JPH0463857A - オキシメチレン共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱安定性に優れ、成形時に変色が少なく且つ
金型への析出物が極めて少ないオキシメチレン共重合体
組成物に関するものである。

〔従来技術〕

ホルムアルデヒドまたはその環状オリゴマーであるトリ
オキサンやテトラオキサンとこれらと共重合可能なモノ
マーとを共重合させて得られるオキシメチレン共重合体
は、その重合体分子の末端から容易に分解することが知
られている。

従って、安定なオキシメチレン共重合体を得るために従
来より、オキシメチレン共重合体の末端分子に種々の処
理が施され、次いでこれに酸化防止剤、熱安定剤、光安
定剤等の添加剤を配合混練する方法が種々行われて来た
。

例えば、特公昭４７−１０５３１には、オキシメチレン
重合体に炭素数６個以上のカルボン酸のストロンチウム
塩またはマグネシウム塩を配合する方法が、特公昭６２
−４４２２には、（１）ポリアミドと（２）炭素数１２
〜３５の脂肪酸、炭素数１２〜３５の脂肪酸のカルシウ
ム塩、炭素数１２〜３５の脂肪族アルコールのカルシウ
ムまたはマグネシウム塩からなる群の少なくとも１つを
オキシメチレン共重合体に配合する方法が提示されてい
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながらこれらの方法にて得られたオキシメチレン
共重合体組成物を、成形用材料として見た場合、種々の
更に改良されるべき欠点が見出されるのである。

すなわち、オキシメチレン共重合体は、歯車軸受、プー
リー等の機構部品と言った小型の成形用に供されること
が多いが、上記の方法によって得られるオキシメチレン
共重合体組成物を、これらの成形用材料として使用した
場合、成形機の容量によっては、成形材のシリンダー内
での滞留時間が往々にして、上記成形材料の分解開始時
間を上廻り、従ってシリンダー内において材料の分解、
発泡等の好ましからざる現象がおこり、結局、不良成形
品の発生を惹起するといった問題点が見出される。

また従来のオキシメチレン共重合体組成物の内、使用す
る安定化剤によっては、成形材として使用したオキシメ
チレン共重合体組成物が成形機のシリンダー内での滞留
時に黄変し成形品の価値を損なう等の問題点があった。

更に上記した如く、オキシメチレン共重合体組成物は、
プーリー、歯車等の高度の寸法精度を要求される成形品
の材料として使用されるにもかかわらず、従来のオキシ
メチレン共重合体組成物では、長時間の連続射出成形に
供した場合、熱分解によって発生したホルムアルデヒド
ガスに基づくと考えられるモールドデポジットが発生し
、歯車等の成形品において所定の寸法範囲よりはずれる
ばかりでなく成形品の表面状態も損なう等の問題もあっ
た。

そこで我々は上記の課題を解決するべく鋭意検討した結
果、本発明を見出すに至った。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、オキシメチレン共重合体１００重
量部に対して、■炭素数２〜１０を有する多価アルコー
ルと炭素数２２〜３２を有する高級脂肪酸とから誘導さ
れる多価アルコール脂肪酸エステルの１種以上を０．０
１〜２．０重量部と、■炭素数１２〜３５の脂肪酸のア
ルカリ土類金属塩０．０１〜３．０重量部とを配合して
なる安定化されたオキシメチレン共重合体組成物にある
。

■の多価アルコール脂肪酸エステルのみではオキシメチ
レン共重合体を十分に安定化することは困難であり、実
際の射出成形に供することができるような熱的に安定な
オキシメチレン共重合体組成物を得ることは難しい。

■の脂肪酸のアルカリ土類金属塩のみで安定化して得ら
れたオキシメチレン共重合体組成物は、成形機のシリン
ダー内で溶融化状態で保持した際比較的短時間で分解発
泡するばかりでなく、射出成形機にて連続成形に供した
場合少ないショツト数において、モールドデポジットが
観察される。即ち前述した多価アルコール脂肪酸エステ
ルと脂肪酸のアルカリ土類金属塩の両者をオキシメチレ
ン共重合体に配合することにより、本発明の目的である
熱安定性に優れたオキシメチレン共重合体組成物を得る
ことができる。

本発明において用いる多価アルコール脂肪酸エステルは
、炭素数２〜１０を有する多価アルコールと炭素数２２
〜３２を有する高級脂肪酸とから誘導される１個以上の
エステル基を有する化合物であり、斯かる多価アルコー
ルとしては、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリス
リトーノベソルビクン、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリメチロールメタン、トリメチロール
メタンが適当であり、高級脂肪酸としては、ベヘン酸、
セロチン酸、モンタン酸、ラフセル酸等が適当である。

また、本発明で用いられる炭素数１２〜３５の脂肪酸の
アルカリ土類金属塩とは、炭素数１２〜３５を有する飽
和、または、不飽和カルボン酸のマグネシウム塩、カル
シウム塩、バリウム塩及びストロンチウム塩を意味し、
カルボン酸の例としては、ラウリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２−ヒドロキ
システアリン酸、オレイン酸、エルカ酸等が好ましい。

本発明の組成物で用いるポリオキシメチレン共重合体は
、ホルムアルデヒドまたはその環状オリコマ−１例えば
トリオキサン、テトラオキサン等と、環状エーテルまた
は環状アセタール、例えばエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキ
ソラン、１．３−ジオキソラン、グリコールのホルマー
ル等とを、触媒の存在下に共重合させて得られる重合体
であって、オキシメチレン主鎖中に炭素数２以上のオキ
シアルキレン単位を、好ましくは０．４〜４０モル％、
特に好ましくは、０．４〜１０モル％含有する重合体で
あり、所望により、粗共重合体を熔融状態にして不安定
部分を分解する方法等により、末端の安定化処理が施さ
れた重合体である。

重合触媒としては、一般のカチオン重合触媒が用いられ
るが、特に弗化硼素を含む化合物が好適であり、水和物
および配位錯体化合物が用いられ、エーテル類との配位
錯体である三弗化硼素ジエチルエーテラートは特に好ま
しい触媒として挙げることができる。

重合反応によって得られたオキシメチレン共重合体は、
公知の方法によって触媒の除去処理を行ってもよいし、
また、特公昭５５−４２０８５に示された如き、三価の
有機燐化合物を添加し、触媒を失活処理を施しても良い
。

後者の反応停止剤を用いる処理を施した場合、重合触媒
が失活し、重合反応が停止するだけでなく、失活した触
媒が共重合体中に残存しても、それが共重合体の熱安定
性に何ら悪影響も及ぼさず、その後の洗浄操作を必要と
しないばかりでなく、さらに加えて、本発明で用いる安
定剤系は、この有機燐化合物にて処理を施して得られる
オキシメチレン共重合体において特に効果的に作用する
ものである。

尚、前記安定剤の内、多価アルコール脂肪酸エステルの
配合量は、オキシメチレン共重合体１００重量部に対し
て０．０１〜２．０重量部、好ましくは、０．０１〜１
．０重量部の範囲である。脂肪酸のアルカリ土類金属塩
の配合量は０．０１〜３．０重量部、好ましくは０．０
１〜２．０重量部であり、これらの限定範囲をはずれた
場合、射出成形時の射出成形品の外観の悪化、例えば、
色調不良、銀条の発生、金型汚染物〔モールドデポジッ
ト〕の成形品への転写による寸法不良、表面荒れを招き
、好ましくない。

また本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない範
囲で、タルク、酸化チタン、マイカ粉末のような充填剤
、炭素繊維、ガラス繊維のような補強材、着色剤、離型
性を付与するための滑剤、帯電防止剤等の添加剤を任意
に含有せしめることができる。

また、安定化助剤として、ホルムアルデヒド捕捉剤、及
び抗酸化剤を併用すると成形時の熱安定性、及び成形品
の長期熱安定性等の面でより優れた性質を示すようにな
るので好ましい。

ホルムアルデヒド捕捉剤としては、ウレタン化合物、ピ
リジン誘導体、ピロリドン誘導体、尿素誘導体、アミン
置換トリアジン類または該アミン置換トリアジン類とホ
ルムアルデヒドとの初期縮合物類、アミド化合物等が挙
げられる。

特に本発明の組成物と併用するのに好ましい例としては
、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、Ｎ
−ブチルメラミン、Ｎ、Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ、Ｎ
’、Ｎ”−）リメチロールメラミン、ナイロン６／６．
６／６．１０３元共重合体、ナイロン６／６．６／６．
１０／１２４元共重合体、ダイマー酸系ポリアミド等が
挙げられる。

抗酸化剤としては、オキシメチレン共重合体に使用され
ている公知の物質を適宜使用することができるが、好ま
しい例としては、トリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオネート〕、２．２′−チオジエチル
−ビス〔３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、１．６−ヘキサ
ンシオールービス［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペン
タエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジー　ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕等が挙げられる。

ホルムアルデヒド捕捉剤の添加量は、オキシメチレン共
重合体１００重量部に対して０，０１〜７重量部、好ま
しくは、０．０２〜５重量部の範囲であり、抗酸化剤に
おいてはオキシメチレン共重合体１００重量部に対して
０．０３〜５重量部、好ましくは、０．０５〜３重量部
の範囲で適宜選ばれる。

添加量がこれらの範囲より少ないと添加効果がなく、多
いと連続射出成形時における成形品の外観の悪化を招き
好ましくない。

以下に実施例および比較例を示して本発明をさらに具体
的に説明する。なお以下の記載において極限粘度は２重
量％のα−ピネンを添加したｐ−クロロフェノール中で
６０℃で測定した値を示す。また、安定剤の添加量の単
位であるｒｐｈｒ」は、オキシメチレン共重合体１００
重量部あたりの重量部を意味する。

実施例１ ２枚のΣ型の攪拌羽根を有するニーグーにトリオキサン
を仕込み６０℃に加熱して融解した。これに、トリオキ
サンに対して２．５重量％のエチレンオキサイドおよび
、トリオキサンに対して０．０１０モル％の弗化硼素ジ
エチルエーテラートを加えて、攪拌下に重合を行ったと
ころ、粗オキシメチレン共重合体が収率９８％にて得ら
れた。

この粗オキシメチレン共重合体の極限粘度は１、４！Ｍ
ｌ／ｇであった。この共重合体に触媒量の二倍モルに相
当するトリフェニルホスフィンを添加し触媒を失活させ
た。

この粗オキシメチレン共重合体にステアリン酸カルシウ
ム０．１ｐｈｒ、ベヘニン酸モノグリセリドＯ，１５ｐ
ｈｒを添加し、ヘンシェルミキサーにて１５００ｒｐｍ
、約３分間混合したのち、混合物をＬ／Ｄ２７、直径３
２ｍｍのベント付２軸押出機を用いて溶融し安定化した
。この安定化時、前記オキシメチレン共重合体混合物の
２軸押比機中の平均滞留時間は約１５分間であった。安
定化されたオキシメチレン共重合体組成物は、２軸押量
機のグイヘッドからストランドとして押し出され、スト
ランドは直ちにペレタイダーを経てペレット化した。得
られた安定化されたオキシメチレン共重合体組成物の試
験結果を第１表に示す。なお第１表中に示される試験項
目は以下のようにして測定・判定した。

（１）引張強度、引張り伸び ＡＳＴＭ−Ｄ６３８の方法により測定する（２）滞留熱
安定性、シルバー発生滞留時間使用射出成形機二名機製
作所製５Ｊ−３５Ａ型滞留条件ニジリンダー温度　　２
４０℃滞留時間　　　最長　６０分間 評価方法：射出成形機内に６シ・ヨツト分の樹脂を滞留
させ、１０分毎に射出成形し、樹脂の発泡に起因するシ
ルバー〔銀条〕の発生時間〔例えば、３回目のショット
で発生すれば３０分〕を観察する。

（３）滞留色調変化 色差計：＠スガ試験機製　ハンター色差計使用射出成形
機コ名機製作所製５Ｊ−３５Ａ型滞留条件ニジリンダー
温度　　２４０℃滞留時間　　　　　　２０分間 滞留前の成形品色調：Ｌｌ＋　ａｌ＋　ｂ＋滞留後の成
形品色調：Ｌ２．　ａ２＋　ｂ２算出式： ％式％） 判定基準：◎；ｏく△Ｐ≦４ ０；４く△Ｅ≦６ △；６く△Ｅ≦８ ×；８く△Ｂ≦１０ （４）モールドデポジット 使用射出成形機：■東芝製ｌ５−７５ 試験方法：材料温度約２２０ｔ、金型温度７０℃、成形
サイクル約１５秒にて連続射出成形を行い、金型にモー
ルドデポジットが発生するまでのショツト数を計測する
。

実施例２ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０．１ｐｈ
ｒｊ；：替えてステアリン酸カルシウム０．２ｐｈｒを
使用し、ベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒＩＩ
：　替、ｔ　テソルビタンモノベヘネ−）０．　ｌ０Ｊ
）ｈｒ　ヲ使用した以外は、実施例１と全く同じ方法に
て安定化されたオキシメチレン共重合体組成物を得た。

この組成物を実施例１と同じ方法で試験した結果を第１
表に示す。

実施例３ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替え
てステアリン酸カルシウム０．０５ｐｈｒ　ト七ロチン
酸モノグリセリド０．０５ｐｈｒを使用した以外は、実
施例１と全く同じ方法にて安定化されたオキシメチレン
共重合体組成物を得た。この組成物を実施例１と同じ方
法で試験した結果を第１表に示す。

実施例４ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替え
てステアリン酸マグネシウム０．１０ｐｈｒとベヘニン
酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒを使用した以外は、実
施例１と全く同じ方法にて安定化されたオキシメチレン
共重合体組成物を得た。この組成物を実施例１と同じ方
法で試験した結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒ　とベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替
えてステアリン酸マグネシウム０．１０ｐｈｒ　とソル
ビタンエルシネート０．１０ｐｈｒを使用した以外は、
実施例１と全く同じ方法にて安定化されタオキシメチレ
ン共重合体組成物を得た。この組成物を実施例１と同じ
方法で試験した結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒ　とベヘニン酸％／　り！Ｊ　セ！Ｊ　ト０．１５
ｐｈｒに替えて１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウ
ム０．１０ｐｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．１０
ｐｈｒを使用した以外は、実施例１と全く同じ方法にて
安定化されたオキシメチレン共重合体組成物を得た。こ
の組成物を実施例１と同じ方法で試験した結果を第１表
に示す。

実施例７ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒ　とベヘニン酸モ／　り！Ｊ　セ！Ｊ　）’０．１
５ｐｈｒに替えて１２−ヒドロキシステアリン酸カルシ
ウム０．１５ｐｈｒとラフセル酸モノグリセリド０．０
５ｐｈｒを使用した以外は、実施例１と全く同じ方法に
て安定化されたオキシメチレン共重合体組成物を得た。

この組成物を実施例１と同じ方法で試験した結果を第１
表に示す。

実施例８ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替工
てベヘニン酸カルシウム０．２０ｐｈｒ　（！：ベヘニ
ン酸モノグリセリド０．２０ｐｈｒを使用した以外は、
実施例１と全く同じ方法にて安定化されたオキシメチレ
ン共重合体組成物を得た。この組成物を実施例１と同じ
方法で試験した結果を第１表に示す。

実施例９ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒ　とベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替
えてラウリン酸カルシウム０．１０ｐｈｒ　とベヘニン
酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒを使用した以外は、実
施例１と全く同じ方法にて安定化されたオキシメチレン
共重合体組成物を得た。この組成物を実施例１と同じ方
法で試験した結果を第１表に示す。

実施例１０ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒ　とベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替
えてモンタン酸カルシウム０．０５ｐｈｒ　（！：ベヘ
ニン酸モノグリセリド０．０５ｐｈｒを使用した以外は
、実施例１と全く同じ方法にて安定化された、ｔ＋−ジ
メチレン共重合体組成物を得た。この組成物を実施例１
と同じ方法で試験した結果を第１表に示す。

実施例１１ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウムｏ、　１Ｑ
ｐｈｒ　とベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに
替えてダイマー酸カルシウム０．１０ｐｈｒとベヘニン
酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒを使用した以外は、実
施例１と全く同じ方法にて安定化されたオキシメチレン
共重合体組成物を得た。この組成物を実施例１と同じ方
法で試験した結果を第１表に示す。

実施例１２ 実施例１と同様にしてトリオキサンとトリオキサンに対
して３．５重量％の１．３−ジオキセパンおよびトリオ
キサンに対して０．０１３モル％の弗化硼素ジエチルエ
ーテラートを加えて重合を行い、粗オキシメチレン共重
合体を得た。この粗オキシメチレン共重合体の極限粘度
は１．４８ｄｌ／ｇであった。この共重合体に使用した
触媒量の２倍モルに相当するトリフェニルホスヒンを添
加し触媒を失活させた。

この粗オキシメチレン共重合体に実施例１と同様にステ
アリン酸カルシウム０．１０ｐｈｒ　トベヘニン酸モノ
グリセリド０．１５ｐｈｒを添加し、ヘンシェルミキサ
ーにて混合後、２軸押圧機にて安定化し、安定化された
オキシメチレン共重合体組成物を得た。得られたオキシ
メチレン共重合体組成物を実施例１と同様に試験した。

その結果を第１表に示す。

〔以下空白〕

実施例１３ 実施例１で得られた粗オキシメチレン共重合体に重合時
使用の触媒量の２倍モルに相当するトリフェニルホスフ
ィンを添加し触媒を失活させた後、ステアリン酸カルシ
ウム０．１０ｐｈｒ　とベヘニン酸モノグリセリド０．
１０ｐｈｒおよびジメチロールメラミン０．２０ｐｈｒ
、イルガノックス−１０１０【チバ・ガイギー社商品名
、ペンタエリスリチル−テトラキスＣ３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト：］　１０．６０ｐｈｒを添加し、実施例１と同様に
ヘンシェルミキサーにて混合後、２軸押圧機にて安定化
し、安定化されたオキシメチレン共重合体組成物を得た
。

得られたオキシメチレン共重合体組成物を実施例１と同
様に試験した。その結果を第１表に示す。

実施例１４ 実施例１で得られた粗オキシメチレン共重合体に重合時
使用の触媒量の２倍モルに相当するトリフェニルホスフ
ィンを添加し触媒を失活させた後、ステアリン酸カルシ
ウム０．１０ｐｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．１
［１ｐｈｒおよびメラミン０．１０ｐｈｒ、イルガノッ
クス−１０１０［チバ・ガイギー社商品名］　０．５０
ｐｈｒを添加し、実施例１ト同様にヘンシェルミキサー
にて混合後、２軸押圧機にて安定化し、安定化されたオ
キシメチレン共重合体組成物を得た。得られたオキシメ
チレン共重合体組成物を実施例１と同様に試験した。そ
の結果を第１表に示す。

実施例１５ 実施例１で得られた粗オキシメチレン共重合体に重合時
使用の触媒量の２倍モルに相当するトリフェニルホスフ
ィンを添加し触媒を失活させた後、ステアリン酸カルシ
ウム０．１Ｑｐｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．１
５ｐｈｒおよびメラミン０．２Ｑｐｈｒ、イルガノック
ス−２５９【チバ・ガイギー社商品名、１．６−ヘキサ
ンシオールービス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）　］　０．５
０ｐｈｒを添加し、実施例１と同様にヘンシェルミキサ
ーにて混合後、２軸押圧機にて安定化し、安定化された
オキシメチレン共重合体組成物を得た。得られたオキシ
メチレン共重合体組成物を実施例１と同様に試験した。

その結果を第１表に示す。

実施例１６ 実施例１で得られた粗オキシメチレン共重合体に重合時
使用の触媒量の２倍モルに相当するトリフェニルホスフ
ィンを添加し触媒を失活させた後、ステアリン酸マグネ
シウム０．１０ｐｈｒ　とベヘニン酸モノグリセリド０
．１５ｐｈｒおよびメラミン０．２０ｐｈｒ、イルカリ
ックス−２４５【チバ・ガイギー社商品名、トリエチレ
ングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート：］　］　０
．５０ｐｈｒを添加し、実施例１と同様にヘンシェルミ
キサーにて混合後、２軸押圧機にて安定化し、安定化さ
れたオキシメチレン共重合体組成物を得た。得られたオ
キシメチレン共重合体組成物を実施例１と同様に試験し
た。その結果を第１表に示す。

〔以下空白〕

実施例１７ 実施例１で得られた粗オキシメチレン共重合体に重合時
使用の触媒量の２倍モルに相当するトリフェニルホスフ
ィンを添加し触媒を失活させた後、ステアリン酸カルシ
ウム０．１０ｐｈｒとソルビタンモノベヘネー）　０．
１５ｐｈｒおよびベンゾグアナミン０．２０ｐｈｒ、イ
ルガノックス−１０１０【チバ・ガイギー社商品名］　
０．５Ｇｐｈｒを添加し、実施例１と同様にヘンシェル
ミキサーにて混合後、２軸押比機にて安定化し、安定化
されたオキシメチレン共重合体組成物を得た。得られた
オキシメチレン共重合体組成物を実施例１と同様に試験
した。その結果を第１表に示す。

実施例１８ 実施例１で得られた粗オキシメチレン共重合体に重合時
使用の触媒量の２倍モルに相当するトリフェニルホスフ
ィンを添加し触媒を失活させた後、ステアリン酸カルシ
ウム０．１０ｐｈｒ　（！：ベヘニン酸モノグリセリド
０．１５ｐｈｒおよびダイマー酸ポリアミド０．２０１
］ｈｒ、イルガノックス−２４５【チバ・ガイギー社商
品名１０．５０ｐｈｒを添加し、実施例１と同様にヘン
シェルミキサーにて混合後、２軸押比機にて安定化し、
安定化されたオキシメチレン共重合体組成物を得た。得
られたオキシメチレン共重合体組成物を実施例１と同様
に試験した。その結果を第１表に示す。

実施例１９ 実施例１２で得られた粗オキシメチレン共重合体に重合
時使用の触媒量の２倍モルに相当するトリフェニルホス
フィンを添加し触媒を失活させた後、ステアリン酸カル
シウム０．１０ｐｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．
１０ｐｈｒおよびメラミン０．１０ｐｈｒ、イルカリッ
クス−１０１０［チバ・ガイギー社商品名１０．５０ｐ
ｈｒを添加し、実施例１と同様にヘンシェルミキサーに
て混合後、２軸押比機にて安定化し、安定化されたオキ
シメチレン共重合体組成物を得た。得られたオキシメチ
レン共重合体組成物を実施例１と同様に試験した。その
結果を第１表に示す。

〔以下空白〕

比較例１ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替え
てステアリン酸カルシウム０．１０ｐｈｒのみを使用し
た以外は、実施例１と全く同じ方法にて安定化されたオ
キシメチレン共重合体組成物を得た。この組成物を実施
例１と同じ方法で試験した結果を第２表に示す。

比較例２ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替え
てステアリン酸マグネシウム０．２０ｐｈｒのみを使用
した以外は、実施例１と全く同じ方法にて安定化された
オキシメチレン共重合体組成物を得た。この組成物を実
施例１と同じ方法で試験した結果を第２表に示す。

比較例３ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、ＩＱｐ
ｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替え
て１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム０．４０ｐ
ｈｒのみを使用した以外は、実施例１と全く同じ方法に
て安定化されたオキシメチレン共重合体組成物を得た。

この組成物を実施例１と同じ方法で試験した結果を第２
表に示す。

比較例４ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒ　とベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替
えてベヘニン酸モノグリセリドＱ、　２０ｐｈｒのみを
使用した以外は、実施例１と全く同じ方法にてオキシメ
チレン共重合体の安定化を試みたが樹脂の分解に起因す
ると思われるストランドの発泡が観察され、安定化した
オキシメチレン共重合体のベレットを得ることができな
かった。

比較例５ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒ　とベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替
えてラフセル酸モノグリセリド０．２０ｐｈｒのみを使
用した以外は、実施例１と全く同じ方法にてオキシメチ
レン共重合体の安定化を試みたが樹脂の分解に起因する
と思われるストランドの発泡が観察され、安定化したオ
キシメチレン共重合体のベレットを得ることができなか
った。

比較例６ 実施例１で使用したステアリン酸カルシウム０、１０ｐ
ｈｒ　とベヘニン酸モノグリセリドＯ，１５ｐｈｒに替
えてソルビタンモノベヘネート０．３０ｐｈｒのみを使
用した以外は、実施例１と全く同じ方法にてオキシメチ
レン共重合体の安定化を試みたが樹脂の分解に起因する
と思われるストランドの発泡が観察され、安定化したオ
キシメチレン共重合体のペレットを得ることができなか
った。

比較例７ 実施例１２で使用したステアリン酸カルシウム０、１０
ｐｈｒ　とベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに
替えてステアリン酸カルシウム０．２０ｐｈｒのみを使
用した以外は、実施例１２と全く同じ方法にて安定化さ
れたオキシメチレン共重合体組成物を得た。この組成物
を実施例１と同じ方法で試験した結果を第２表に示す。

〔以下空白〕

比較例８ 実施例１２で使用したステアリン酸カルシウム０．１０
ｐｈｒとベヘニン酸モノグリセリド０．１５ｐｈｒに替
えてベヘニン酸モノグリセリド０．２０ｐｈｒのみを使
用した以外は、実施例１２と全く同じ方法にてオキシメ
チレン共重合体の安定化を試みたが樹脂の分解に起因す
ると思われるストランドの発泡が観察され、安定化した
オキシメチレン共重合体のベレットを得ることができな
かった。

〔以下空白〕

〔発明の効果〕 本発明によるオキシメチレン共重合体組成物は、長期連
続射出成形に供された場合において金型汚染物（モール
ドデポジット）が著しく少なく、また成形機のシリンダ
ー内で比較的高温下に溶融状態に置かれた場合でも、発
泡、変色等の以上は認められず、高い安定性を有する。

特許出願人　三菱瓦斯化学株式会社 代理人　弁理士　小　堀　貞　文

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 オキシメチレン共重合体１００重量部に、 （１）炭素数２〜１０を有する多価アルコールと炭素数
   ２２〜３２を有する高級脂肪酸とから誘導される多価ア
   ルコール脂肪酸エステルの１種以上を０．０１〜２．０
   重量部と、（２）炭素数１２〜３５の脂肪酸のアルカリ
   土類金属塩の１種以上を０．０１〜３．０重量部 とを配合してなる安定化されたオキシメチレン共重合体
   組成物。