹脂（特公昭３５−４１２
１６号）、１アクリル酸１丁ステル共重合体（例えば特
公昭３５−１１２１９号、特公昭３６８り１０Ｍ１、特
公昭４１−１．３９４６号等）等が知られ″ている。し
７かり、、これらの樹脂を用いノコ電子写真式平版印刷
用原版においては、１）光導電性粉体との親和性が不ｙ
し１、塗丁液の分散性が不良となる１、２）光導電。 層の帯電性が低い、３）指）゛画像の画像部（特に網点
町現竹・解像力）の品質が悪い、４）複ち画像作成時の
環境（例えば高温高温、低温低湿）８こその画質が影響
されやすい、５）感光層の膜強度・接着性が充分でなく
、オフセット印刷時に感光層の脱離等力積７６シ印刷枚
数が多くできない、等のい４′れかの問題があった。 また、電子写真感光体とし７ての静電特性と印刷原版と
１７での印刷特性を両゛◇させた光導電層用の結着樹脂
とｊ、て、例えば、特公昭５０−３１０１１号では、フ
マル酸存在下〇（メタ）アクリレート系モノマーと他の
千ツマ−と共重合さセた、Ｒｗ　１．８ＸｌＯ’＝１０
＞ぐ１０’　　（′Ｔｇｌｏ〜８０℃の樹脂と１、（メ
タ）アクリレ　Ｉ・糸モ、ツマ・−とフマル酸以外の他
の：１：ノ？−とから成る共重合体とを併用Ｌ５たもの
、又特開昭５３５４０２７号では、カルボン酸基をニス
デル結合から少なくとも原子数７個離れて有する置換基
をもつ（メタ）アクリル酸コ、ステルを含む一元共隼、
合体を用いるもの、又特開昭５４−２０７３５号１．特
開昭５７２０２５４４号では、アクリル酸及びしドｌ−
Ｉキパ／Ｊチル（メタ）アクリレートを含む４元ソバ、
５７１−共重合体を用いるもの１．又特開昭５８−６８
０４６’；では、炭素数〔５・・−１２０′）・ルギル
基をＷ′換苓とする（メタ）アクリル酸エステル及びカ
ルボン酸含有のヒ゛・ルモノマーン：含む！３元共重合
体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向Ｙに効果
があると記載されζ”いる。しかＬ２、Ｊ記しまた静電
特性・耐湿特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂−
ごあ、−２こも、現実に評価し２てみると特に帯電性、
暗電荷保持性、光感度の静電特性、光導電層の平滑性等
に問題があり、実用１１．満足できるものではなかった
。 、ｔた、結着樹脂としで、分解により親水性基をη成す
る官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており
１７例えば分解ｒよりヒト１．ｊ４シル基を４成する官
能基を含有するもの（特開昭ｆ、ｉ２−］、Ｑ５６８４
　号、同６２−２１０４７５号、同６２−２１０４７６
　号１）や分解によりカルボキシル基を７＋成する官能
基を含イ１するもの（特開昭６２−２１２６６９号）等
が開示されている。 これらの樹脂は不感脂化液又は印刷時に用いる湿し水に
より加水分解又は加水素分解されＣ親水４ｆ＋基を生成
する樹脂であり、これらを平版印刷用原版の結着樹脂と
し２て用いると、親水性基自楕をはじめから含有する樹
脂を用いた場合ｌＳ′該親水性基、と光導電性酸化亜鉛
粒子表面Ｊ−の強い相７子、作用に５Ｊ１、っζ生ずる
と思われる種々の問題（平滑性の悪化、あるいは暗電荷
保持量や光感度等の電７−写真特性の悪化等）を回避で
きるとＬ！Ｏ：もσ、不感脂化液により親水化される非
画像部の親水性が、樹脂中におい”ζ分解により生成さ
れる１、記親水性基によってより一層高められる為、画
像部の親油性と非画像部の親水性が明確となり、印刷時
に３Ｆ　’ｄｉ像部にインキが付着するのを防止し、そ
の結果として地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚
印刷することが可能となると記載されている。 しかしながら、今日電子写真方式による平版印刷におい
てもより一層の効率化が要求されており、具体的には、
製版スピードの向上、エツチング処理スピードの向上、
あるいは印刷時のスタートから鮮明な画質（特に地汚れ
のない）の印刷物を得ること（横紙の減少）等が重要な
課題となってきているのにも拘らず、上記の分解により
親水性基を生成する結着樹脂を用いたオフセット原版で
は、エツチング処理スピードの向上又は損紙の減少とい
う課題に対しては、未だその性能を充分に達成している
とは言い難かった。 更に、平版印刷用原版の光導ｔＩ中に親水性樹脂粒子を
含有させる技術が特開平１−２３２３５６号及び同１−
２６１６５７号に記載されている。親水性樹脂を光導電
層中に粒子として含有させることにより、分子の状態で
存在するものに比して比表面積が小さくなり、酸化亜鉛
表面との相互作用が少なくなるため、親水性を保持する
にも拘らず電子写真特性を阻害せず、良好な印刷特性を
得ることができる。 しかしながら、このような親水性樹脂粒子を用いても、
いまだ十分に満足できる電子写真特性を維持することが
できず、また、地汚れの発生等の印刷性においても更な
る向上が望まれる。 他方、前記の静電特性、印刷物の地汚れ等の問題を解決
するものとして、電子写真感光体の結着樹脂として、酸
性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０５〜
１０重量％含有する重量平均分子量１０３〜１０４の樹
脂を用いるもの（特開昭６３２１７３５４号）、酸性基
を重合体主鎖の末端に結合する重量平均分子量１０３〜
１０４の樹脂を用いるもの（特開昭６４−７０７６１号
）、更に硬化性基含有共重合成分を含有する樹脂を用い
るもの（特開平１１００５５４号、特願昭６３−３９６
９１号）、架橋剤と併用するもの（特開平１−１０２５
７３号、同２−８７４号）、重量平均分子量１（１層以
上の高分子量の樹脂と組合せて用いるもの（特開昭６３
−２２０１４９号、同６３−２２０１４８号、同６４−
５６４号、特開平１−２８０７６１号、同１−１１６６
４３号、同１−１６９４５５号）、熱及び／又は光硬化
性樹脂と組合せて用いるもの（特開平１−１０２５７３
号、同２３４８５９号）がそれぞれ開示されている。 しかしながら、これらの樹脂を用いても、著しく過酷な
条件に感光体がさらされると、安定した高性能の維持に
おいて問題があるとともに、印刷性においても十分に満
足できるものではないことが判った。即ち、帯電過程で
帯電速度を早めると、帯電ムラが発生し、それに起因し
た複写画像でのムラが生したり、あるいは感光体を複写
機への補てん等で感光体表面に蛍光灯等の光照射を受け
た直後に複写操作を行った場合に得られる複写画像の劣
化（特に画像濃度の低下、解像力の低下、地力ブリの発
生等）が生してしまう（いわゆる前露光疲労）ことが判
った。 更には、電子写真式平版印刷用原版として用いた場合に
、前記の様な条件では、複写画像が悪化した原版となり
、オフセ・ントマスターとして印刷しても、得られる印
刷物は、画像の低下及び地力ブリが生じてしまうという
重大な問題となって現れた。 本発明は、以上の様な従来の電子写真式平版印刷用原版
の有する課題を改良するものである。 本発明の目的は、静電特性、とくに複写画像形成時に苛
酷な条件下におかれても帯電特性及び前露光疲労性が改
良された電子写真式平版印刷用原版を提供することであ
る。 本発明の他の目的は、不感脂化性に優れ、とくにエツチ
ング処理から印刷工程において迅速化を行っても非画像
部の親水性が充分保持され、地汚れが発生せず、かつ高
耐剛力を有する平版印刷用原版を提供することである。 （課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、導電性支持体上に、少なくとも１
層の光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層
を設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、前記
光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と
同じかそれより小さい平均粒子径を有する親水性樹脂粒
子を含有し、かつ前記結着樹脂が下記樹脂〔Ａ〕の少な
くとも１種及び樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有して
なることを特徴とする平版印刷用原版により達成される
ことが見出された。 樹脂〔Ａ〕　： １×１０３〜１×１０４の重量平均分子量を有し、下記
−綴代（１）で示される重合成分を３０重量％Ｏｆ（ 基（Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基
を示す〕を示す）及び環状酸無水物含有基から選択され
る少なくとも１種の酸性基を含有する重合成分を０．５
〜１０重量％含有し、且つ該重合体主鎖の片末端に上記
と同様の酸性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を
結合して成る樹脂。 −綴代（１） ％式％ 〔式（１）中、Ｃ４、Ｃ２は各々、水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｒ３は炭化水
素基を表わす。〕 結着樹脂〔Ｂ〕： 下記−綴代（ＩＶａ）及び（ｒＶｂ）で示される重合体
成分のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一
方の末端にのみ下記−綴代（ＩＩＩ）で示される重合性
二重結合基を結合して成る重量平均分子量２Ｘ１０’以
下の一官能性マクロ七ツマーと下記−綴代（Ｖ）で示さ
れるモノマーとから少なくとも成る共重合体である樹脂
。 一般式（ＩＩＩ） ＣＩ　　　Ｃｚ ＣＩ（＝Ｃ 〔弐（Ｉ［［）中、ｖｏは−ＣＯＯ−１−ｏｃｏ−−Ｃ
Ｈ２０ＣＯ−１−ｃＨｚｃｏｏ−１−〇〜　　−５Ｏｚ
−−ＣＯ−１−ＣＯＮＨＣＯＯ〜基を表わす）。 Ｃ４、Ｃ２は、互いに同じでも異なってもよく、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−Ｃｏｏ−
Ｚ３１又は炭化水素を介した一ＣＯＯ−Ｚ３　Ｉ（Ｚ３
＋は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）
を表わす。〕 一般式（ＩＶａ） ｄｌ　　６２ ［Ｉ −子−ＣＨ−Ｃ→− Ｌ　　　Ｑｓ＋ 一般式（ＩＶｂ） ■ 〔式（ｒＶａ）又は（ＩＶｂ）中、■、は、式（ＩＩＩ
）中（７）Ｖ、と同一の内容を表わす。 ０４、は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１
２の芳香族基を表わす。 ｄｌ、ｄ２は、互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ
ＩＩ）中の０１、Ｃ２と同一の内容を表わす。 ここでＴは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アル
コキシ基又は−〇〇〇Ｚ３ｚ（２３ｚはアルキル基、ア
ラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。〕一般綴
代Ｖ） ｅ、　　　ｅｘ ＣＢ＝Ｃ Ｖｚ　　Ｑ４□ 〔式（Ｖ）中、ν２は、式（ＩＶａ）中のｖｌと同一の
内容を表わす。 ０４！は、式（ＩＶａ）中の０４１　と同一の内容を表
わすｅｌ、ｅｘは互いに同じでも異なってもよく、式（
ＩＩＩ）中のＣ１％　Ｃ２と同一の内容を表わす。〕即
ち、本発明の平版印刷原版では、光導電層中に親水性樹
脂を粒子として分散させるとともに結着樹脂として、怜
定の繰り返し単位の重合体成分と酸性基〔以下本明細書
中では特にことわらない限り酸性基の語の中に環状酸無
水物含有基も含むものとする）含をの重合体成分とを含
有し、かつ酸性基を重合体主鎖の片末端に結合する低分
子量の樹脂（Ａ）と、−綴代（■ａ）又は（ＩＶｂ）の
重合体成分を少なくとも含有する重合体主鎖の一方の末
端に重合性二重結合基を結合する一官能性マクロモノマ
ー（Ｍ）と−綴代（Ｖ）のモノマーとを各々少なくとも
１種含むクシ型共重合体から成る樹脂〔Ｂ〕とを少なく
とも用いることを特徴とする。 前述の如く、光導電層に親水性樹脂粒子を含有させる技
術及び電子写真感光体の結着樹脂として、酸性基を側鎖
に含有する樹脂又は酸性基を重合体主鎖末端に結合する
樹脂を用いる技術はそれぞれ公知であるが、本発明の如
く、光′Ｓ電層に親水性樹脂粒子を含有させたときの結
着樹脂として、本発明に従う特定の樹脂、即ち、酸性基
を重合体の側鎖と重合体主鎖の末端とに同時に含有する
樹脂（Ａ）更には上記クシ型共重合体から成る樹脂ＣＢ
）を用いることにより、驚くべきことにこれらの公知技
術のみでは未解決であった上記課題が解決されること、
即ち静電特性（とくに帯１０性及び前露光疲労性）及び
印刷特性が飛躍的に向上することが見出された。 本発明では、低分子量体の樹脂（Ａ）は、少なくとも光
導電性酸化亜鉛、分光増感剤及び親水性樹脂粒子の存在
する分散系において、分光増感剤の光導電性酸化亜鉛へ
の吸着を阻害することなく有効に酸化亜鉛の化学量論的
な欠陥に吸着し、且つ酸化亜鉛の表面の被覆性を適切に
向上させることを可能とし、酸化亜鉛のトラップを補償
し且つ酸化亜鉛と分光増感剤の増感効果を補償するとと
もに湿度特性を飛躍的に向上させ、更に酸化亜鉛の分散
が充分に行なわれ、凝集を抑制することが判った。そし
て、本発明に従う親水性樹脂粒子は、上記の如き相互作
用を阻害せず、しかも良好な印刷特性を発現するものと
思われる。 そして、更に、樹脂（Ｂ〕は、樹脂（Ａ）を用いたこと
による電子写真特性の高性能を全く阻害せずに、樹脂〔
Ａ〕のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充分なら
しめるものである。 これは、本発明に従い光導電性酸化亜鉛の結着樹脂とし
て樹脂（Ａ）と樹脂ＣＢ）を各々の樹脂の重量平均分子
量並びに樹脂中の酸性基の含有量及び結合位置等を特定
化することで、無機光導電体、分光増感剤、親水性樹脂
粒子及び樹脂の共存する分散状態において、各々の相互
作用の強さを適度に変えることができ、且つその状態が
安定に保持できるためと推定される。その事により、帯
電特性が一層改良され帯電ムラがなくなり且つ前露光疲
労性が更に改善されるものと推定される。 また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかとな
る。電子写真式平版印刷用原版として光導電層表面の平
滑性の粗い感光体を用いると、光導電性酸化亜鉛粒子及
び前記した親水性樹脂粒子と結着樹脂の分散状態が適切
ではなく、凝集物が存在する状態で光導電層が形成され
るため、不感脂化処理液による不感脂化処理をしても非
画像部の親水化が均一に充分に行なわれず、印刷時に印
刷インキの付着を引き起こし、結果として印刷物の非画
像部の地汚れを生じてしまう。 本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂の
吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光導電層
の膜強度が保持されるものである。 更には、帯電ムラ、前露光疲労等によって起こる画質の
劣化あるいは地力ブリの発生等がなくなるため、平版印
刷原版として用いた場合に、非常に良好な印刷画像の印
刷物が得られる。 更には、低分子量の樹脂（Ａ）としては、下記−綴代（
Ｉ［ａ）及び−綴代（ＩＩｂ）で示される、ベンゼン環
又はナフタレン環を含有する、特定の置換基をもつメタ
クリレート成分と酸性基含有成分とを含有する、末端に
酸性基を結合した樹脂〔Ａ〕　（以降、この低分子量体
を樹脂〔Ａ′〕とする）であることが好ましい。 一般式（Ｉ［ａ） ＣＨ。 −綴代（ｎｂ） ＣＨ３ 〔式（Ｉ［ａ）および（Ｉ［ｂ）中、Ａ、及びＡ２は互
いに独立に各々水素原子、炭素数１〜ｌＯの炭化水素基
、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＤ、又は−ＣＯＯＤｚ　
（Ｄ＋及びＤ２は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示
す）を表わす。 Ｂ、及び８□は各々−ＣＯＤ−とベンゼン環を結合する
、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。〕 樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の場合よりも、より
一層電子写真特性（特に■１゜、　Ｄ、Ｒ，Ｒ。 Ｅｌ／１０　）の向上が達成できる。 この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタ
クリレートのエステル成分であるベンゼン環又はナフタ
レン環の平面性効果により、膜中の酸化亜鉛界面でのこ
れらポリマー分子鎖の配列が適切に行なわれることによ
るものと考えられる。 また、樹脂〔Ｂ〕は、更に、重合体主鎖の末端Ｈ は前記Ｒと同一の内容を表わす）および環状酸無水物含
有基から選ばれる少なくとも１つの酸性基を結合して成
る重合体（以鋒この高分子量体をとくに樹脂〔Ｂ′〕と
する）であることが好ましい。 樹脂〔Ｂ′〕を用いると、静電特性、特にり、Ｒ。 Ｒｏ及びＥｌ／Ｉ。がより良好となり、樹脂（Ａ）を用
いたことによる優れた特性を全く妨げず、その効果は特
に高温・高温、低温・低湿等の如き環境変化においても
変動が殆んどなく好ましい。 以下、本発明について更に詳細に説明する。 本発明において、前記の親水性樹脂粒子は、高次の網目
構造を形成しているものであってもよい。 なお、本発明における上記の親水性樹脂粒子とは、上記
した平均粒子径を有し、かつ該樹脂粒子を任意の可溶性
溶媒に溶解したものを塗布して形成した該樹脂のフィル
ムが、蒸留水に対する接触角（ゴニオメータ−にて測定
）５０度以下の値、好ましくは３０度以下の値を示すも
のをいう。 本発明において、親水性樹脂は、光導電層中に粒子とし
て分散し、かつその平均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子
の最大粒子と同じが、それよりも小さい。 酸化亜鉛粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在す
ると、電子写真特性が劣化してくる（特に均一な帯電性
が得られなくなる）結果として複写画像において、画像
部の濃度ムラ、文字・細線の切れ、飛び、あるいは非画
像部の地力ブリ等が発生してしまう。 具体的には、本発明の親水性樹脂粒子は最大粒子の粒子
径がｌ〇−以下であり、好ましくは５−以下である。そ
して、粒子の平均粒子径は１．０−以下であり、好まし
くは０．５−以下である。 なお、親水性樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表面積が
大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用を持たら
し、コロイド粒子（０，ＯＩｕ以下）程度でも充分であ
るが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と同様の
弊害が生じて来るため０．００１−以上で用いるのが好
ましい。 また本発明において、高次の網目構造を形成している親
水性樹脂粒子であれば、印刷時の湿し水で溶出すること
はなく、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性
を維持することができる。 本発明において、上記のような高次の網目構造を形成し
ていない親木性樹脂粒子（以下、単に親水性樹脂粒子）
又は高次の網目構造を形成している親水性樹脂粒子（以
下、単に綱目親木性樹脂粒子）は、光導電性酸化亜鉛１
００重量部に対して０．１〜５重量％の使用量で用いる
ことが好ましい。 親水性樹脂粒子又は網目親水性樹脂粒子が０．１重量％
より少ないと非画像部の親水性が充分とならず、逆に５
重量％より多いと非画像部の親水性の向上は更に図られ
るが、電子写真特性が劣化し、複写画像が悪化してしま
う。 本発明の親水性樹脂粒子には、合成親水性樹脂と天然親
水性樹脂とがあり、本発明ではいずれも好ましく用いる
ことができる。 また、網目親水性樹脂粒子は、これらを改質したものが
好ましく用いられる。 例えば、Ｐ、Ｍｏ１ｙｎｅａｘ　ｒＷａｔｅｒ−Ｓｏｌ
ｕｂｌｅ　ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＰｏｌｙｍｅｒｓ　：　
Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　ＢｅｈａｖｉｏｒＪＶ
ｏｌ、　Ｉ及びＶｏｌ、　ＩＩ　ＣＲＣＰｒｅｓｓ、　
Ｉｎｃ、（１９８２年）　、Ｃ０Ａ、Ｆｉｎｃｈ［Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ
　Ｗａｔｅｒ−３ｏｌｕｂｌｅＰｏｌｙｍｅｒｓ」Ｐｌ
ｅｎａｓ　Ｐｒｅｓｓ　（１９７３年）、中村亦夫「水
溶性高分子」化学工業社（１９６８年）、界面化学研究
会「水溶性高分子水分散型樹脂の最新加工・改質技術と
用途開発」経営開発センター出版部（１９８１年）　、
Ｄａｖｉｄｓｏｎ　ｒＷａｔｅｒ　５ｏｔｕｂｌｅ　Ｒ
ｅ５ｉｎ」Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ　（１９６８年）等の総説
引例の材料が挙げられる。 このうち、合成親水性樹脂としては、分子構造中に、エ
ーテル基、エチレンオキサイド基、−叶基、−５）Ｈ基
、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ□Ｈ基、−５Ｏ３Ｈ基、−ＰＯ
Ｊｔ基、−ＣＮ基、−ＣＯＮＨ，基、−Ｃ）１０基、−
ＳＯ□Ｑ、基、原子を少なくとも１個含有する４Ｒ〜６
員環複素環又はオルガノシラン基から選ばれた親水性基
を少なくとも１種含有するものが挙げられる。 上記親水性基において、ＯＩは炭素数１〜６の置換され
てもよい炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチルＬ２−ブロムエ
チル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル基、
３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル基、ヘン
シル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシメチル基
、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基等）を表す
。 Ｑｌは、炭素数１〜６の置換されてもよい脂肪族基（具
体的には、Ｑｌと同様の置換基を表わす）又は−０ＢＩ
　（Ｅ＋はＱｌと同一の内容を表わす）を表わす。 Ｑ、及びＱ４は各々同じでも異なってもよく、水素原子
又は炭素数１〜６の置換されてもよい炭化水素基（具体
的には、Ω、と同一の内容を表わす）を表わす、但し、
Ｑ、及びＱ４の炭素数の総和は８以内のものを表わす。 Ｑ３、Ｑ、及びＱ７は、各々、同じでも異なってもよく
、Ｑｌ、Ｑ４と同一の内容を表わす。 ｘｅは、陰イオンを表わし、例えば、ハロゲンイオン（
例えば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等）、
バークロレートイオン、テトラフ・７素ボレートイオン
、ヒドロオキシイオン、カルボキシレートイオン（例え
ば、アセトネートイオン、プロピオネートイオン等）、
スルホネートイオン（例えば、メタンスルホネートイオ
ン、ヘンゼンスルホネートイオン、ｐ−）ルエンスルホ
ネートイオン等）が挙げられる。 ｒは、１又は２を表わし、ｒ＝１の場合は、−〇、〜、
において少なくとも１種の酸性基（−５Ｏ，ＦＩ、−Ｐ
Ｏ＋Ｈ＊、−ＣＯＯＨ）が置換基として含有される。 Ｈｓ 又、上記−ｃｏｏｎ基、−ＳＯ□Ｈ基、−３Ｏ，Ｈ基、
ＰＯｉＨｚ基、−Ｐ−０２基は各々、アルカリ金属（例
えＯｆ（ ば、リチウム、ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土
類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム等）、亜鉛
、アルミニウム等の金属塩又は有機塩基（例えば、トリ
エチルアミン、ピリジン、モルホリン、ピペラジン等）
との塩を形成していてもよい。 又、上記の窒素原子を少なくとも１個含有する４員〜６
員環形成の複素環としては、例えば、ピリジン環、ピペ
リジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラジン環、
ピロリジン環、ビロリン環、イミダシリン環、ピラゾリ
ジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピロリドン環等
が挙げられる。これらの複素環は置換基を含有してもよ
く、置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８の置換され
てもよい炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２
−ブトキシエチル基、２−カルボキシエチル基、カルボ
キシメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシ
カルボニルエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、
ベンジル基、カルボキシベンジル基、カルボキシメチル
ベンジル基、フェニル基、カルボキシフェニル基、スル
ホフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、エタンス
ルホニルフェニル基、カルボキシメチルフェニル基、メ
トキシフェニル基、クロロフェニル基等）　、−０Ｅ、
基（Ｅ２は、上記炭素数１〜８の置換されてもよい炭化
水素基と同一の内容を表わす）又は−ＣＯＯＥｊ基（Ｅ
ｉはＥ２と同一の内容を表わす）等が挙げられる。 又、オルガノシラン基としては、例えば、下記−綴代（
■）で示される繰返単位が挙げられる。 式（■）中、Ａｏは、炭素数１〜４の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、２−クロロエチル基、２メトキシエチル基
、２−シアノエチル基等）、−０Ｅ４（Ｅ４は、へ〇中
の炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基と同一の
内容を表わす）、又はＺ″基〔Ｚはトリメチルシロキシ
、ペンタメチルジシロキサニル、ヘプタメチルトリシロ
キサニル、ノナメチルテトラシロキサニル、ビス（トリ
メチルシロキシ）メチルシロキサニル、トリス（トリメ
チルシロキシ）シロキサニル等を表わす］を表わす。 −１は、炭素数１〜６の置換されてもよいアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシプロ
ピル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基
、２−ヒドロキシ−３クロロ−プロピル基、２−クロロ
エチル基等）、ＯＥｓ　（ＥｓはＥ４と同一の内容を表
わす）又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を介してビ
ニル、メタクリルオキシ、アクリルオキシ、メタクリル
アミド、アクリルアミド、スチリルあるいはアリル等か
ら成る群から選択される不飽和結合が重合して他の繰り
返し単位に結合する基を表わす。 ｋは、０又は１〜１０の整数であり、ｋの値の合計は少
なくとも２であることを表わす。 本発明の親水性樹脂は、以上の如き親水性基の少なくと
も１種を重合体側鎖に含有する重合成分を含むホモ重合
体あるいは共重合体であり、該重合成分が該樹脂中の重
合成分として２０重量％〜１００重量％、好ましくは３
０重量％〜１００重置％含まれるものである。 更に具体的に、この親水性基含有重合成分の例を一般式
（■）で示す。 ｅ、　　　ｅｇ （ＣＨ−Ｃ）− −Ｗ−Ｙ 式（■）中、Ｘは、−Ｃ００ ＯＣ （■） ２゜ ０　　　　　　　Ｚ、　　　　　Ｚ、　　　　Ｚ。 原子又は炭素数１〜７の炭化水素基（好ましくは、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−
クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ブロム
−２−ヒドロキシプロピル基、２−カルボキシエチル基
、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基
、３−スルホプロピル基、ベンジル基、スルホベンジル
基、メトキシベンジル基、カルボキシベンジル基、フェ
ニル基、スルホフェニル基、カルボキシフェニル基、ヒ
ドロキシフェニル基、２−メトキシエチル基、３−メト
キシプロピル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−
シアノエチル基、Ｎ、Ｎ（ジクロロエチル）アミノベン
ジル基、Ｎ、Ｎ（ジヒドロキシエチル）アミノベンジル
基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、Ｎ、Ｎ（ジ
ヒドロキシエチル）アミノフェニル基、メタンスルホニ
ルフェニル基、シアノフェニル基、ジシアノフェニル基
、アセチルフェニル基等）を表わし、 Ｚｌ、ｚ４は同一でも異なってもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子（好ましくは、例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）又は炭素数１〜４の脂肪族基（好ましくは
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）を表わし、 ｎｌは１〜６の整数を表わす。〕。 ｌ、　　　　２゜ される連結基又はこれらの連結基の組合せによって形成
される結合基を表わす。 〔ここで、１１〜！４は各々同じでも異なってもよ（、
水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜７の炭化
水素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、ベンジ
ル基、メトキシベンジル基、フェニル基、メトキシフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基等）又は弐（■
）の＋−−Ｙ〕基を表わし、 ｉ５〜ｊ！７は上記の２１．２！の内容と同一のものを
表わす。〕 Ｙは、前記した親水性基を表わし、−ＯＨ基、Ｓ）Ｈ基
、−ＣＩＯ基、−ＣＮ基、−ｃｏｏｎ基、−３ｏ、Ｈ基
、む４員〜６ｊｉの複素環又はオルガノシラノ基を表わ
す。

【ここで、Ｑ、〜口、は前記Ｑ　Ｉ”’−Ｑ　？の内容と同一のものを表わす。〕

又式（■）において、Ｙは重合体主鎖に直結し以下に、
更に具体的に上記の親水性基含有重合成分を例示するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。 又、以下の各偶において、ｑＩは−Ｈ１−Ｃ１（、、−
ＣＩ、ＣＨ，Ｃ００Ｈまたは−ＣＨｚＣＯＯＣＲ３を示
し、Ｑｚは−ＣＨ３、−ＣＯＯＨｌＣＯＮＨｚ、−ＣＯ
ＮＨＣｚＨｓまたは−ＣＯＯＣＨ，を示し、ｑ、は”Ｃ
Ｈ３または−Ｈを示し、ｑ４は−Ｈ，−ＣＨ３または−
ＣＩを示し、ｑ、は−Ｈ，−ＣＦ１３、−ｃｕｚｃｏｏ
ｕ、または−Ｃ）ＩｚＣＯＯＣＨｉを示し、ｑ６は−Ｈ
１−ＣＨ：Ｉまたは−ＣＨｚＣＯＯＣＦ１３を示し、Ｃ
）Ｉ。 ＋３１５８ｍは、各々同じでも異なってもよく、水素原
子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）　、−ｃｏｏｔ＋基、−ＣＯＯ
Ｑ、基、−ＣＨｚＣＯＯＱｓ基（Ｑ５は炭素数１〜７の
炭化水素基を表わし、具体的には、前記Ｚ１．２つの炭
化水素基と同様の内容が挙げられる）又は炭素数１〜４
のアルキル基（好ましくは、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。 を示し、ｙ、は−３Ｏ３１’ｌ、　−ＣＯＯＨ，−ＣＨ
ｚＯＨまたは一〇−Ｐ−ＯＨＨ ＳＯＪ、−ＣＯＮＨｚまたは一５ＯｚＮＨｔを示し、ｙ
２は−ＯＨまたは−ＮＨｚを示し、Ｊ、はＬｉ、　Ｎａ
、　ＫまたはＩＮ（Ｃ，Ｉ（、）３はＨＮ　（ＣＪｓ）
　ｓを示す。また、Ｖｌは１〜１２の整数を示し、Ｖ！
は１〜４の整数を、 Ｖ、は２〜１２の整数 ｖ４は１〜１１の整数を、 Ｖ、は１〜１０の整数を、 ｖ６は２〜１０の整数を、 それぞれ示す。 およびν、は１〜４の整数を Ｑ＋ −（Ｃ）Ｉ２−Ｃ）− ０ＯＨ （Ｃ１１，−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｖｒｃＯＯ［＋ ｑ：Ｉ （ＣＨｚ　−ＣＨ０ （Ｉ ＣＯＯ（ＣＬ）′１−ＴＯ−Ｐ−ＯＨ ｒｌ −（ＣＨ２ Ｃ）Ｉ）− ＯＯＨ （ＣＨ，−ＣＨ Ｃ００（ＣＩ（ｚ）ｙｒＯＨ −（Ｃ１１ｔ Ｆ Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）−ｆ−ｒＯＨ ｑコ −（ＣＨｔ−Ｃ）− Ｃｏｏ（ＣＨ２）ｖｙｓＯＪ ｑゴ （ｃｏｚ−ｃ）− ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ＴｆｆＳＯｓ！（ →＋ｃｔｔ２−ｔａ− ＣＯＯ（Ｃ）ＩｚＣＨｚＯ）ｗＨ ｑゴ Ｃ０ＪＩＣ−ＣＨ２ＳＯ３Ｊｌ ＣＨ３ ■ −（Ｃ１ｌ　、−Ｃ）− ＣＨｚ ＣＯＮＩ（−Ｃ−ＣＨ２Ｓ（ｈＪ。 Ｊｓ −（ＣＨ，−ＣＢヒ ｔ →）ＣＩ（、−ＣＢヒ １ｈ−Ｖｚ −（Ｃ）Ｉ　ｔ−Ｃ）− Ｃ０ＮＨ（ＣＨｚ）−ｖＴＣＯＯＪｚ （ＣＨｇ−Ｃ）− ＣＯＮ　（ＣＨｚ）ｗｃＯＯＪｚ ＣＢ。 賢ｃｕｔ−ｃヒ ０ＮＨｚ （ＣＨｚ−ＣＨ）− ＣＨｚ−ＱＣ（ｌ（ＣＨｚ）ｙｒｃＯＯＨ０ＯＦＩ ■ −（ｃｏ２−ｃ）− ｑ：Ｉ −（ＣＨ２−Ｃ）− ＣＯＯ（Ｃ）１２）Ｊ（ＣＨ３）ｚ −（（Ｊｌ　ｚ−ｃヒ Ｃｏｏ（ＣＨＩ）　２Ｎ（ＣＨｚＣ）ｌｚＯＨ）　ｚ→
Ｃ１’ｌｚ−〇ヒ Ｃ００（ＣＨｚＣＨｚＣｏｏ（ＣＨｚＣＨｚＯｈｌｏＣ
Ｏ（ＣＨｚ）ｖ →ｆｃＩ＋２−Ｃ）− ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＨｚＯＨ ＣＨｚ ｑ＆ ０ＯＩＩ ＡＣＨｚ　　　ＣＨ）− ０ＯＨ ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＩ（３ ＣＯＮＨＣ）Ｉ −ＣＣＨ２−ＣＨ）− ＣＩｌ、ＯＨ ０ＯＨ ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０）１ −ＥＣＨ２−ＣＦＩヒ ＰＯ３Ｈ２ （４６）　　（ＣＨ２−Ｃ）Ｉ）− （５２）　　賢ｃｏｔ−ｃＨｈ （５０）　　−（ＣＨ２−ＣＨ）− ＣＯＯＣ）Ｉ２ＣＨ２５Ｈ ＣＨ。 （ＣＢ、−ＣＦ ＣＯＯＣ）ｌｚｃＨｃＨｚＯｃｏ（ＣＨ２）ｚｃＯＯＨ
Ｈ ＯＨ （５３）　　づＣＨ２−（：Ｈヒ ５Ｏ２ＮＨ（Ｃ）１２）ｖ２０Ｈ （５４）　　ゴＣｆｈ−ＣＨ′Ｆ−ＣＨｚＣＯＯＨ８Ｏ
□ＮＨＣＩＩ ＣＢ、Ｃ０ＯＨ ［１］１ （５５）　　賢Ｃ−ＣＨ−ＣＨｚＣＯヒ０Ｊａ （５６）　　ｎＮ−ＣＨｚＣＨｚｈ ＣＯＣＨ。 Ｈｓ （５７）　　日Ｃ）＋Ｚ−Ｃヒ Ｃ＝０ ＣＨ２０ｒｚ ｒｔｏ　　Ｓｉ　　ＯＳｉ　　０ｒｚ Ｏｒｚ　　　　Ｏｒ。 以上のような親水性基含有重合体成分とともに共重合す
ることのできる他の重合体成分として例えば−綴代（Ｉ
Ｘ）で示されるものが挙げられ、これらのうちの１種又
は２種以上を共重合させることができる。 一般式（ＩＸ） ｂ＋ｂｚ 「 簀Ｃ−Ｃ＞ Ｐ−ロ 式（ＩＸ）中、Ｐは式（■）中のＸと同一の内容を表わ
す。 Ｑは、炭素数１〜１８のＷ摸されてもよいアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、
３−ブロモプロピル基、２メトキシカルボニルエチル基
、４−メトキシカルボニルブチル基、４−メトキシブチ
ル基、３クロロ−２−メトキシプロピル基、３−クロロ
２−エトキシカルボニルプロビル基、２−グリシジルプ
ロピル基、３−ブロモ−２−アセチルオキシ−プロピル
基等）、炭素数２〜２０の置換されてもよいアルケニル
基（例えば、ビニル基、アリル基等）、炭素数５〜１２
の置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、クロロシクロ
ヘキシル基、ブロモシクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、シクロヘキシルメチル基等）、炭素数７
〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ヘン
シル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、エチ
ル−２−フェニルエチル基、ナフチルメチル基、２−ナ
フチルエチル基、クロロヘンシル基、ジクロロベンジル
基、ブロモヘンシル基、メチルヘンシル基、ジメチルベ
ンジル基、トリメチルベンジル基、メトキシヘンシル基
、ジメトキシヘンシル基、トリメトキシベンジル基、メ
トキシカルボニルベンジル基、アセトアミドベンジル基
等）、炭素数６〜１２の置換されてもよいアリール基（
例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチレ
ン基、ナフチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、フロ
ロフェニル基、メトキシフェニル基、クロロ−メチル−
フェニル基、メチルメトキシ−フェニル基、ニトロフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、エトキシフェニル基、クロロナフチル基、
エトキシカルボニルナフチル基、プロピルフェニル基、
ブチルフェニル基、クロロメチルフェニル基、メトキシ
メチルフェニル基、Ｎ−メチルアミノスルフェニル基等
）、又は４−７員環の複素環（前記した親水性を示す窒
素原子含有の複素環以外の複素環であればいずれでもよ
く、例えば、チオフェン環、フラン環、ピラン環、ベン
ゾピラン環、ビロール環、インドール環、キノリン環、
チアゾール環、オキサゾール環、ベンゾチアゾール環、
等が挙げられ、これらの環は置換基を含有してもよい。 この置換基としては、前記した弐（ＩＸ）中のＱと同様
の内容を表わす）。 天然親水性樹脂としては、特に前記した水溶性高分子水
分散型樹脂の総合技術資料集（経営開発センター出版部
）に詳しく記載されているが、例えばリグニン、澱粉、
プルラン、セルロース、アルギン酸、デキストラン、デ
キストリン、グアーガム、アラビアゴム、グリコーゲン
、ラミナラン、リグニン、ニゲラン等、及びその誘導体
等が挙げられる。 この誘導体としては、特にスルホン化、カルボキシル化
、リン酸化、スルホアルキレン化、又はカルボキシアル
キレン化、アルキルリン酸化したもの、及びその塩が好
ましい。 本発明において、天然親水性樹脂は２種以上併用して用
いてもよい。 また、天然親水性樹脂の中では、グルコース重合体、及
びその誘導体が好ましく、グルコース重合体、及びその
誘導体の中でも“、澱粉、グリコーゲン、セルロース、
リグニン、デキストラン、ニゲラン等が好ましく、特に
デキストラン、及びその誘導体が好ましい。 以上の合成・天然親水性樹脂を、前述のような特定の粒
子径を有する微粒子とするには、従来公知の乾式及び湿
式の方法が採用できる。即ち、該親水性樹脂粉体を、従
来公知の粉砕機で直接粉砕し、微粒子とする方法（例え
ば、ボールミル、ペイントシェーカー、ジェットミル、
ハンマーミル等を使用する方法）と、高分子ラテックス
粒子とする方法を用いることができる。後者の高分子ラ
テックス粒子とする方法としては、従来公知の塗料ある
いは静電写真用液体現像剤のラテックス粒子を製造する
方法を用いることができる。即ち、該親水性樹脂を分散
用ポリマーを併用して分散する方法で、該親水性樹脂と
分散補助ポリマー（又は被覆ポリマー）を予め混練して
混練物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて
分散する方法である。 具体的には、例えば、植木憲二監訳「塗料の流動と顔料
分散」井守出版（１９７１年）、「ソロモン、塗料の化
学」、ｒＰａｉｎｔ　ａｎｄ　５ｕｒｆａｃｅ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　ｐｒａｃｔｉｃｅ」、
原崎勇次「コーティング工学」朝倉書店（１９７１年）
、原崎勇次「コーティングの基礎科学」槙書店（１９７
７年）、特開昭６２９６９５４号、同６２−１１５１ｎ
号、同６２−７５６５１号公報等の底置に記載されてい
る。 また、懸濁重合法、分散重合法等の従来公知の重合反応
で容易に該親水性樹脂のラテックス粒子を得る方法を用
いることもできる。 具体的には、室井宗−「高分子ラテックスの化学ｊ高分
子刊行会（１９７０年）、奥田平、稲垣寛「合成樹脂エ
マルジョン」高分子刊行会（１９７８年）、室井宗−「
高分子ラテックス入門」工文社（１９８３年）等の底置
に記載されている。 本発明においては、高分子ラテックス粒子とする方法が
好ましく、この方法により容易に平均粒子径１．０−以
下の樹脂粒子とすることができる。 ところで、本発明の電子写真式平版印刷用原版において
は、光導電層を形成する場合、光導電性酸化亜鉛を水系
で分散する方法（例えば、特公昭５１−４５０号、同４
７−１８５９９号、同４６−４１３５０号等）及び非水
溶媒系で分散する方法（例えば、前記した特公昭５０−
３１０１１号、特開昭５３−５４０２７号、同５４−２
０７３５号、同５７−２０２５４４号、同５８−６８０
４６号等）のいずれでもよいが光導電層中に水が残留す
ると、電子写真特性を阻害するため、非水溶媒系で分散
する方法が好ましい。従って、本発明の親水性樹脂のラ
テックス粒子を、非水系で分散された光導電層中に充分
に分散させるために、該ラテックス粒子も非水系ラテッ
クスであることが好ましい。 非水系ラテックスに用いられる非水溶媒としては、沸点
２００°Ｃ以下の有機溶媒であればいずれでもよく、そ
れは単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい
。 この有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール、フッ化アルコール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン等のケトン
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エステル類、ヘ
キサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数６〜１４の脂
肪族炭化水素類、ヘンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロヘンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、
ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホルム、
メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、トリクロロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。 これらの非水溶媒系で高分子ラテックスを分散重合法で
合成すれば、ラテックス粒子の平均粒子径は容易に１塵
以下となり、しかも粒子径の分布が非常に狭く且つ単分
散の粒子とすることができる。 具体的には、Ｋ、Ｅ、Ｊ、　Ｂａｒｒｅｔｔ　ｒＤｉｓ
ｐｅｒｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ　
Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ　Ｊ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ（１９７５年）、村田耕一部、高分子加工、益、２０
（１９７４）　、松本恒隆・丹下豊吉、日本接着協会誌
工、１８３　　（１９７３）　、丹下豊吉、日本接着協
会誌Ｕ、２６　（１９８７）　、Ｄ、Ｊ、　Ｗａｌｂｒ
ｉｄｇｅ、　ＮＡＴＯ，Ａｄｖ、　５ｔｕｄｙ。 １ｎｓｔ、　Ｓｅｒ、ε、胤６７．４０　＜１９８３）
　、Ｂ、Ｐ、８９３４２９号、Ｂ、Ｐ、９３４０３８号
、ＵＳＰ　１１２２３９７号、ｕｓｐ　３９００４１２
号、ＵＳＰ　４６０６９８９号、特開昭６０−１７９７
５１号、同６０−１８５９６３号等にその方法が開示さ
れている。 また、網目親水性樹脂粒子としては、具体的には、ポリ
マーの繰り返し単位の少なくとも１つの構造中に−ＯＨ
、−５Ｈ、−ＣＯＯＩ（、−Ｓｏ、Ｈ、−５ｏ３Ｈ１Ｑ
ｌ ド基、４員〜６員環形成の複素環又はオルガノシラン基
から選ばれた親水性基を少なくとも１種含有するものが
挙げられる。 上記親水性基において、Ω、は炭素数１〜４の置換され
てもよいアルキル基、（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
ムエチル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル
基、３−メトキシプロピル基、メトキシメチル基、エト
キシメチル基、２メトキシエチル基等）を表わす。 Ｑ２は、炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基（
具体的には、Ｑ、と同様のＷ換基を表わす）又は−〇Ｅ
＋　（Ｅ＋はＱｌと同一の内容を表わす）を表わす。 口、及びＱ４は、各々同しでも異なってもよく、水素原
子又は炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基（具
体的には、Ｑ、と同一の内容を表わす）を表わす。但し
、０３及びＱ４の炭素数の総和は６以内のものを表わす
。 Ｑ２、Ｑ、及びＱ、は、各々、同じでも異なってもよ（
、Ｑ３．１１４と同一の内容を表わす。 Ｘθ、ｒは、前述の親水性樹脂粒子のＸθ、ｒと同じで
ある。 又、４員〜６貴環を形成する複素環としては、例えば、
フラン環、ピラン環、テトラヒドロフラン環、ピリジン
環、ピペリジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラ
ジン環、ピロリジン環、ピロリン環、イミダゾリジン環
、イミダシリン環、ピラゾリジン環、ピペラジン環、モ
ルホリン環、ピロリドン環、ジオキサン環、ジオキソラ
ン環、オキサゾリン環、ｌ、３−オキサジン−２オン環
、モルホリンジオン環、モルホリノン環等が挙げられる
。 これらの複素環は置換基を含有してもよく、置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜３の置換されてもよいアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、２−
クロロエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシエ
チル基、２−メタンスルホニルエチル基等）、−ｏＥｚ
基（ＥＸは、上記炭素数１〜３の置換されてもよいアル
キル基と同一の内容を表わす）等が挙げられる。 又、オルガノシラン基としては、前述の親水性樹脂粒子
のオルガノシラン基と同じものが挙げられる。 本発明の網目親水性樹脂は、以上の如き親水性基の少な
くとも１種を重合体側鎖に含有する重合成分を含むホモ
重合体あるいは共重合体であり、前述の親水性樹脂の場
合と同様に、該重合成分が該樹脂中の重合成分として２
０重量％〜１００１ｉ１％、好ましくは３０重量％〜１
００重量％含まれるものである。 この網目親水性樹脂の具体的な一般式、具体的な成分例
は、前述の親水性樹脂の一般式（■）、成分例（１）〜
（５７）と同しである。 また、天然の網目親水性樹脂としては、具体的には、界
面化学研究会、Ｆ水溶性高分子・水分散型樹脂の最新加
工・改質技術と用途開発」経営開発センター出版部（１
９８１年刊）、中村昇天、「水溶性高分子」化学工業社
（１９７３年刊）、Ｒ，Ｌ、　Ｄａｖｉｄｓｏｎ　、　
　ｒＨａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｗａｔｅｒ−５ｏｌｕｂ
ｌｅＧｕ＋５ｓａｎｄ　ＲｅｓｉｎｓＪＭｃＧｒａｗ−
Ｈｉｌｌ　ＢＯＯＫ　Ｃｏｍｐａｎｙ（１９８０年刊）
、’Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｎ＋ｅ
ｒ　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　
Ｊ　Ｖｏｌ、３　、ｐ６９〜２７０　、　ＪｏｈｎＷｉ
ｌｅｙａｎｄ　５ｏｎｓ（１９８５年刊）等に詳しく記
載されている。 具体的には、前述の天然親水性樹脂と同しであり、また
前述の天然親水性樹脂の誘導体と同し誘導体が挙げられ
る。 本発明の網目親水性樹脂粒子は、以上のような親水性重
合成分からなる重合体の重合体分子鎖間が橋架けされて
おり高次の網目構造を形成している。 これにより、網目親水性樹脂粒子は水に対して難溶性あ
るいは不溶性となったものである。具体的には、該樹脂
の水への溶解性は、８０重蓋％以下好ましくは５０重量
％以下である。 本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によって行うこと
ができる。即ち、（１）該親水性重合成分を含有する重
合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によって架橋する方
法、（２）該親水性重合成分に相当する単量体を少なく
とも含有させて重合反応を行う際に重合性官能基を２個
以上含有する多官能性単量体あるいは多官能性オリゴマ
ーを共存させることにより分子間に綱目構造を形成する
方法、及び（３）該親水性重合成分と反応性基を含有す
る成分を含む重合体類とを重合反応あるいは高分子反応
によって架橋させる方法等の方法によって行うことがで
きる。 上記（１）の方法の架橋剤としては、通常架橋剤として
用いられる化合物を挙げることができる。 具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年）、高分子学会績ｒ高分子デ
ータハンドブック　基礎編Ｊ培風館（１９８６年）等に
記載されている化合物を用いることができる。 例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルオリブトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン等のシランカンブリング剤等）、ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナー
ト、０トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタン
ジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキ
サメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナ
ート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール系化
合物（例えば、１．４−ブタンジオール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシレンアルキレングリコ
ール、■。 １１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン系化合
物（例えば、エチレンジアミン、Ｔ−ヒドロキシプロピ
ル化エチレンジアミン、フェニレンジアミンへキサメチ
レンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、変性脂肪
族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエ
ポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭
晃堂（１，９８５年刊）、橋本之編著「エポキシ樹脂」
日刊工業新聞社（１９６９９６９年刊記載された化合物
類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一部、松永英夫編著
「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９９
６９年刊記載された化合物類）、ポリ（メタ）アクリレ
ート系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延
編「オリゴマー」講談社（］、、９７６年刊）、大森英
三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（１９８５
９８５年刊記載された化合物類が挙げられ、具体的には
、ポリエチレングリコールジアクリラート、ネオペンチ
ルグリコールシアクリラード、１．６−ヘキサンシオー
ルジアクリラート、）・リメチロールプロパントリアク
リラート、ペンタエリスリトールポリアクリラート、ビ
スフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリラート
、オリゴエステルアクリラート：これらのメタクリラー
ト体等がある。 又、上記（１）の方法の硬化剤のうちゼラチン等の天然
親水性樹脂の硬化剤としては、例えば、米国特許第３，
０５７，７２３号、同３，６７１，２５６号、同３，３
９６．０２９号、同４，１６１，４０７号、同４．２０
７．１０９号、英国特許第１．３２２．９７１号、特公
昭４２−１７１１２号、特開昭５１−９４８１７号、同
５６−６６８４１号、同５７−２０７２４３号、同５９
−１２１３２７号、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィックプロセス」凹版（Ｔ、Ｈ，ジェームスら）
９４ページや、「ポリメリックアミン　アンド　アンモ
ニウムソルツＪ　　（ＥＪ、ゲータルスら）３２１ペー
ジなどによって知られているものを用いることができる
。 又、上記（２）の方法の重合性官能基を２個以上含有す
る多官能性単量体あるいは多官能性オリゴマーの重合性
官能基としては、具体的にはＣ］１２・ＣＨ−ＣＩｌｚ
−、ＣＨｚ＝ＣＨ−Ｃ−０−、ＣＨｚ・Ｃ１１Ｃ１ｈ　
　　　　ＣＨ３０ Ｃ１ｌ□−Ｃ−Ｃ−Ｏ−１ＣＨ−（Ｊｌ−Ｃ−０−１Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−２Ｃ１１，ＣＨ３ ＣＨｚ＝Ｃ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ＝ＣＨ−（：ＯＮＨＩ ＧＨｚ＝Ｃ）Ｉ−Ｃ１ｌｚ−０−Ｃ−、ＣＨｚ＝ＣＨ−
ＮＨＣＯ−１Ｃ１１ｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−Ｎ）ＩＣＯ−１
ＣＨ２＝ＣＩＩ−３Ｏ□ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ０−１ＣＨｚ
＝Ｃ■−０−、ＣＨｚ・（：Ｈ−３−等を挙げることが
できる。これらの重合性官能基の同一のものあるいは異
なったものを２個以上有した単量体あるいはオリゴマー
であればよい。 重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴマ
ーとして、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等の
メチレン誘導体：多価アルコール（例えば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール＃２００．１４００．１
６００．　１．　３−ブチレングリコール、名オペンチ
ルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリスリトールなど）、又はポリヒド
ロキシフェノール（例えば、ヒドロキノン、レゾルシン
、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル酸、
アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエーテ
ル類又は了りルエーテル頻：二塩基酸（例えば、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエステ
ル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリルア
ミド類：ポリアミン（例えば、エチレンジアミン、１□
゛３−プロピレンジミン、１．４−ブチレンジアミン等
」とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタクリ
ル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との縮
合体などが挙げられる。 又、異なる重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴ
マーとしては、例えば、ビニル基を含有するカルボン！
２（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイ
ル酢酸、アクリロイルｉ［、メタクリロイルプロピオン
酸、アクリロイルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、
イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水物）とア
ルコール又はアミンの反応体（例えば、アリルオキシカ
ルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、
２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリルアミノカ
ルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有したエス
テル誘導体又はアミド誘導体（例えば、メタクリル酸ビ
ニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリ
ル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メ
タクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸
ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリ
ル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル
酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチ
レンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリル
メタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタ
クリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はアミノア
ルコール類（例えば、アミノエタノール、１−アミノプ
ロパツール、■−アミノブタノール、１−アミノヘキサ
ノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含有し
たカルボン酸との縮合体などが挙げられる。　本発明に
用いられる２個以上の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーは、全単量体の１０モル％以下、好まし
くは５モル％以下用いて重合し、樹脂を形成する。 又本発明では重合性二重結合基を含有した重合体を使用
することもでき、この重合体における該二重結合基の例
としても前記したと同様の基が挙げられる。そして、こ
の重合体間の重合反応において、前記した重合性多官能
性単量体を併用して反応を行うことも通常知られた方法
である。 更には、上記（３）の方法の高分子間の反応性基同志の
反応により化学結合を形成し高分子間の橋架けを行う場
合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様に行うこ
とができる。具体的には、岩倉貴男、栗田恵輔、「反応
性高分子Ｊｌ談社（１９７７年刊）、小田良平、「高分
子ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）、等の底
置に詳細に記載されている。例えば、下表−ＡＯＡ群（
親水性基重合体成分）の官能基と８群（反応性基を含有
する成分を含む重合体類）の官能基の組合わせによる高
分子反応が通常よく知られた方法として挙げられる。 表−Ａ 以上の如く、本発明の網目親水性樹脂粒子は、親水性基
を含有する重合体成分を含有し、且つ分子鎖間が高次に
橋架けされた構造を有する重合体の粒子であり、例えば
、Ｌ、Ｈ，Ｓｐｅｒｌｉｎｇ、　　「Ｉｎｔｒｅｐｅｎ
ｅｔｒａｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｎｅｔｗｏｒｋｓ
　ａｎｄ　　ＲｅｌａｔｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓｊＰｌ
ｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ　（２９８１年刊）、ｒＥｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｊｖｏｌ、８
．　ｐ　２７９〜３４０（１９８５年）　、Ｊ、Ｄ。 Ａｎｃｌｒａｄｅ、　　ｒＨｙｄｒｏｇｅｌｓ　ｆｏｒ
　ｍｅｄｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄＡｐｐｌｉ
ｃａｔｉｏｎ　」、ＡＣ５，Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　５ｅ
ｒｉｅｓ　Ｎｏ３１、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、　Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ　Ｄ、
Ｃ。 （１９７６年）、大森英三、「高吸水性樹脂の開発動向
とその用途展開」テクノフォーラム−出版部（１９８７
年刊〕年刊性正浩「機能性高分子ゲルの製造と応用」シ
ー・エム・シー＠　（１９８７年刊）、田中健治、Ｐｅ
ｔｒｏｔｅｃｈ、、　１０２５　（１９８７）、Ｎ１ｋ
ｋｅｉ　ＮｅｗＭａｔｅｒｉａｌｓ　１９Ｂ７年６月１
日号、ｐ５？、田口準、石井邦男、「科学と工業Ｊ倣、
１８Ｂ　　（１９８５）　、増田房義、機能材料、１９
８２年４月号ｐ３６、門磨義則、化学工業益、６０２（
１９８７年）等に記載されたヒドロゲルあるいは高吸水
性樹脂を用いることができる。 市販された高吸水樹脂の例として、アラソープ（荒用化
学工業社製）、ワンダーゲル（花王社製）、Ｋｌゲル（
クラレイソブレン社製）、サンウェット（三洋化成工業
社製）、スミカゲル（住友化学工業社製）、アクアキー
プ（製鉄化学工業社製）、ランシール（日本エクスラン
工業社製）、ライオン・ポリマー（ライオン■製）、ｃ
ｐ（日本合成化学工業社製）、アリアリンク（日本触媒
化学工業社製）、アクアブレン（哨戒化学工業社製）　
、ＣＬ　Ｄ　（Ｂｕｃｋｅｙｅ　Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ社
製）　、Ｄ、Ｗ、Ａ。 Ｌ（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社製）、Ｇ、Ｐ、Ｃ，（
ＧｒａｉｍＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ社製）、＾ｑｕａｌｏ
ｎ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製）　、Ｍａｇｉｃ　Ｗａｔｅ
ｒＧｅｌ　（Ｓｕｐｅｒ　Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ社製）　
、Ｃｅｃａｇｕ＋ｍ　（ＣＥＣＡ社製）、スボン・ジグ
ナス（鐘紡合成化学社製）、スーパー・ラブ（旭化成工
業社製）等が挙げられる。 また、本発明における網目親水性樹脂の粒子化は、前述
の親水性樹脂の粒子化と同じである。 次に、以上の親水性樹脂粒子又は網目親水性樹脂粒子と
併用される結着樹脂について説明する。 樹脂（Ａ）において重量平均分子量は１×１０３〜Ｉ　
ＸＩＯ’　、好ましくは３Ｘ１０”〜８ｘｌＯ”、式（
Ｉ）の繰り返し単位に相当する共重合成分の存在割合は
３０重量％以上、好ましくは５０〜９７重置％であり、
酸性基含有の共重合成分と主鎖末端に結合する酸性基と
の総量の存在割合は、１〜２０重量％が好ましい。更に
、該酸性基含有の共重合成分の存在割合は好ましくは０
．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜８重量％、
主鎖末端に結合する酸性基の存在割合は好ましくは０．
５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％である
。 樹脂〔Ａ′〕における式（ＩＩａ）及び／又は式（Ｉ［
ｂ）の繰り返し単位に相当するメタクリレートの共重合
成分の存在割合は、３０重量％以上、好ましくは５０〜
９７重量％、該酸性基含有の共重合成分の存在割合は好
ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜
８重量％である。重合体主鎖の末端に結合する酸性基の
存在割合は好ましくは０．５〜１５重量％、より好まし
くは１〜１０重量％である。 樹脂（Ａ）のガラス転移点は好ましくは一２０°Ｃ〜１
１０°Ｃ１より好ましくは一１０°Ｃ〜９０°Ｃである
。 結着樹脂（Ａ、）の分子量が１×１０３より小さくなる
と、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分
子量が１×１０４より大きくなると本発明の樹脂であっ
ても、前記した様な過酷な条件下での電子写真特性（帯
電性、前露光疲労性）の変動が多少大きくなり、安定し
た複写画像が得られるという本発明の効果が薄れてしま
う。 結着樹脂（Ａ）における酸性基含有総量が１重量％より
少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ること
ができない。一方該酸性基含有量が２０重量％よりも多
いと、いかに低分子量体といえども分散性が低下し、膜
平滑度及び電子写真特性の高温特性が低下し、更にオフ
セットマスターとして用いるときに地汚れが増大する。 本発明の樹脂（Ａ）は、式（Ｉ）で示される繰り返し単
位を少なくとも１種重合成分として含有する。 一般式（１）において、ａ、およびＲ２は、水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基
又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。Ｒ９は、炭
素数１〜１８の置換されていてもよいアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、２−クロロエチル基
、２−プロモエチル基、２−シアンエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシ
エチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜
１８の置換されていてもよいアルケニル基（例えばビニ
ル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７
〜工２の置換されていてもよいアラルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル
基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されて
いてもよいシクロアルキル基（例えばシクロベブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、置換され
ていてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基
、キシル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、フロロフェニル基、シアノ
フェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、シア
ノフェニル基、ニトロフェニル基等）等が挙げられる。 更に、好ましくは一般式（ｒ）の繰り返し単位に相当す
る共重合体成分は、前記−綴代（Ｉｌａ）及び／又は（
Ｉｆ　ｂ）で示される特定のアリール基を含有するメタ
クリレート成分で表わされる（樹脂（Ａ’））。 式（Ｉｌａ）において、好ましい＾、及びＡ２として、
それぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに、
好ましい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばヘンシル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロヘンシ
ル基、ジクロロヘンシル基、ブロモヘンシル基、メチル
ヘンシル基、メトキシヘンシル基、クロロ−メチル−ヘ
ンシル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並
びに−ＣＯＤ　、及び−ＧＯＯＤ２　　（好ましいＤＩ
及びＤ２としては上記好ましい炭化水素基として記載し
たものを挙げることができる）をφげることかできる。 式（ｎａ）において、Ｂ、は−ＣＯＯ−とヘンゼン環を
結合する単結合又は［Ｃ）Ｉｚ）ＴＴ（ｒ＋＋は１〜３
の整数を表わす）　、−ＣＩ２０ＧＯ−１−ＣＨ２Ｃ８
２０ＧＯｎＣＨｚＯ）ＴＶ（ｎｚばＩまたは２の整数を
表わす）、ＣＨ２ＣＨ２０−等の如き連結原子数１〜４
個の連結基を表わす。 式（’ｎｂ）におけるＢ２はＢ＋と同一の内容を表わす
。 本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる式（Ｉｌａ）または
（Ｉｌｂ）で示される繰り返し単位に相当する共重合成
分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこ
れらに限定されるものではない。 また、以下の各側において、ＴＩ及びＩ２は各々ＣＩ、
を示し、ａは１〜４の整数を示し、ｂは０又は３の整数
を示し、Ｃは１〜３の整数を示す。 ＣＨ。 〜５） ＣＨ３ ＣＨ３ ｉ−２） ＣＨ３ ＣＪｚｍや Ｈｓ ｉ−３） Ｈ３ ｌｈ ＣＨ３ Ｃ，）１．、。 Ｈｚ ＣＨ３ −（ＣＨ２−Ｃ）− しｍＮｚａ＋ ＣＨ３ ｎｃＨｚ−ｃ）− −（Ｃ）１．−Ｃヒ　　　ＣｐＨｚａ４１Ｃっ１１□□ 本発明の樹脂ｍＡ）中に共重合される酸性基を含有する
共重合成分は、例えば−綴代（１）（−綴代（Ｉｌａ）
、（Ｕｂ）も含む）で示される繰り返し単位に相当する
単量体と共重合し得る該酸性基を含有するビニル系化合
物であればいずれでもよく、例えば、高分子データ「高
分子データ・ハンドブンク〔基礎編〕」培風館（１９８
６年）等に記載されている。具体的には、アクリル酸、
α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ
体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）メチ
ル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α
−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、
β−ブロモ体、α−クロロ−βメトキシ体、α、β−ジ
クロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸
半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２
−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２
−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチ
ル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）
、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半
アミド類、ビニルヘンゼンカルボン酸、ビニルヘンゼン
スルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジ
カルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル誘導
体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエステル
誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基を含有する
化合物等が挙げられる。 該酸性基における一Ｐ−ＯＨ基において、Ｒは炭化水素
基又はＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わし
、Ｒ及びＲ′は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オク
タデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル
基、３−エトキシプロピル基、アリル基、クロトニル基
、ブテニル基、シクロヘキシル基、ヘンシル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、メチルヘンシル基、
クロロベンジル基、フロロヘンシル基、メトキシヘンシ
ル基等）、又は置換されてもよいアリール基（例えば、
フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロ
フェニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、
アセトアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキ
シフェニル基等）等を表わす。 また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。 脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コノ＼り酸無
水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、
シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シク
ロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシ
クロ［２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が
挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等
のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。 又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。 酸性基含有の共重合成分について例示する。ここで、ｐ
、はＨ又はＣＨ，を示し、Ｐ２はＨ，ＣＨ３又はＣＨｚ
ＣＯＯＣＨｉを示し、Ｒ，□は炭素数１〜４のアルキル
基を示し、ＲＩ３は炭素数１〜６のアルキル基、ヘンシ
ル基又はフェニル基を示し、Ｃは１〜３の整数を示し、
ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜１１の整数を示し
、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜１０の整数を示す
。 １ｉ−１）　　　　　　　Ｐ −（ＣＨ，−Ｃｈ ＣＯＯＩ ＣＨ３ −（ＣＨ−ＣＨ）− ＣＯＯＩ（ （Ｃ１１２−ＣＨ Ｃ００（ＣＨ２）ｄｃＯＯＨ ｉｉ　−４） −（ＣＩ（２−Ｃ）− ＣＯＮＨ（Ｃ）Ｉｔ）＊ＣＯＯＨ Ｐ ｉｉ　−１０） −（ＣＨ２−ＣＤ− ＣＨ３ −（ＣＨ−ＣＨ Ｃ０ＮＨＣＨ，Ｃ０Ｃ ５０，Ｈ Ｃ００（Ｃ１（２）２０ＣＯ（ＣＨ２）ｃＣＯＯＮＣＩ
（。 ｉｉ　−６） −（ＣＨ ＣＨ Ｃ００（ＣＨｚｈＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ０ＯＨ ｉｉ　−７） ５（ｈＫ Ｃ００Ｉ（ ８〕 ｉｉ　−１５） （ＣＨ−ＣＨ Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）　ｒｓＯＪ −＋ｃＨ−ｃ＞−。 ＣＯＯ（ＣＨｚ）　ｒ−ＯＰ Ｈ ｉｉ　−２１） ｔ ｉｉ　−２２） ＣＨ １ｉ〜１８） ｉｉ　−２３） （ＣＨ２ ＣＨヒ ゴＣＨ ＣヒＣＨ２Ｃ０ＯＨ ０Ｊ ＣＯＮＨＣＩ（ ｉｉ　−２４） Ａ　ＣＨｚ ＣＨ）− ＣＩｈＣＯＯＨ ＣＨ２ＣＯＯＨ ｉｉ　−１９） Ｃｏｏｌ（ Ｐ。 一＋ＣＨ。 Ｃ）− ＣＪＣＯＯＲ＋□ ｉｔ　−２０） −（ＣＨ−ＣＨヒ ＯＯＨ ＯＯＨ ｉｉ　−２６） −（ＣＨ ＣＤＮＨ（ＣＩｌ２）　２ＳＯ３Ｂ 考（、ＩＩ　−ＣＨ）− Ｃ ｏ　／゛＼０／＼０ ｉｉ　−２９） べＣＨ２−／Ｃヒ ／′＼ ゛パ８、　Σ−。 ｉｉ　−３６） Ｐ＋　　Ｐｚ イＣ）ｌ−Ｃ）−０ 口 Ｃ００（Ｃｔｈ）−０−Ｐ−！ン ｉｉ　−３８） Ｐ＋　　　Ｐｚ −（ＣＨ−Ｃ）−Ｏ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）Ｊ−Ｐ−Ｐ＋ｓ ｉｉ　−３１） −（Ｃ）＋２−ｃ）− ｉｉ　−３２） Ｐ＋　　Ｐｚ （ＣＩｌ−Ｃ）− °°°３°“ｚ）ｙ、５：“−＼”′ また、本発明の樹脂ＣＡＥは、前記酸性基と同様の酸性
基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を重合体主鎖の
末端に結合する。 樹脂〔Ａ〕において、重合体の共重合成分中に含有され
る前記酸性基と重合体主鎖末端に結合する該酸性基とは
同一でも異なっていてもよい。樹脂（Ａ）における重合
体主鎖の片末端に結合した酸性基において、好ましい酸
性基として、−ＰＯＪｚ基、〜５Ｏ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ
基、−Ｐ−ＯＨ基、環状酸無水物音有基を挙げることが
できる。 これらの酸性基は、重合体主鎖の末端に直接結合しても
よいし、連結基を介して結合してもよい。 連結基としては、いずれの結合する基でもよいが、例え
ば具体的に挙げるとすれば、）Ｃ）−（ａ、、ｄ２は同
じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（
塩素原子、臭素原子等）　、−０）１基、シアノ基、ア
ルキル基（メチル基、エチル基、２クロロエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等）、アラルキル基（ヘンシル基、フェネチル基等
）、フェニル基３ｄｎ 等を表わす）　、−（ＣＨ＝ＣＨヒ　（ｄＺ、ｄ４はｄ
５、ｄ２と同Ｎ−ｆｄ５は、水素原子、又は炭化水素基
を表わす（炭化水素基として具体的には炭素数１〜１２
の炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、
２−シアノエチル基、ヘンシル基、メチルヘンシル基、
クロロヘンシル基、メトキシエチル基、フェネチル基、
フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフ
ェニル基、ブチルフェニル基等）が挙げられる）　）　
、−ｃｏ−１−ＣＯＯ−１ｄｓ　　　　ｄｓ ＯＣＯ−−ＣＯＮ−−５Ｏ２Ｎ−１−５Ｏｚ−−ＮＨＣ
ＯＮＨ−１ＮＨＣＯＯ−−ＮＨ５Ｏ□−−ＣＯＮＨＣＯ
Ｏ−−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−２複素環（ヘテロ原子として
、ＯｌＳ、Ｎ等を少なくとも１種含有する５〜６員環又
はこれらの縮合環であればいずれでもよい：例えば、チ
オフェン環、ピリジン環、フラン環、イミダゾール環、
ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる）又はＳｉ
−（ｄ６、ｄ７は同じでも異なってもよく、炭化水素基
又は−０ｄｅ　（ｄａは炭化水素基）を表わす。これら
の炭化水素基としては、ｄ、で挙げたものと同一のもの
を挙げることができる）等の結合基の単独又は、これら
の組合せにより構成された連結基等が挙げられる。 更に、結着樹脂〔Ａ〕では、上記−綴代（＋）で示され
る共重合成分（−綴代（Ｉｌａ）又は（Ｉｌｂ）で示さ
れるものも含む）および酸性基を含有する共重合成分に
加えて、更に、熱及び／又は光硬化性官能基を含有する
共重合成分を１〜２０重量％含有することが、より大き
な機械的強度を得る上で好ましい。 「熱及び／又は光硬化性官能基」とは、熱及び光のうち
の少なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行なう官
能基をいう。 光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子］（講談社、１９７７年刊）、角田隆
弘、「新患光性樹脂ｊ（印刷学会出版部、１９８１年刊
）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ、Ｐ、５ｔｒａ
ｋ、　Ｊ、Ｍａｃｒｏ。 Ｓｃｉ、　Ｒｅａｓ、　Ｍａｃｒｏ　Ｃｈｅｍ、、　Ｃ
２１（２）、　１８７−２７３（１９８１〜８２）、Ｃ
，Ｇ、Ｒａｔｔｅｙ、　　ｒＰｈｏｔｏｐｏｌｙｍｉｒ
ｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ｃｏｏｔｉｎ
ｇｓｌ（Ａ、Ｗｉｌｅｙ　ＩｎｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅＰ
ｕｂ、　１９８２年刊）、等の総説に引例された光硬化
性樹脂として従来公知の感光性樹脂等に用いられる官能
基が用いられる。 また本発明における「熱硬化性官能基」は、前記の酸性
基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化性
高分子の精密化Ｊ　（Ｃ，Ｍ、Ｃ■、１９８６年刊）、
原崎勇次「最新バインダー技術便覧」第■−１章（総合
技術センター、１９８５年刊）、大津除行「アクリル樹
脂の合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター
出版部、１９８５年刊）、大森英三［機能性アクリル系
樹脂Ｊ　（テクノシステム、１９８５年刊）等の総説に
引例の官能基を用いることができる。 例えば−０■基、−３１１基、−Ｎ）！２基、−ＮＯＲ
３基（Ｒ３は炭化水素基を表わし、例えば炭素数１〜１
０の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、２−クロロエチル基、２メトキシエチル
基、２−シアノエチル基等）、炭素数４〜８の置換され
てもよいシクロアルキル基（例えばシクロヘプチル基、
シクロヘキシル基等）、炭素数７〜１２の置換されても
よいアラルキル基（例えばヘンシル基、フェネチル基、
３−フェニルプロピル基、クロロヘンシル基、メチルヘ
ンシル基、メトキシヘンシル基等）、置換されてもよい
アリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基
、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェ
ニル基、ナフチル基等）等が挙Ｃ０ＮＨＣＨ２０Ｒ４（
Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基等）ｄｑ　　（１＋ａ を表わす］　、−Ｎ＝Ｃ＝０基及び−Ｃ＝ＣＨ基（ｄｑ
、ｄｌ。は、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基等）を表わす）等を挙げること
ができる。又該重合性二重結合基として、具体的にはＣ
Ｈｚ・ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ２＝ＣＨ
−Ｃ−０−ＣＨ：ｌ　　　　　ＣＨ３０ ＣＨ２＝ＣＨＨ−０−１ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０−１ＣＨｚ
−（：Ｈ−ＣＯＮＨ−１Ｃ１１３ＣＨ３ ＧＨｚ−Ｃ−ＣＯＮＮ−、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ、ＣＨ
，：ＣＨ−０−ｃ ｃＨ２＝Ｃ−０−Ｃ−１ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−０−Ｃ
−、ＣＩ（２＝ＣＨ４肛υ−１ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−
、ＮＨＣＯ−、Ｃ）Ｉｚ＝ＣＩＩ−３（ｈＣＨ，・ＣＨ
−ＣＯ−１ＣＨｚ＝ＣＨ−０−、ＣＦＩｚ−ＣＨ−５−
等を挙げることができる。 本発明において、結着樹脂に該硬化性官能基の群から選
択される官能基を少なくとも１種含有させる方法として
、重合体に高分子反応で導入する方法、又は該官能基を
１種又はそれ以上含有する１種又はそれ以上の単量体と
前記した一般式（Ｉ）（−綴代（ＩＩａ）又は（Ｉｒｂ
）も含む）の繰り返し単位に相当する単量体及び「酸性
基含有の共重合体成分」に相当する単量体と共重合反応
する方法等により得られる。 高分子反応は、従来公知の低分子合成反応の方法をその
まま用いることができ、例えば、日本化学金線、「新実
験化学講座１４巻、有機化合物の合成と反応［Ｉ）〜［
Ｖ］」、（丸善株式会社刊）、岩倉善男、栗田恵輔著「
反応性高分子」等の総説引例の公知文献等に詳細に記載
されている。 一方、該「光及び／又は熱硬化反応を行なう官能基」を
含有する単量体の例としては、例えば−綴代（１）の繰
り返し単位に相当する単量体と共重合し得る、該官能基
を含有するビニル系化合物を挙げることができる。具体
的には、前記した「酸性基含有の化合物」と同様の化合
物の置換基中に該官能基を含有するもの等が挙げられる
。 「熱／光硬化性官能基」含有の繰り返し単位について例
示する。ここで、Ｒｚ　、ａ、ｄ、ｅは前記と同様の内
容を示し、ＰｌおよびＰ、は各々Ｈ又はＣＬを示し、Ｒ
Ｉ４　は−ＣＩＩ＝Ｃ）１２又は−ＣＨｚＣＨ＝ＣＨｚ
を示し、ＣＨｚ １’ｌ＋ｓは〜ＣＨ＝ＣＨｚ　、−Ｃ＝ＣＨｚ又は−Ｃ
８・ＣＨＣＨ３を示し、ＣＨ３ Ｒ１６は＝ＣＨ−ＣＨｚ　、−ＣＨｚＣＨ＝ＣＨｚ、−
Ｃ＝ＣＨ，又は１ｉｉ−２） ＋ＣＨ２−ｃｈ ＣＯＯＣＨｚＣＬＣＨｚ ｉｉｉ−３） ＋ｃＨｚ−Ｃ）− Ｃｏｏ（ＣＨｚｈ「Ｃｏｏ−Ｒ１４ ｉｊ−４） −（−ＣＨ２−Ｃ）− Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）　＝ＯＣＯ（ＣＨｚ）　ｈ−ＣＯＯ
−Ｐ＋　ａｉｉｉ−５） Ｐ、　　Ｐ ０Ｈ又はＮＯ３を示し、ｈは１〜１１の整数を示し、ｉ
は１〜１０の整数を示す。 １ｊｌ）　　　　　Ｐ＋ 一＋ｃｎｆ−ｃ）− ｃｏｏｃＨ＝ｃｕｚ ＣＯＯ−ＲＩ４ ｉｉｉ−６） Ｐ、　　Ｐ。 （Ｃ１（−Ｃ）− Ｃｏｏ（ＣＨｚ）。０ＣＯ−Ｒ＋ｓ ｉｊ　−７） （−Ｃ＋４ ｉｊ−ＣＩン Ｐ＋　　Ｐｚ （ＣＩＩ−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨ２）−Ｃ，、！、（上 ７゜ Ｉ −（−Ｃ１１ ＣＯＮＩＩ（ＣＩ）ｉｏｃＯＪ、。 ｉｉｉ　−９） ！〕 一＋Ｃ１１２−Ｃ）− ｃｏｏ＜ｃＨｚ＞　＝−ｃｈ−ｃｕ、−ｏ−ｃｏ−Ｒ＋
　ｂＯ−ＣＯ’Ｒ＋ｉ。 ｉｉｉ　−１３） １１、　　１）１ （ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＮ）ＩＣＨ，０Ｈ ｉｉｉ　　　１０） −（、Ｃ［１ ｉｉｉ−１４） Ｐ、　　　Ｐ３ −（−ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＮＩ（ＣＨ２０Ｒ １ｊ５） ｐ、　　ｐ。 【ＣＨ〜Ｃ）− Ｃ← ’Ｎ［’：０ ｉｉｉ　−１７） （−ＣＨ・−ｆ７Ｈ） （−ＣＩ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｄ −（−ＣＨ ＣＩｔ　）− ’Ｎｃ。 史ム′２本発明の樹脂（Ａ〕は、前記１−５だ　般式（
１）（−−・船人（Ｉｔ　ａ　）および（ＩＩ　＋）　
）も含シ、）の共重合体）＋７．分に相当Ｊる単量体及
び酸性宍含イ１の単￥゛体とともに、どれら以外の他の
１￥体４゛共重合成分としで含有し−７、もよい。 例えば、−・船人（１）了・説明（１，た以外の置換基
を含有づ”るメタクリル酸ゴ、スｉ“・ル類、ｉ′クリ
ノ１１筒］スラル類、り（」トン酸−１゛スプル類０．
二部′２（、α・オし・−／イン類１、フルカン゛醇ビ
ニ、ルＫ　Ｈ；ｉう゛り刀〕Ｉスアル類（例えばアルカ
ン酸として、酢酸・パロ５：オン酸、酪酸、吉草酸等）
、ｊ′り１．１　＋１：ｌｌｌ　、、、）、ｌリル、メ
タクリロー゛トリル、ヒ；ルコーー−う・ル類、１゛タ
Ｊシ酸ニスチル類（例えばジメチール、１ヌチル、）：
、’　、：＋−リ゛−ルユスラル等）、アクリルｌ゛・
ド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばスフ−
１／ン、ｌ：：、−、−ニールトルエン、クロ１−Ｉス
−Ｊし一ン、ヒト１．Ｊ４シス・ヂＬ／ン′、ＮＮ　　
ジメチルアミノメチルス９−Ｌ・ン、メｌ−ｔシカルボ
、′−ルスヂレン、メタンスルホニルＡキシスチレン、
と、−ルナフタレン等）　、ｎｉｉビ＝ル類（例えばヒ
ニルピ°０リドニ／、（二Ｊしじリジン、ビニルイミダ
ゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダプリン、ビニ
ルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビ
ニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げられ
る。 樹脂（Ａ）において、重合体主鎖の片末端に該酸性基を
結合する方法としては、従来公知のアニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法による
方法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤及
び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法（
ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如きイオ
ン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末端
に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン原子、エポキシ
基、酸ハライド基等）含有の重合体を高分子反応によっ
て本発明の特定の酸性基に変換する方法等の合成法によ
って容易に製造することができる。 具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ、　ＥｎｃｙｃｌＰｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ
、、　　７．５５１　（１９８７）、中條善樹、山下雄
也「染料と薬品Ｊ、共、２３２（１９８５）　、上田明
、永井進「科学と工業」い、５７　（１９８６）等の総
説及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造す
ることができる。 具体的には、用いる連鎖移動剤としては、例えば、該酸
性基あるいは、上記反応性基（即ち該酸性基に誘導しう
る基）を含有するメルカプト化合物（例えばチオグリコ
ール酸、千オリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプ
トプロピオン酸、３メルカプトプロピオン酸、３−メル
カプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリ
シン、２−メルカプトニコチン酸、３−　ＣＮ　（２−
メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３Ｃ
Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、
Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メ
ルカプトエタンスルホン酸、３メルカプトプロパンスル
ホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカ
プトエタノール、■−メルカプトー２−プロパツール、
３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノー
ル２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトエタノ
−ル、２−メルカプト−３−ビリジノール、４−（２−
メルカプトエチルオキシカルボニル）フクル酸無水物、
２−メルカプトエチルホスホノ酸、２−メルカプトエチ
ルホスホノ酸モノメチルエステル等）、あるいは上記極
性基又は置換基を含有するヨード化アルキル化合物（例
えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタ
ノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３〜ヨードプロ
パンスルホン酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプ
ト化合物が挙げられる。 該酸性基あるいは、特定の反応性基を含有する重合開始
剤としては、具体的には、４．４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、４．４’　−アゾビス（４−シアノ吉草
酸クロライド）、２２′アゾビス（２−シアツブロバノ
ール）、２．２’アゾビス（２−シアノペンタノール）
、２２’アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−プロピオアミド）、２．２’−アゾビス（２
−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−
２−ヒドロキシエチル〕プロピオアミドｌ、２．２’　
−アゾビス（２−（１−（２ヒドロキシエチル）−２−
イミダシリン−２−イル）プロパン）、２．２’−アゾ
ビス［２−（２イミダプリン−２−イル）プロパンＬ　
２，２’アゾビス（２−（４，５，６，７−チトラヒド
ローＩＨ−１，３−ジアゾビン−２−イル）プロパン〕
等が挙げられる。 これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して０．５〜１５重量部であり、好
ましくは２〜１０重量部である。 次に本発明に供せられる樹脂〔Ｂ〕について説明する。 樹脂［Ｂ）は、前記した物性を満たし、−官能性マクロ
モノマー（Ｍ）と−船人（Ｖ）で示される単量体とを少
なくとも含有するグラフト型の共重合体から成る樹脂で
ある事を特徴とする。 樹脂ＣＢ）は、好ましくは重量平均分子量が３×Ｉ０４
以上の、グラフト型共重合体樹脂である。 より好ましくは重量平均分子量が５Ｘ１０’〜３×１０
”である。 樹脂ＩＩ３］のガラス転移点は好まし２くは（ビ（−〜
１２０°Ｃの範囲、より好ま１．＜はｌＯｏ（ニー・９
０゛Ｃである１、−官能性マクロ七ツマ−け）は、−船
人（１）で示される重合性ニー重結合基を、−船人（１
’１．７ａ）又は（八・“ｂ）で示される重合体成分を
少なく上も１種含有−４る重合体主鎖の一方の末端りの
ｈ結合し５こ成る、重量゛「均／））了￥２　ｘｌＯ’
以）のもので３・）る。 一般式（ｉｌｌ）、（ｌＶａ）及び（ＩＶｂ）５ｍおい
７、Ｃ＋ｓＣ２・−νｏ、　ｄＬ、　ｄｚ、　Ｖｌ、Ｑ
４＋及こ）Ｋａ、、ｃ、二含１：　ｔ＋る炭化水素基は
各々小された炭素数（未置揄の炭化水素基としでの）を
有づるが、こ相ら炭化水素基は置換基を有（７ていても
よい。 ンク１−］千−ノマー（Ｍ）を示ず一邪式（ＩＩＩ）Ａ
”おい′こ　、　　Ｖｏ　は　　−ＣＯＯ、０ＣＯ−、
−ＣＨ２０ＣＯ、−ＣＩＩ２ＣＯＯ，０−−３Ｏ７−−
ＣＯ−１ＣＯＮ）ＩＣＯＯＣ０ＮＩＣ０Ｎ！−１、。 Ｐｏ＋１１゜ ｌ−ち・′ Ｃ０ＮＩＳＯ・　　−ＣＯＮ−−３ｏ・Ｎ　叉は一へ〜
−７１．・を表ｆ′５）ず、１　Ｊごで）」。は、水素
原子のほか１、好まし１い炭化水素基としこは、炭素数
］〜１８の置換さ才２″でもよい）′ルキル基（例えば
、メチル基、工壬ル基、プロピル基、ブチールＵ−、パ
・プルデル基、−゛・片シルＷ、メク・デル基、ｙシル
基、）テ゛ノル基、−・−を勺プ”ノル基、オクタデシ
ル基、２−りＤ　Ｌｌコ、チル５．　２ブ１−７モコ゛
（ル基、？、　ソアノユチル基：２　メトキシカルボ−
月７丁、３月７基、２−メト１シ］９ノＩ基１．３　ゾ
ロモブロビル基等）、炭素数４〜１ε）の置換さオフ、
てもよいア）Ｉｉ）１ニル基（倒置ば、１）メチル−１
−プロペ：２−ル基、２　プシ゛ニール基、１］ベンラ
、−ル基、３−　ｌｆバルー−ベン′うＪ、ル基、１−
ベンプニル基、１−・＼キセニルＬ２−−ヤセ、ル・基
、４−メーｙル−、　２　　、＝＼＋か、−ノ１．ｙ　
Ｊ４等）、炭素数７・〜１２の置換されてい一１′もよ
いアラル４ル基（例ｘ　！ｉ、へンノル基、）１へ不％
　ノＬ基、３ノＪ−４ルブロビル基、ナフチルメチル基
、２−ツノチルツーチル基、り１１　Ｔｉ１ｉ−”、ン
・ノル基、ブ１．１モー、ンジル基、メチル−＼ンジル
基、コーチ−ル・・、ン、ゾル基１、メトキシヘン゛ジ
ル基、ジノチルト、ンジル基、ラメ１キソヘンジル苓等
）、炭素数５　＝８の置換さす・ｌてもよい脂環式基（
例えば、シクロ・′＼キシル基、２−シクロ−・ヰ却・
ルコ〜チール基、２　ジクロペンチルエチル基等）ヌは
、炭素数６〜１２の置換さ才ＩＹもよい芳香族基（例え
ば、フニニル基、ヅ・）（ル苓、トリル基、キソリル基
、プロピルフェニル基、ブナルソエニール基、オフびル
フェＪル基、１デシルフｙニル基、メトキシフエ９−ル
基、エト」ジノ、−一−ル基、グトキソフェこ゛、ル基
、デシルオキシフ、１、ニール基、クロロ゛ノエニルｉ
、−’ジクロロフＪ７ニル基、ブ［ｊモフＬニル基、ソ
アノフェユル基、アセナルフゴ；、ル基、メトキシ力ル
ポニールフェ、ニー、ル基２エトギシカルボニルフェユ
ル基、ブトギンカルボールーノエニル基、ア＋＝　Ｌア
ミドフェニル基、プロビオアミドフ！ニル基、トデジロ
イルアミト゛フェニル基等）が挙げられる。 ″′−′−ｋを表わす場合、−ンゼン環は１．置ゝ′・
が−＼、２．５．・ 換基をイｊしてもよい６置換基としては、ハロゲン環ｆ
（例えば塩素涼ｒ、臭素原子等）、アルキル基（例えば
メ（ル基１．Ｕ−チル基、プロピル基、メチル基、クロ
ロメチル基１．メトキ″／メｙ−ル基等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキン基、ブ１−］ビオキソ
基、ブトキソ、蓼等）等が挙げらねる。。 ｃｌ及びＣ２は、ｒ４Ｈｂ弓こ同し、でも胃な−。、“
でいてもよく、好まし、くは水素原子１．ハＩコゲン原
ｒ（例えば、塩素原子、臭素原Ｙ等）、・し・アノ基、
炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、ｎチル
基、プロピル基、ブチル基等）　、−ＣＯＯ−２１，ｌ
ヌは炭化水素を介した一ＣＯＯ−Ｚ：＋＋　（２３１は
、水素原子又は炭素数１〜・１８のアルキル基、アラル
４ル基、アラル４ル基、脂環式基又はアリール基を表わ
し７、これらは置換されていても、）＜、具体的には、
ｌ−１記Ｐ０に゛ついて説明したものと同様の内容を表
わす）を表わづ１、 十記炭化水素を介したＣ００−Ｚ：ｌ□基にお１．する
炭化水素古コ　ては、メチレン基、ＪチＬ／ン基、７）
’　ｒ１ピレン基等が挙げられる。 更に好ましくは、−船人（ＩＩＩ）において、ｖｏは、
ｃｏｏ−、、、ｏｃｏ−、、ｃＨｚｏｃｏ−１−ＣＨ，
ＣＯＯ−１−〇Ｃ０ＩＩＨＣＯＯ−−ＣＯＮＩ（ＣＯＮ
Ｉ＋　、−ＣＯＮＨ−１Ｓ０２ＮＨヌし４も異なっても
よく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯ−Ｚ３又は−ＣＨ
ｚＣＯＯＺ＋＋　（Ｚ３１は、水素原子又しま炭素数１
〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす。 更により好ましくはＣＩ　、Ｃ２におＩ、ｚで０１″れ
力１一方が必ず水素原子を表わす。 即ち、−船人（ＩＩＩ）で表わされる重合性二重結合基
として、具体的には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−０Ｏ＝Ｃ−Ｏ Ｏ＝Ｃ−Ｏ ＣＯＯＨＯ Ｃ［ｚ＝ＣＨ−０−、Ｃ）Ｉｚ＝Ｃ−ＣＨｚ　　　Ｃ−
０−１ＣＯＯＣＨ：ｌ　　　　ＯＣ）１３ ＣＪＩ２＝ＣＣ１１ｚ　　　Ｃ−０−１ＣＨｚ−Ｃ−Ｃ
ＯＮＨＣＯＯ−１れる。 一般式（ＩＶａ）において、ｖ、は式（ＩＩＩ）中のＶ
。 と同一の内容を表わす。 ｄ＋　、ｄｚは互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ
［Ｉ）中のＣＩ％ＣＺと同一の内容を表わす。 Ｑ４１　は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜
１２の芳香族基を表わす。 具体的には、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアンエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、ｌ−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−ＮＮ−ジエチルア
ミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（
例えばシクロへブチル基、シクロヘキシル基、シクロオ
クチル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、ジクロロ
ベンジル基、メチルヘンシル基、クロロメチル−ベンジ
ル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、メ
トキシベンジル基等）等の脂肪族基が挙げられる。 更に炭素数６〜１２の置換されてもよい了り−ル基（例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ
−メチル−フェニル基、メトキシフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基
等）等の芳香族基が挙げられる。 式（ｌＶａ）において好ましくは、ｖｌは−ＣＯＯＯＣ
Ｏ−−ＣＬＣＯＯ−１−ＣＩＩ２０ＧＯ−１−Ｏ−−Ｃ
Ｏ−１ＣＯＮＨＣＯＯ−−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−１−ＣＯ
ＮＨ−２−Ｓ０２ＮＨｄ１、ｄ２の好ましい例は、前記
したＣＩ　、Ｃ２と同様の内容を表わす。 式（ＩＶｂ）において、Ｑ４゜は−ＣＮ、−ＣＯＮＨｚ
又は子（例えば塩素原子、臭素原子等）、炭化水素基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ク
ロロメチル基、フェニル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）又はＣｏｏ−Ｚ３ｚ（２３
ｇは好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜
１２のアラルキル基又はアリール基を表わす）を表わす
。 マクロモノマー（Ｍ）は、式（■ａ）又は（ＩＶｂ）で
示される重合体成分を２種以−１−６含有し７てい゛こ
もよい。又弐（■ａ）ＱこおいてＩ１１□が脂肪族基の
場合、炭素数６〜１２の脂肪族基は、？クロモノマー（
Ｍ）中の全重合体成分中の２０重量％を越λ、ない範囲
で用いることが好ましい。 更には、　船人（ＩＶａ）にお；・Ｊるν１が−ＣＯＯ
−である場合には、マク１コ化、ツマ−（Ｍ）中の全重
合体成分中、式（八Ｔ　ａ　）で示される重合体成分が
少なくとも３０重１％以Ｊｌ含有されることが好土シ、
７い。 さらＣご、−官能性マクロ千ノン＝（Ｍ）は、弐（ｌＶ
ａ）及び７／又は（ｒｔ／ｂ）で示される共重合体成分
とともに第３の共重合成分としで１．特定の極性基ｃ−
ｃｏｏＨ基、　ｐｏｉｏｚ基、　　−５Ｏ，Ｈ基、−Ｃ
１（基、　ＰＲｏ、Ｗ、０］（ ＣＩＩＯ基、酸無水物含有基）を含有していこもよい（
マクロモノマー（Ｍ’））。かかる極慴基音右成分とし
ては、前記（ＩＶａ）又は（ＩＶｂ）の共重合体成分と
共重合し得る１−記酸性基を含有するビ、ル系化自物で
あればいずれでも用いることがごきる。 例えば、高分子学金線［高分子）゛−夕・／％／　）’
　７ノクし基礎編）−１培風館（１９８６刊）等に′：
記載されている。ｙ体的ムこは、アクリル酸、α及び／
パ′叉はβ置換アクリル酸（例えばα　アｔ、”トキシ
体、αアセトキシメナル体、α（２−”ｊ’　５ツメ、
ｆ・ル体、α−りしゴロ体、α−プロ七体、α　〕＋ｖ
　ｏ　体、αトリブチールシリル体、α−シアノ体、β
−りし」Ｃ２体、β−ブＬ？千体、α　りＩ：１１ニア
体、β−メ′ユ′１・・ソ体、α、β−ジクロロ体等）
、メタ・′ノリル酸、・イタ、７ン酸、イタニ７ン酸半
了スグル類、イタ］′／酸半アミド類、りｒ、ｒ　）□
ン酸、２−アルろ　−ルヵルボキシ酸類（例えば２−ベ
ン２−ン酸、：′！　　メ」−ル２−ヘキセン酸、２−
メクラン酸、４　　メ１−　ル２−ヘキ廿ン酸、４−］
Ｊ・ルー２．　　Ａクズ−゛・ＩＬマレイン酸、マレイ
ン酸゛「、エステル類、−マレイン酸゛ｆ”１′ミド類
、じニル・＼ンセンカＪレボン゛酸、ビニルベンゼンス
ルホン酸、］っ”−ルスルホン酸、じ−、ルホスホ酸、
ジカルホン酸類、ア／Ｉバ２ル類のビニル基又はアリル
基の崖ユ“ス−ｙ・ル誘導体、及びこれらのカルボン酸
メはスルポ゛／酸の丁ステル誘導体、アミド誘導体の置
換基中に該酸性基を含有゛Ｊる化合物等が挙げられる。 ｆｆ 表わし、酸無水物含有基に゛ついても前記の通りである
。 Ｏ１＋基としては、ビニル基又はアリル基含有のアル７
−・ル類（例えばアリルアルコ−１・、メタクリル酸エ
ステル、アクリルアミド等のエステル置換基、Ｎ−置換
基中に−ＯＨ基を含有する化合物等）、ヒドロキシフェ
ノール又はしドロー−ジフェニル基を置換基としで含有
するメタクリル酸エステルもし、２くは°７ミド類を挙
げることができる。 例えば以下に挙げられる単量体が例とし７て示されるが
、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。 ここで、以十の各側において、Ｑ、は−）ＩＳ−、ＣＩ
ｌ３、ＣＩ、−Ｂｒ　、　−ＣＮ　、−ＣＨｚＣＯＯＣ
）ｌｚ又はＣｆ１２ＣＯＯＩｉを示し１、Ｃ２は−Ｉ（
又はＣＨ３を示し、ｊは２〜１Ｈの整数を示し、ｋは２
〜・５の整数を示し１．１１は１〜４の整数を示し、ｍ
は１〜・１２の整数を示づ゛。 （＋ｖ　−１）　　　　　　　Ｑ　＋ ＣＨ２・Ｃ ｏｏｎ （ｉｖ−２）　　　　　　ｃｏ。 ＣＨ・−Ｃｌｌ ｃｏｏｉ＋ （１ｖ　−４） ＣＩｌ、＝Ｃ Ｃ００（Ｃ１１２＞ＪＣＯＯＩＩ （ｉｖ５） 口２ ＣＨ２−Ｃ ＣＯＮ）Ｉ（ＣＩｌ２）　ｊＣＯＯＨ （ｉｖ （ｉｖ ＣＨＩ２ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）　ｊＯＣＯ（ＣＨｚ）−Ｃｏｏ）Ｉ（
ｉｖ （ｉｖ ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ ＣＩ（Ｚ＝Ｃ ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｃ００（ＣＨ，）ＪＣＯＯ（ＣＨ２）、ＣＯＯ１（０Ｎ
ＨＣＨ ＣＨ２ＣＯＯＨ （ｉｖ Ｚ （ｉｖ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）＝ＯＣＯ（ＣＬ）−ＣＯＯＨ（ｉｖ （ｉｖ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ［Ｉｚ＝Ｃ ＣＯＮＨＣＯＯ（ＣＪＩＺ）、ＣＯＯ［ＩＣ００（ＣＨ
Ｉ）、Ｎ）ＩＣＯ（ＣＨＩ２）、ＩＣ０ＯＨ（ｉｖ ＣＪＩ。 Ｃ０ＮＩＣ０ＮＨ（ＣＨｚ）　ＪＣＯＯＨ（ｉｖ （ｉｖ ＣＩ（、＝Ｃ ＣＨ ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＨｚｏｏＣ（Ｃｆｌｚ）−ＣＯＯＨ
（ｉｖ （ｉｖ １日） Ｃ）Ｉ２＝Ｃ Ｃ）Ｉ２＝Ｃ０ ＣＯＮＨ（ＣＨ２）、　０−Ｐ−ＯＨ ＣＯＯ（ＣＨｚ）　ＪＯＣＯＣＲ ＣＨ ＣＯＯＨ ＣＨ （ｉｖ （ｉｖ ＣＨ２ Ｏ Ｃｏｏ（ＣＪＩｚ）７０−Ｐ−ＯＣｚＨｓＨ （ｉｖ （ｉｖ ＣＩｌ、＝ＣＯ ］Ｉ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｊｏ−Ｐ−Ｃ２Ｈ８ Ｈ （ｉｖ Ｃ８，＝ＣＯ Ｃｏｏ（ＣＬ）ＪＯ−Ｐ−ＯＨ （ｉｖ ＣＨＩ ＣＩｌＣＨｚ　＋−ｌ−０−Ｐ−Ｏｆ（１、： ＣＨ（−ＣＨ２→Ｗ−Ｃ００（ＣＨ２）、０．−Ｐ−０
１１ＣＯＯ（ＣＨ２）、５ＯＩＩ＋ 汐−＼ ＣＯＯ（ＣＩ（・〕・ＮＨＣＯ−＼７−７・ＳＯ，Ｈ ０ＯＨ ＣＯＯ（ＣＨｚ）ＪＯｌｌ １］ ンｔｌ　　【ＣＨ２）　、　Ｃ００１（〜」↓、　　　
　　　１１ ｕ−、、、Ｎ−（ｃｌｌｚｌ）ＪＯ−１１０１１丁 ６２、−ＣＯＯ［Ｉ 膿。。。□ −ＣＯＯＣ１１：＋ 了゛−ＣＯＯ１１ Ｃ１（２ Ｃ０Ｎ（Ｃｌ１２ＣＨ，Ｃ００Ｈ）　。 Ω。 Ｃ００（ＣＨ２）、Ｃ０Ｎ（Ｃ１１２ＣＨ□Ｃ００Ｈ）
２Ｃ１ｌユ ｌｌ １ｌ Ｃｏｏ　（ＣＩ＋２）　ｈＯ１＋ （：ｉ２ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）、ＯＨ ｌ１２ ＣＩ＋２０１１ ＣＯＯＣＩＩ、ＣＨＯＨ 口。 （ｉＶ−４８）　　　　　Ｑｚ ＣＨｚ＝ＣＣＨｚＯＨ ＣＯＮ）ＩＣＨ Ｈｚ０１１ （ｉｖ−４９） ｃｎｚ＝ｃＨ−←ＣＨ２＋マ０）１ （ｉｖ−５０） （ｉｖ−５４） Ｈ （ｉｖ−５６） （ｉｖ−５１） （ｉｖ−５２） ＣＨｚ　＝　ＣＨ−ｆ−Ｃ）Ｉ　ｚ惜ＯＣＯ（ＣＨ、汁
０Ｈ（ｉｖ−５３） ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮＨＣＯＯ（ＣＨ２）　ＪＯＢ マクロモノマー（Ｍ′）中の全重合体成分中、該極性基
を含有する共重合体成分として含有される量は、全重合
体成分１００重量部当り好ましくは０．５〜５０重量部
、より好ましくは１〜４０重量部である。 これら極性基含有のランダム共重合体から構成される一
官能性マクロモノマー（Ｍ′）が共重合成分として樹脂
〔Ｂ〕中に含有された時に、樹脂〔Ｂ〕中の全グラフト
部に含有される該極性基の含有成分の総量は、樹脂ＣＢ
）中の全重合体成分１００重量部当り０．１〜１０重量
部含有される事が好ましい。更に好ましくは、−Ｃ０Ｏ
Ｈ基、　−５ＯＪ基及び−ＰＯ，）１．基から選ばれる
極性基を含有する場合には、樹脂ＣＢ）中、グラフト部
に存在する総量は０．１〜５重量％である。 マクロモノマー（Ｍ）は、上記以外の共重合成分を含有
していてもよく、弐（ＪＶａ）及び／又は（ＩＶｂ）で
示される繰り返し単位及び任意の上記極性基含有縁り返
し単位とともに共重合されうる繰り返し単位に相当する
単量体として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン及
びその誘導体（例えばビニルトルエン、クロロスチレン
、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ヒドロキシメチ
ルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン等
）、複素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビ
ニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキサジン
等）等が挙げられる。 これら他の単量体が含有される場合には、マクロモノマ
＝（門）（以下特にことわらない限りマクロモノマ−（
Ｍ′）も含む）の全重合体成分１００重量部当り１〜２
０重量部であることが好ましい。 本発明の樹脂〔Ｂ〕において供されるマクロモノマ−（
Ｍ）は、上述の如き、−船人（ＩＶａ）及び／又は（Ｉ
Ｖｂ）で示される繰返し単位及び任意の前記極性基を含
有する繰り返し単位から成る重合体主鎖の一方の末端に
のみ、−船人（Ｉ［ｌ）で示される重合性二重結合基が
、直接結合するか、あるいは、任意の連結基で結合され
た化学構造を有するものである。式（Ｉｌｌ）成分と式
（ＩＶａ）もしくは（ＩＶｂ）成分又は極性基含有成分
とを連結する基としては、炭素−炭素結合（−重結合あ
るいは二重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子
としては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケ
イ素原子等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の
任意の組合せで構成されるものである。 本発明のマクロモノマー（Ｍ）のうち好ましいものは式
（ＶＴａ）又は（Ｖｌｂ）で示される如きものである（
但し、マクロモノマー（Ｍ）に含まれ得る任意の極性水
含イ〕”成分す、−りい−ｒ８Ｊ、示じｆ丁いない）。 武（■ａ　） 【・　１（２ に■レーＣｄ、ａ。 Ｖ、−Ｗ、−（Ｃ−Ｃ−） ＦＩ　　　Ｖ、−Ｑ。 弐（Ｖｌ　ｂ　） Ｃ，（・　２ ０Ｈ−Ｃ（旨　（ｉ□ （１ｏ−會。　−←　（−’−Ｑ　　−う　−１（Ｑ４
１１ 式（Ｖｉａ）又はいＪ’ｌ　ｂ　）中、’１、ｃ２＋　
ｄｄ７、−１゜、ν１、Ｌｉ、０４゜は各々１．弐（Ｉ
ｌｌ）、式岬ノ゛、、１）及び式（八・」））ｂこおい
こ説明ｊ２．たものと同一の内容を表わす。 一〇は、中、（ｌ：る結合または［、−（−Ｃ′−）−
１１１ｈ。 ｈ２ば、水素原γ−、ハロゲン原ｊ−（例えば、）・。 素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、１−２Ｉ
ローｔ・５・ル基、アル１−ル与−（例犬ぽメチル基、
丁■・ル基、ブ１１ビル基等）等啓示？］、二３０２−
　　−　Ｃ□へ−、、、−、、ｙ−；←〕、Ｎｋ＋　′
Ｉ”　　　　　　　　ｈ　、澹り。 ＮＨＣＯＯ−−Ｎ１４Ｃ（つＮＩ）−−−３ｉｈ。 ［１１１、ｂ　４は各々水素伸子、前記式（ＩＶ　ａ　
）乙こおける０、と同様の内容を表わイ炭化水素基を示
ず１等ｌルスを団から選ばれノ、；単独の連結基も（７
、くは住、ｐ、の組合　・構成−８゛　・連結基を表ね
ｒ０マクＤ　ＨＥツマ−（門）の車量平均分子−璽が２
Ｘ１０’を超λるど、式（Ｖ）　　ご示される１ノｌ　
との共重合性が低下する。他方、う（イ量が小さ１ぎる
と感光層の電子写真特性の向ｊ効果が小、−くなるので
、１×１０４以ト−で・ある、、ｌ−が好ま１１．い。 ４発明において樹脂〔Ｂ〕に供されるマクｍｌ　Ｔ−、
ツマ−側）は、従来公知の合成メツ法乙、＝よ−、マ、
ｔ！ｉ％４゛るごとができる。 マクし七ノ“７−（Ｍ）の重合体１鎮中Ｃ１゛前記の極
性ηｑ含ｈ゛成分を含有（、ない場合Ｃどば、例えば、
アーオソ重合あるいＣＪカチ・オン重合乙こよ−７−こ
得う＊、るりじ二／グボリンーの末端に神々の試薬＄、
八ｎよ１゛、・させてマクロマーとするイラン重合法Ｕ
よる方法、分子中に、カルボキシル基、［＝ｌ゛口１　
ｆ＝ニル、アミノ基等の反応性基、を倫有しまた重合開
始剤及び／′又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合し
、−で得られる末端及応性水結合の３り了マーと種々の
試薬を５Ｌ、させてマクロマーにするフジカッＬｉｉ合
法Ｃ１・よる方法、重付加あるいＤＪ、重縮合反１．ｉ
；、？より得られたオリゴマーに」−記うジカル乗合方
０．と同様、′、＋、”、、。 し、で、畢合性二１結合基：？８：導入する重付加縮合
法による方法等が挙げられる。 具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、　
ＱｕｉｒｋＥｒｉｃｙｃｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、
　Ｅｎｇ、、　−７−、５５１（１９８７）。 Ｐ、　Ｆ、　Ｒｅｍｐｐ、　Ｅ、　Ｆｒａｒｉｔａ、　
Ａｄｖ、　ｌ’ｎｌｙｍ、　Ｓｃ：ｉ、１、＞８＋　　
１　　（１９８４）、　　Ｖ、　　Ｐｅｒｃｅ＋、９　
八ｐｐ１．　　Ｐｏ１ｙｎ＋、　　５ｃｉ２−８−３．
９５　（１９８４）、　Ｒ，Ａｓａｍｉ、　Ｍ、Ｔａｋ
ａ旧。ＭａｋｖａｍｏｌＣｈ叩、　ＳＬ朋（１，，１２
，１６３（１９８５）、　Ｐ、　Ｒｅｍｐｐ　ｅｔ　ａ
ｌＭａｋｖ、１ｍｏ１．　Ｃｈｅｍ、　Ｓｕ円）１．、
　８．３　（１９８４）、用１−雄資、化学上竿６．３
−８−、５６　（１９８７）　、山ＦＰＩ也、高分子１
．３１．９８８　（１９８２）、小林四部、高分子１．
四＋　６２５（１９８１）、東＋・１敏延、ｉＥ本接着
協会ｄ：１）沫、　５３Ｇ　（１，９８２）、伊藤浩−
１高分子加丁、３互、　２６２　（１９８６）、束間四
部、津）］１隆、機能材１１、ニー９ｉｊ％　　Ｎｏ、
１０．　５等の総説及びそれＱコ引例の文献・楠許等（
１コ記載の方法Ｌ：、　ｌｊｌ’ｉ、−ζ合成４−る、
二とがごきる。 ４発明のマク１１１　Ｔ：　７７−（Ｍ）（特定の極性
基含有成分を含有しないもの）は、具体的ｃａｌ′は、
Ｆ記の化合物を例としで挙げることができる。但ｊ７２
、本発明の範囲は１、−れらに限定されるものごはない イ１」シ、以トの各側において、ｐ＋は−Ｈヌばｃ　Ｉ
ｉ　：ｌを示し７．１フ２は」、−ＣＩ１３又はｃ＋ｔ
ｚｃｏｏｃｎｓｆ示ｊ２、Ｒ３１＋！−Ｃｒ　ｏ２ｒ４
１、−ＣＨｚＣＪｓ、−Ｃ、Ｈ、又はＴ，は ＣＨ３ Ｃｌ又は Ｂｒを示し、 Ｔ５は Ｂｒ、 Ｆ、 ０１１又は ＣＮを示し、Ｔ６は ？ｒｔ’ｌｚ■ ＣｌｌｚＣ６Ｌ又は Ｃ６ＨＳ を示し、 ＣＬ −　Ｃｌ， Ｂｒ， ＯＣＩＩ．又は ＣＯＯＣＨｆｆを示し、 ？Ｃ，Ｈ２■ 又は ？ｌｌ■Ｃ　６　Ｈ　Ｓを示し、 Ｃｒｌ’ｌ２ｒ＋１ は１〜１８の整数を示し、 は１〜３の整数を示 し、 ｔ は２〜４の整数を示す。 （Ｍ−１） 一ＣｒＨＺｒ＋＋ を示し、Ｒ３’１ Ｃ，｝１２，． ＣＩ’ｌ２Ｃ６Ｈ５ ＣＨ３ ｃＨｚ＝ｃ ＣＨ３ ？ＯＯＣＨ２ＣＨＣＨ■ＯＯＣ　　ＣＨｚＣＨｚＣ−＋
ＣＩ１２Ｃ→〜 ＯＲ ＣＮ ＣＯＯＲ， （１’ｌ−２） 一Ｃ６Ｈｓ又は一ＣＮを示し、 ｖ２は ＱＣ，Ｈ２，． ？ＯＣＯＣｒＬ■ ＣＯＯＣＲ３、 ＣｂＨｓ又は ＣＮを示 ＣＨ２−ＣＨ ＣＨ３ ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＨｚ００ＣＣＨｚＣＨｚＣ−←Ｃｌ
｛．Ｃ一一→一一 ＯＨ ＣＮ ＣＯＯＲ３ −ＣＮを示し、 ｖ４は一〇ＣＯＣ，＋１２，． ＣＯＮＨ　２ （門−３） 又は Ｃ６｝１５を示し、 ■，はーＣＮ， ＣＯＮＨ２ 又は Ｃ６Ｈ５ ＣＨ． ＣＨ２＝Ｃ ＣＨ， ｐ１ を示し、 ＴＩは −Ｕ、 −Ｂｒ又は ＯＣＨ３を示 ＣＯＯＣ８２Ｃ−｛−ＣＨＺ−Ｃ　一一Ｆ＝丁２は −ＣＩ又は−Ｂｒを示し、 Ｔ３は ＣＮ ？ＯＯＲ３■ −ＣＩ， ＣＮ又ば ＣＯＯＣ｝１３を示し、 （Ｍ−４） （Ｍ−７） ＣＬ Ｊ ｃｎ２：ｃ ＣＨ３ ＣＯＯＣ｝ＩｚＣＨＣＨｚ００Ｃ−＋ＣＨｚ　　Ｃ−一
ト−ＣＨ＝ＣＨ　　　　　　　　　　　　　ｐｚｊ ＣＯＯＣＨｚＣＨｚ−Ｓ−＋−ＣＨｚ　　Ｃ一弁一ＣＯ
ＯＲｆｆ （ト５） （Ｌ８） （ＪＩ．−Ｃ ＣＯＯＲ３ ＣＯＯＣＨｚＣｌｌＣＬＯＯＣＣＨｚ−Ｓ−＋ＣＨｚＣ
−＋− ＣＯＯＦｈ （ト９） ＣＨ．一ＣＨ ｐ＋ ０’ｌ−６） ＣＯＩｉｌ｛ＣＨ２ＣＨ２−５　−＋ＣＨ．Ｃ−一←− ＣＯＯｌｈ３ ＣＨ．エＣ （Ｍ−１０） しりｕＨコ ｐ１ ＣＩ｛２・Ｃ ｐ Ｃｏｏ　（ＣＨア）ｚ００ｃ＋ｃＨｚ　　Ｃ一一トーν
２ （ｐ＋は同しでも異なってもよい、 以下同じ） （Ｌ］、１） （Ｍ２Ｓ） ｉ １〕 Ｃ１（、・に Ｃ００（ＣＬ）、ＮＨＯＣ−、−−イーＣ１１゜（Ｍ Ｎ Ｃ−−−一→−−−−− Ｃ１１，・Ｃ ６゜。。）１．ｃ）Ｉｃ）ｌ、。。。・′・′へ１　−
＼−・ ａＨ／ ５−（−Ｃ１１２ Ｈ Ｃ０ＯＲ：＋１ ＣＩ（７，Ｃ、、、Ｃ００Ｈ ＧＯＯ（ＣＩＩ２）！０ＣＯ−〈”　Ｎ＞−ｃｔ）Ｎ）
Ｉ（Ｃ１ｌｆｆｉ）２＼二：。 Ｓ　　（ＣＲ７ Ｃ−）− （Ｍ ＣＯＯＲ１：１ Ｃ−）−−−− （Ｍ、、、、１．３） ＣＯＯＲ。 ＩＩｚ−ｃ Ｃ００（Ｃ１ｌｚ）Ｔ−５Ｏ２ＮＩＩ　（ＣＨｚ）ｒ−
５−（ニーＣ１１２Ｃ−−→−−−− Ｃ）Ｒ７，Ｃ ＣＨ３ Ｃ００ＩＩ　３゜ （Ｍ １．４） ＣＩｔ　、　、、、　ＣＩｔ （Ｍ ＳＯＪｆｌ（ＣＩｌｚ’）”ｊ　ｓ−（ＣＨ２Ｃ−−−
）− Ｃ０ＯＲユ。 ０１イ （、Ｎ ＧＯＯＲ：１４ （１′１．、．１９） （Ｍ−２３） ＣＬ、Ｃ Ｃ）ｌ。 Ｃ００ＣＨｚＣＨｚ−０−ＣＨ−【−ＣＨｚＣ）ｌ−、
、）−０ＣＨ。 ０ＯＲ３ｓ ν。 ０Ｒ１，。 ＣＭ−２０） （Ｍ、、２４） Ｃ１，・Ｃ ＣＩ＋＋１ ＣＯＯＣｌ１２ＣＨＪＨＯＣ−Ｃ−−−−−−←Ｃ１１
２ｃｍ−＋−−− ＣＨ３ ＣＯｔ）Ｒ１４ ｆｈ ＣＩＩ２・Ｃ ＣＩ。 Ｃ０ＮＩＩＣＯＯ（ＦＩＪ　ａ）　１ Ｃ−（−ＣＩ。 Ｃ）−− Ｎ ０ＯＲ３７ ＣＯＯＣＨ２Ｃ１１２ （門−２２） （門−２６） １ｌ Ｃ１ｌ。 Ｃ１１２＝Ｃ Ｃ１１２・Ｃ ＋ｈ ＣＯＯＣＬＣＩＩＺ−（−Ｃ１１２ Ｃ−””””　”）−”　−’−Ｃａ　Ｉｔ　。 Ｃ０ＮＩＣ０Ｎ）ｌ（ＣＨ２）　ｔｓ　、、４．、（：
１１７ｃｍ＋− ＯＯＲ３ｍ 本発明に供され得る特定の酸性基含有成分を共重合成分
として含有するマクロモノマー（Ｍ′）も、従来公知の
合成法によって製造することができる。 具体的には、分子中に、カルボキシル基、カルボキシハ
ライド基、ヒドロキシル基、アミノ基、ハロゲン原子、
エポキシ基等の反応性基を含有した重合開始剤及び／又
は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合して得られる末端
反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反応させて、
マクロモノマーにするラジカル重合法による方法等によ
り合成される。 具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ｑｕ
ｉｒｋ、　Ｅｎｃｙｃｌ。 Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、ヱ、　５５１　（１９
８７）、　Ｐ、Ｆ、Ｒｅｌ１ｐｐ、Ｅ、Ｆｒａｎｔａ、
　Ａｄｕ、　Ｐｏｌｙｇ、Ｓｃｆ、　ｇ、１　（１９８
４）、用上雄資、化学工業、皿、５６（１９８７）、山
下雄也、高分子、■、９８Ｂ（１９８２）、小林四部、
高分子、別、伊藤浩−１高分子加工、皿、２６２　（１
９８６）、東貴四部、津田隆、機能材料、■Ｎｏ、１０
．５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に記載の方
法に従って合成することができる。 但し、本発明のマクロモノマー（Ｍ′）は、その繰り返
し単位の成立上して酸性性基を含有している事から、合
成上、例えば次の配慮をして合成される。 その１つの方法としては、例えば下記反応式（１）で示
される様に、該酸性基を保護した官能基の形で含有する
単量体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応
性基を導入するものである。 反応式（１） Ｈｓ 例）加水分解 門口　ニーＣＤ０Ｂの保護基；例えば−Ｃ（ＣＪｓ）ｚ
、本発明に供せられるマクロモノマ−（Ｍ′）中にラン
ダムに含有される該極性基（−５Ｏｆｆ）１基、−ＰＯ
ｓＨｚ基、吻合有基）の保護基反応及び脱保護反応（例
えば加水分解反応、加水素分解反応、酸化分解反応等）
については、従来公知の方法により行なうことができる
。具体的には、Ｊ、Ｆ、Ｗ、　ＭｃＯｍｉｅ、”Ｐｒｏ
ｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｖｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ＳＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓ　
（１９７３年）　、Ｔ］、Ｇｒｅｅｎｅ、　　”Ｐｒｏ
ｔｅｃｔｉｖｅＧｖｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　
５ｙｎｔｈｅｓｉｓ″、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏ
ｕｓ　（１９８１年）、小田良平Ｅ高分子ファインケミ
カル」講談社（１９７６年）、岩倉義勇、栗田恵輔「反
応性高分子」講談社（１９７７年）　、Ｇ、Ｂｅｒｎｅ
ｒｅｔａｌ、　Ｊ、ＲａｄｉａＬｉｏｎ　Ｃｕｒｉｎｇ
、　１９８６、Ｎｏ、１０．　ＰＬＯ１特開昭６２−２
１２６６９号、特開昭６２−２８６０６４号、特開昭６
２−２１０４７５号、特開昭６２〜１９５６８４号、特
開昭６２−２５８４７６号、特開昭６３−２６０４３９
号、特願昭６２−２２０５１０号、特願昭６２−２２６
６９２号等に記載の方法を用いて合成する事ができる。 他の１つの方法としては、例えば下記反応式＜ＩＩ）で
示される様に、前記の様にしてオリゴマーを合成した後
、オリゴマーの片末端に結合した「特定の反応性基」と
オリゴマー中に含有される核酸性基とのＬゾ応性の差を
利用１．眞　［−特定の反応性１とのろ反応する重合　
重結合性基含有の試薬、１反応させる、：とで合成４”
る方法−ｒある４、反応式（ｎ） ＣＩ（、、ＣＨ，１ １’　　　　　ｌ　　　　　　　ｌ　　　　”’１Ｂ部 Ｃ００（］ ｃ：ｏｏｉΣｌｌ２ＣＩｉ、０）Ｉ Ｃ部 化が達成されればよいものである。 表　　−■う ｌ１３ ．１．−に部 反応式（ＩＩ）に示した様Ｃ，″、名特定の官能基の組
合せについこの具体例を表−１３に小ずと次の如くなる
。Ｃ２かｔｌ、本発明はこれらに限定されるものでなく
、重要なことは通常の有機化７反ν゛；における反応、
の選択性を利用すること乙、メリゴン中の該酸性基を保
護するこＪなくマクｔｒ　Ｂ　７　’？・〜用いること
のできる連鎖移動剤としては、例えば該極性基あるいは
、俊に該極Ｐｊ基に誘導１１．・）る百換暴含有のメル
カプト化合物（例えばチメグリ」−ル酸、チメリンゴ酸
、チＡザリチル酸、２メルカプトプロピオン酸、３−メ
ルカプドブ１１ピオニル、３−メルカプト醋酸、Ｎ　　
（２−メルカプドブ１１ピオニル）グリシン、２−メル
カプ）・−゛コｙ−ン酸、３−ＵＮ　−（２−メルカプ
）　Ｊｎ−Ｊル）カルバモイル〕プロピメン酸、　３−
［Ｎ　−（２メルカグトトチル）ｙミノコブ１１ピオン
酸、Ｎ（３−メルカプトプロピＡ、、−ル）？うご一ン
、２メルカプトエタンスルホン酸、３−メカルブｌプロ
パンスル５氷ン酸、４　メルカプトブタンスルホン酸、
２＝−メルカプｉ＝　、Ｔ１タノール、３−メルカプト
−１，２ブＩ】バンジ］・・ル、１−メルカプＦ・２プ
ロパノ・−ル、３〜メルカプト　２−シタノール、メル
カプトフエ、ノール、２−メルカブト工→ルアミン、２
−メカルブルイミダゾール、２−メルカプト−３〜〜ビ
リジノール等）又はこれらメルカプト化合物の酸化体で
あるジスルノイド化合物、あるいはＪ記極性基　　百換
基含有　　−化アルキル化合物（例えばヨード酢酸、４
工１−　ドブロビオン酸、２−ヨードエタノール、２　
τ３−　Ｆエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスル
ホン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト化合
物が挙げられる。 用いるごとのできる４定の反応性基含有の重合開始剤と
しては、例えば、２．２′　　−アゾじス（２シアツブ
ロバノール）、２．２’−″Ｉゾビス（２シアノペンタ
ノール）、４，４′　　−アゾビス（４シアノ＾草酸）
、４．４’　　−アゾビス（４シアノ＾草酸クロライド
）、２，２′〜アゾヒス〔２（５−メチル　２　＝イミ
ダプリンー２−イル）グロバン］、２．２’−アゾじス
Ｃ２−Ｃ２−イミダプリン−２−イル）プロパン］、２
．２’−アゾビス〔２〜（３、４、５、６５トフヒド１
７ビリミシンー２イル）プロパン］、２．２′−アゾビ
ス（２［１−（２−ヒドロキシュチ・ル）−２−イミダ
シリン−２−イル］プロパン）、２，２′　　〜アゾビ
ス［２−メナＪｌ／Ｎ−（２−ヒドロ１−・ンユチル）
−プロピオンアミド〕等又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。 これら連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量体
１００重量部に対して０．１〜１５重景％であり、好ま
しくは０．５〜１０重量％である。 本発明のマクロモノマー（Ｍ′）は、具体的には、下記
の化合物を例として挙げることができる。但し、本発明
の範囲は、これらに限定されるものではない。また、以
下の各例において、Ｑ２は−Ｈ又はＣ１，を示し、Ｑコ
は−Ｈ１−ＣＨ，又は−ＣＨ２ＣＯＯＣＨｓを示し、Ｒ
４１は−ＣｏＨｚｎ−Ｉ（ｎは１〜１８の整数を示す）
、（Ｍ、１０１） （Ｍｌｌｏｌ ）（、−ＣＬ、−ＣＯｌｊｈ又は−ＣＯＯＣ）［、を示
す）、（本］Ｏ３〉 ａｌは−ＣＮ　、　−０ＣＯＣ１ｈ　、−ＣＯＮＨｚ又
は−ＣｈＨｓを示し、紳２は−Ｃ１、−Ｂｒ　、−ＣＮ
又は−０ＣＬを示し、αは２〜１８の整数を示し、βは
２〜１２の整数を示し、γは２〜４の整数を示す。 しりＵれ４ １０４〕 （Ｍ−１０７） （Ｍ−１０５） Ｉ４０８） ｉ （Ｍ−１０９） （Ｍ−１０６） 「 Ｃｏｏｌ（ （門 Ｑ□ （？１．．．１．１１） （門１．１２） （Ｌ１１６） （Ｍ、、１１７） （１１，４１，８） Ｈ ＯＯＨ （Ｍ １工３） （Ｍ （Ｍ−１１５） ０□ （Ｍ ＣＩｌ、、、Ｃ （Ｍ （Ｍ ＣＩ（３ ＣＩｉ、ＯＩ＋ （？ｌ−１２３） （。 ０□ （Ｍ−１２４） （Ｍ−１２５） 本−ＣＯＯ（ＣＩ（、ｚ）、ＯＨ 前記したマクロモノマ−（門）と共重合する単量体は、
一般式（Ｖ）で示される。式（Ｖ）において、ｅｌｚｅ
ｚは、互いに同じでも異なってもよく、式（ｎｌ）のＣ
Ｉ、ＣＩと同一の内容を表わす。 ■２は式（ＩＶ　ａ　）　（７）　Ｖ　＋　と、Ｑ２は
式（ＩＶａ）のＱ、と各々同一の内容を表わす。 更に、本発明の樹脂ＣＢ）は、前記したマクロモノマー
（Ｍ）（マクロモノマ−（Ｎ′）も含むン及び一般式（
Ｖ）の単量体とともに、これら以外の他の単量体を共重
合成分として含有してもよい。具体的には、樹脂（Ａ）
で他の重合体成分として例示したと同様の化合物の他、
酸性基を含有するビニル系化合物を挙げることができる
。 樹脂ＣＢ）において、マクロモノマー（Ｍ）を繰り返し
単位とする共重合成分と、一般式（Ｖ）で示される単量
体を繰り返し単位とする共重合成分の組成比は、１〜８
０／９９〜２０（重量組成比）であり、好ましくは５〜
６０／９５〜４０重量組成比である。 上記の酸性基を含をするビニル系化合物としては、例え
ば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック（基礎
編〕」培風館（１９８６年）等に記載されている。具体
的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（
例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、α
−（２−アミン）メチル体、α〜クロロ体、α−ブロモ
体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シア
ノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロβ−メ
トキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イ
タコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミ
ド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例え
ば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−
オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル
−２オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステ
ル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン
酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビ
ニルホスホン酸、ジカルボン酸類ノヒニル基又はアリル
基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はス
ルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に
酸性基を含有する化合物等が挙げられる。 樹脂〔Ｂ〕における他の共重合成分として、「酸性基を
含有するビニル系化合物」を繰り返し単位として含有す
る場合、該酸性基金を共重合成分は共重合体〔Ｂ〕中の
１０重量％を超えない事が好ましい。 該酸性基含有成分が１０重量％を超えると、無機光導電
体粒子との相互作用が著しくなり、感光体表面の平滑性
が阻害され、結果として、電子写真特性（特に、帯電性
、暗中電荷保持性）が悪化してしまう。 更に、樹脂ＣＢ）は、樹脂［Ａ）に含有してもよい「架
橋し得る（架橋性）官能基を含有する共重合成分」と同
様の成分を含有してもよく、その含有量は０．１〜２０
重量％が好ましい。 更ぼ、本発明の好ましい態様としこ用いることのできる
樹脂［Ｂ’ｌは、一般式（Ｖ）で示される繰り返１．単
位を少なくとも１種及び７りＩＪ七ツマ−（Ｍ）（マク
１」モノマー（１′）も含む）で示される繰り返し単位
を少なくとも１種含有−づる重合体ｊ−鎖の片末◇γ、
；にのみ、−Ｐ　（ｌ　ｚ　１１２基１，５０１１ｉ基
、−ＣＯＯＨ基、ＯＨ基、Ｓ１１基および　Ｐ　””’
　”’　Ｒｏ　’基（れ゛は前Ｈ 記Ｒと同様の内容、即ち炭化水素基又は−ＯＲ’　（Ｒ
’は炭化水素基をポー−）基を表わＪ）から選ばれる少
なくとも一つの酸性基を結合しこ成る重合体ごある。 ここで、ｌｌｏ’においこ表される炭化水素基と（７て
は、炭素数１〜・１８の置換されでもよい′／ルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ブ１１１１１ビル基、ブ
チル基、＾２４：シル基、オクチル基、デシル基、Ｆデ
シル基　テトラデシル基、オクタデシル基、２〜メトキ
シエチル基、３　メトキシエチル基、２−シアンエチル
基、２−エトキシ１チル基等）、。 炭素数７−９の置換５才′１でもよい？ラルトル苓（例
パばヘンシル基、）１ネチル番、３−フ】、。−ルブロ
ビル基、メ’＋−ルヘンジル基１．ジメチルヘンシル基
、メトキ・′／ヘンユノル基、・クロロヘン・〉ル基等
）、炭素数５〜８の脂環式基（例えばシフ１１ペンチル
番、シクロ・＼キシル基等）、炭素数６−・・１２の置
換されてもよい芳香族基（例スば２ソｔ゛、ル基、トリ
ル基、キシリル基、ナノチル基、り１ｉｆｆ　ｉｉ：１
フニ５ニル基、ブロモフ丁、ニル基、アル２１４・シフ
、二Ｊし基（アルキル 基、ブ１１ビル基、ブチル基、へ４−シル基、オクｊル
基、〕７：ル基、ｉ：シル基、Ｆデシル基％）　、アセ
トキシフェニル基、メチル−クロローソエニル基５プロ
ピルフェニル基、ブチシフ，】−ニル基、デシルフェニ
ル基等）等が挙げられる。 又、■−記酪酸性基重合体主鎖の片末端に結合する場合
には、重合体主鎖中にカルボ４−シル基、スルホ基、ヒ
ドロキシル基、ホスホノ基の極性基を含有する共重合成
分を含有しないことが好ましい。 樹脂（Ｂ’）において、上記酸性基は重合体を鎖の一方
の末端に直接結合するか、あるいは任意の連結基を介し
て結合した化学構造を有する。 これらの具体的な主鎖への結合基としでは、樹脂（Ａ〕
の内容と同様の例が挙げられる。 樹脂［Ｂ′］において２，重合体のマク１：１モノマ（
Ｍ′）成分中に含有され得る前記酸性基と重合体４：、
鎖末端に結合する該酸性基とは同・でも異なっこいても
よい。 本発明に供される樹脂［Ｂ）において、重合体主鎖の末
端に該酸性基を結合して成る樹脂〔Ｂ′〕を合成するに
は、前記した各々の単量体の重合時に該酸性基又はこれ
に誘導できる特定の反応基を分子中に含有した重合開始
剤又は連鎖移動剤を併用することで達成され、具体的に
は樹脂（Ａｌの合成と同様の方法ご得ることかできる。 但し、樹脂の重量平均分子量は、重合反応において従来
公知の如く、重合開始剤・連鎖移動剤の種類・使用量、
重合温度、、単量体の濃度、重合溶媒等を適宜調節する
ことで所定の範囲内に設定することができる。 本発明に用いる樹脂ＣＡ）と樹脂ＣＢ）の使用量の割合
は５〜６０対９５〜４０（重量比）であり、好ましくは
１０〜５０対９０へ・５０（ＩＦ重量比である。 また、本発明において樹脂（Ａ．）及び／又は樹脂〔１
３］が光及び／又は熱硬化性官能基を含有する場合には
、膜中での架橋を促進させるため乙こ架橋剤を併用し，
でもよい。用いられる架橋剤としては、通常架橋剤とし
７て用いられる化合物を使用す′るごとかできる。具体
的Ｃ目よ、前述の高次の網目構造を有する網１１親水性
樹脂粒子を製造４るのに使用したものと同様の化合物を
用いることができる。 本発明の結着樹脂においで用いられる架橋剤の使用量は
全結着樹脂量に対し．　０．５〜・３０Ｗ景％、特に１
へ・１０．１１Ｅ％でおることが好ましい。 本発明では、感光層膜中での架橋反応を促進させるため
に、結着樹脂に必要に応じ乙反応促進剤を添加し乙もよ
い。 架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式の場
合には、例えば有機酸（酉・酸、グロビオン酸、ａＳＳ
、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）等
が挙げられる。 架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過
酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、
アゾビス系重合開始剤である）、多官能重合性含有の単
量体（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレ
ート、エチレングリコールアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル
、ジビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エス
テル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルベン
ゼン等）等が挙げられる。 更に、本発明では、本発明の樹脂以外の他の樹脂を併用
させることもできる。それらの樹脂としては、例えば、
アルキッド樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン
類、エチレン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン
−ブタジェン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アル
カン酸ビニル樹脂等が挙げられる。 上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％帽１比）を越えると本発明の効果（特に静電特性
の同上〕が失われる。 本発明の結着樹脂は、樹脂（Ａ）及び／又は樹脂ＣＢ）
にて光及び／又は熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層形成物を塗布した後、架橋又は熱硬化される。架
橋又は熱硬化を行なうためには、例えば、乾燥条件を従
来の怒光体作製時の乾燥条件より厳しくする。例えば、
乾燥条件を高温度及び／又は長時間とする。あるいは塗
布溶剤の乾燥後、更に加熱処理することが好ましい。例
えば６０〜１２０°Ｃで５〜１２０分間処理する。上述
の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理す
ることができる。 本発明に使用する無機光導電材料は、光導電性酸化亜鉛
である、が、更に他の無機光導体として酸化チタン、硫
化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム、セレン化亜
鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル、硫化鉛等を
併用してもよい。 本発明において光導電性酸化亜鉛に対して用いる結着樹
脂の紀量ば、光導電体１００重量部に対して、結着樹脂
を１０〜１００重量部なる割合、好ましくは１５〜５０
重量部なる割合で使用する。 本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング１９７３（Ｎα８）第１２頁、Ｃｊ、Ｙ
ｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｉ＋」屓４６９　（
１９５４）清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ　６３−
Ｃ（Ｎａ２）。 ９７　（１９８０）　、原崎勇次等、工業化学Ｈ誌並　
７日及び１８８　（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会
誌甚、２０８（１９７２）等の総説引例のカーボニウム
系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色
素、キサンチン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン
色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、
フタロシアニン色素（金属含有してもよい）等が挙げら
れる。 更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許第３．０５２，５４０号、米国特許第４．０５
４．４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のも
のが挙げられる。 オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍｍａｒ　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅ
ｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ等
に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、米
国特許第３，０４７，３８４号、米国特許第３，１１０
．５９１号、米国特許第３，１２１．００８号、米国特
許第３．１２５，４４７号、米国特許第３、１２８．１
７９号、米国特許第３，１３２，９４２号、米国特許第
３，６２２，３１７号、英国特許第１．２２６．８９２
号、英国特許第１．３０９，２７４号、英国特許第１，
４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、特公昭５
５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。 更に、７００ｎａ＋以上の長波長の近赤外〜赤外光域を
分光増感するポリメチン色素として、特開昭４７＝８４
０号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０
６１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１
２２号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５］号、米国特許第３
．６１９．１５４号、米国特許第４，１７５，９５６号
、Ｔ’Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｃｌ　１
９８２年、２１６、第１１７　へ１１８頁等に記載のも
のが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素冬併
用させても、その性能が増感色素により変動しにくい点
においで優れている。テには、必要に応しこ、化学増感
剤等の従来知られている電子写真感光層用各種添加側を
イ…用することもできる。例えば、前記した総説：イメ
ージング１１９７３　（Ｎａ　８　：ｌ第１２頁等の総
説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ヘンゾ
キノン、り１７ラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）
、小門宏等、ｒｌ近の光導電材料と感光体の開発・実用
化」第４章・〜第６章：Ｆ１本科学情報（株）出版部（
１９８６年）の総説引例のポリ７リールアルカン化合物
、ヒンダートフ、ノール化合物、Ｐ−フェニレンジアミ
ン化合物等が挙げられる。 これら各種添加剤の添加量は、特Ｃご限定的ではないが
５７通常光導電体１００車蓋部に対し”ζ０．０００１
〜２，０重量部である。 光導電層の厚さは１〜・１００　μ、特には１０〜・５
０μが好適である。 また、電萄発ノ土層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷
発生層とし２て光導電層を使用する場合は電荷発７１：
層の厚さは０１Ｏ１〜１μ、特には０．０５〜０１．５
μが好適である。 感光体の保護およびｍｌ久性、暗減衰特性の改淳等を１
目的として絶縁層をイ（１設さセる場ａもある。 この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合乙５′設けられる絶縁層
は比較的厚く設定される。 後者の場合、絶縁層の厚さは、ε〕〜７０μ、特には、
ｉｏ〜・５０μに設定される。 積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ビフヅリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。 電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。 絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂とし７て
は、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリコース１
ル樹脂、セルロース樹脂、ポリアクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酢ビ共重合体樹脂、ポリ
アクリル樹脂、ポリメしフィン樹脂、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラ〉ン樹脂、シリｍＶン樹脂の熱町塑竹
樹脂乃び硬化性樹脂が適宜用いられる。 本発明による光導電層（４２、従来公知の支持体１〜に
設けることができる。−・ｐＡＣご八って電−ｒち゛真
１光層の支持体は、導電例であることが好ｔ　１．−’
　＜、導電性支持体としでは２従来き全く同様、例λば
、金属、紙、ブフス千ツクーノート等の基体乙と低抵抗
性物質を含浸さセるなとし、′７導電処理し、たちの、
基体の裏面（感光層を設＋ｊる向と反対面）に導電性を
付ｌｊ−Ｌ、史にはカール防止を図る等のＬｔ的ご少な
くとも１層以上を’：１−１＝　したちの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要ぼ応しで少なくとも１層以上のプレコート層が
設けられたもの、Ｍ等を蒸着した基体導電化ブフスチノ
クを紙にラミ不〜１したもの等が使用ごきる。 長体的に、導電性基体あるいは導電花材ｎの例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎα１）、Ｉ〕２〜１１
　（１９７５）　、森賀弘之、１入門特殊紙、の化７」
高分子刊行会（１９７５）、　Ｍ、Ｆ、１Ｉｏｏｖｅｒ
、　Ｊ、門；ｉｃｒｏｍｏｌＳｃｉ、　Ｃｈｅｍ、Ａ　
　４　（６）　、第１３２７〜１４１７頁（１９７０）
等に記載されているもの等を用いる。 以十の本発明の電子写真式゛Ｌ版印刷用片版を用いて平
版印刷版を作製するには公知の力曾Ｊ、が通用できる。 即ち２暗Ｏ１で実質的に一＝様に帯電し、、　ｉｌ！ｌ
ｊ像露光により静電潜像を形成する。露光方法とＬ２で
は、半導体レー・−ザ、ｔ（ｅ−Ｎ＋：レーザ等による
走査露光あるいはキモ２ノンランプ、タングステンラン
プ、蛍光灯等を光源として反射画像露光、透明陽画フィ
ルムを通した密着露光などが挙げられる。 次に上記静電潜像をトナーによって現像する。現像法と
しζは従来公知の方法、例λば、カス／。 ド現像、磁気ブラシ現像、パウダークラウド現像、液体
現像などの各種の方法を用いることが出来る。 なかでも液体現像は微細な画像を形成することが可能で
あり、印刷版を作製−４るために好適ごある。 形成されたトナー画像は公知の定着法、例えば、加熱定
着、圧力定着、溶剤定着等により定着することが出来る
。 このようにして形成されたトナー画像を有する印刷版は
次に非画像部の親水化処理が常法により行われる。親水
化処理には通常いわゆる不感脂化処理液が用いられる。 従来よりこの種の不感脂化処理液として、フェロシアン
塩、フェリシアン塩を主成分とするシアン化合物含有処
理液、アンミンコバ用８１６体、フィチン酸及びその誘
導体、グアニジン誘導体を主成分としたシアンフリー処
理液、亜鉛イオンとキレートを形成する無機酸あるいは
有機酸を主成分とした処理液、あるいは水溶性ポリマー
を含有した処理液等が知られている。 例えば、シアン化合物含有処理液として、特公昭４４−
９０４５号、同４６−３９４０３号、特開昭５２−７６
１０１号、同５７−１０７８８９号、同５４−１１７２
０１号等に記載のものが挙げられる。 フィチン酸系化合物含有処理液としては、特開昭５３−
８３８０７号、同５３−８３８０５号、同５３−１０２
１０２号、同５３−１０９７０１号、同５３−１２７０
０３号、同５４−２８０３号、同５４−４４９０１号等
に記載のものが挙げられる。 コバルト錯体等の金属錯体系化合物含有処理液としては
特開昭５３−１０４３０１号、同５３−１４０１０３号
、同５４−１８３０４号、特公昭４３−２８４０４号等
に記載のものが挙げられる。 無機又は有機酸含有処理液としては、特公昭３９１３０
７０２号、同４０−１０３０８号、同４３−２８４０８
号、同４０２６１２４号、特開昭５１−１１８５０１号
等に記載のものが挙げられる。 グアニジン化合物含有処理液としては、特開昭５６−１
１１６９５号等に記載のものが挙げられる。 水溶性ポリマー含有の処理液としては、特開昭５２−１
２６３０２号、同５２−１３４５０１号、同５３−４９
５０６号、同５３−５９５０２号、同５３−１０４３０
２号、特公昭３８−９６６５号、同３９−２２２６３号
、同４０−７６３号、同４０−２２０２号、特開昭４９
−３６４０２号等に記載のものが挙げられる。 以上のいずれの不感脂化処理液においても、光電導層で
ある表面層中の酸化亜鉛がイオン化して亜鉛イオンとな
り、このイオンが不感脂化処理液中のキレートを形成す
る化合物とキレート化反応を生じ、亜鉛キレート化物を
形成し、これが表面層中に沈着して親水性化されるもの
と考えられている。 従って、本発明の印刷用原版は、不感脂化処理液による
不惑脂化処理を行うことで印刷可能な印刷版となるもの
である。 本発明の好ましいＢ様として以下に記載することができ
る。 （１）　　！！水性樹脂粒子が高次の網目構造を形成し
ていることを特徴とする平版印刷用原版。 （２）該樹脂（Ａ）において、一般式（１）で示される
共重合成分として、下記一般式（Ｉｌａ）及び（Ｉｆｂ
）で示される、了り−ル基含有のメタクリレート成分の
うちの少なくとも１つを含有することを特徴とする平版
印刷用原版。 一般式（Ｉ［ａ） ＣＢ。 一般式（Ｉ［ｂ） Ｃｆｆ。 Ｃ式（Ｕａ）及び（ＩＩ　ｂ）中、Ａ１及び４□は互イ
ニ独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、
塩素原子、臭素原子、−ＣＯＤ、又は−ＧＯＯＤｔ　（
Ｄ＋及びＤ２は各々炭素数１〜１０の炭化水素を示す）
を表わす。 Ｂ、及びＢｔは各々−Ｃ００−とベンゼン環を結合する
、単結合または連結原子数１〜４個の連結基を表わす、
〕 （３）結着樹脂ＣＢ）における−官能性マクロモノマー
が、更ニーＣ００Ｈ５、−ＰＯ３Ｈ，基、−５Ｏ，Ｈ基
、Ｈ 内容を表わす）基、−ＣＩＯ基及び環状酸無水物含有基
から選ばれる少なくとも１つの極性基を含有する成分を
少なくとも１種含有して成ることを特徴とする平版印刷
用原版。 （４）　　樹脂〔Ｂ〕ぼおける該共重合体が、更にＰＯ
３Ｈ２基、−ｓｏ、ｕ基、Ｃ０ＯＨ基、　、−ＯＲ基、
ＳＩＩ基Ｈ −の内容を表わ４−）から選ばれる少なくとも１つの極
性基を咳其重合体主鎖の片末端に結合して成ることを特
徴とする１゛版印刷用原版。 （実施例） 親水性樹脂粒子の製造例１　：　ｉ、、、、　　■ドデ
シルメタクリレー（９５ｇ、アクリル酸５ｇ及び［ルエ
ン２００ｇの混合溶液を、窒素気流ト撹抑Ｌ７ながら７
０°Ｃに加温した。これに２．２−アゾヒ゛ス（イソブ
チｔ″Ｊ、［リル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）　１．５
ｇを加え８時間反応りまた。この反応混合溶液に、グリ
シジルメタクリレ−１−１２ｇ、　ｔ　　ブチルノ＼イ
ドロキノン１ｇ及びＮ、Ｎ−ジメチルドデシル″７ミン
０．８ｇを加え、１００　”Ｃ−ｒ１５時間反応した（
分散樹脂ｏ４）。 次に、」、記分散樹脂ｚ７．５ｇ　（固形分量とｊ７７
、）、２−ヒドロキシエチルメタクリレ〜・ト５０ｇお
よびｎ−ヘゲタン２００８の混合溶液を、窒素気流１撹
拌しなから６５゛Ｃに加温したａＪれに６．２　、　２
−’７ゾヒス（イソｙｚＥｙａ　−１−リル）（略称Δ
、［、Ｖ、Ｎ、　）　０．’７ｇを加え６時間反応した
。 開始側（Ａ、　１．ν、Ｎ、）添加２０分後均・溶液が
白濁を始め、反応温度は９０°Ｃまｃｊ−Ｗ、　［１，
た。冷却後２００メノシコのナイロン布を通しで白色分
散物４−得た。 平均粒子−径０．１９ｍのラテックスであった。 親水性樹脂粒子の製造例２：Ｉ、−２ ２−ホスホノエチルメタクリレ−！−５０ｇ、分散樹脂
α８ｇ（固形分量どして）、酢酸コ、チル１５０ｇ、ｎ
−ヘキサン１５０ｇの混合溶液を２窒素気漆、１撹拌し
なから５５°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｖ、Ｎ、　０．５
ｇを加え、４時間反応しで、白色分散物を得た。冷却後
２０Ｃ）メンシュのナイロン布を通Ｌ２で、得られた分
散物は下物粒子径０．４５ｍのラテックスｅあ、た。 親水性樹脂＃１７′−の製造例３：■、−３Ｎ　ビ、′
”ルビロリドン５０ｇ、分散樹脂αＩＯＰ。 （固形分量として）、トルエン２００ｇの混合溶液と４
−る以外は、製造例１と同様に［７て反ν・、、シ、９
゛均粒子径０．３０１Ｍの白色ラフ゛−ノクスを得た。 親水性樹脂粒子の製造例４　：　Ｌ−４、Ｉう□し゛／
グリコール３１．５　ｇ　、、無水ノタル酸５１７８ｇ
、メタクリル酸６．０ｇ、　　）リフ１１０．］チレン
１０ｇ。 Ｐ−）ル】、ンスルホン酸０．７ｇの混合物を加温し６
時間反ム°・ふし、た。反応温度は１０７”Ｃから開始
し、６時間で１５０’Ｃに＋４８４る様にした（反応に
２より副生ずる水は、Ｄｅａｎ−５ｔａｒｋ法で除去し
、た）。 次に、メタクリル酸〔３ｇ１りＤ　Ｃｌホルノ、７６８
、エタノール１１．６ｇ及び１゛−記の反応ご得られた
分散物β５．８ｇ　（固形分Ｉｔ　１７　Ｌ、、、て）
の混合溶滴を、窒素気流−ドに還流、させた。ごれに、
Δ、１．Ｂ、Ｎ、　０．８ｇを加え３時間反応させて白
色分散物を得た。平均粒子径０６４０席のラテックスで
あ−、た。 親水性樹脂粒子の製造例５：ｌ、−５ ＮＮ−ジメチルアミンエチルメタクリレ−ト５０ｇ、ポ
リ　（ドデシルメタクリレ−））１５ｇ及びト・ルエン
３００ｇの混合溶液と１２、以を番才製造例１のａｆ壱
条件と同様Ｃご操作し７Ｃ１平均粒子径０．２８４の白
色分散物を得た。 親水性樹脂粒子の製造例〔ｊ：１．、−ｆ３（２−ヒド
ロキンエチルアクリレ・　Ｉ・／メｙルメタクリレー＝
１・）共重合体（重量組成比１／１）粉末１０ｇ、（Ｆ
′デシルメタクリレ−ｌ／アクリル酸）共重合体（重量
組成比９５１５）２ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を
ボールミルご４８時間処理ｊ２分散物を得た。１゛均粒
子径０．３８ｊＩｌｌのノンヘソクスであった。 親水性樹脂粉ｆの製造例７１、−７ （ビニルアルコール／メタクリル酸）共車合体帽１組成
比７／３）１０ｇ、（デシルメタクリレート／Ｎ、Ｎ　
−ジメチルアミノエチルアクリエ／−［）共重合体（重
量比９５／　５　）　１．８ｇ及びトル、］′元〆１．
００ｇの混合物をボールミルで５６時間処理し、分散物
を得た。平均粒Ｙ−径０，３２−のラテックスであった
。 親水性樹脂粒子の製造例８　：　Ｌ−８親水性樹脂粒子
の製造例１において、分散樹脂αに２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートとｎヘプタンの他に、エチレングリコ
ールジメタクリレートＩｇを加える以外は親水性樹脂粒
子の製造例１と全く同様の操作を行い、平均粒子径０．
２５−のラテックス粒子を得た。 親水性樹脂粒子の製造例９　：　Ｌ−９親水性樹脂粒子
の製造例２において、分散樹脂αに２−ホスホノエチル
メタクリレート、酢酸エチル、ｎ−ヘキサンの他ムこ、
ジビニルベンゼン１．２ｇを加える以外は親水性樹脂粒
子の製造例１と全く同様の操作を行い、平均粒子径０．
４０−のラテックス粒子を得た。 親水性樹脂粒子の製造例１０：Ｌ−１０親水性樹脂粒子
の製造例３において、分散樹脂αにＮ−ビニルピロリド
ンとトルエンの他に、エチレンジグリコールジメタクリ
レート１．５ｇを加える以外は親水性樹脂粒子の製造例
３と全く同様の操作を行い、親水性樹脂粒子の製造例３
と同様の平均粒子径のラテックス粒子を得た。 親水性樹脂粒子の製造例１１：Ｌ−１１親水性樹脂粒子
の製造例４において、分散樹脂βにメタクリル酸とクロ
ロホルムとエタノールの他に、１．６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート０．０５　ｇを加える以外は親水性樹
脂粒子の製造例４と全く同様の操作を行い、平均粒子径
０．４５ｓのラテックス粒子を得た。 親水性樹脂粒子の製造例１２：Ｌ−１２親水性樹脂粒子
の製造例５において、トリエチレングリコールジメタク
リレート０．８ｇを加える以外は親水性樹脂粒子の製造
例５と全く同様の操作を行い、平均粒子径０．４３１ｍ
のラテックス粒子を得た。 親水性樹脂粒子の製造例１３：Ｌ−１３下記単量体（ａ
）５０ｇ、メチルメタクリレート３０ｇ、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１７ｇ１アリルメタクリレート
３ｇ及びテトラヒドロフラン３００ｇの混合溶液を窒素
気流下に８０゛Ｃに加温した。 Ａ、ｒ、Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え６時間反応した後、
ｎ−ヘキサン中で再沈澱処理し、固形物を濾葉した。 乾燥後、粉末８４ｇを得た。 ＣＩ（。 ＣＨｚ・Ｃ ＯＯ 単量体（ａ） ＨＯＨ 親水性樹脂粒子の製造例１４：Ｌ−１４（２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート／エチルメタクリレート）共
重合体（重量組成比７／３）５０ｇ及びメチルセルソル
ブ２００ｇの混合物を４０℃に加温し溶解した。１．６
−へキサメチレンジイソシアナーＨ，Ｏｇを加え、４時
間撹拌した。混合物を冷却後、水で再沈澱処理し、固形
物を濾葉した。 乾燥後、粉末３５ｇを得た。 親水性樹脂粒子の製造例１５：Ｌ−１５２−メチル−２
−オキサゾリン５ｇ、１．４−テトラメチレン−２，２
′−ビスオキサプリン１．０ｇ、メチルトリフレートＯ
，Ｉｇ及びアセトニトリル２０ｇの混合物を１００℃で
７時間対質重合を行った。得られた反応物を、メタノー
ル中で再沈澱処理し、固形物を濾葉した。乾燥後、粉末
４．１ｇを得た。 本製造例で得られる樹脂（ヒドロゲル）は下記構造を示
す。 −（Ｎ−ＣＨ，ＣＨ２）−（Ｎ−ＣＩ（２ＣＨ２）−ｃ
ｏｃｕ３ｃ工０ （ＣＨＩ）４ Ｏ 〔 （Ｎ−ＣＨｚＣｌｈ） 親水性樹脂粒子の製造例１５：Ｌ−１６２−メタンスル
ホニルエチルメタクリレート５０ｇ、ジビニルコハク酸
０．８ｇ及びジメチルホルムアミド２００ｇの混合溶液
を窒素気流下７０°Ｃに加温し、Ａ、Ｔ、Ｂ、Ｎ、　１
．５ｇを加え８時間反応した。得られた反応物をヘキサ
ン中で再沈澱処理し、固形物を濾葉した。乾燥後、粉末
３８ｇを得た。 親水性樹脂粒子の製造例１７：Ｌ−１７アクリル酸２０
ｇ、−官能性マクロモノマーＡＢ−６（東亜合成■製）
４ｇ、メチルエチルケトン１０９ｇの混合溶液を、窒素
気流下に温度６５°Ｃに加温した。 Ａ、１．Ｖ、Ｎ、　０．２ｇを加え２時間反応し、更に
、Ａ、Ｉ。 ν、Ｎ、　Ｏ，ｉｇを加えて１時間反応した。冷却後、
２００メツシユのナイロン布を通して白色分散物を得た
。 平均粒径０．２３ｍのラテックスであった。 親水性樹脂粒子の製造例１８〜２３　：　Ｌ−１８〜Ｌ
−２３製造例１７において、アクリル酸２０ｇ及びＡＢ
６４ｇの代わりに、下記表−Ｃの各化合物に変えた他は
製造例Ｉ７と同様にして各ラテックスを製造した。 （以下余白） 本発明の樹脂（Ａ）の合成例１．：ｒＡ−１）ヘンシル
メタクリレート９８ｇ、アクリル酸２ｇ、チオサリチル
酸３ｇ及びトルエン２００　ｇの混合溶液を窒素気流下
に温度７０“Ｃに加温した。 ２．２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ、１．
Ｂ、Ｎ）　１．０ｇを加え４時間反応した。更に、Ａ１
、Ｂ、Ｎ　　Ｏ，４ｇを加え２時間；その後、更に八、
Ｔ、Ｂ。 Ｎ、　０．２ｇを加え３時間攪拌した。得られた共重合
体の重量平均分子量（略称′ＰＭ）は６．５　Ｘ　１０
’であった。 （Ａ−１） ＣＩ。 本発明の樹脂（Ａ）の合成例２〜１６：　　［Ａ−２３
〜（Ａ、１６） 樹脂（Ａ、’３の合成例１において、ベンジルメタクリ
レート９８ｇ及びアクリル酸２ｇの代わりに下記表−１
の各単量体を用いて、合成例１と同様にして各樹脂（Ａ
）を合成した。各樹脂の重量平均分子量は６．０Ｘ１０
′３〜８Ｘ１０’であった。 本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例１７〜２７：　　［Ａ−１
７）〜（Ａ、２７） ｍＨｃＡ〕の合成例１において、ヘンシルメタクリレー
ト９８ｇ及びチオサリチル酸３ｇの代わりに下記表−２
のメタクリレートおよびメルカプト化合物を各々用い、
又トルエン２００ｇの代わりにトルエン１５０ｇ及びイ
ソプロパツール５０ｇとした他は、合成例１と同様にし
て反応して、各樹脂（Ａ）を合成した。 （以下余白） 本発明の樹脂（Ａｌの合成例２８：　　ＣＡ−２ＢＥ１
−ナフチルメタクリレート９７ｇ、メタクリル＃３ｇ、
）　／ｌ／エフ１５０ｇ及ヒイソ７”ＣＩ　ハ／　−７
１／　５０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度８０°Ｃ
に加温した。 ４４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ、Ｃ，
ｖ、）　　５．０ｇを加え５時間攪拌した。更にＡ。 Ｃ，Ｖ、　　１ｇを加え２時間、その後更ニＡ、Ｃ，Ｖ
、　　１ｇを加え３時間攪拌した。得られた共重合体の
重量平均分子量は７．５　Ｘ　１０”であった。 ［Ａ−２８］ ◎ 本発明の樹脂ＣＡ）の合成例２９：　　（Ａ−２９）ヘ
ンシルメタクリレート９７ｇ、ビニルヘンセンカルボン
酸３ｇ、チオサリチル酸１．５ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を、窒素気流下に温度７５℃に加温した。 八、Ｃ，Ｖ、　　３．０ｇを加え、６時間反応した後、
Ａ、Ｉ。 Ｂ、Ｎ、　　０．４ｇを加え３時間反応した。得られた
共重合体の〜は５．８　ｘ　１０３であった。 ［Ａ　　２９７ Ｈｉ ＣＯＯ＋＋ 、　　　　　　　Ｃ１ｌ。 ＼。。。ｎ　／’　　　　　εＨ３ （１／２）重量比 （樹脂ＣＢ）に用いるマクロモノマーの製造例）マクロ
モノマーの　　　１・　ＭＭ−１メチルメタクリレ一ト
９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら、温度７５°Ｃに
加温した。２，２′アゾビス（シアノ吉草酸）（略称Ａ
、Ｃ，Ｖ、）　　１．０ｇを加え、８時間反応した。次
にこの反応溶液にグリシジルメタクリレート８　ｇ、　
Ｎ、Ｎ−ジメチルトデンルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチ
ルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１００°Ｃにて
、１２時間撹拌した。 冷却後この反応溶液をメタノール２Ｉ！中に再沈し、白
色粉末を８２ｇ得た。重合体（ＭＭ−１）の数平均分子
量は６，５００であった。 マクロモノマーの　　　２：　　ＭＭ−２メチルメタク
リレ一ト９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン２
００ｇの混合ｉ＠′１１．を窒素気流下撹拌しながら、
温度７０°Ｃに加温した。２，２′　−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）１．５ｇを
加え、８時間反応した。次にこの反応溶液に、グリシジ
ルメタクリレート７．５ｇ、　Ｎ、Ｎ−ンメチルトデン
ルアミン１．０ｇ及びし−ブチルハイドロキノン０．８
ｇを加え、温度］００’Ｃにて、１２時間撹拌した。冷
却後、この反応溶液をメタノール２１中に再沈し、無色
透明の粘［！１８５　ｇを得た。重合体（ＭＭ−２）の
数平均分子量は２．４００であった。 マクロモノマーの　”’　　３：　　ＭＭ−３プロピル
メタクリレ一ト９４ｇ、２−メルカプトエタノール６ｇ
、トルエン２００　ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０
°Ｃに加温した。八、［、Ｂ、Ｎ、　１．２ｇを加え、
８時間反応した。 次に、この反応溶液を水浴中で冷却して温度２０゛Ｃと
し、トリエチルアミン１０．２　ｇを加え、メタクリル
酸クロライド１４．５ｇを温度２５°Ｃ以下で撹拌下し
て滴下した。滴下後そのまま１時間更に撹拌した。その
後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０
°Ｃに加温し、４時間撹拌した。冷却後、メタノール２
β中に再沈し、無色透明な粘稠物７９ｇを得た。重合体
（ＭＭ−３）の数平均分子量は４．５００であった。 マクロモノマーの　″　４：　　ＭＭ−４工チルメタク
リレート９５ｇ及びトルエｙ２００ｇの混合溶液を窒素
気流下に温度７０°Ｃに加温した。 ２．２′−アゾビス（シアノヘプタツール）５ｇを加え
、８時間反応した。 冷却後、この反応液を水浴中で温度２０°Ｃとし、トリ
エチルアミン１．０ｇ及びメタクリル酸無水物２１ｇを
加え１時間撹拌した後、温度６０゛Ｃで６時間撹拌した
。 得られた反応物を冷却した後メタノール２β中に再沈し
、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。重合体（ＭＭ−４）
の数平均分子量は６．２００であった。 マクロモノマーの　””　　　：　　ＭＭ−５ベンジル
メタクリレ一ト９３ｇ、３−メルカプトプロピオン酸７
ｇ、トルエン１．７０ｇ及びイソプロパツール３０ｇの
混合物を窒素気流下に温度７０゛Ｃに加温し、均一溶液
とした。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　２．０ｇを加え、８時間反
応した。冷却後、メタノール２１中に再沈し、減圧下に
温度５０°Ｃに加熱して、溶媒を留去した。得られた粘
稠物をトルエン２００ｇに溶解し、この混合？ｆ）Ｍに
グリシジルアクリレート１６ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデ
シルメタクリレ−１−］、Ｏｇ及びｔ−ブチルハイドロ
キノン１．０ｇを加え温度１１０℃で１０時間撹拌した
。この反応溶液を再びメタノール２Ｐ中に再沈した。得
られた淡黄色の粘稠物（ＭＭ−５）の数平均分子量番よ
３，４００であった。 マクロモノマーの　　　６：　　ＭＭ−６プロビルメタ
クリレ一ト９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度７０
°Ｃに加温した。Ａ、ｌＲ，Ｎ。 １．０ｇを加え８時間反応した９次に反応溶液にグリシ
ジルアクリレート１３ｇ、〜、Ｎ−ジメナルドデシルア
ミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを
加え、温度１１０°Ｃにて１０時間撹拌した。 冷却後、この反応溶液をメタノール２！中に再沈し、白
色粉末を８６ｇ得た。重合体（ＭＭ−６）の数平均分子
量は３，５００であった。 マクロモノマーの　　　７：　　ＭＭ−７メチルメタク
リレ一ト４０ｇ、エチルメタクリレ）５４ｇ、２−メル
カプトエチルアミン６ｇ５　トルエン１５０ｇ及びテ）
・ラヒトロフラン５０ｇの混合物を窒素気流下撹拌しな
がら温度７５°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　２．
０ｇを加え８時間反応した。次にこの反応溶液を水浴中
温度２０℃とし、これにメタクリル酸無水物２３ｇを温
度が２５°Ｃを越えない様にして滴下し、その後そのま
ま更に１時間撹拌した。 ２．２゛−メチレンビス（６−も−ブチル−Ｐ−クレゾ
ール）０．５ｇを加え、温度４０’Ｃで３時間撹拌した
。冷却後、この溶液をメタノール２Ｎ中に再沈し、粘稠
物８３ｇを得た。重合体（ＭＭ−７）の数平均分子量は
２，２００であった。 マクロモノマーの　　　８：　　ＭＭ−８２−クロロフ
ェニルメタクリレート９５ｇ、トルエン１５０ｇ及びエ
タノール１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５°
Ｃに加温した。Ａ、Ｃ，Ｖ、　５　ｇを加え、８時間反
応した。次に、グリシジルアクリレ−ト１５ｇ、Ｎ、Ｎ
−ジメチルドデシルアミン１．Ｏｇ及び２．２”−メチ
レンビス−（６−１−ブチル−ｐクレゾール）１．０ｇ
を加え温度１００°Ｃで１５時間撹拌した。冷却後、こ
の反応液をメタノール２ｐ中に再沈し、透明な粘稠物８
３ｇを得た。重合体（ＭＭ−８）の数平均分子量は３，
６００であった。 ル酸クロライドの代わりに、下記表−３の酸ハライド化
合物を用いた他は、該製造例３と同様に操イ乍して、そ
れぞれマクコモンマー（ＭＭ−９）〜（ＭＭ−１８）を
製造した。 尚、（ＭＭ−９）〜（ＭＭ−１８）のマクロモノマーの
重量平均分子量（ｎ−）は４，０００〜５，０００であ
った。 （以下余白） マクコモンマーの製造例３において、メタクリマクロモ
ノマーの　″　１９〜２７：　　ＭＭ−１９〜マクロモ
ノマーの製造例２において、メチルメタクリレートの代
わりに、下記表−４の単量体を用いた他は、製造例２と
同様に操作してマクロモノマー（ＭＭ−１，９）〜（Ｍ
Ｍ−２７）を製造した。 （以下余白） マクｔｆｆモ／７−（Ｍ’　）　ノ合成例１０１　：　
ＭＭ−１０１エチルメタクリレート９０ｇ、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレ−Ｈｏｇ、チオグリコールＭ５ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌し
ながら、温度７５°Ｃに加温した。２，２′　−アゾビ
スイソブチロニトリル（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）１．０
ｇを加え、８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシ
ジルメタクリレート８ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン１．０ｇ及びも−ブチルハイドロキノン０．５ｇを
加え、温度＋００’ｃにて１２時間撹拌した。冷却後こ
の反応溶液をｎ−ヘキサン２！中に再沈し、白色粉末を
８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量は３．８　ＸＩＯ
’であった。 （ＭＭ−１，ＯＩ） Ｌ Ｈ しＵＵＬ、ｚｌ′Ｉｓ しυυ（Ｌ、１ｌｚ）ｚＵｌｌ マクロモノマー（Ｍ′）の合成例１０２　：　ＭＭｉ０
２ブチルメタクリレート９０ｇ、メタアクリル１１０ｇ
、２−メルカプトエタノール４ｇ、テトラヒドロフラン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０°Ｃに加温し
た。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．２ｇを加え、８時間反応し
た。 次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０°Ｃとし
、１〜リエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸
クロライド１４．５　ｇを温度２５°Ｃ以下で攪拌上滴
下した。滴下後そのまま１時間更に撹拌した。その後、
ｔ−ブチルハイドロキノン０５ｇを加え温度６０゛Ｃに
加温し、４時間攪拌した。冷却後、水ｌｌ中に攪拌しな
がら滴下しく約１０分間）、そのまま１時間攪拌して静
置後、水をデカンテーションで除去した。水での洗浄を
更に２回行なった後、テトラヒドロフラン１００−に溶
解し、石油エーテル２１中に再沈した。沈澱物をデカン
テーションで補集し、減圧下に乾燥した。得られた粘稠
物の収量は６５ｇで重量平均分子量５．６　Ｘ　１０３
であった。 （ＭＭ−１０２） ｌ１３ マクロモノマー（門′）の合成例１０３　：　ＭＭ　−
１０３ヘンシルメタクリレート９５ｇ、２−ホスホノエ
チルメタクリレート５ｇ、２−アミノエチルメルカプタ
ン４ｇ及びテトラヒドロフラン２００　ｇの混合物を、
窒素気流下攪拌下に温度７０”Ｃに加温した。 Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え４時間反応させ、更
にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　０．５ｇを加えて４時間反応させ
た。次に、この反応溶液を温度２０°Ｃに冷却し、アク
リル酸無水物１０ｇを加えて温度２０〜２５℃で１時間
撹拌した。 次にも一ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え温度５０
〜６０″Ｃで４時間攪拌した。冷却後、水ｌｌ中に攪拌
しながら、この反応混合物を約１０分間で滴下し、その
まま１時間撹拌した後静置して、水をデカンテーション
で除去した。水での洗浄を更に２回繰り返した後、テト
ラヒドロフラン１００ｄに溶解し、石油エーテル２１中
に再沈した。沈澱物をデカンテーションで補集し、減圧
下に乾燥した。 得られた粘稠物の収量は７０ｇで重量平均分子量は７．
４　ＸＩＯ３であった。 （ＭＭ−１０３） Ｈ マクロモノマ−（Ｍ′）の合成例１０４　：　ＭＭ−１
０４２−りｒ：１０フ工ニルメククリレート９５ｇ、下
記構造（１）の単量体５ｇ、チオグリコール酸４ｇ及び
トルエン２００　ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７０
°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　１．５ｇを加え５
時間反応し、更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　　０．５ｇを加え
４時間反応した。次にグリシジルメタクリレート１．２
．４　ｇ　、、Ｎ、Ｎジメチルドデシルアミン１．０ｇ
及びＬ−ブチルハイドロキノン１．５ｇを加え温度１１
０　’Ｃで８時間反応したゆ冷却後この反応混合物をｐ
−トルエンスルホン酸３ｇ、９０ｖｏｌ′１テトラヒド
ロフラン水溶液１００ｄに溶液に加え、温度３０〜３５
°Ｃで１時間撹拌した。 水／エタノール（（１／３）容積比〕の混合溶液２１中
に、上記混合物を再沈し、デカンテーションで沈澱物を
補集した。この沈澱物をテトラヒドロフラン２００ｄに
溶解しｎ−ヘキサン２Ｎ中に再沈し、粉末５８ｇを得た
。重量平均分子量は７．６　Ｘ　１０’であった。 単量体Ｎ） Ｃ１ｌ。 ＣＨ２＝ＣＣ１（３ ＣＯＯ５ｉ−Ｃ−Ｈｑ（ｔ） □ ＣＨ３ （ＭＭ−１０４） ＣＨ。 マクロモノマー（ｉ′）の合成例１０５　：　ＭＭ−１
０５２，６−シクロロフエニルメタクリレート９５ｇ、
３（２′−二トロペンジルオキシスルホニル）プロピル
メタクリレート５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロピ
ルアルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０
゛Ｃに加温した。２，２′　−アゾビス（２−シアノ吉
草酸）（略称：　Ａ、Ｃ，ν、）５．０　ｇを加え５時
間反応し、更にＡ、Ｃ，Ｖ、　］、、Ｏｇを加えて４時
間反応した。冷却後、メタノール２２中にこの反応物を
再沈し、粉末を濾葉し、減圧乾燥した。 上記粉末５０ｇグリシジルメタクリレ−Ｈ４ｇ、Ｎ、Ｎ
−ジメチルトシルアミン０．６ｇ、、ｔ−ブチルハイド
ロキノン１．０ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を温度
１１０°Ｃで１０時間攪拌した。室温に冷却後８０Ｗの
高圧水銀灯にて、この混合物を攪拌下に１時間光照射し
た。その後反応混合物をメタノール１！中に再沈し、粉
末を濾葉・減圧乾燥した。収量３４ｇで重量平均分子量
７．３　Ｘ　１０３であった。 （ＭＭ−１０５） ＣＨ。 樹脂１：Ｂ−１） 傘　−ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ （樹脂ＣＢ）の製造例） Ｂ　　の　　　　　ｌ：　　　　　　Ｂ−１工チルメタ
クリレート７０ｇ１マクロモノマー（ＭＭ−１）３０ｇ
及びトルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０
°Ｃに加温した。次に、Ａ、１．Ｂ。 Ｎ、０．５　ｇを加え、４時間反応し、更に、Ａ、１．
Ｂ、Ｎ。 ０．３　ｇを加えて６時間反応させた。得られた共重合
体ＣＢ−１）の重量平均分子量は９．８Ｘ１０’でガラ
ス転移点は７２°Ｃであった。 （重量比） 樹脂ＣＢ）の製造例１と同様の重合条件で、下記表−５
の樹脂ＣＢ）を製造した。各樹脂のＰＩ−は８Ｘ１０’
〜１．５　Ｘ　１０５の範囲であった。 （以下余白） （以下余白） Ｂ　　の　　　　　ｔ６：　　　　　　Ｂ−１６工チル
メタクリレート７０ｇ１マクロモノマー（ＭＭ−２）３
０ｇ及びトルエン１５０　ｇ及びイソプロパツール５０
ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０゛Ｃに加温した。次
に、４，４゛−アゾビス（４−シアノ吉草酸０．８ｇを
加え、１０時間反応させた。得られた共重合体の重量平
均分子量（勲）は９．８　Ｘ　１０’でガラス転移点は
７２“Ｃであった。 樹脂（Ｂ−１６：１ 樹脂ＣＢ）の製造例１６において、マクロモノマー（Ｍ
Ｍ−２）の代わりに、下記表−６のマクロモノマーを用
いた他は、該製造例１６と同様に操作して、 ×１０４ 各樹脂ＣＢ）を製造した。 〜１．２　Ｘ　１０’であった。 表−６ 各樹脂の〜は９ Ｃｏｏ−Ｘ−ｆｆｃＩ（２−Ｃ寸７− 丁 ＯＯＲ 表−６ （続き） 樹脂ＣＢ）の製造例１６において、Ａ、Ｃ，Ｖ、の代わ
りに、下記表−７のアゾビス系化合物を用しまた他は、
該製造例１６と同様に操作して、重合体を各々製造した
。 Ｂ　　の　　　　　２：　　　　　　Ｂ−３２ブチルメ
タクリレ一ト８０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−８）２０
ｇ、チオグリコール酸１．０ｇ、）ルエン１００ｇ及び
インプロパツール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度
８０°Ｃに加温した。１，１′−アゾ　ビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）（略称Ａ、Ｃ，１１，Ｎ
、）　０．５　ｇを加え４時間撹拌し、更°にＡ、Ｃ，
Ｈ，Ｎ、　０．３ｇを加え４時間撹拌した。得られた重
合体の本は８．０ＸｌＯ’で、ガラス転移点は４１°Ｃ
であった。 樹脂（Ｂ−３２） Ｂ　　の　　　　　３３〜３９：　　　　　　Ｂ−３亀
γ二二樹脂〔Ｂ〕の製造例３２において、チオグリコー
ル酸の代わりに下記表−８の化合物を用いた他は該製造
例３２と同様に操作して重合体を製造した。 （以下余白） Ｂ　　の　　　　　４０〜４Ｂ　：　　　　　　Ｂ　−
４０樹脂ＣＢ）の製造例２６と同様の重合条件で下記表
−９の共重合体を製造した。 各樹脂のへは９．５Ｘ１０’〜１．２　Ｘ　１０’の範
囲であった。 （以下余白） Ｂ　　の　　　　　４９〜５６　：　　　Ｂ　−４９樹
脂ＣＢ）の製造例１６におけると同様の重合条件で、下
記表−１０の各樹脂を製造した。得られた各樹脂のＨ−
は９．５Ｘ１０’〜１．ｌＸ１０’の範囲であった。 （以下余白） 本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例１０１：　　（Ｂ−１，０
１）ベンジルメタクリレート８０ｇ、マクロモノマ−（
Ｍ′）の合成例１０２の化合物（ＭＭ−１０２）　２０
ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を、窒素気流下に温
度７５°Ｃに加温した。１，１゛−アゾビス（シクロヘ
キサン−１カルボシアニド）　（略称へ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，
）０．８　ｇを加え４時間反応し、更にＡ、Ｔ、Ｂ、Ｎ
、　０．５ｇを加え３時間反応した。 得られた共重合体の〜は１．Ｏｘｉｏ’であった。 （Ｂ−１０１） ＣＩ３Ｃｌｌ。 本発明の樹脂ＣＢ）の合成例１０２：　　（Ｂ−１０２
）２−クロロフェニルメタクリレート７０ｇ１マクロモ
ノマー（Ｍ′）の合成例１０１の化合物（問−１０１）
３０　ｇ、チオグリコール酸０．７ｇ及びトルエン１５
０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。 Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，５ｇを加え５時間反応し、後にＡ
、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，３ｇを加え３時間、更にＡ、Ｂ、Ｃ
，Ｃ，０，２ｇを加え３時間反応した。 得られた共重合体の〜は９．２　ｘ　１０’であった。 （Ｂ−１０２） 本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例１．０３：　　（Ｂ−１，
０３）エチルメタクリレート６０ｇ、マクロモノマー（
Ｍ′）の合成例１０４の化合物（ＭＭ−１０４）２５　
ｇ、メチルアクリレ−目５ｇ及びトルエン１５０ｇの混
合溶液を窒素気流下温度７５°Ｃに加温した。Ａ、Ｃ，
ν、０．５ｇを加え５時間反応し更にＡ、Ｃ，Ｖ、　０
．３ｇを加え４時間反応した。得られた共重合体の〜は
１．２Ｘ１０’であった。 （Ｂ−１０３） し１ 本発明の樹脂［Ｂ］の合成例１０４〜１１１　：　［Ｂ
−１０４１〜［Ｂ−１１１１ 樹脂〔Ｂ］の合成例１０１と同様にして、下記表１１に
相当するメタクリレートとマクロモノマーを用いて、各
樹脂ＣＢ）を合成した。 （以下余白） 本発明の樹脂［８１の合成例１１２〜１１９　：　［Ｂ
−１１２１〜［８−１１９１ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０２と同様にして、メタクリレー
ト、マクロモノマー及びメルカプト化合物を各々代えて
下記表−１２の樹脂〔Ｂ〕を各々合成した。 各樹脂の〜は９Ｘ１０’〜１．１×１０３であった。 （以下余白） 本発明の樹脂［Ｂｌ　の合成例１２０〜１２７　：　［
Ｂ−１２０１〜［Ｂ−１２７１ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０３と同様にして、メタクリレー
ト、マクロモノマー及びアゾビス系化合物を各々代えて
、下記表−１３の樹脂［Ｂ）を各々合成した。 各樹脂ＣＢ）の陽は、９．５　ＸＩＯ’〜１．５　ＸＩ
Ｏ’であった。 （以下余白） 実施例１〜２及び比較例Ａ−Ｃ 樹脂（Ａ−２３６ｇ（固形分量として）、樹脂（Ｂ−１
）３４ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２００
ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズベンガル０．０６ｇ、
テトラブロムフェノールフルー０．０２ｇ及び無水マレ
イン酸０．２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホ
モジナイザー（日本精機■製）中、６．５　Ｘ　１０３
ｒ、ｐ、＊、で１５分間分散した後、これに樹脂粒子Ｌ
−１７，２ｇ（固形分量として）を加えて、更に１分間
分散した、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５
ｇ／ｒｒｆとなる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０
℃で３０秒間乾燥し、ついで暗所で２０℃６５％Ｒ１（
の条件下で２４時間放置することにより、電子写真感光
材料を作製した。 比較例Ａ： 実施例１において、分散樹脂粒子Ｌ−１７，２ｇを加え
ない他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料
を作製した。 比較例Ｂ： 実施例１において結着樹脂として用いた樹脂（Ａ−２）
６ｇの代わりに下記構造の樹脂〔８１３６ｇを用いる以
外は、実施例１と同様の操作で電子写真感光材料を作製
した。 比較用樹脂（Ｒ−１３ 比較例Ｃ： 実施例１において結着樹脂として用いた樹脂（Ａ−２）
の代わりに下記構造の樹脂（Ｒ−２）６ｇを用いる以外
は、実施例１と同様の操作で電子写真感光材料を作製し
た。 比較用樹脂（Ｒ−２） ＣＨ。 ＨＯＯＣ−ＣＨｚ−５−＋−ＣＨｚ　　　Ｃ−升−Ｃ０
０ＣＲ，Ｃ，Ｈ％ へ　６．　３Ｘ１０” これらの感光材料の皮膜性（表面のｌＰ′滑度）、帯電
性（帯電ムラの発生の有無）、前露光疲労性を調べた。 更に、これらの感光材料をオフセノ（・マスター用原版
として用いた時の印刷性（地７ちれ、耐刷性）を調べた
。 以下の結果をまとめ゛ど表−１４に、ｉ：、′１”’。 （以下余白） 表−１，４に示し７た評価項目の実施の態様は以トの通
りである。 注３）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ヘノク平滑度試験機（熊谷理工翰
製）を用い、空気容１１　ｃｃの条件にζ、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｅ）を測定した。 注２）帯電性 各感光材料を２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件トに１曽夜放
置し、た。次に、全自動製版機Ｅ　Ｉ、Ｐ−４゜４Ｖ（
富士写真フィルム昧製）を帯電圧−４，５ｋＶ、帯電ス
ピードを２０ＣＩ／ｓｅｃという強ｆｌｉｌ＋条件に改
造した後複写原稿として黒へ夕画像のものを用い、Ｉミ
１．、　Ｐ−Ｔをトづ−とし、て製版し“ζ得られたヘ
タ画像（帯電時のムラの有無、−・夕部の濃度）を目視
評価した。 注３）＠露光疲労性 ＶＩ６１６回復率温度２０Ｔ、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にベー・パーアナラ・イザー（１１１０電機
■製ペーパーア犬ライザーＳ　Ｐ　　４２８型）を用い
ご一６ｋＶで２０秒間コロづ放電させた後、１０秒間放
置し７、この時の表面電位■１゜１を測定した。一方、
各感光材料をゲイ光灯光源Ｆ’２ｒｎの位置（５００１
ｕｘ）に２０秒さらした後暗中に１０秒間静置し、再び
ｖｌ。１と同様の測定方法で、表面電位ｖ１゜１を測定
した。ＶＩＯ回復率を（Ｖ　＋。’　／■ＩｏＩ′）　
ＸＩ　００　（％）で球めた。 前露光後の撮像性 各感光材料を、温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で１
昼夜放置した。次に注３に記載の前露光条件で操作した
後、感光材料をＥ　Ｉ＝　Ｐ−４０４ＶでＥ　１．Ｐ　
−Ｔをトナーとして用いて製版しで得られた複写画像を
目視評価と、た。 注４）印１１性 ｄ−悪相の地汚れ性：　各感光材料を不感脂化処理液Ｅ
ＰＩ、−ＥＸ　（富士写真フィルム■製）蒸留水で２倍
に希釈した溶液を用いて、エツチングプロセッサーに１
回通Ｌ２て光導電層面を不感脂化処理した後、これをオ
フセットマスターとして、オフセット印刷機（桜井製作
所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物に地汚れが発生
ずる程度の目視で評価する。 製版後の耐刷性：　前露光疲労性の撮像性に記したと同
一の条件で各感光材料を製版した。次に、これらの各原
版を、不感脂化処理液ＥＰＬ−ＥＸを用いて、エツチン
グプロセンサーに２回通して光導電層面を不感脂化処理
した。これをオフセットマスターとして、オフセ・ント
印刷ＩＩ（上記使用と同一）にかけ、印刷物の非画像部
の地汚れ及び画像部の画質に問題が生しないで印刷でき
る枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好なこと
を表わす）。 表−１４に示す樺に、本発明の各感光材料は、平滑性良
好な光導電層を形成する。又、帯電時の帯電ムラも見ら
れず均一な帯電性が得られ且つ製版前に前露光された感
光材料の条件においても、その回復は著しく良好で、は
ぼ未露光下での特性と変わらなかった。実際の複写画像
も地力ブリがなく、複写画質も鮮明であった。このこと
は、光導電体、分光増悪剤及び結着樹脂が各々最適の状
態で＠着し、且つその状態が安定に保たれることによる
ものと推定される。 又、未製版の感材自体を、不感脂化処理液による不感脂
化処理して、処理後の表面の水との接触角を測定すると
１０°Ｃ以下と小さく、充分に親水化されていることが
判る。実際に印刷して印刷物の地汚れを観察しても地汚
れは全く認められなかった。 更に製版してオフセントマスター原版として用いた場合
でも、帯電性、前露光疲労性が良好で、地力ブリのない
、鮮明な複写画像であることから、不感脂化処理液によ
る不感脂化が充分に進行し、実際に印刷した印刷物は、
ｅｏｏｏ枚後でも地汚れのない、鮮明な画質のものが得
られた。 又、樹脂粒子りが共存しない比較例Ａは、静電特性及び
撮像性は満足すべき結果であったが、印刷性が不充分で
あった。 一方、公知の低分子量体を用いた比較例Ａ及び比較例Ｂ
は過酷な条件下での帯電性にムラが生した。又前露光疲
労性が大きく、実際の撮像性にも影響し、複写画像が劣
化した（地力ブリ発生、細線・文字の飛散、濃度の低下
等）。又、不感脂化処理液による不感脂化を調べた所、
未製版時の感光材料は、印刷物での地汚れもなく、充分
に親水化されていることが確認された。しかし、実際に
製版した原版をオフセットマスターとして不惑脂化処理
して印刷した所、その印刷物は刷り出しから非画像部の
地汚れが目立ち、画像部の画質も劣化していた（細線・
文字の欠落、濃度の低下等）。 この事は、製版して得られた原版の画質の低下が不感脂
化処理でも補償されず、そのまま印刷物に反映されてし
まい、実用に供し得ないものであることを示している。 以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑性、
静電特性及び印刷性の全ての点において良好なものであ
った。 実施例２〜１７ 実施例１において、樹脂（Ａ−２）及び樹脂ＣＢ−１３
及び樹脂粒子（Ｌ−１７）に代えて、下記表−１５の樹
脂（Ａ）６ｇ、各樹脂〔Ｂ〕３４ｇ及び樹脂粒子（Ｌ）
１．８ｇに代えた他は、実施例１と同様に操作して、各
電子写真感光材料を作製した。 表 表 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿の（３０’Ｃ
２８０％ＲＨ）の過酷な条件あるいは前露光疲労の条件
においても、地力ブリの発生のない、鮮明な画像ヲ１３
えた。 更に、これをオフセットマスターの原版とＵ２て用いて
印刷した所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷物を少な
くとも７０００枚以１１印刷できた。 実施例２２ 下記構造の樹脂（Ａ−３０１６，５ｇ、前記樹脂用３−
１０１．　）　３３．　５　ｇ、酸化亜鉛２００　ｇ、
ウラご−ン（］、０３ｇ、、下記構造のメ（ン色素［１
１１）（Ｌ　　Ｏ４０ｇ、　”’Ｆ記１造のメチン色票
（ＴＶ）　Ｏ（］　３５　ｇ、４−ピドｕ１シ安息香酸
（］、０１ｇ及ヒ（ルｘン２４０　ｇの混合物をボ（−
シナ・ギザ−中、１×１０“ｒ、　　ｐ、　ｍ、で１０
分間分散した。どの分散物に、樹脂粉子（Ｌ−１９″１
２．Ｏｇ　（固形分量として）及びグルダル酸無水物で
０　、　　、’、ｉ　ｇを添加し、更にホモジＪ゛イザ
ー中、ξ〕Ｘ１．０１　ｒｐ、ｍ、で１５（間分散した
。 これを導電処理した紙に１、乾燥付＠蓋２２　ｇ　／ｃ
４となる様にワイヤーバーで塗布し、１１０　’ｔ：ご
１５秒間加熱とまた。次乙こ史０ご１４０　’Ｃで２時
間加熱した後、２０　’Ｃ，ｆｉ　５％■マ１（の条件
１Ｆで２４時間放置４゛ることで電ト与真感光材料を作
製１−２だ。 ＣＡ　−，３０） ＨＯＯＣ（ＣＨｚ　）　ｚ　５−４（【−Ｃ）ｌ　２−
’　Ｃ”””）””’ｉ’＝−”ｌ：Ｃ［−Ｃｆ’−＋
　ｏ　”　”’ｅ”’　Ｃｌｌ２ＣＯＯＣ）１２ｃ６＋
１．　　Ｃ００Ｃ）Ｉ２ＣＩＩＣ１１２＼。 〜　８．　８Ｘ１０’ □ ＣＨう−ｆＪ−ｏ”−’ｉ””−− ｏｏｕ メチン色素（ＩＩＩ］ ○ （Ｃ旧）、ＳＯ，に　　　　　（ＣＨ２）　−５Ｃｈメ
ヂン色素〔■〕 及び架橋剤とＬ６てのグルタル酸無水１７１０．５ｇ（
＋）代わりに、下記表−１６の化合物を各々用い、樹脂
ＣＢ−１０１１の代わりに樹脂ＣＢ−２０）３３ｇを用
いた他は天施例３６と同様に操作り、で、各感光材料を
作製した。 （以下余白） （ＣＨ２）、５０３　　　　　　　　　　（Ｃ１１，）
　、ＳＯ，に各感光材料を、実施例１と同様にし、て、
各特性を調べた。イの結果、各感光１１料は、４！）電
性、前露光疲労性に対し、て良好であり、実際の複写画
像も、この様な過酷な条件においでも地力ブリの発生や
細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。 更に、オフセットマスター原版として印刷し７だ所、非
画像部に地力ブリのない鮮明な画像の印刷物をいずれの
場合も、少なくとも１万枚以上印刷することができた。 実施例２３へ・２６ 実施例２２におい゛ζ樹脂（Ａ−３０）　６．　５　ｇ
各感光材料を、実施例２２と同様にして各特性を調べた
。その結果、各感光材料は、帯電性、前露光疲労性に対
して良好であり、実際の複写画像も、この樟な過酷な条
件においても地力ブリの発生や細線飛びの発生等のない
鮮明な画像を与えた。 更に、オフセットマスター原版として印刷した所、非画
像部に地力ブリのない鮮明な画像の印刷物をいずれの場
合も、８０００枚以上印刷することができた。 実施例２７〜３６ 実施例１において、結着樹脂粒子２ｇの代わりに下記表
−１７の樹脂粒子各２ｇ（固形分量として）を用いた他
は、実施例１と同様にして各感光材料を作製した。 静電特性及び印刷特性を実施例２と同様に操作して評価
した。 （以下余白） 表 各感光材料とも、静電特性・撮像性ともに、実施例１と
ほぼ同等の特性を示した。 又、不感脂化処理してオフセット平版原版の性能を評価
した所、いずれも生版保水性は良好で実際の製版後の印
刷結果でも６０００枚以上印刷できた。 実施例３７及び比較例Ｄ−Ｆ 樹脂（Ａ−１）６ｇ、樹脂ＣＢ−１２０）３４ｇ、樹脂
粒子（Ｌ−１９）２ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造式
で示されるヘプタメチレンシアニン色素０．０２ｇ、及
びトルエン３００ｇの混合物をホモジナイザー中でＩ　
Ｘ　１０　’　ｒ、ｐ、ｅｘ、の回転速度で１０分間分
散した。 これを導電処理した紙ζ、こ、乾燥付着量２０ｇ／ボと
なる様にワイヤーハ〜　Ｃ塗布り５、］、　ＯＯ’Ｃで
１５秒間加熱し、た後、１２０″Ｃ：で２時間加熱しノ
、−０次いご暗所で２０”Ｃ１６５％ｌマＩ］の条件ド
で２４時間放置するごとにより電ｆ〜写真感光材Ｆ↓を
作製した。 ヘプタメチＬ・ンシアＪ゛、ン色素［１１＋１施例３７
と同様に操作し２で、電ｆ与真感光材料を作製りまた。 比較例Ｆ 実施例３７においで樹脂（Ａ−１３６ｇの代わりに、前
記樹脂（Ｒ−２］６ｇを用いた他は、実施例３７と同様
に操作して電−ｆ写真感光乎、イ料を作製した。 これらの感光材料の緒特性を、実施例ＩＬ同様に操作し
２て調べた。それらの結果をまとめ−こ表１８に示づ。 （以ト余白） 比較例１〕 実施例３７においζ樹脂粒子（１＝−１９）　２　ｇの
粒子を除いた他は、実施例３７と全く同様にして操作し
、電子写真感光材料を作製ｊ７た。 比較例）ミ 実施例：３７において樹脂（Ａ−１〕６ｇの代わりに、
前記樹脂（Ｒ−１，’３６　ｇを用いた他は１、実表−
１８の評価項目において、撮像性及び製版後の耐刷性に
ついては以下の方法にまり省］ムい、他の項目は、実施
例１の各項と同一・の方法０行なった。 注５）前露光後の撮像性： 各感光材料を、温度２０°Ｃ，温度６　！５％■々Ｉ−
１の暗室中でＩＵ夜放置した後、注３）に記載の前置光
条件で操作した後、各感光材料を、−６ｋ　Ｖで帯電し
、光源として２．８ｍＷのガリウム　アルミニウム−ヒ
素半導体レーザー　（発振波長７８０ｎ＋ｎ）を用いて
、感光材料表面１−ご、６４　ｅ　ｒ　ｅ／ｃｄの照射
置丁、ピンチ２５μｍ及びスキヤング速度３００ｍ／ｓ
ｅｃのスピードで露光後、液体現像材として、Ｅｌ、Ｐ
−Ｔ（富士写真フィルム■製）を用いて現像し、５定着
することで得られた複写画像（カブリ、画像の画質）を
目視評価した。 注６）製版後の耐剛性 注５）の撮像性に記したと同一条件で名感光手Ａ料を製
版した。以ド不感脂化処理及び印刷の操作を前記性４）
の耐剛性と同様にし７て行ない、印刷物を評価した。 本発明の感光材料は、光導電層の平滑性は充分であり、
帯電時のムラもなく、又前露光があっても、その回復が
著しく早くて、実際の複写画像は安定して良好な、地力
ブリのない鮮明なｔ像が得られた。又オフセットマスタ
ー原版として用いた場合でも非画像部は充分に親水化さ
れて地汚れも見られず、鮮明な画質の印刷物が８０００
枚印刷後でも得られた。 しかし、本発明の樹脂粒子と共存しない比較例りは、印
刷適性が著しく悪化してしまった。 一方、公知の低分子量体を用いた比較例Ｅ及び比較例Ｆ
は、帯電性、前露光疲労性の低下が見られ、実際の複写
画像も、地力ブリ、濃度低下、細線・文字の欠落等の悪
化が見られた。又、オフセットマスター原版として用い
ると、印刷物のカブリ発生、画質の低下等で、実用に耐
えるレベルのものが得られなくなった。 以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。 実施例３８〜４５ 実施例３７において結着樹脂として下記表−１９の樹脂
（Ａ）６．５ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３３．５ｇに代え、又シ
アニン色素〔同０．０２ｇの代わりに下記構造の色素〔
ＩＩ）０．０１８ｇに代えた他は、実施例３７と同様の
条件で電子写真感光材料を作製した。 色　　　素（［１） （以下余白） 表−１９ 粒子り各２ｇを下記表−２０の化合物に代え、又へブタ
メチンシアニン色素（［［ｌ）を下記構造のへブタメチ
ンシアニン色素（Ｖ）０．０２ｇに代えた他は、実施例
３３と同様にして、各電子写真材料を作製した。 ヘプタメチンシアニン色素ＣＶ） 本発明の各感光材料は帯電性、前露光疲労性に対して良
好であり、実際の複写画像もこの欅な過酷な条件におい
ても地力ブリの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画
像を与えた。更に、オフセットマスター原版として印刷
した所、非画像部に地力ブリのない鮮明な画像の印刷物
を８０００枚以上印刷することができた。 実施例４６〜５３ 実施例３７において、樹脂（Ａ）各６ｇ、樹脂これらの
各感光材料を実施例３３と同様にして各特性の測定をし
た。それらの結果をまとめて表２０に示す。 （以下余白） 表 本発明の各感光材料はいｊ′れも、帯電ムー”へ前露光
疲労性！、−優れ、実際の複１−画像も地力ブリの発生
や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を得た。 更に特定のメタクリレ−＝１成分を含む樹脂の場合には
、より良好な損傷性を示した。 各感光材料をオフセットマスター原版として用いた場合
、不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行ｊ７
、いづ′れのマスター原版においても非画像部の水との
接触角が１０度以下−と小さく、充分【親水化されこい
た。Ｘ際に印刷１．７だ所、地力ブリのない鮮明な画像
の印刷物さ一：８０００枚印刷できた。 （発明の効果） 本発明によれば帯電特性及び１１■露光疲労性が改良さ
れた電子写真感光体を得るこセがこきる。４、た、電子
写真式平版印刷用原版として印刷画質が鮮明な印刷物を
得ることのできるモ版印刷原版を得ることができる。 更Ｑご、樹脂（Ａｌの共重合成分と（７了１１■記式（
［Ｉａ）又は（Ｉｌｂ）で表わされる特定のメタクリし
・−叫・成分を含有さゼると、−層良好な撮像性が得ら
れる。 （ばか１３名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電性酸
   化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層を設けてなる電
   子写真式平版印刷用原版において、前記光導電層中に前
   記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより
   小さい平均粒子径を有する親水性樹脂粒子を含有し、か
   つ前記結着樹脂が下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び
   樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有してなることを特徴
   とする平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕： １×１０＾３〜１×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（ I ）で示される重合成分を３０重量％以
   上、及び−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯ
   ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼基｛Ｒは炭
   化水素基又は−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素基を示す）を
   示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少なくと
   も１種の酸性基を含有する重合成分を０．５〜１０重量
   ％含有し、且つ該重合体主鎖の片末端に上記と同様の酸
   性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を結合して成
   る樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１、ａ＿２は各々、水素原子、ハ
   ロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｒ＿１
   は炭化水素基を表わす。〕 結着樹脂〔Ｂ〕： 下記一般式（IVａ）及び（IVｂ）で示される重合体成分
   のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一方の
   末端にのみ下記一般式（III）で示される重合性二重結
   合基を結合して成る重量平均分子量２×１０＾４以下の
   一官能性マクロモノマーと下記一般式（Ｖ）で示される
   モノマーとから少なくとも成る共重合体である樹脂。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（III）中、Ｖ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
   ＣＨ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−Ｓ
   Ｏ＿２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
   ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ＿２−、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす（Ｐ＿
   ０は、水素原子又は炭化水素基を表わす）。 ｃ＿１、ｃ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、水
   素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯ
   Ｏ−Ｚ＿３＿１又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿３
   ＿１（Ｚ＿３＿１は水素原子又は置換されてもよい炭化
   水素基を示す）を表わす。〕 一般式（IVａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IVｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IVａ）又は（IVｂ）中、Ｖ＿１は、式（III）中
   のＶ＿０と同一の内容を表わす。 Ｑ＿４＿１は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６
   〜１２の芳香族基を表わす。 ｄ＿１、ｄ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、式
   （III）中のｃ＿１、ｃ＿２と同一の内容を表わす。 Ｑ＿４＿０は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わす。 ここでＴは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アル
   コキシ基又は−ＣＯＯＺ＿３＿２（Ｚ＿３＿２はアルキ
   ル基、アラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。 〕一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（Ｖ）中、Ｖ＿２は、式（IVａ）中のＶ＿１と同一
   の内容を表わす。 Ｑ＿４＿２は、式（IVａ）中のＱ＿４＿１と同一の内容
   を表わすｅ＿１、ｅ＿２は互いに同じでも異なってもよ
   く、式（III）中のｃ＿１、ｃ＿２と同一の内容を表わ
   す。〕（２）該樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕の少なくとも
   いずれか一方が熱及び／又は光硬化性官能基を含有する
   ことを特徴とする請求項（１）又は（２）記載の平版印
   刷用原版。