JPH0475917B2 - - Google Patents
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- JPH0475917B2 JPH0475917B2 JP60180627A JP18062785A JPH0475917B2 JP H0475917 B2 JPH0475917 B2 JP H0475917B2 JP 60180627 A JP60180627 A JP 60180627A JP 18062785 A JP18062785 A JP 18062785A JP H0475917 B2 JPH0475917 B2 JP H0475917B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
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Description
本発明は特定の新規の白金(0)アルキン錯
体、及びこれを製造する新規の方法に関するもの
である。白金(0)アルキン錯体は、本明細書で
は循環電圧電流法で測定して、白金原子は形式的
な酸化状態がゼロである、配位子としてのアセチ
レン誘導体を含有する有機金属白金錯体を意味す
る。 白金(0)アルキン錯体は一般にヒドロシリル
化触媒、水素化触媒、並びにオレフイン及びアル
キンに対する異性化触媒として有効である。 白金(0)アルキン錯体は、下記でヘキサクロ
ロ白金酸と呼ぶ、周知の白金触媒、 H2PtCl6・(H2O)xより以上の利点がいくつが
ある。 例えば、白金(0)アルキン錯体は、触媒作用
を及ぼす必要のある反応体とは一段と良く融和す
る傾向がある。このように、白金(0)アルキン
錯体は沈殿による損失を補うために過剰量を施す
必要がないので、一層有効である。 更に、白金(0)アルキン錯体は、特に湿気が
あるときにはヘキサクロロ白金酸よりも本質的に
化学的に安定である。 白金(0)アルキン錯体の合成は公知である。 例えば、エフ・ゴードン・エイ・ストン(F.
Gordon A.Stone)、配位子不含白金化合物
(Ligand−Free Platinum Compounds)、アク・
ケム・レス(Acc.Chem.Res.)1981年、第14巻、
第317ページ〜第327ページでは、白金ビス(シク
ロオクタジエン)錯体を使用する白金(0)アル
キン錯体の合成を記載している。厄介なことに
は、シクロオクタジエン錯体自体、独特の取り扱
いが必要な不安定な中間体を伴うので、製造が困
難である。これらの白金ビス(シクロオクタジエ
ン)錯体は工業的な方法よりも、実験室製造がは
るかに適している。 エヌ・ボーグ(N.Boag)その他、ジエー・シ
ー・エス・ダルトン(J.C.S.Dalton)、(1980年)、
第2170ページ及び以下では、白金ビス(シクロオ
クタジエン)錯体及び白金トリス(エチレン)錯
体を経て合成した白金(0)アルキン錯体をいく
つか記載している。 上記の参考文献はどれも中間体の取り扱いに特
別の注意を払わないで実施することのできる白金
(0)アルキン錯体の合成方法を記載していない。 更に、本明細書全体で、C6H5をフエニル基、
すなわち
体、及びこれを製造する新規の方法に関するもの
である。白金(0)アルキン錯体は、本明細書で
は循環電圧電流法で測定して、白金原子は形式的
な酸化状態がゼロである、配位子としてのアセチ
レン誘導体を含有する有機金属白金錯体を意味す
る。 白金(0)アルキン錯体は一般にヒドロシリル
化触媒、水素化触媒、並びにオレフイン及びアル
キンに対する異性化触媒として有効である。 白金(0)アルキン錯体は、下記でヘキサクロ
ロ白金酸と呼ぶ、周知の白金触媒、 H2PtCl6・(H2O)xより以上の利点がいくつが
ある。 例えば、白金(0)アルキン錯体は、触媒作用
を及ぼす必要のある反応体とは一段と良く融和す
る傾向がある。このように、白金(0)アルキン
錯体は沈殿による損失を補うために過剰量を施す
必要がないので、一層有効である。 更に、白金(0)アルキン錯体は、特に湿気が
あるときにはヘキサクロロ白金酸よりも本質的に
化学的に安定である。 白金(0)アルキン錯体の合成は公知である。 例えば、エフ・ゴードン・エイ・ストン(F.
Gordon A.Stone)、配位子不含白金化合物
(Ligand−Free Platinum Compounds)、アク・
ケム・レス(Acc.Chem.Res.)1981年、第14巻、
第317ページ〜第327ページでは、白金ビス(シク
ロオクタジエン)錯体を使用する白金(0)アル
キン錯体の合成を記載している。厄介なことに
は、シクロオクタジエン錯体自体、独特の取り扱
いが必要な不安定な中間体を伴うので、製造が困
難である。これらの白金ビス(シクロオクタジエ
ン)錯体は工業的な方法よりも、実験室製造がは
るかに適している。 エヌ・ボーグ(N.Boag)その他、ジエー・シ
ー・エス・ダルトン(J.C.S.Dalton)、(1980年)、
第2170ページ及び以下では、白金ビス(シクロオ
クタジエン)錯体及び白金トリス(エチレン)錯
体を経て合成した白金(0)アルキン錯体をいく
つか記載している。 上記の参考文献はどれも中間体の取り扱いに特
別の注意を払わないで実施することのできる白金
(0)アルキン錯体の合成方法を記載していない。 更に、本明細書全体で、C6H5をフエニル基、
すなわち
【式】を表すものと見なすもの
であるが、上記の参考文献では、どれも錯体、
Pt(HC≡CC(CH3)2OH)2、あるいは
Pt(C6H5C≡CC(CH3)(C6H5)(CH))2
を記載していない。
白金(0)アルキン錯体を製造する簡単な方法
を提供するのが本発明の目的である。ヒドロシリ
ル化及び水素化の新規の触媒を提供するのが、更
に本発明の目的である。 これらの目的及びその他の目的は、本発明の方
法及び組成物で達成される。本発明の方法はアル
キンを白金−ビニルシロキサン錯体と接触させ
て、白金(0)アルキン錯体を生成することから
成る。 他の見地では、本発明は、ある特定の白金
(0)アルキン錯体及びそれの使用に関するもの
である。 本発明は式がPt(HC≡CC(CH3)2OH)2である
化合物に関するものである。本発明は更に、式が
Pt(C6H5C≡CCCH3(C6H5(CH))2である化合物
に関するものである。本発明は更に、白金(0)
アルキン錯体の製造方法に関するものであり、該
方法はアルキンを白金−ビニルシロキサン錯体と
接触させることから成る。 本発明の方法では、アルキンを白金−ビニルシ
ロキサン錯体と接触させる。白金−ビニルシロキ
サン錯体はヘキサクロロ白金酸と、一般単位式、
XaRoSiO(4-a-o)/2のあるビニルシロキサンとの反
応生成物であり、式中、Xは加水分解性基であ
り、Rは1価の炭化水素基であり、各aの値は0
又は1であり、各nの値は1、2又は3であり、
aとnとの値の和の最大値は3であり、且つ該ビ
ニルシロキサン中には、式がCH2=CH−である
R単位が少なくとも1個ある。 白金−ビニルシロキサン化合物は1968年12月31
日にダビド・エヌ・ウイリング(David N.
Willing)に特許された米国特許 第34149593号明細書に発表され、更に適切な白
金−ビニルシロキサン錯体の製造方法を教示し
た。1973年11月27日にカールステツト
(Karstedt)に特許された米国特許 第3775452号明細書でも適切な白金−ビニルシ
ロキサン錯体の製造方法を開示している。 白金−ビニルシロキサン錯体は一般に、上記の
ようなビニルシロキサンをヘキサクロロ白金酸の
ような適切な白金化合物と接触させて製造する。 ヘキサクロロ白金酸は周知であり、且つ広く市
販品を入手することが出来る。 ビニルシロキサンに対する上記の一般単位式中
のRは1価の単価水素基である。このように、R
はメチル、エチル、プロピル又はブチルのような
アルキル基、フエニル又はナフチルのようなアリ
ール、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどのよ
うなシクロアルキル基、ビニル又はアリルのよう
なアルケニル基、又はシクロヘキセニル、シクロ
ヘプテニルなどのようなシクロアルケニル基であ
つてよい。概して、各ビニルシロキサンのうちの
少なくとも1個のRはビニル基でなければならな
い。 上記の一般式中のXは加水分解性基である。例
えば、XはF、Cl、Br又はIのようなハロゲン
原子、−COH3、−OC2H5、−OC3H7、−OC6H5など
のようなアルコキシ又はアリールオキシ基、アセ
チル、プロピオニル、ベンゾイル、シクロヘキサ
ノイルなどのようなカルボキシ基、及び有機ケイ
素化学で公知の他の加水分解性基であつてよい。 ビニルシロキサンの構造は直鎖でも、分枝して
いても、あるいは環式でもよい。適切なビニルシ
ロキサンの例には下記を包含する。 下記のビニルシロキサンの例の中の用語Viは
CH2=CH−基を示し、用語MeはCH3−基を示
す。 ViMe2SiOSiMe2Vi、ViMe2SiO
(SiMeViO)7SiMe2Vi、ViMe2SiO ( SiMeO | OSiMe3)3SiMe3、 (MeViSiO)3、(MeViSiO)4、及び他の構造体、
最後の2式はシクロシロキサンを示す。 白金−ビニルシロキサン錯体はビニルシロキサ
ンをヘキサクロロ白金酸と接触させて、簡単に製
造することができる。加熱で白金−ビニルシロキ
サン錯体の生成を促進することができる。 白金−ビニルシロキサン錯体との反応に適切な
アルキンは周知であり、且つ容易に入手すること
ができる。適切なアルキンを一般式、R′C≡
CR′で表すが、式中、、各R′は他とかかわりなく、
1価の炭化水素基、R′1個だけが水素化物基であ
り得ることを条件として水素化物基、あるいはヒ
ドロキシル基で置換された1価の炭化水素基を表
す。 更に好ましくは、各R′は、H、−C(CH3)2
(CH)、−C(CH3)(C2H5)(OH)、−C(C2H5)2
(OH)、−C(CH3)(C3H7)(OH)、−C(C5H11)
(CH3)(OH)、−C(C2H5)(C3H7)(OH)、
を提供するのが本発明の目的である。ヒドロシリ
ル化及び水素化の新規の触媒を提供するのが、更
に本発明の目的である。 これらの目的及びその他の目的は、本発明の方
法及び組成物で達成される。本発明の方法はアル
キンを白金−ビニルシロキサン錯体と接触させ
て、白金(0)アルキン錯体を生成することから
成る。 他の見地では、本発明は、ある特定の白金
(0)アルキン錯体及びそれの使用に関するもの
である。 本発明は式がPt(HC≡CC(CH3)2OH)2である
化合物に関するものである。本発明は更に、式が
Pt(C6H5C≡CCCH3(C6H5(CH))2である化合物
に関するものである。本発明は更に、白金(0)
アルキン錯体の製造方法に関するものであり、該
方法はアルキンを白金−ビニルシロキサン錯体と
接触させることから成る。 本発明の方法では、アルキンを白金−ビニルシ
ロキサン錯体と接触させる。白金−ビニルシロキ
サン錯体はヘキサクロロ白金酸と、一般単位式、
XaRoSiO(4-a-o)/2のあるビニルシロキサンとの反
応生成物であり、式中、Xは加水分解性基であ
り、Rは1価の炭化水素基であり、各aの値は0
又は1であり、各nの値は1、2又は3であり、
aとnとの値の和の最大値は3であり、且つ該ビ
ニルシロキサン中には、式がCH2=CH−である
R単位が少なくとも1個ある。 白金−ビニルシロキサン化合物は1968年12月31
日にダビド・エヌ・ウイリング(David N.
Willing)に特許された米国特許 第34149593号明細書に発表され、更に適切な白
金−ビニルシロキサン錯体の製造方法を教示し
た。1973年11月27日にカールステツト
(Karstedt)に特許された米国特許 第3775452号明細書でも適切な白金−ビニルシ
ロキサン錯体の製造方法を開示している。 白金−ビニルシロキサン錯体は一般に、上記の
ようなビニルシロキサンをヘキサクロロ白金酸の
ような適切な白金化合物と接触させて製造する。 ヘキサクロロ白金酸は周知であり、且つ広く市
販品を入手することが出来る。 ビニルシロキサンに対する上記の一般単位式中
のRは1価の単価水素基である。このように、R
はメチル、エチル、プロピル又はブチルのような
アルキル基、フエニル又はナフチルのようなアリ
ール、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどのよ
うなシクロアルキル基、ビニル又はアリルのよう
なアルケニル基、又はシクロヘキセニル、シクロ
ヘプテニルなどのようなシクロアルケニル基であ
つてよい。概して、各ビニルシロキサンのうちの
少なくとも1個のRはビニル基でなければならな
い。 上記の一般式中のXは加水分解性基である。例
えば、XはF、Cl、Br又はIのようなハロゲン
原子、−COH3、−OC2H5、−OC3H7、−OC6H5など
のようなアルコキシ又はアリールオキシ基、アセ
チル、プロピオニル、ベンゾイル、シクロヘキサ
ノイルなどのようなカルボキシ基、及び有機ケイ
素化学で公知の他の加水分解性基であつてよい。 ビニルシロキサンの構造は直鎖でも、分枝して
いても、あるいは環式でもよい。適切なビニルシ
ロキサンの例には下記を包含する。 下記のビニルシロキサンの例の中の用語Viは
CH2=CH−基を示し、用語MeはCH3−基を示
す。 ViMe2SiOSiMe2Vi、ViMe2SiO
(SiMeViO)7SiMe2Vi、ViMe2SiO ( SiMeO | OSiMe3)3SiMe3、 (MeViSiO)3、(MeViSiO)4、及び他の構造体、
最後の2式はシクロシロキサンを示す。 白金−ビニルシロキサン錯体はビニルシロキサ
ンをヘキサクロロ白金酸と接触させて、簡単に製
造することができる。加熱で白金−ビニルシロキ
サン錯体の生成を促進することができる。 白金−ビニルシロキサン錯体との反応に適切な
アルキンは周知であり、且つ容易に入手すること
ができる。適切なアルキンを一般式、R′C≡
CR′で表すが、式中、、各R′は他とかかわりなく、
1価の炭化水素基、R′1個だけが水素化物基であ
り得ることを条件として水素化物基、あるいはヒ
ドロキシル基で置換された1価の炭化水素基を表
す。 更に好ましくは、各R′は、H、−C(CH3)2
(CH)、−C(CH3)(C2H5)(OH)、−C(C2H5)2
(OH)、−C(CH3)(C3H7)(OH)、−C(C5H11)
(CH3)(OH)、−C(C2H5)(C3H7)(OH)、
【式】−C(CH3)3、−Si(CH3)3、−
(C6H4CH3)、及び
【式】から成る群か
ら選定する。
多種類の適切なアルキンは市販品を入手するこ
とができる。別法としては、適切なアルキンは、
適切な置換ビシナル ジアルキルハロゲン化物の
脱ハロゲン化水素、ナトリムウ、アセチリドと適
切なアルキルハロゲン化物との反応、及びアルキ
ンを合成する他の公知の方法によつて製造するこ
とができる。 本発明の方法は、上記で明示したアルキンを、
やはり上記で明示した白金−ビニルシロキサン錯
体と接触させることによつて行う。 言及の接触は、2種類の反応体を単に混合する
ような、簡単な相互露出によつて行う。混合は2
種類の反応体を1つの容器に入れて、ぐるぐるか
き回すか、又振り回すことによつて、手で行うこ
とができる。機械かき混ぜ機又は混合機で混合を
行うのが更に好ましい。 接触は2種類の反応体で、そのまま行うことが
出来、あるいは適当な溶剤中で行うことができ
る。 溶剤は極性でも無極性でもよい。白金と鎖体を
作ることが公知の溶剤、あるいは白金と錯体を作
ることが分かつている溶剤は避けるべきである。 溶剤を使用する場合には、反応体が可溶性であ
り、且つ生成物、白金(0)アルキン錯体、が不
溶性である溶剤を選定するのが非常に好ましい。 このような溶剤を使用する場合には、生成物は
沈殿し、従つて生成物の分離が容易になる。 存在する白金1モル当たり、アルキン2モルを
供給するのが好ましい。しかしながら、若干の環
境では、白金−アルキン−ビニルシロキサン錯体
のような部分錯体を供給するのが有利なことがあ
る。本発明の方法では、白金1モル当たり、2モ
ルより少ないアルキンを供給することによつて、
このような錯体を生成する方法を包含する。 同様に、2種類又はそれ以上の異なるアルキン
を組み合わせて供給することによつて、混合錯体
を作ることができる。このように例えば、白金1
モルをHC≡CC(CH3)2OH1モル、及び同時に
C6H5C≡CC(CH3)(C6H5)(OH)1モルと反応
させれば、Pt(HC≡CC(CH3)2OH)2、Pt(C6H5C
≡CC(CH3)(C6H5)O(CH))2、及び又混合錯
体、Pt(HC≡CC(CH3)2OH)((C6H5)C≡CC
(CH3)(C6H5)(OH))を包含する生成物の分布
が得られる。 本発明の方法では、2種類又はそれ以上の異な
るアルキンによる混合錯体の製造をも包含する。 本発明の方法で得られる白金(0)アルキン錯
体はヒドロシリル化反応用の触媒として、不飽和
有機化合物又は重合体の水素化触媒として、オレ
フインの異性化用触媒として、アセチレン及び他
のアルキンのオリゴマー化用触媒として、シリコ
ーン ゴム用の難燃添加剤として有効であり、且
つ白金の融和性形態を必要とする他の多くの適用
に有効である。 本発明の方法で得られる白金(0)アルキン錯
体は、 (1) CH2=CH−Si≡単位及び≡SiOH単位から
成る群から選定する単位が少なくとも1個ある
シリコーン重合体、 (2) 少なくとも1個の≡SiH単位のあるシリコー
ン重合体、及び (3) アルキンを白金−ビニルシロキサン錯体と接
触させて生成する白金(0)アルキン錯体、 から成る硬化性シリコーン組成物用の硬化触媒と
して特に有効である。 上記の硬化性シリコーン組成物は、適切な重合
体及び白金(0)アルキン錯体を単に混ぜ合わせ
て製造する。簡単な混合は、マイアース
(Myers)混合機、S字状刃混合機、三本ロール、
ミル、二本ロール、ミル、ベーカー・パーキンス
(Baker Perkins)タイプ混合機、及び他の公知
の混合機のような混合機で行う。 一般に、成分(1)1重量部から99重量部まで、成
分(2)1重量部から99重量部まで、及び白金(0)
アルキン錯体、触媒有効量を使用する。本明細書
では、触媒有効量で1時間又はこれ以下のような
妥当な長さの時間に、35℃又はこれよりも高いよ
うな妥当な高温で、硬化性組成物を硬化させるの
に十分な量を意味する。 本発明による白金(0)アルキン錯体の触媒有
効量は百万分の1重量部から0.1重量%まで変化
する。 更に好ましくは、一方では≡SiHを、他方では
≡SiCH=CH2又は≡SiOHをほぼ等モル量使用
するように、成分(1)及び(2)の量を選定する。 上記の硬化性組成物は離型紙コーテイングのよ
うな有効なコーテイング物質である。無定形シリ
カのような増強充てん剤を硬化性組成物に添加す
る場合には、硬化して有効なエラストマーを生成
する。 本発明の方法で製造する白金(0)アルキン錯
体は充てん及び非充てんの両硬化性シリコーン組
成物にとつて有効な触媒である。 ここで本発明の方法及び本発明の生成物の使用
を更に教示するために、下記の実施例を示す。実
施例中の部及び百分率は、特に規定しない限り、
すべて重量による。 実施例中の用語Meはメチル基を表す。実施例
中の用語Viはビニル基を表す。 特性表示方法 本発明の方法による生成物の特性は下記の方法
で示した、 収率:実際に得た生成物の重量を、反応と生成物
採取とを完全に行つて得られるはずの生成物の
重量で割り、この割り算の結果に100%を掛け
て収率を求めた。 元素分析:炭素及び水素の百分率は燃焼法で測定
した。分析する錯体を酸素中で定量的に燃焼さ
せて、生じるCO2及びH2Oの重量を測定した。
これらの重量を使用して、元来錯体中に有つた
炭素及び水素の百分率を計算した。 赤外線及び該磁気共鳴分光学:実施例中の各錯体
について赤外線及び該磁気共鳴スペクトルを得
て、生成物確認の補助にした。 測定したスペクトルは、すべての場合に報告
の構造と一致した。金属−アルキン錯体の特性
決定には、多くの場合、アセチレン結合の赤外
線振動数を使用する。 実施例中の各錯体について、アセチレン結合
の振動数を報告する。 実施例 1 最初にヘキサクロロ白金酸を(ViMe2Si)2Oと
反応させて、白金−ビニルシロキサン錯体を作つ
た。 得られた生成物をNaHCO3で中和して、濾過
した。 濾液は白金4.02%であつた。 この白金−ビニルシロキサン錯体(白金1.1ミ
リモル)5.4gをC6H5≡CC(Me)(C6H5)(OH)
のトルエン溶液14mlに加えた。溶液14mlの本質を
なしているのはアルキン2.3ミリモルであつた。 この混合物を5時間かき混ぜ、その後、温度20
℃で減圧下で蒸留してトルエンを除去した。 得られた生成物は白色の固体であつた。生成物
をペンタンで洗浄し、真空乾燥した。生成物を
Pt(C6H5C≡CC(Me)(C6H5)(CH))2と同定し
た。この生成物の融点範囲は99℃〜101℃であつ
た。 他の特性のデータを第1表に示す。 実施例 2 下記のアルキン、 HC≡CC(Me2)(OH) について、実施例1の手順を行つた。特性データ
を第1表に示す。 実施例 3 本実施例では、ヒドロシリル化反応での本発明
の方法による生成物の使用を説明する。 1−オクテン11.2gを実施例1の白金(0)ア
ルキン錯体0.0009gと共に65℃で1分間加熱し
た。清澄な溶液を得た。この清澄な溶液を冷却し
て、温度30℃にした。冷却した溶液にMeHSiCl2
を滴加した。激しい発熱反応が起つた。 反応混合物の温度は上昇して110℃になつたの
で、外部冷却を施した。30分後にMeHSiCl2化学
量論、11.5gを加えたので、反応は停止したよう
に見えた。 生成物のガスクロマトグラフ分析では、反応混
合物の主要種(84%)はn−オクチルSiMeCl2で
あることを示した。
とができる。別法としては、適切なアルキンは、
適切な置換ビシナル ジアルキルハロゲン化物の
脱ハロゲン化水素、ナトリムウ、アセチリドと適
切なアルキルハロゲン化物との反応、及びアルキ
ンを合成する他の公知の方法によつて製造するこ
とができる。 本発明の方法は、上記で明示したアルキンを、
やはり上記で明示した白金−ビニルシロキサン錯
体と接触させることによつて行う。 言及の接触は、2種類の反応体を単に混合する
ような、簡単な相互露出によつて行う。混合は2
種類の反応体を1つの容器に入れて、ぐるぐるか
き回すか、又振り回すことによつて、手で行うこ
とができる。機械かき混ぜ機又は混合機で混合を
行うのが更に好ましい。 接触は2種類の反応体で、そのまま行うことが
出来、あるいは適当な溶剤中で行うことができ
る。 溶剤は極性でも無極性でもよい。白金と鎖体を
作ることが公知の溶剤、あるいは白金と錯体を作
ることが分かつている溶剤は避けるべきである。 溶剤を使用する場合には、反応体が可溶性であ
り、且つ生成物、白金(0)アルキン錯体、が不
溶性である溶剤を選定するのが非常に好ましい。 このような溶剤を使用する場合には、生成物は
沈殿し、従つて生成物の分離が容易になる。 存在する白金1モル当たり、アルキン2モルを
供給するのが好ましい。しかしながら、若干の環
境では、白金−アルキン−ビニルシロキサン錯体
のような部分錯体を供給するのが有利なことがあ
る。本発明の方法では、白金1モル当たり、2モ
ルより少ないアルキンを供給することによつて、
このような錯体を生成する方法を包含する。 同様に、2種類又はそれ以上の異なるアルキン
を組み合わせて供給することによつて、混合錯体
を作ることができる。このように例えば、白金1
モルをHC≡CC(CH3)2OH1モル、及び同時に
C6H5C≡CC(CH3)(C6H5)(OH)1モルと反応
させれば、Pt(HC≡CC(CH3)2OH)2、Pt(C6H5C
≡CC(CH3)(C6H5)O(CH))2、及び又混合錯
体、Pt(HC≡CC(CH3)2OH)((C6H5)C≡CC
(CH3)(C6H5)(OH))を包含する生成物の分布
が得られる。 本発明の方法では、2種類又はそれ以上の異な
るアルキンによる混合錯体の製造をも包含する。 本発明の方法で得られる白金(0)アルキン錯
体はヒドロシリル化反応用の触媒として、不飽和
有機化合物又は重合体の水素化触媒として、オレ
フインの異性化用触媒として、アセチレン及び他
のアルキンのオリゴマー化用触媒として、シリコ
ーン ゴム用の難燃添加剤として有効であり、且
つ白金の融和性形態を必要とする他の多くの適用
に有効である。 本発明の方法で得られる白金(0)アルキン錯
体は、 (1) CH2=CH−Si≡単位及び≡SiOH単位から
成る群から選定する単位が少なくとも1個ある
シリコーン重合体、 (2) 少なくとも1個の≡SiH単位のあるシリコー
ン重合体、及び (3) アルキンを白金−ビニルシロキサン錯体と接
触させて生成する白金(0)アルキン錯体、 から成る硬化性シリコーン組成物用の硬化触媒と
して特に有効である。 上記の硬化性シリコーン組成物は、適切な重合
体及び白金(0)アルキン錯体を単に混ぜ合わせ
て製造する。簡単な混合は、マイアース
(Myers)混合機、S字状刃混合機、三本ロール、
ミル、二本ロール、ミル、ベーカー・パーキンス
(Baker Perkins)タイプ混合機、及び他の公知
の混合機のような混合機で行う。 一般に、成分(1)1重量部から99重量部まで、成
分(2)1重量部から99重量部まで、及び白金(0)
アルキン錯体、触媒有効量を使用する。本明細書
では、触媒有効量で1時間又はこれ以下のような
妥当な長さの時間に、35℃又はこれよりも高いよ
うな妥当な高温で、硬化性組成物を硬化させるの
に十分な量を意味する。 本発明による白金(0)アルキン錯体の触媒有
効量は百万分の1重量部から0.1重量%まで変化
する。 更に好ましくは、一方では≡SiHを、他方では
≡SiCH=CH2又は≡SiOHをほぼ等モル量使用
するように、成分(1)及び(2)の量を選定する。 上記の硬化性組成物は離型紙コーテイングのよ
うな有効なコーテイング物質である。無定形シリ
カのような増強充てん剤を硬化性組成物に添加す
る場合には、硬化して有効なエラストマーを生成
する。 本発明の方法で製造する白金(0)アルキン錯
体は充てん及び非充てんの両硬化性シリコーン組
成物にとつて有効な触媒である。 ここで本発明の方法及び本発明の生成物の使用
を更に教示するために、下記の実施例を示す。実
施例中の部及び百分率は、特に規定しない限り、
すべて重量による。 実施例中の用語Meはメチル基を表す。実施例
中の用語Viはビニル基を表す。 特性表示方法 本発明の方法による生成物の特性は下記の方法
で示した、 収率:実際に得た生成物の重量を、反応と生成物
採取とを完全に行つて得られるはずの生成物の
重量で割り、この割り算の結果に100%を掛け
て収率を求めた。 元素分析:炭素及び水素の百分率は燃焼法で測定
した。分析する錯体を酸素中で定量的に燃焼さ
せて、生じるCO2及びH2Oの重量を測定した。
これらの重量を使用して、元来錯体中に有つた
炭素及び水素の百分率を計算した。 赤外線及び該磁気共鳴分光学:実施例中の各錯体
について赤外線及び該磁気共鳴スペクトルを得
て、生成物確認の補助にした。 測定したスペクトルは、すべての場合に報告
の構造と一致した。金属−アルキン錯体の特性
決定には、多くの場合、アセチレン結合の赤外
線振動数を使用する。 実施例中の各錯体について、アセチレン結合
の振動数を報告する。 実施例 1 最初にヘキサクロロ白金酸を(ViMe2Si)2Oと
反応させて、白金−ビニルシロキサン錯体を作つ
た。 得られた生成物をNaHCO3で中和して、濾過
した。 濾液は白金4.02%であつた。 この白金−ビニルシロキサン錯体(白金1.1ミ
リモル)5.4gをC6H5≡CC(Me)(C6H5)(OH)
のトルエン溶液14mlに加えた。溶液14mlの本質を
なしているのはアルキン2.3ミリモルであつた。 この混合物を5時間かき混ぜ、その後、温度20
℃で減圧下で蒸留してトルエンを除去した。 得られた生成物は白色の固体であつた。生成物
をペンタンで洗浄し、真空乾燥した。生成物を
Pt(C6H5C≡CC(Me)(C6H5)(CH))2と同定し
た。この生成物の融点範囲は99℃〜101℃であつ
た。 他の特性のデータを第1表に示す。 実施例 2 下記のアルキン、 HC≡CC(Me2)(OH) について、実施例1の手順を行つた。特性データ
を第1表に示す。 実施例 3 本実施例では、ヒドロシリル化反応での本発明
の方法による生成物の使用を説明する。 1−オクテン11.2gを実施例1の白金(0)ア
ルキン錯体0.0009gと共に65℃で1分間加熱し
た。清澄な溶液を得た。この清澄な溶液を冷却し
て、温度30℃にした。冷却した溶液にMeHSiCl2
を滴加した。激しい発熱反応が起つた。 反応混合物の温度は上昇して110℃になつたの
で、外部冷却を施した。30分後にMeHSiCl2化学
量論、11.5gを加えたので、反応は停止したよう
に見えた。 生成物のガスクロマトグラフ分析では、反応混
合物の主要種(84%)はn−オクチルSiMeCl2で
あることを示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 式 Pt〔R′C≡CR″〕2 式中、R′及びR″はそれぞれH、メチル、フエ
ニル、 −C(CH3)2OH及び −C(C6H5)(CH3)2OHから成る群から
選択し、かつ R′及びR″は異なつている、 を有することを特徴とする白金(0)アルキン錯
体。 2 式Pt〔HC≡CC(CH3)2OH〕2を有する、第1
項に記載の白金(0)アルキン錯体。 3 式Pt〔C6H5C≡CC(C6H5)(CH3)OH〕2を有
する、第1項に記載の白金(0)アルキン錯体。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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US06/641,903 US4603215A (en) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | Platinum (O) alkyne complexes |
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Publications (2)
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JPH0475917B2 true JPH0475917B2 (ja) | 1992-12-02 |
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JP60180628A Granted JPS6157593A (ja) | 1984-08-20 | 1985-08-19 | 白金(0)アルキン錯体の製造方法 |
JP60180629A Granted JPS6160757A (ja) | 1984-08-20 | 1985-08-19 | 硬化性シリコーン組成物 |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP60180628A Granted JPS6157593A (ja) | 1984-08-20 | 1985-08-19 | 白金(0)アルキン錯体の製造方法 |
JP60180629A Granted JPS6160757A (ja) | 1984-08-20 | 1985-08-19 | 硬化性シリコーン組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
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JP (3) | JPS6157592A (ja) |
AU (1) | AU582582B2 (ja) |
CA (1) | CA1243330A (ja) |
DE (1) | DE3575306D1 (ja) |
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DE3575144D1 (de) * | 1984-12-17 | 1990-02-08 | American Cyanamid Co | Platinkomplexe von aliphatischen tricarbonsaeuren. |
US5145886A (en) * | 1988-05-19 | 1992-09-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation activated hydrosilation reaction |
US4916169A (en) * | 1988-09-09 | 1990-04-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Visible radiation activated hydrosilation reaction |
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US5034020A (en) * | 1988-12-28 | 1991-07-23 | Platinum Plus, Inc. | Method for catalyzing fuel for powering internal combustion engines |
CA1340871C (en) * | 1988-12-28 | 2000-01-04 | Robert W. Epperly | Method for reducing emissions from or increasing the utilizable energy of fuel for powering internal combustion engines |
CA2035964A1 (en) * | 1990-03-06 | 1991-09-07 | Carl R. Kessel | Solventless silicon release coating |
US6376569B1 (en) * | 1990-12-13 | 2002-04-23 | 3M Innovative Properties Company | Hydrosilation reaction utilizing a (cyclopentadiene)(sigma-aliphatic) platinum complex and a free radical photoinitiator |
US6046250A (en) * | 1990-12-13 | 2000-04-04 | 3M Innovative Properties Company | Hydrosilation reaction utilizing a free radical photoinitiator |
TW270907B (ja) * | 1992-10-23 | 1996-02-21 | Mitsubishi Electric Machine | |
US5609781A (en) * | 1992-10-23 | 1997-03-11 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Machining head and laser machining apparatus |
ES2152300T3 (es) * | 1992-11-10 | 2001-02-01 | Clean Diesel Tech Inc | Metodo para reducir las emisiones nocivas de un motor diesel equipado con una trampa para particulas. |
US5328974A (en) * | 1993-05-06 | 1994-07-12 | Wacker Silicones Corporation | Platinum catalyst and a curable organopolysiloxane composition containing said platinum catalyst |
JP2560246B2 (ja) * | 1994-03-11 | 1996-12-04 | 工業技術院長 | 有機白金ポリマーおよびその製造法 |
DE19541451A1 (de) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Zusammensetzungen |
DE19847097A1 (de) * | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Wacker Chemie Gmbh | Härtbare Organopolysiloxanmassen |
EP1006145B1 (en) | 1998-11-30 | 2003-02-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Addition-curable silicone rubber composition |
DE19938338A1 (de) | 1999-08-13 | 2001-02-22 | Wacker Chemie Gmbh | Härtbare Organopolysiloxanmassen |
US6841079B2 (en) * | 2002-05-31 | 2005-01-11 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical treatment for silicon articles |
JP2005150235A (ja) | 2003-11-12 | 2005-06-09 | Three M Innovative Properties Co | 半導体表面保護シート及び方法 |
US7576144B2 (en) * | 2004-07-14 | 2009-08-18 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions containing carbosilane monomers |
WO2006019796A1 (en) | 2004-07-14 | 2006-02-23 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions conataining carbosilane polymers |
CN100508714C (zh) | 2004-09-27 | 2009-07-01 | 株式会社村田制作所 | 屏蔽罩 |
US7192795B2 (en) | 2004-11-18 | 2007-03-20 | 3M Innovative Properties Company | Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant |
US7595515B2 (en) | 2005-10-24 | 2009-09-29 | 3M Innovative Properties Company | Method of making light emitting device having a molded encapsulant |
US7655486B2 (en) | 2006-05-17 | 2010-02-02 | 3M Innovative Properties Company | Method of making light emitting device with multilayer silicon-containing encapsulant |
US20080014532A1 (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | 3M Innovative Properties Company | Laminate body, and method for manufacturing thin substrate using the laminate body |
US20090017323A1 (en) * | 2007-07-13 | 2009-01-15 | 3M Innovative Properties Company | Layered body and method for manufacturing thin substrate using the layered body |
US20090017248A1 (en) * | 2007-07-13 | 2009-01-15 | 3M Innovative Properties Company | Layered body and method for manufacturing thin substrate using the layered body |
US7891636B2 (en) * | 2007-08-27 | 2011-02-22 | 3M Innovative Properties Company | Silicone mold and use thereof |
WO2009059089A1 (en) * | 2007-11-01 | 2009-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Method for replicating master molds |
JP2010062269A (ja) * | 2008-09-02 | 2010-03-18 | Three M Innovative Properties Co | ウェーハ積層体の製造方法、ウェーハ積層体製造装置、ウェーハ積層体、支持層剥離方法、及びウェーハの製造方法 |
JP5436840B2 (ja) * | 2008-11-05 | 2014-03-05 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 室温硬化性組成物 |
CN102597118B (zh) | 2009-11-16 | 2016-05-11 | 3M创新有限公司 | 氟有机硅共混物防粘材料 |
EP2500009A1 (en) | 2011-03-17 | 2012-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Dental ceramic article, process of production and use thereof |
DE102011076687A1 (de) * | 2011-05-30 | 2012-12-06 | Wacker Chemie Ag | Pt-haltiger Katalysator, dessen Herstellung und dessen Einsatz bei der Hydrosilylierung von Si-H-haltigen Verbindungen |
KR20150038060A (ko) | 2012-07-19 | 2015-04-08 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 작용화된 아이소부틸렌-아이소프렌 공중합체 조성물 |
US9994740B2 (en) | 2013-05-31 | 2018-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyl silicones |
CN105593270B (zh) | 2013-10-04 | 2018-08-07 | 3M创新有限公司 | 氟代烷基有机硅组合物 |
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KR20160140811A (ko) | 2014-03-31 | 2016-12-07 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 플루오로알킬 실리콘 |
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EP4381001A1 (en) | 2021-08-02 | 2024-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Hydrosilylation based beta-diketone primers for adhesion to metal |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3775452A (en) * | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
US3989666A (en) * | 1974-12-02 | 1976-11-02 | Dow Corning Corporation | Crosslinker-platinum catalyst-inhibitor and method of preparation thereof |
DE2555374A1 (de) * | 1974-12-09 | 1976-06-10 | Air Prod & Chem | Neue platin- und palladiumverbindungen, verfahren zu deren herstellung und verfahren zu deren verwendung |
US4336364A (en) * | 1981-07-20 | 1982-06-22 | Dow Corning Corporation | Method of producing organosilicon composition with in situ produced cure inhibitor |
DE3205550A1 (de) * | 1982-02-17 | 1983-08-25 | Studiengesellschaft Kohle mbH, 4330 Mülheim | Herstellung von uebergangsmetallkomplexen |
-
1984
- 1984-08-20 US US06/641,903 patent/US4603215A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
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