JPH0473649A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像感光材料に関するものであり、特に最高
濃度が高く最低製置が低いという画ｇｊ！繊別性にすぐ
れた熱現像感光材料に関するものである。

（背景技術） ハロゲン化銀を感光成分として使用した熱現像感光材料
はこの技術分野では公知であり、たとえば「写真工学の
基礎Ｊ非銀塩写真！！（／り、ｒλ年コロナ社発行）の
１−頁へコよ！頁、／り７ｒ年μ月発行映像情報μθ頁
、ネブレソツのハンドブック　オブ　フォトグラフィ　
アンド　レプログラフイ（Ｎｅｂｌｅｔｔｓ、　Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒ
ｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　）第７版（７ｔｈ　Ｅｄ、）フ
ァン　ノストランド　ラインホルト　カフ　／ｅ　ニー
　（Ｖａｎ　Ｎ　ｏｓ　ｔ　ｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ
　Ｃｏｍｐａｎｙ　）の３−頁〜３３頁、米国特許第３
．／ｊコ、ｙｏｖ号、同第Ｊ　、３０／　。

６７１号、同第３，３タコ、０２０号、同第３゜１ｔｊ
７．０７１号、英国特許第１　、／Ｊ／　、ｌＯｒ号、
同第１．／ぶ７，７７７号および、リサーチディスクロ
ージャー酸（以下ＲＤと略記する）／り７を年２月号り
〜１５頁に記載されている。

熱現像で色画像（カラー画ｇｌ）を得る方法については
、多くの方法が提案されている。

例えば、ハロゲン化銀の還元により生成する現像薬の酸
化体とカプラーとの結合により色画像を形成する方法に
ついては、米国特許第３．！Ｊ／。

２ｔｔ号、同Ｊ　、７４／　、コア０号、同μ、Ｏコ／
、２ηＯ号、ベルギー特許第７０２．ｊ／り号、ＲＤ−
／３７μλ等に記載されている。

また、ハロゲン化銀を用いた銀色素漂白法によリポジの
色素画像を熱現像で形成する方法が米国特許μ、コ３よ
、り５７号、ＲＤ−／１ｔ４ｔ３３、ＲＤ／ｊ！２７等
に記載されている。

更にハロゲン化銀を熱現像に伴って色素供与性化合物か
ら画像状に拡散性の色素を形成あるいは放出させ、この
拡散性の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する
色素固定要素に転写する方法、高沸点有機溶剤により色
素固定要素に転写する方法、色素固定要素に内蔵させた
親水性熱溶剤により色素固定要素に転写する方法、可動
性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支持体等の色
素受容要素に転写する方法が提案されている。この方法
においては、使用する色素供与性化合物の種類を変えた
り、ハロゲン化銀乳剤の１類を変えることによってオリ
ジナルに対してネガの色素画［、ポジの色素画像も得る
ことができる（米国特許４．ｇＡｊ、０７’Ｐ号、同Ｉ
Ｊ　、４’７４’　、ｒｊ７号、同≠、μ７Ｆ、タコ７
号、（ロ）ｅ、ｊ０７．Ｊｔｏ号、同ｕ、！００．ｔ２
を号、同１ｔ、ｔｆ３゜５’／４Ｌ号、特開昭！Ｉ−／
４’りｏｔｔｔ号、ｒｃＩ］ｔ　ｔｉａｔｙｏ≠７号、
同！デー／ｊｔｂｔｕｏ号、同タター／！’ｔμ４ｔ！
号、同！ター／乙ｊＯｊμ号、同タター／１０よμｊ号
、同ｊターｉｔｒ弘３デ号、同７９’−／７４ＣｆＪＪ
号、同ｊ？−７７４４１３３号、同５ｙ−ｉ７ａｒ３ａ
号、同！？−／７４ｔｔ！！号、ｌ１ｌｉｌ１６コ一乙
ｊ０３！号、同Ｊ／−コ３−≠！号、欧州特許公開２１
０．を乙０Ａコ号、同コ２０，７４ｔ≦Ａコ号など）。

（発明が解決しようとする課題） しかし、上記のような熱現像感光材料は、高温加熱下で
現像がなされるため、室温付近で現儂処理される通常感
材と異なって、カブリ（ポジーポジ応答をする感光材料
ではＤｍａｘの低下）の発生が著しく、画像識別性（Ｓ
／Ｎ）の高い写真を得ることが困難であった。

室温付近で現像処理される通常感材においてはカブリ防
止剤として、ヒドロキシテトラアザインデン類やベンゾ
トリアゾール類などが知られているが、熱現像感光材料
にこれらを使用しても、初期の目的を達成せず、更には
、感度の低下をもたらすたけであった。

また、特開昭！？−／ｌ♂１−号、同よター／／／４３
ご号、同！ター７７ｍ０号、同ｔｏ−ｉｔｒｒａｚ号、
ｒｃＩＪＩ、０−１１０１９９号、同１．０−１ＩＯｊ
ｔＪ号、陶Ａ／−，ｔ３ｔ３３号、同ＡＪ−７１！！４
１号、ｆＢＩＡ２−／２３４ｔｊｒｔ号、同ｔ３−／３
３／４ｔμ号、特開平コーｑμ３３６号、％願平／−３
３３３１号等ＫＳ／Ｎを改良した熱現像感光材料が開示
されているが、上記の目的を達成することができなかっ
た。

（課題を解決するための手段） 上記目的を達成するために、本発明の熱現像感光材料は
、支持体上に少なくと本／屡の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（
ＩＩＩ）で表わされる化合物の中から選ばれた少なくと
も／！！Ａの化合物を含有する本のである。

一般式（Ｉ） わし、Ｒはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を表わす。Ｘは一〇
−−８−または−へ−を表わし、Ｍは水素原子、アルカ
リ金属原子、アンモニウム基またはアルカリ条件下で解
裂する基ｔ−表わす。Ｒ′は水素原子またはこれを置換
可能な基を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原
子、アルキル基を表わす。

ｎは、／またはコを表わし、ｍはｇ−ｎを表わす。

一般式１） 式中、Ｘ′は一〇−−Ｓ−またに−ＮＨ−を表わす。Ｙ
、Ｒ，ん１は一般式（Ｉ）のそれぞれと同意義を表わす
。

一般式（ｆ［［） 式中、Ｔ及びＵは一〇二または−Ｎ＝を表わし、Ｒ５は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基また
はチオウレイド基を表わす。

Ｌｌ−１、フルキレン基、アルケニレン基、アラルキレ
ン基またはアリーレン基を表わし、ｌはθま九は／を表
わす。

Ｙ、Ｒ％Ｍは一般式（Ｉ）のそれぞれと（」意義を表わ
す。

以下に一般式（１）、（ＩＩ）及び（■）の化合物につ
いて詳細に脱明する。

一般式（１）中、Ｙは−Ｎ　Ｓ　Ｏ２−まだは２　　Ｒ
３ ＮＳＯ２Ｎ−を表わし、Ｒは、直鎖または分岐の炭素数
／−１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−−ｊ−ｙ
−ルＬ　ヘンチル基、ヘキシル基、ヘキシル基、等）、
直鎖または分岐の炭素数−〜１０のアルケニル基（例え
ば、ビニル基、プロはニル基、ｌ−メチルビニル基、等
）、炭素数３〜１０のシクロアルキル基（例えば、シク
ロプロビル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
μｍメチルシクロヘキシル基、等）、炭素数４〜１２の
アリール基（例えば、フェニル基、μｍメチルフェニル
基、等）またに炭素数ｔ〜／２のアラルキル基（例えば
、ベンジル基、等）を表わす。

Ｌ４ Ｘは−ｏ−−ｓ−または一ヘーを表わし、ＭＦｉ、水素
原子、アルカリ金１ｉ原子（例えば、ナ）　ＩＪウム原
子、カリウム原子、等）、アンモニウム基（例えば、ト
リメチルアンモニウムクロリド基、ジメチルベンジルア
ンモニウムクロリド基、等）、またはアルカリ条件下で
、ＸはＨまたはアルカリ金属となりうる基（例えば、ア
セチル基、シアンエチル基、メタンスルホニルエチル基
、等）を表わす。

またＲ′は水素原子またはこれを置換可能な基を表わす
が、置換可能な基としては例えばハロゲン原子（例えば
、フッ素原子、クロル原子、ブロム原子、等）、炭素数
／−１の置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メ
チル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、等）、炭素数ｔ〜／２の置換もしくは無置換のアリ
ール基（ｆＦＩＪ、ｔハ、フェニル基、μｍメチルフェ
ニル基、／ 等）、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、等）炭素数６〜
１２の置換もしくは無置換の了り−ルオキシ基（例えば
、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、等）、炭素
数１〜１２のスルホニル！（例、ｉば、メタンスルホニ
ル基、ｐ−トルエンスルホニル基、等）、炭素数１〜１
２のスルファモイル基（例えば、ジエチルスルファモイ
ル基、フェニルスルファモイル基、等）、炭１１１〜１
２のカルバモイル基（例えば、無１換カルバモイル基、
メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、等）
、炭素数２〜１２のアミド基（例えば、アセトアミド基
、ベンズアミド基、等）、炭素数１〜１２のウレイド基
（例えば、無置換ウレイド基、３−メチルウレイド基、
３−フェニルウレイド基、等）、炭素数２〜１２の了り
−ルまたはアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル基、フェノキシカルボニルＳ、等）　、炭素
数２〜１２のアリールまたはアルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキ
シカルボニルアミノ基、等）、シアノ基等があげられる
。

Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒｚ及びＲ１は、水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ヘキシル基、等）を表わす。

ｎは１または２を表わし、ｍは４−ｎを表わす。

次に一般式（ＩＩＩ）について詳細に説明する。

ｓ 一般式（ＩＩＩ）中、Ｔ及びＵは−Ｃ−または−Ｎ−を
表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子、等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数
１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、メト
キシエチル基、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、
等）、炭素数２〜６のアルケニル基（例えばアリル基、
等）、炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、４−メチルベンジル基、フェネチル基、４−メト
キシベンジル基、等）、炭素数６〜１２の了り−ル基（
例えば、フェニル基、ナ７１１４．４−メタンスルホン
アミドフェニル基、４−メチルフェニル基、等）、炭素
数１〜１２のカルボンアミド１５（例えば、アセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシプロピオニルア
ミノ基、等）、炭素数１〜１２のスルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、等）、炭素数１
〜１２のウレイド基（例えば、無置換のウレイド基、メ
チルウレイド基、フェニルウレイド基、等）、炭素数１
〜１２のチオウレイド基（例えば、無置換のチオウレイ
ド基、メチルチオウレイド基、メトキシエチルチオウレ
イド基、フェニルチオウレイド基、等）を表わす。

Ｌは、直鎖または分岐の炭素数１〜６のアルキレン基（
例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基、ヘキシレン基、１−メチルエチレン基、等）、
直鎖または分岐の炭素数１〜６のアルケニレン？！Ｅ（
例えば、ビニレン基、１−メチルビニレン基、等）、直
鎖または分岐の炭素数７〜１２のアラルキレン基（例え
ば、ベンジリデン基、等）または炭素数６〜１２のアリ
ーレン１＆（例えば、フェニレン基、等）を表わし、ｌ
は０またはｌを表わす。

Ｙ、Ｒ，Ｍは一般式（１）のそれぞれと同意義を表わす
。

一般式（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中好ましくはＹ
は−ＮＨ５Ｏ□−を表わし、Ｒは炭素数１〜４のアルキ
ル基を表わし、ｎは１を表わす、Ｒ′は水素原子または
炭素数１〜４のアルキル基を表わす、Ｒ５は水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｌは炭素数１〜４
のアルキレン基、炭素数６〜８のアリーレン基を表わし
、ｌは１を表わす。

一般式（１）、（ｆｆ＞及び（ＩＩ［）の中でも特に一
般式（ｒ）が好ましい。

以下に一般式（１）（ｍ）および（Ｉ［［）で表わされ
る化合物の具体例を示すが本発明の化合物はこれらに限
定されるものではない。

（３〉 く１８） ■ Ｃ）１２ＣＩＩｚＮＨ３ＯｚＣＨ） 本発明で用いられる一般式（ｒ）で示される化合物は（
オーガニック・シンセシス）　ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ、ＴＶ、　　Ｓ　６９　　（１９６３）　　
：　　（ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル
・ソサイエテイ）　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ土
工、２３９０　　（１９２３）；　　（ケミシェ・ベリ
ヒテ）　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　ＢｅｒｉｃｂＬｅ、　ｉ
、　　４６５　　（１８７６）、特開昭６１−９９１２
１号に記載の方法により容易に合成できる。

本発明で用いられる一般式（Ｉ［）で示される化合物は
、“アドバンシズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｆｌｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃＣｈｅａ＋１ｓｔｒｙ）″、第９巻、第１６５
頁〜２０９頁（１９６８年）、′ジャーナル・オブ・フ
ァーマシニーティカル・ソサイアティ・ジャパン（Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃａｕｔｉｃａｌ　５ｏ
ｃｉｅｔｙ　Ｊａｐａｎ）″、第７１巻、第１４８１頁
〜１４日４頁（１９５１年）、米国特許２，８２３，２
０８号、特開昭６１−１５６６４６号を参考にして合成
することができる。

本発明で用いられる一般式（Ｉ［［）で示される化金物
はベリヒテ・デア・ドイツ化学会・ヘミランエン・ゲゼ
ルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　ｄｅｒ　Ｄｅｕｔｓｃ
ｈｅｎＣｈｅｓｉｃｔｈｅｎ　　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａ
ｆＬ）ｉＪＬ　　７　７　　　（１８９５）　　、特開
昭５０−３７４３６号、同５１−３２３１号、米国特許
３，２９５，９７８号、米国特許３，３７６．３１０号
、米国特許２，５８５．３８８号、同２，５４１，９２
４号、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　ｉ４１、
　７９２Ｉｇ　（１９６３）　　：１．ｒ、Ｋｏｖｔｕ
ｎｏｖｓｋａｙａ−Ｌｅｖｅｓｈｉｎａ著Ｔｒ、Ｕｋｒ
、　ｒｎＳｔ、Ｅｋｓｐｅｒｉｍ、Ｅｎｄｏｋｒｉｎｏ
ｆ。

上１３４５頁（１９６１）；阿、Ｃｈａｍｂｅｎ　ａｔ
　ａｔ。

Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、１４．４９２２頁（１９５７）　；
　ＡＪｏｈｌＷ、Ｍａｒｃｋｗａｌｄ著　ドイツ化学会
Ｋ　（Ｒｅｒ、）　、　１１５６８頁（１８８９）に記
載の方法により容易に合成できる。

また以下に示した代表的な合成例に準して合成すること
ができる。

合成例１　（例示化合物１の合成法） ６−アミノ−２−メルカプトペンゾチ了ソ゛−ル９．１
ｇにジメチルアセトアミド５０ｉ、Ｚを加えて溶解し、
ピリジン４．７ｍを加えた後、ｏ’ｃ以下でメタンスル
ホニルクロリド４．７ｄを滴下した。

室温下で１時間反応させた後、氷水５００Ｍ１にあけ析
出した結晶を濾取し、ジメチルアセトアミドとメチルア
ルコールの１：９の混合溶媒１００ｄから再結晶し、目
的物６．６ｇを得た。

融点　２７０〜２７３　”Ｃ 合成例２（例示化合物２の合成法） ５−アミノ−２−メルカプトベンズイミダゾールを９．
２ｇ用いた以外は合成例１と同様にして合成し、目的物
５．９ｇを得た。

融点　２６４〜２４６℃ 合成例３（例示化合物５の合成法） ６−アミノ−２−メルカプトベンゾオキサゾールを８．
４ｇ用いた以外は合成例１と同様にして合成し目的！５
．２ｇを得た。

融点　２５１〜２５２℃ このような化合物は、単独で用いても、２種以上を併用
してもよい、このような化合物を添加する層としては熱
現像感光材料中のいずれの層であってもよいが、感光層
やその隣接層（例えば中間層、保護層等）が好ましく特
に感光層が好オしい。

添加量は、感光性ハロゲン化釧１モルに対し、ｌｏ−６
モルへ１モル、好舊しぐｎ１０　４モル〜１０−１モル
とすればよい。

本発明におバて上記の化合物に写真乳剤製造工程のいず
れかの工程、あるいは写真乳剤製造後塗布直前までの間
のいずれかの段階ＶＣ添加することができるが、通常は
、写真乳剤製造後塗布直前までの間のいずれかの段階に
添加することが望ましい。

本発明の熱現１蒙感光材料は、基本的には支持体上に感
光性ハロゲン化銀、バインタ”−を有するものであり、
さらに必要に応じて有機金楓塩酸化剤、色素供与性化合
物（後述するように還元剤が兼ねる場合がある）などを
含有させることができる。

これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ま−しいが、例え
ば後述する色素固定材料から拡散させるなどの方法で、
外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み仕わせで用いる。

例えば′Ｗ感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、
緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。

各感光層は通常型のカラー感光材料で知られている稲々
の配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層に必要に応じてコ層以上に分割
してもよい。

熱現儂感光材料には、保護層、下塗り層、中間増、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、パンク層などの
糧々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化鋼、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するノ・ロゲン化銀乳剤は、表面潜儂型乳
剤であっても、内部潜儂型乳剤であってもよい。内部層
ｇＩＩ型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接
反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層
が異なる相を持ったいわゆる；アジニル乳剤であっても
よい。ノ・ロゲン化錯乳剤は単分散でも多分散でもよく
、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズはｏ
、ｉ〜λμ、特にＯ，コ〜１．！μが好ましい。ノ・ロ
ゲン化銀粒子の晶癖に立方体、！面体、／μ面体、高ア
スはクト比の平板状その他のいずれで本よい。

具体的には、米国特許第ａ　、３００　、ｔ２６号第！
Ｏ欄、同第４１，４２１，０２／号、リサーチ・ディス
クロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７ｏ＋２Ｗ（
ｔＹ７１年）、特開昭４ｕ−＋２！３１！り号等に記載
されているノ・ロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる
。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のｔま使用して吃よいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を倉窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭≦−一２！３１！り号）。

本発明において使用される感光性ノ・ロゲン化銀の塗設
量は、鋏換算／ｍｇないし１０ｇ／ｍ２の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機全
域塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第μ、！１００　。

乙λ６号第ｌ２〜３３！ｔｌＡ’４に記載のベンゾトリ
アゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭
≦０−／／３２３６号記載のフェニルプロピオール酸銀
などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開
昭ｔ／−２４ｔ９０４ｔ４号記載のアセチレン銀も有用
である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ノ・ロゲン化＠１モルあたり
、ｏ、ｏｉないし１０モル、好ましくはＯ８Ｏ／ないし
１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は鋏換算でｊＯｍｇないし１０ｇ
／ｍ２が適当である。

本発明においては稽々のカブリ防止剤ま九は写真安定剤
を併用することができる。その例としては、ＲＤ／７４
≠３（／り７を年）２４〜２５頁に記載のアゾール類や
アザインデン類、％開昭！ターｔｔｒａ≠λ号記載の窒
素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭
ｊター／／／ｊ３４号記載のメルカプト化合物およびそ
の金属塩、特開昭乙コー１７９ｊ７に記載されているア
セチレン化合物類などが用いられる。

感光材料や色素固定材料の構成層の・ζイングーには親
水性のものが好ましく用いられる。その例としては特開
昭乙コーコｊ３／ｊデ号の（コロ）頁〜’（２１）頁に
記載されたものが挙けられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンノｑり質
またはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デ
キストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げら
れる。また、％開昭ｔコーコｑよＪｔｏ号等に記載の高
吸水性ポリマー、すなわち−〇〇〇Ｍまたは一８Ｏ３Ｍ
（Ｍは水素原子まえはアルカリ金ｊＫ）を有するビニル
モノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士本
しくに他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学■表のスミカゲルＬ−Ｊ−Ｈ）も使用される。これら
のバインダーは２徨以上組み合わせて用いること本でき
る。

微量の水を供給して熱現イ象を行うシステムを採用する
場合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水
の吸収を迅速例行うことが可能となる。また、高吸水性
ポリマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写
後に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを
防止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は／ｍ２当たり２
０ｇ以下が好ましく、特にｉｏｇ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で梅々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭Ｊｊ−２≠Ｊ−２ｊｒ号、同ｔλ−／ｊ
ＪＡ１４．ｌ’号、同ｔコー／１００４ぶ号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４ｔＯ’ｃ以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現儂感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物４含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）、また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

不発明に用いられる還元剤の例としては、米国％ｐ第ｔ
ｔ　、　ｊｏｏ　、ＡＪＪ号の第４’９〜ｊ０８、同第
仏、ｔｔｒ３．りｌ４号の第３０へ３１欄、同第４１，
３３０，４１７号、同第μ、！９０．／！２号、特開昭
６０−／μ０３３！号の第（１７）〜（／ｌ）頁、同ｊ
７−μＯコ４Ｌｊ号、同７４−／７１７．３１ｐ号、ｆ
ＥｆＪ！？−１７１４４１１号、同５ｙ−６３ｒ３／号
、同ｒｙ−ｙｔｉａｔｔｒｙ号、同ｊＦ−／ＩコμｊＯ
号、同６０−／／り５５３号、同ｔＯ−／２１４ｔＪΔ
号から同ｔθ−／コｔｉｔ３り号まで、ｒ＠ＨｒＯ−１
９１１１４１０号、同ＡＯ−／Ｊ’１７μ２号、同４／
−２ｊり２ｊ３号、同６コー２４ｔｇθ４ｔｑ号、ｒ８
ＪΔ−一７！／２１３号から同６コー／３／２ｊｔ号ま
で、欧州特許第２２０゜７ａｍＡλ号の第７１〜り６頁
等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３２．ｔｔｙ号に開示されているもの
のような徨々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合知に、耐拡散性還元剤
と現律可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤まだはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤はｌフェニル−３−ピラゾリドン
石またはアミンフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭６３−７１０７２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

不発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対してｏ
、ｏｏｉ〜２０モル、特に好ましくはＯ１Ｏ／へ７０モ
ルである。

本発明においては、画像形成物質として銀を用いること
ができる。また高温状態下で銀イオンが鋏に還元される
際、この反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色
素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわち色
素供与性化合物を含有することもできる。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてＦｉま
ず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合
物（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは
μ邑量カプラーでも、コ当量カプラーでもよい。また、
耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応によ
り拡散性色素を形成する１当量カプラーも好ましい。こ
の耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー
現像薬およびカプラーの具体例はジエームズ著「ザセオ
リー　オブ　ザ　フォトグラフインク　プロセス」第４
版（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　＝Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ”　）　＋２り／〜３３μ頁、および３ｐａ〜３ｔ／
頁、特開昭５１−／コ３！３３号、同！Ｉ−／４２１弓
号、同！Ｉ−／１ｔ９０弘７号、１ｉｌ１１ｊタ一／／
／／μｇ号、同ｊター／コ４ｔ３タタ号、同ｊター／７
μ？３！号、同ｊデーコ３／ｊ３り号、同タターコ３１
！μＯ号、同６０−２２よ０号、同ｔＯ−Ｊり！／号、
同ｔθ−／４ｔ２１１２号、同ｔｏ−２３μ７ａ号、同
１ｒＯ−６６２４Ｌり号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画１象状に拡
散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げる
ことができる。この型の化合物は次の一般式［ＬＩ）で
表わすことができる。

（Ｄｙｅ　　Ｙ）ｎ　　Ｚ　　　　　ＣＬＩ’１Ｄｙｅ
ｌｉ色素基、−時的に短波化された色素基またに色素前
駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし
、Ｚは画惨状に潜像を有する感光性錯塩に対応または逆
対応］７て（Ｄｙｅ−Ｙ　）ｎ−Ｚで表わ書れる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、またに、Ｄｙｅを放出し
、放出されたＤｙｅと（Ｄｙ　ｅ　−Ｙ　）１−Ｚとの
間に拡散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表わし、ｎは／またはλを表わし、ｎがコの時、２
つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

一般式ＣＬＩ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素ｆ
＃　（ネガ色素像）を形成するものである。

■　米国特許第３．ｔ３４ｔ、ｙ＆ダ号、同第３゜３４
２．１１９号、同第３．ｊＹ７，２００号、（ロ）第Ｊ
　、　！４ｔ４ｔ　、　、ｔｉｔ！号、同Ｋｊ、’ｌｌ
コ、り７２号等に記載されている、ノ・イドロキノン系
現イ象薬と色素成分を連結した色素現惨薬。この色素現
像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、・・ロゲ
ン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

■　米国特許第Ｇ、３０３．／３７号等に記されている
通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハ
ロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合
物も使用できる。その例としてに、米国特許第３．９Ｉ
Ｏ，ａ７り号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第μ、／タタ、
３！η号等に記載きれたイソオキサシロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

■　米国特許第μ、！ｊり、２２０号、欧州特許第、２
λ１１７，７４ｊＡＪ号、米国特許第４．７ｔ３．３２
６号、公開被服ｒ　７−１　／タタ等に記されている通
り、現俸によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許部な、／ｊり、３１り号、同
第４．／３り、３７２号、％開昭！ター１ｒｊ３３ｚ号
、同！７−１１ｔ４ｔｊ！号等に記載されている還元さ
れた後に分子内の求核置換反応によジ拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許第ｔｔ、２３＋２，１０７号、
特開昭！ター１０／１ｌｔ９号、同ｊ／−４１２６７号
、ＦＬＩｌａｏｘｒ（／り（ａ年）等に記載された還元
された後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を
放出する化合物、***％杆部３，００１．ｊ１♂Ａ号、
特開昭ｊｔ−／μ２！３ｏ号、米国特許部１Ｊ、７１７
３．１／９３号、同第４１．ｔ／９，１１１４号等に記
Ｉ！きれて込る還元後に一重結合が開裂して拡散性の色
素を放出する化合物、米国特許第μ、＆ｊＯ，コ２３号
等に記載されている電子受容後注拡散性色素を放出する
ニトロ化合物、米国特許部μ。

ｔｏり、６１０号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第−ｊｆｌｌ
）、７４ｔ７Ａ１号、公開技＠１７−４／Ｆ？、米国特
許第’１．７１ｊ、！タイ号、特開昭７７−２０／ｌｊ
３号、同ｊｊ−，！０／１ｊｆ４を号：＃に記された一
分子内にＮ−）１合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を
表す）と電子吸引性基を有する化合物、！願昭４ノー１
０ｔｌ＃！号に記された一分子内に８０２−Ｘ（Ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭Ａ３
−２７７お１号に記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（
Ｘに上記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、％開
昭ｊＪ−２７／３４ｔ／号に記された一分子内にｃ−ｘ
′結合（ｘ’にＸと同義かまたは一８Ｏ２−を表す）と
電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。また、特願
昭ｔλ−３／ヂタｇ９号、同≦２−ＪＩＯ７７／号に記
載されてｂる電子受容性基と共役するに結合により還元
後に一重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利
用できる。

この中で吃特に−分子内にヘーＸ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第一２
０．７な６Ａコまたは米国特許部μ、７１３．３９を号
に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（／１１
；ｌ）、（／λ）、（／３）、（ｌり、（２３）〜（−
６）、（３／）、（３２）、（３ｊ）、（３ぶ）、（ｇ
ｏ）、（≠／）、（４ｔμ）、（ｊ３）〜（！７）、（
ｔμ）、（７０）、公開被服１７−＆／タタの化合物（
ｌ／）〜（２３）などである。

■　拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤
の酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（
ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第１．３３０
．ｊλμ号、特公昭≠１−３７、／６！号、米（５）特
Ｆｆ第３．ａａ３．り１０号、ｆＥｉｌ第１ｄ　、４７
１１　、ＩＡ７号、（ロ）第ａ、ｔｆ３゜２１１１号等
に記載されたものがある。

■　ハロゲン化銀またに有機銀塩に対して還元性であり
、相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（Ｄ
ＲＲ化合物）、、この化合物は他の還元剤を用いなくて
もよいので、還元剤の酸化分解物による画偉の汚染とい
う問題がなく好ましい。

その代表例は、米国特許部３．りλｒ、３／２号、同第
”、０ｊｔ３，３／２号、同第ａ、ｏ６ｚ、ａｌｒ号、
同第μ、３３４．３＋２−号、特開昭ｊターｔ！１３９
１号、同！？−４！７１３２号、−！３−３ｒｉｙ号、
１ｊｌｉｌｊ／−１０ｔｌ、３≠３号、ＲＤ／７４ｔｚ
ｊ号、米国特許部３．７２！、Ｏｔ、２号、同第３，７
２１，１／３号、同第３．１ｔｔＡ３　、９３り号、％
開昭！！−／／ｌ、！３７号、同！７−／７２ｒａｏ号
、米国特許部ｉｔ、ｔｏθ、ぶ一２号等に記４！されて
いる。Ｄ）ＬＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
部＜ｔ　、　ｊＯｏ　、Ａ２１＝号の第１２欄〜第μμ
欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかで本前
記米国％許に記載の化合物（１）〜（３）、（／（１）
）〜（１３）、（／６）〜（／り）、（１）〜（ＪＯ）
、（３３）〜（３ｊ）、（３ｇ）〜（μＯ）、（４’、
２）〜（６≠）が好オしい。また米国特許部μ、６３り
、ｇｏｔ号第３７〜３り欄に記載の化せ物も有用である
。

その他、上記に述べたカプラーや一般式ＣＬＩ’：１以
外の色素供与性化合物として、有機錯塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌／り
７ｇ年！月号、ｊ４Ｌ−、−夕！頁等）、熟視ｇＩ錯色
素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第μ、コ３ｊ
、ヂｊ７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、／Ｐ７
６年μ月号、３０〜３Ｊ頁等）、ロイコ色素（米国特許
第３．りｒｚ、ｚ２！号、同Ｕ、Ｏココ、Ｇ／７号等）
なども使用できる。

本発明の一般式（１）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表わ
される化合物は特に支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、電子伝達剤またはその前駆体、電
子供与体またはその前駆体、還元されて拡散性色素を放
出する被還元性色素供与性化合物を有する熱現＠感光材
料においてその効果が顕著である。

以下に、この実施態様について更に詳細に説明する。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、好筐しく
は下記一般式［ＣＩ）で表される化合物である。

一般式ＣＣＩ） ＰＷＲ−（Ｔｉｍｅ）１−Ｄｙｅ 式中、ＰＷＦＬは還元されることによって−（Ｔｉｍｅ
）（−Ｄｙｅを放出する基を表わす。

Ｔｉｍｅ　Ｆ′ｉ−（Ｔｉｍｅ）　ｔ−ＤｙｅとＬ”（
放出されたのち後続する反応を介してＤｙｅを放出する
基を表す。

！はＯまたｒｉｌの整数を表す。

Ｄｙｅは色素またはその前駆体を表す。

最初にＰＷＲについて詳しく説明する。

ＰＷＲは米国特許４，１３９，３８９号、あるいは米国
特許４，１３９．３７９号、同４，５６４．５７７号、
特開昭５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当する
ものであっても良いし、米国特許４，２３２，１０７号
、特開昭５９−１０１６４９号、リサーチディスクロー
ジャー（１９８４）ＩＶ、２４０２５号あるいは特開昭
６１−８８２５７号に開示されたごとく、還元された後
に分子内に電子移動反応による写真用試薬を脱離させる
化合物における電子受容性のキノノイド中心及びそれと
写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当
するものであっても良い、また特開昭５６−１４２５３
０号、米国特許４，３４３．８９３号、同４，６１９８
８４号、に開示されたような還元後に一重結合が開裂し
写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換され
たアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原子（硫
黄原子または炭素原子または窒素原子）を含む部分に相
当するものであっても良い、また米国特許４．４５０．
２２３号に開示されているような、電子受容後ｑ写真用
試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれと写
真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当するもの
であってもよいし、米国特許４．　６０９．　６１０号
に記載された電子受容後に写真用試薬をヘータ脱離する
ジニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそれ
を写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当する
ものであっても良い。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開枝線８７−６１９９、米国特許第４．
７８３．３９６号、特開昭６３＝２０１６５３号、同６
３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合
（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性
基を存する化合物、特開平１−２６８４２号に記された
一分子内にＳＣｈ　−Ｘ　（Ｘは上記と同義）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４号に
記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４１号に記された一分子内にｃ−ｘ’結合（Ｘ’はＸと
同義かまたは一８Ｏ！−を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物が挙げられる。また、特開平１−１６１２３７
号、同１−１６１３３５号に記載されている電子受容性
基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し拡
散性色素を放出する化合物も利用できる。

本発明の目的をより十分に達成するためには一般式（Ｃ
１）の化合物の化合物の中でも一般式（Ｃｒｉ）で表さ
れるものが好ましい。

一般式（ＣＩｒｌ （Ｔｉｍｅ）−ｔＤｙｅはＲ１０１、Ｒ１０Ｋあるいは
ＥＡＧの一つと結合する。

ＥＡＣ ＰＷＲに相当する。

Ｘは酸素原子（−０−）　、硫黄原子（−３−）、窒素
原子を含む基（−Ｎ　ＣＲ”’）−）を表す。

ＲＩＯＩ　、Ｒ＋ｏｚおよびＲＩＧ″は水素原子以外の
基、または単なる結合を表す。

ＲＩｏｌ、ＲＩ６″、及びＲ１３０テ表ワサレル水素原
子以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基などがあり
、これらは置換基を有していてもよい。

ＲＩＯＩ及びＲＩ　６３は置換あるいは無置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基などが好ましい、Ｒ′
１、およびＲ１０３の炭素数は１〜４０が好ましい。

ＲＩＯＩは置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル
基が好ましい０例としてはＲＩＯＩ　、　Ｒ１０２の時
に述べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素数
は１〜４０が好ましい。

Ｒ１１１１、ＲＩＯＩ及びＲＩｏは互いに結合して五な
いし六員の環を形成しても良い。

Ｘとしては酵素が特に好ましい。

ＥＡＧは、還元性物質から電子を受は取る基を表し、窒
素原子に結合する。ＥＡＧとしては次の一般式（Ａ）で
表される基が好ましい。

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）において、 Ｚｌは一〇−３ｕｂあるいは−Ｎ−を表す。

■ｏはＺｌ、Ｚ２とともにミないし大側の芳香族を形成
する原子団を表しｎは三からへの整数を表す。

Ｖｉ；Ｚｉ−１ＶｎｉＺｓ　　　Ｚａ−１■１Ｚｓ　　
　Ｚａ　　　　Ｚｓ　　−１Ｖｈ　　；　　　Ｚｘ　　
−ＺＩＺｓ　　　Ｚｈ　−１Ｖ７；　　　Ｚ！　　　Ｚ
ａ−Ｚｓ　　　Ｚｂ−２，−１ｖ、　　；−Ｚｚ　　−
Ｚイ　−Ｚ　ｓ　　　Ｚ　ａ　−Ｚ　？−ＺＩ−である
。

Ｓｕｂ　　　５ｕｂ Ｚｔ−Ｚａはそれぞれが−Ｃ−−Ｎ−−〇Ｓｕｂ −Ｓ−１あるいは−８０２−を表し、Ｓｕｂはそれぞれ
が単なる結合（バイ結合）、水素原子あるいは以下に記
した置換基を表す、Ｓｕｂはそれぞれが同じであっても
、またそれぞれが異なっていでも良く、またそれぞれ互
いに結合してミないし六員の飽和あるいは不飽和の炭素
環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数シグマ
バラの総和が十〇、ＳＯ以上、さらに好ましくけ＋０．
７０以上、最も好ましくは＋０゜８５以上になるように
Ｓｕｂを選択する。

ＥＡＣは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換されたアリール基、あるいは複素環基であ
る。ＥＡＧのアリール基あるいば複素環基に結合する置
換基は化学物全体の物性をＥｌｆ節するために利用する
ことが出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の
受は取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、
拡散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対
する分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対
する反応性等を調節するのに利用することが出来る。

ＥＡＧの具体的な例は欧州特許公開２２０７４６Ａ２号
第６〜７頁に記述されている。

ＷＧ が電子を受けとる（還元される）ことによってＮ−Ｘ間
の結合が解裂し、それを引き金として（Ｔｉｍｅ）ｔ−
Ｄｙｅを放出する機能を有する。

Ｔ　ｉ　ｍ　ｅは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素
−硫黄結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介
してＤｙｅを放出する基を表す。

Ｔｉｍｅで表される基は掻々公知であり、例えば特開昭
６１−１４７２４４号（５）頁−（６）頁、同６１−２
３６５４９号（８）頁−０４）頁、特願昭６１−８８６
２５　（３６）頁−（４４）頁に記載の基が挙げられる
。

Ｄｙｅが表わす色素にはアブ色素、アゾメチン色素、ア
ントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル基、ニ
トロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシア
ニン色素などがある。なおこれらの色素は現像時に複色
可能な一時的に短波化した形で用いることもできる。

具体的にはＥＰ７６．４９２Ａ号、特開昭５９−１６５
０５４号に開示された１）ｙｅが利用できる。

上記−形式（Ｃｎ）で表わされる化合物はそれ自体写真
層中で非移動性であることが必要で、そのためにＥＡＧ
、、Ｒ１６１，Ｒ１０２、ＲＩＯＩ又はＸの位置（特に
ＢＡＧの位置）に炭素数８以上のバラスト基を有してい
ることが望ましい。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号、公開被
服８７−６１９９等に記述されている色素供与性化合物
も使用できる。

Ｉ （１ｏ） ＣＩ６Ｌ） ＯＣＩ＋。

ＯＣＨｚ Ｃ＋Ｊｚ７ ＳＯｚＣＨコ Ｒ： これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。

色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、０．０５〜５ミリモル／ｍ、好ましくは０．１〜３
ミリモル／ボの範囲である０色素供与性物質は単独でも
２種以上組合わせても使用できる。また、黒色もしくは
異なる色相の画像を得るために、特開昭６０−１６２２
５１号記載の如く、例えばシアン、マゼンタ、イエロー
の各色素供与性物質を少なくとも１種ずつハロゲン化銀
を含有する層中または隣接層中に混合して含有させる等
、異なる色相を有する可動性色素を放出する色素供与性
物質を２種以上混合して使用することもできる。

本発明では電子供与体および電子伝達剤（ＥＴＡ）を用
いるが、これらの化合物の詳細については欧州特許公開
２２０７４６Ａ２号、公開技部８７−６１９９号等に記
載されている。特に好ましい電子供与体（又はその前駆
体）としては下記−形式（Ｃ）またはＣＤ）で表わされ
る化合物である。

−形式（Ｃ） 一般式ＣＤ） 式中、Ａ１□およびＡ１゜、はそれぞれ水素原子あるい
は求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の保
１［基を表わす。

ここで、求核試薬としては、ＯＨｅ、Ｒｏｅ（Ｒ；アル
キル基、了り−ル基など）、ヒドロキサム酸アニオン１
ｉｓＯ３”ｅなどのアニオン性試薬や、ｌまたは２級の
アミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコ
ール類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が
挙げられる。

Ａ１□、Ａ１゜２の好ましい例としては水素原子、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、ジアルキルホスホリル基、ジアルキルホスホリル基、
あるいは特開昭５９−１９７０３７号、同５９−２０１
０５号に開示された保護基であっても良く、またＡｌ０
１％Ａ＋ｏｚは可能な場合（、−ハＲｔＯＩＳＲ２＠ｔ
、Ｒ””オＪ：びＲｚ６′と互いに結合して環を形成し
ても良い、またＡ、。１、Ａ１゜２は共に同じであって
も異っていても良い。

Ｒ１−１、Ｒｔ＊Ｚ　、　Ｒｔ＠２　オヨびＲ”　［ｔ
Ｌｆれ水素原子、アルキル基、了り−ル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基などを表わす、これらの基は可能ならば置換基を
存していてもよい。

但し、Ｒ！６１　、　ＲＲ０４の合計の炭素数は８以上
である。また、−形式（Ｃ）においてはＲｚｏ＋　とＲ
２０！　オヨび／マタハＲ”とＲ１６４が、−形式〔Ｄ
〕におイテはＲｚｏ＋　トＲｚｏｚ　、　Ｒｚｏｚ　ト
Ｒｚｏｚおよび／またはＲＺＯｆｆとＲ！６４が互いに
結合して飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記−形式〔Ｃ）またはＣＤ）で表わされる電子供与体
のなかでＲ２１〜Ｒ１６″のうち少なくとも二つが水素
原子以外の置換基であるものが好ましい。特に好ましい
化合物はＲｔ　６１　とＲｚｏｚの少なくとも一方、お
よびＲ１６３とＲＺｌ１４の少なくとも一方が水素原子
以外の置換基であるものである。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。

電子供与体の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定
されるものではない。

（ＥＤ−１） Ｈ （ＥＤ−２） Ｈ （ＥＤ−３） Ｈ （ＥＤ−４） （ＥＤ−５） （ＥＤ−６） （ＥＤ−１０） （ＥＤ−１１） （ＥＤ−１２） （ＥＤ−７） Ｈ （ＥＤ−８） Ｈ （ＥＤ−９） Ｈ Ｌ （ＥＤ−１３） （ＥＤ 電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性物質１モル当り０．０
１モル〜５０モル、特に０．１モル〜５モルの程度が好
ましい範囲である。またノーロゲン化ｆｆ１１モルに対
し０．００１モルモル上Ｊし、好ましくは０．０１モル
〜１．５モルである。

これらの電子供与体と組合せて使用するＥＴＡとしでは
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を存する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが好ま
しい。

特に好ましいＥＴＡは次の一般式（Ｘ−Ｉ）あるいは（
Ｘ−ｎ）で表わされる化合物である。

（ｘ−Ｔ〕 （ｘ−１１） 式中、Ｒはアリール基を表す　Ｒ３°＋、Ｒ：８１２Ｒ
ｆｆ６ｆｆ　、　Ｒコロ４　、Ｒｊ１１５及びＲ３０６
は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルキル基又はアリール基を表
し、可能な場合は置換されていてもよい、また、これら
はそれぞれ同しであっても異なっていてもよい。

本発明においては、−形式（Ｘ−ｎ）で表わされる化合
物が特に好ましい、−形式（Ｘ−１１）にオイテ、Ｒ２
＋１１　、Ｒ３＋１！　、Ｒ２Ｏゴ及びＲｆｆ・４は、
水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１
０の置換アルキル基、及び置換または無置換のアリール
基が好ましく、更に好ましくは水素原子、メチル基、ヒ
ドロキシメチル基、フェニル基又は水酸基、アルコキシ
基、スルホ基、カルボキシル基等の親水性基で置換され
たフェニル基である。

以下にＥＴＡの具体例を示す。

（Ｘ （Ｘ−２） （Ｘ−７） （Ｘ−８） （Ｘ−３） （Ｘ−４） （Ｘ−９） （Ｘ−１０） （Ｘ （Ｘ （Ｘ−１１） （Ｘ−１２） （Ｘ−１３） （Ｘ−１４） （Ｘ−１５） （Ｘ−１６） （Ｘ−１７） 本発明で用いるＥＴＡ前駆体とは、感光材料の使用前の
保存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活
側（例えば塩基、求核剤等）或いは加熱等の作用により
初めてＥＴＡを放出することの出来る化合物である。

特に本発明で使用するＥＴＡ前駆体は、ＥＴＡの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはＥＴＡとしての［を有しないが、アルカリ条
件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が開
裂するためにＥＴＡとして機能することが出来る。

本発明で使用するＥＴＡ前駆体としては、たとえば１−
フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル誘導
体、２−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサジン
及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ＥＴＡ前駆体、
４級アンモニウム基を存するハイドロキノン前駆体、シ
クロへキキスー２−エンー１．４−ジオン型化合物の他
、電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物、分子内
求核置換反応によりＥＴＡを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたＥＴＡ前駆体、インドメチル基でブ
ロックされたＥＴＡ前駆体等を挙げることが出来る。

本発明に用いられるＥＴＡ前駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許第７６７．７０４号、同第３，２４１
，９６７号、同第３．２４６，９８８号、同第３，２９
５’、９７８号、同第３，４６２．２６６号、同第３．
５８６．５０６号、同第３　６１５．４３９号、同第３
．　６５０．　７４９号、同第４，２０９．５８０号、
同第４，３３０．６１７号、同第４，３１０，６１２号
、英国特許第１，０２３，７０１号、同第１．２３１゜
８３０号、同第１，２５８，９２４号、同第１゜３４６
．９２０号、ｒｖＦ間昭５７　４０２４５’ｊｙ、同５
８−１１３９号、同５８−１１４０号、同５９−１７８
４５８号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８２４
５０号等に記載の現像薬プレカーサーを用いることがで
きる。

特に特開昭５９−１７８４５８号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号等に記載の１−フェニル
−３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。

ＥＴＡとＥＴＡ前駆体を併用することもできる。

本発明において電子供与体とＥＴＡの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ＥＴＡまたはそれらの前駆体はそれぞれ２種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層（Ｉ
Ｆ怒層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等）各々
に添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも
、又、乳剤隣接層（ハレーシラン防止層、下塗層、中間
層、保護層等）に添加することも、更にはすべての層に
添加することもできる。電子供与体とＥＴＡは同一層に
添加することも別層に添加することもできる。また、こ
れらの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加すること
も、別の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供
与体は色素供与性物質と同一層に存在するのが好ましい
、ＥＴＡは受像材料（色素固定層）に内蔵することもで
きるし、熱現像時、微量の水を存在させる場合には、こ
の水に溶解させてもよい、を子供与体、ＥＴＡまたはそ
れらの前駆体の好ましい使用量は色素供与性物質１モル
に対し、総量で０．０１〜５０モル、好ましくは０．１
〜５モル、ハロゲン（ＩＪＩＷ１モルに対し、総量で０
．００１〜５モル、好ましくは０．０１〜１．５モであ
る。

また、ＥＴＡは還元剤全体の６０モル％以下、好ましく
は４０モル％以下である。ＥＴＡを水に溶解させて供給
する場合のＥＴＡの濃度は１ｏ−４モル／１〜１モル／
１が好ましい。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第ｊ、ｊココ、０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭ｊターｒＪｉｊａ号、同ｊ５’
〜／７１１４１／号、同！ター／７ｒ４＃コ号、同、ｔ
？−／　７１ｕＪｊ号、同よター／７１４ｔ！＜を号、
（ロ）！ター／７Ｊ’μ！！号、同５９−１７８４５７
号などに記載のような高沸点を機溶媒を、必要に応じて
沸点５０°Ｃ〜１６０°Ｃの低沸点有８Ｉ溶媒と併用し
て、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してｌｃｃ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する隙には、種々
の界面活性剤を用いることができる０例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０．６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる０色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい、感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第４５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が本願に
も適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層育する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４，５００．６２６号第５８〜５９！
／ｆＡや特開昭６１−８８２５６号第（３ｚ）〜（４１
）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同
６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることがで
きる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載さ
れているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよ
い。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのは有用である。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有ｍ溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイル」
技術責料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物ち有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合’Ｉ（’１８開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４１，１５５号、
同第４，２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３
−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、同６
２−２３０５９５号等に記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
、特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
しては、Ｋ、ＶｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎｇｒＴｈｅ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｒ＋ｔｈｅｔｉｃ　Ｄ
ｙｅｓｌ第　巻第８章、特開昭６１−４４３７５２号な
どに記載されている化合物を挙げることができる。より
具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、
ビフェニル系化合物、ヘンジオキサゾリル系化合物、ナ
フタルイミド系化合物、ビラプリン系化合物、カルボス
チリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４６７８７３９号第４１欄、特開昭５９
−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−
１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）
、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤など、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物
）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい、有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フン化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号〔２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４，６７８
，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米；特許４，５１１，４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４．７４０，４４５号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオン
と錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）の組
合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
ブと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、ニーティントペーパー（特にキャストコート
祇）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。　これら
の支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸
化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラックそ
の他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をｃＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００．５
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム　（ＫＤＰ）　、沃素酸
リチウム、ＢａＢｚ　Ｏｓなどに代表される無機化合物
や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メ
チル−４−二トロビリジンーＮ−オキシド（ＰＯＭンの
ようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特開昭６
１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化
合物が好ましく用いられる。

波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファ
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジラン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約５０°Ｃ〜約２５０°Ｃ
で現像可能であるが、特に約８０°Ｃ〜約１８０′Ｃが
有用である９色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っ
てもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい、後者の
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上
で熱現像工程における温度よりも約１０°Ｃ低い温度ま
でがより好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（１ｉ！に水
）の存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して
行う方法も有用である。この方式においては、加熱温度
は５０°Ｃ以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶
媒が水の場合は５０°Ｃ以上１００“Ｃ以下が望ましい
。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、Ｎ溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁に記
載の方法がある。また、溶削をマイクロカプセルに閉し
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい、また内蔵させる眉も札割層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素ＩＩ類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点を機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含存させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、回着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が通用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる０例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

以下に、具体的実施例について述べるが、本発明はこの
実施例に限定されるものではない。

〔実施例１〕 くハロゲン化銀乳剤の調整〉 よく撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｄ中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび下記薬品Ａ３０ｍｇを加えて６５℃に保温した
もの）に下記（１）液と（ｎ）液を同時に３０分間かけ
て添加した。その後さらに下記（ＩＩ［）液と（ＩＶ）
液を同時に３０分間かけて添加した。また（Ｉ［［）液
の添加終了後、５分から下記の増感色素の溶液を添加し
た。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐ、Ａｇを７．９に調節した後、下記
薬品Ｂと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて６０°Ｃで最
適に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、０
．５０μの単分散立方体塩臭化銀乳剤６００ｇを得た。

色素溶液　下記増感色素２４０ｍｇと下記界面活性剤７
６０ｍｇを水５８ｍ１にｆ４解した液。

増悪色素 界面活性剤 Ｃ，、Ｈ，０５０，Ｎａ よく撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍ中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品Ａ３０ｍｇを加えて５０°Ｃに保温したも
の）に下記（１）液と（ＩＩ）液を同時に３０分間かけ
て添加した。その後さらに下記（Ｉ［［）液と（ＩＶ）
液を同時に３０分間かけて添加した。また（Ｉ［［）液
の添加終了後、５分から上記と同じ増悪色素の溶液を添
加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇを７．９に調節した後、薬品Ｂ
と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チ
トラザインデン、塩化金酸を加えて６０”Ｃで最適に化
学増感した。このようにして平均粒子サイズ、０．３８
μの単分散立方体塩臭化銀乳剤６００ｇを得た。

よく撹拌しいる水溶液ゼラチン（水７３０ｍ１にゼラチ
ン２０ｇ１臭化カリウム０．３０ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品Ａ１５ｍｇを加えて５０°Ｃに保温したも
の）に下記（Ｉ）ｉと（Ｉｆ）液を同時に３０分にかけ
て添加した０次いで（■）液と（ＩＶ）液を３０分駆け
て添加し、添加終了の１分後に下記の色素溶液を添加し
た。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを調整した
トリエチルチオ尿素、塩化金酸、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを用いて
最適に化学増悪した。

得られた乳剤は平均粒子サイズ０．４μの単分散立方体
乳剤で、終了は６３０ｇであった。

色素溶液　下記色素２３０ｍｇをメタノール１５４ｍ１
に溶かしたもの。

分間かけて添加した。また（ＩＩＩ）、（■）Ｍ（７）
！加開始の３分後から下記の色素溶液を２０分間かけて
添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２２ｇを加え
てｐＨを６．２、ＰＡｇを７．７に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて６０℃
で最適に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ
０．３８μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。収量は
６３５ｇであった。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｄ中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇ、および薬品Ａ３０■を加えて５０°Ｃに保温したも
の）に下記（１）液と（ＩＩ）液を同時に３０分間かけ
て等流量で添加した。その後さらに下記（Ｉ［［）液と
（ＩＶ）液を同時に３０色素溶液 下記色素（ａ）６７ｍｇと色素（ｂ）１３３ｍｇをメタ
ノール１００ｄに溶かしたもの。

金物のゼラチン分散物という。

〈各ゼラチン分散物の調整〉 ５　　　　　　　ム　のゼー　ン　　　のイエロー、マ
ゼンタ、シアンそれぞれについて下表の処方のとおり秤
量し、各々約６０°Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００
ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．６ｇお
よび水５０ｍ１を攪拌混合した後ホモジナイザーで１０
分間、１１００００ｒｌ）にて分散した。この分散液を
各々イエロー、マゼンタ、シアンの色素供与性化下記の
電子供与体■２３．６ｇと上記の高沸点溶媒■８．５ｇ
を酢酸エチル３０ｍ２に加え６０°Ｃで加熱溶解し、均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％
水溶液１００ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．２５ｇ、ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．３ｇ、および水３
０ｍ２を攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１
万ｒｐｍにて分散した。この分散液を電子供与体■のゼ
ラチン分散物という。

色素供与性化合物 電子供与体つ 高沸点溶媒の （１）　イエロー会にメ畷イ將ｔｔイヒイン宅け７　　
　　　　　　　　の　　　　　の　　割子均粒子サイズ
が０．２μの水酸化亜鉛１２゜５ｇ１分散剤としてカル
ボキシメチルセルロースＩｇ、ポリアクリル酸ソーダ０
．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００ｍｊ！に加えた。こ
れをミルで平均粒径０．７５ｍのガラスピーズを用いて
３０分間粉砕した後、ガラスピーズを分離し、水酸化亜
鉛の分散物を得た。

′　　　　の　　　　　の 和光純薬工業■製の活性炭素粉末（試薬、特級）２．５
ｇ、分散剤として花王石鹸＠製デモールＮ１ｇ、ポリエ
チレングリコールノニルフェニルエーテル０．２５ｇを
、５％ゼラチン水溶液１００ｍ１に加え、ミルで平均粒
径０．７５＋ｏ＋のガラスピーズを用いて１２０分間粉
砕した。ガラスピーズを分離し、平均粒径０．５μの活
性炭の分散物を得た。

のゼー　ン　　　の 下記の電子伝達剤０１０ｇ、分散剤としてポリエチレン
グリコールノニルフェニルエーテル０．　５ｇ、下記の
アニオン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水溶液に
加え、ミルで平均粒径０．７５謹のガラスピーズを用い
て、６０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、平均粒径０．４μの電子伝達剤
の分散物を得た。

電子伝達剤［相］ アニオン界面活性剤 これらを用いて次の表に示すとおりの構成の怒光材料１
０１を作った。

槽　・１０の （注１）界面活性剤■ 注５〕界面活性剤■ （注２）界面活性剤■ （注６）界面活性剤■ （注３）水溶性ポリマー （注７〕硬膜剤ｐ 上記の感光材料１０１において、第１層、第３層、第５
層にそれぞれ第１表に示すように従来のカプリ防止剤を
添加する以外は同様にして、感光材料１０２．１０３を
作製した（比較用）。

また、従来のかぶり防止剤に代えて本発明の化合物を第
１表に示すとおり用いる以外は同様にして感光材料１０
４〜１１０を作製した。

なお、感光材料１０２．１０３に用いた従来のかぶり防
止剤Ａ、、Ｂ、Ｃは下記のものである。

かぶり防止ＭＡ かぶり防止剤Ｂ かぶり防止剤Ｃ 界面活性剤（２） 賄 ＣＩ　＋　’ｔｘの骸晶−−禮りＷ− ｆＮ ２゜ ５−ビス（５−ターシャリブチルベンゾオキサゾリＪｌ
、（２））チオフェン 界面活性剤（５） 晒 ＣＩＦｌ、田ｔ’　　　（’％ＲＯ）バー）−へ隘水溶
性ポリマー（１） スミカゲルＬ−５−Ｈ（住友化学■製）界面活性剤（１
） Ｃ鳳、Ｉ◇畢 （ｎ’ｉ１２゜ 水溶性ポリマー デキストラン （分子量７万） 媒 染 剤１１） 高沸点溶！　（１ン ツ ト 剤 （１）゛ リ カ マット剤 ベンゾグアナミン樹脂（平均粒径１５μ）以上の感光材
料と受像材料を用い以下の処理を行なった。

即ち、感光材料１０１に、連続的に濃度が変化している
Ｂ、Ｇ、Ｒおよびグレーのウェッジを通して、タングス
テン光で４０００ルクスで１／１０秒間露光した。

次にこの露光済の感光材料を、線速２０ｍｍ／秒で送り
ながら、その乳剤面に１５ｍ１／ｒｒｆの水をワイヤー
八−で供給し、その後ただちに受像材料と膜面が接する
ように重ね合わせた。吸水した膜面の温度が８５°Ｃと
なるように温度調節したヒートローラを用い１５秒間加
熱し、受像材料を感光材料からひきはがすと、受像材料
上に、Ｂ、Ｇ、Ｒおよびグレーの鮮明な画像が得られた
。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｌｎ）を測定した結果
を第１表に示す。

第１表の結果から、本発明の化合物を使用した感光材料
は最高濃度が高く、最低１１度が低い画て象繊別性の良
い感光材料であることがわかる。

実施例コ 第５層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の作り方をのべる。

良く攪拌してＡるゼラチン水溶液（水ｙｏｏｍｚ中に石
灰処理脱イオン仕置ゼラチン（Ｃａ含量コＯｐｐｍ　）
コＯｇと塩化ナトリウムμｇと臭化カリウム０．１ｇと ０．０１夕ｇとを溶解させＡｊ’Ｃに保温したもの）に
、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ３１０ｇを水に溶解し全体で
３ｏｏｍｌＶＣＬ、たもの）およびハロゲン水溶液（Ｋ
Ｂｒｕコ、Ｉｇ％ＮａＣｊ　Ａ　ｇｆ水に溶解し全体を
３００ｍ１ｊにしたもの）を同時に３０分間かけ添加し
た。次いで溶液の１１！度を。３！０Ｃに下げ、硝酸銀
水溶液（ＡｇＮＯ３ｒ　ｏ　ｇを水に溶解し、全体で３
００ｍ１ｊにしたもの）およびハロゲン化物水溶液（Ｋ
Ｂｒ　　Ｊ／　、１ｇ。

Ｎ３α／、７ｇを水に溶解し全体をＪＯＯｍｌｌにした
もの）を１ｉｉｉｊ＃に３０分かけて添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（グアニン含量ｊＯ
ｐｐｍ）コ！ｇと水１００ｍ１ｌを加えｐＨｊ、ｊ、ｐ
Ａｇ７．２に調整した。

得られた乳剤をｚｚ’ｃに保ちトリエチルチオ尿素０．
ｒｍｇ、　　≠−ヒドロキシー６−メチルー／、Ｊ、Ｊ
ａ、７−チトラザインデ／１００ｍｇを用いて最適に化
学増感を行なった。乳剤の収量は４ｊＯｇであった。

次に第３層のハロゲン化銀乳剤（ＩＩ）の作り方をのべ
る。

良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（灰分０゜４ｔチ
、アデニン含量Ｏ１２ｐｐｍ）水溶液（水１００ｍ１ｌ
中にゼラチン！Ｏｇと塩化ナトリウム１０ｇと臭化カリ
ウム０．１ｇと水酸化ナトリウム（／　Ｎ　）　ｊ　ｃ
ｃとを溶解させて、ｔ　ｏ　ｃにて保温）にＡｇＮＯ３
水溶液（ＡｇＮＯ３／　００　ｇを水に溶かし全体で６
００ｍ１にしたもの）およびハロゲン化物水溶液（ＫＢ
ｒ　　！１４．１ｇ％ＮａαＪｇを水に溶かし、全体で
ＡＯＯｍｌにした本の）を同時に３０分かけ全量添加し
た。添加終了７分後に増感色素（Ａ）０．−ｇ、（Ｂ）
Ｏ，２ｇを水１２０ｍ１とメタノールｌコ０ｒｎｌに溶
かした色素溶液を添加し、さらに５分後に沃化カリウム
７％本溶液１０ｍ／ｌを添加した。

増感色素（Ａ） 増感色素（Ｂ） 水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（アデニン含量−〇
ｐｐｍ）１０ｇと水ｊＯｍｌを加えｐＨ４。

０％ｐＡｇ７．４に調整した。

得られた乳剤をｔｏ　０ｃに保ち、ハイポコ、ｊｍｇを
用い５０分間化学熟成を行なった。乳剤の収量は１００
ｇであった。

次に第１層のハロゲン化銀乳剤ＣＭ）の作り方を述べる
。

良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ含量２　！
　００　ｐｐｒｎ　）水溶液（水１００ｍ１中にゼラチ
ンλθｇと塩化ナトリウムλｇと化合物ｏ、ｏｉｚｇと
を溶解させてｚｏ’ｃＫ保温したもの）に下記Ｉ液と■
液を同時に添加し始め、■液を７２分、■液をｒ分かけ
て添加した。■液の添加終了後７６分から■液をａｒｔ
分間かけて添加し、また■液添加終了後コＯ分から■液
を４ｔＯ分かけて添加した。また■液添加終了後から■
液添加開始までのｐＡｇはｉＧ、７であった。

水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ含量ｔｔ００
０ｐｐｒｒ）２１ｇと水１００ｍ１を加えｐ）ｉをｔ、
ｏ％ｐＡｇ７．７にｌＩｍ！整した。その後、ｊｊ’Ｃ
にてトリエチルチオ尿素／、／ｍｇとび一ヒドロキシ６
−メチルー／、！、Ｊａ、７−チトラザインデンＡＯｒ
ｎｇを用いて最適に化学増感を行った。乳剤の収量Ｉｄ
　Ａ　ｊ　Ｏｇであった。

有機銀塩の作り方について述べる。

有機銀塩（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２ｔｇとベンゾトリアゾール７３．２ｇを水Ｊ
ＯＯｍｌに溶解した。この溶液をｔＡｏ’ｃに保ち攪拌
した。この溶液に硝酸銀／７ｇを水／θＯｍｌに溶かし
た液を一分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収量４Ｌ００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。

有機銀塩（２） ゼラチン２０ｇとな一アセチルアミノフェニルプロピオ
ールｉｌ！夕、りｇを０，１％水酸化ナトリウム水溶液
１０１００Ｏとエタノール２００ｍ１に溶解した。

この溶液をμｏ　ＱＣに保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀な、ｔｇを水コ００ｒｎｌに溶かした
液を３分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、ｐＨ１−６，ＪＶｃ合わせ収量３００ｇの
有機銀塩（２）の分散物を得た。

次に１色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を７５ｇ、還元剤ｔ／
、λｇ、メルカプト化合物（１）を０．３ｇ、界面活性
剤（４）を／、夕ｇ、高沸点有機溶媒（１）を７゜！ｇ
秤蓋し、酢酸エチルｕ！ｍｊを加え、約ｔ。

０Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇと水ＪＯｍｌとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで７０分間、／　００
００　ｒｐｍにて分散した。この分散液をイエローの色
素供与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を７５ｇ、還元剤を０
　、４　ｇ、メルカプト化合物（１）をＯ０／！ｇ１界
面活性剤（４）を／、ｊｇ、高沸点有機溶媒（２）を！
、３ｇ秤量し、酢酸エチル２６ｍ１！を加え。

約Ａｏ　０Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの７０％溶液７００ｇと水
ＪＯｍｉ！とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで７０
分間、１０１００００ｒｐて分散した。

この分散液をマゼンタの色素供与性物質の分散物と言う
。

シアンの色素供与性物質（Ｃ）を／！ｇ、還元剤を０．
Ｉｇ、メルカプト化合物（１１を０．６ｇ、界面活性剤
（４）を／、ｊｇ、高沸点有機溶媒（りをｌ。

３ｇ秤量し、酢酸エチルｊＯｍＪｌを加え、約ｔ００Ｃ
に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処
理ゼラチンの１０チ溶液１００ｇと水３０ｍ１とを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで７０分間、１１００００
ｒｐにて分散した。この分散液をシアンの色素供与性物
質の分散物と言う。

これらにより、次光のような熱現ｇＩｇ光材料λ００を
構成することができる。

イエロー色素供与性物質（Ａ） Ｃ）Ｈ 界面活性剤（１） エーロゾルＯＴ 界面活性剤（２） 界面活性剤（３１ 界面活性剤（４） 界面活性剤（５） 界面活性剤（６） シアン色素供与性物質（Ｃ） 水溶性ポリマ スミカゲルＬ−ｒ（Ｈ）住友化学■製 水溶性ポリマー（２） 硬膜剤 ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＨＱ（２５Ｏ２ＣＨ＝ＣＨ
２Ｈ 増感色素（１１ 増感色素（２） ２Ｈ５ メルカプト化合物（１） 化合物Ａ メルカプト化合物（２） 化合物Ｂ 高沸点有機溶媒（１） トリイソノニルフォスフェート 高沸点有機溶媒（２） トリへキシリフオスフェート 上記の感光材料２００において、第３層、第５層に下記
化合物Ａを第２表にあるように添加して比較感光材料コ
θ／を作製した。又、同様に下記化合物Ｂ％Ｃを第２表
にあるように添加して比較感光材料コＯコを作製した。

化合物Ｃ 更に本発明の化合物を第３層、第５層にそれぞれ第２表
に示すように添加して、本発明の感光材料２０３〜コｏ
ｒを作製した。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に法衣の構成
で塗布し色素固定材料几−／を作った。

シリコーンオイル＊／ ポリマー＊！ ビニルアルコールアクリル醒ナトリウム＃重合体（７！
／コｊモル比） ポリマー＊７ デキストラン（分子量７万） 界面活性剤＊コ 媒染剤＊６ エアロゾルＯＴ 界面活性剤＊３ ｃ８Ｆ１７５Ｏ２ＮＣＨ２ＣαＸ ３Ｈ７ 界面活性剤＊ｑ 高沸点有機溶媒＊ｒ レオフォス５＞ｊ（味の素＠製） ＣＨ３ 硬膜剤＊り 界面活性剤＊ｌ／ ３Ｈ７ （４Ｆ１７５Ｏ２Ｎ（０（２ＣＨ２０−Ｈ−ＣＨ２）−
８Ｏ３Ｎａ（ｎ：約μ） マット剤＊ｌＯ ベンゾグアナミン樹脂（ｌＱμを越える粒子の割合が／
ｒｖｏ１％） 上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化している、Ｇ。

ＪＩＲ三色分解フィルター（Ｇは２００〜ｔ。

Ｏｎｍ、Ｒは６００〜７００ｎｍのバンドパスフィルタ
ー　ＩＲＦｉ７００ｎｍ以上透過の、フィルターを用り
構成した。）を通して、！００ルックスで７秒露光した
。この露光済みの熱現像感光材料の、乳剤面に／ｊｍｊ
’／ｍ２の水をワイヤーパーで供給し、その後色素固定
材料Ｒ−／と膜面が接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が２３°Ｃとなるように、温度調整し
たヒートローラーを、用いて２ｊ秒間加熱した後、色素
固定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ
、Ｒ１ＩＲの三色分解フィルターに対応して、イエロー
、マゼンタ、シアンの鮮明な像が得られた。イエロー及
びマゼンタの色素像の濃度を、マクベス反射ａ度計（Ｒ
Ｄ−ｚｌり）を用いて測定したところ、第３表の結果を
得た。

第 表 λｏｒ（ ０　、Ｉｊ ／、り♂ ０、／ｌ ＋２　、＋２０ コｏｒ（ Ｏ、／　３ ／、り７ ０、Ｉｊ コ　、／７ 第３表かられかるように本発明の化合物を用いることに
より、 カブリ濃度の低い熱現像感光材料 が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化
   銀乳剤層を有する熱現像感光材料において、下記一般式
   （ I ）、（II）または（III）で表わされる化合物の中
   から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有することを
   特徴とする熱現像感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙは−ＮＳＯ＿２−または−ＮＳＯ＿２Ｎ−を表
   わし、Ｒはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
   基、アリール基またはアラルキル基を表わす。Ｘは−Ｏ
   −、−Ｓ−または▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
   ム基またはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。Ｒ′
   は水素原子またはこれを置換可能な基を表わし、Ｒ＿１
   、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は水素原子、アルキル基を
   表わす。 ｎは、１または２を表わし、ｍは４−ｎを表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ′は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−を表わす。 Ｙ、Ｒ、Ｍは一般式（ I ）のそれぞれと同意義を表わ
   す。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｔ及びＵは▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは−Ｎ＝を表わし、Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子
   、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基
   、アラルキル基、アリール基、カルボンアミド基、スル
   ホンアミド基、ウレイド基またはチオウレイド基を表わ
   す。 Ｌは、アルキレン基、アルケニレン基、アラルキレン基
   またはアリーレン基を表わし、ｌは０または１を表わす
   。 Ｙ、Ｒ、Ｍは一般式（ I ）のそれぞれと同意義を表わ
   す。
2. （２）支持対上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バ
   インダー、電子電圧剤またはその前駆体、電子供与体ま
   たはその前駆体、還元されて拡散性の色素を放出する被
   還元製色素供与性化合物および前記一般式（ I ）、（
   II）または（III）で表わされる化合物の少なくとも１
   種を有することを特徴とする請求項（１）記載の熱現像
   感光材料。