JPH0458469B2

JPH0458469B2 -

Info

Publication number: JPH0458469B2
Application number: JP59241375A
Authority: JP
Inventors: Naohiro Kubota; Jun Nishimura
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1984-11-15
Filing date: 1984-11-15
Publication date: 1992-09-17
Also published as: JPS61118373A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、合成重合体等の有機物質用の光安定
剤として有用な２，2′−メチレンビス（４−第三
オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフエノール）
を提供するものである。２−ヒドロキシフエニルベンゾトリアゾール化
合物は合成樹脂等の各種有機材料用の光安定剤で
あることが知られているが、該化合物は低分子量
であるために樹脂の加工中に揮発したり、あるい
は水、有機溶剤等によつて樹脂中から抽出されて
しまい、結果として有機物質を長期に渡つて安定
化することができなかつた。このため、大きな置換基を導入したり、あるい
は該化合物をアルデヒド類で二量化することも提
案されている。例えば、特公昭55−39180号公報には高級アル
デヒド類で二量化することが記載されており、特
開昭49−61071号公報には特定の結合手で二量化
することが記載されており、また、同公報にはメ
チレンビス（ベンゾトリアゾリルフエノール）も
記載されている。しかしながら、これらの化合物の効果は未だ充
分満足し得るものではなく、更に光安定化効果の
優れた化合物が求められていた。本発明者等は光安定化効果に優れ、しかも耐熱
性及び耐抽出性の良好な化合物を得るために鋭意
検討を重ねた結果、次の式を有する２，2′−メチ
レンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリア
ゾリルフエノール）が上記課題を全て解決するこ
とを見出し本発明に到達した。上記化合物は、例えば、２−ベンゾトリアゾリ
ル−４−第三オクチルフエノールをホルムアルデ
ヒド類により二量化する方法、２，2′−メチレン
ビス（４−第三オクチルフエノール）を常法に従
いベンゾトリアゾリル化する方法等によつて容易
に製造することができる。本発明の２，2′−メチレンビス（４−第三オク
チル−６−ベンゾトリアゾリルフエノール）は各
種合成樹脂、ゴム、ワツクス、油脂等の有機材料
ようの光安定剤として有用である。本発明の化合物により安定化される有機材料と
しては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン
等のα−オレフイン重合体またはエチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
等のα−オレフイン共重合体、ポリ塩化ビニル、
ポリ臭化ビニル、ポリ弗化ビニル、ホリ塩化ビニ
リデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レン、ポリ弗化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン
共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−ウレタン共重合体等の含ハロゲ
ン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレ
ン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、ポリアクリロニトリル、スチレンと他の単
量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アク
リロニトリル等）との共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン三元共重合体、メタク
リル酸エステル−ブタジエン−スチレン三元共重
合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリテトラメチレンエーテル
グリコールテレフタレート等の直鎖ポリエステル
またはポリエーテルエステル、ポリフエニレンオ
キシド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリア
セタール、ポリウレタン、繊維素系樹脂、フエノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム等の高分子物質及びこれらのブレンド物、
天然油脂、合成エステル油、鉱油等があげられ
る。本発明を、以下の実施例によつて更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によつて制限
されるものではない。実施例１２，2′−メチレンビス（４−第三オクチル−６
−ベンゾトリアゾリルフエノール）の製造２−ベンゾトリアゾリル−４−第三オクチルフ
エノール32.3ｇ、ジエチルアミン11.0ｇ及びパラ
ホルムアルデヒド5.2ｇをブタノール25mlに溶解
し、還流下24時間撹拌した。その後、減圧下に脱溶媒して２−ジエチルアミ
ノメチル−４−第三オクチル−６−ベンゾトリア
ゾリルフエノール39.2ｇを得た。上記生成物37ｇ及び２−ベンゾトリアゾリル−
４−第三オクチルフエノール25ｇをキシレン60ml
に溶解し、ナトリウムメトキサイド（28％メタノ
ール溶液）3.1ｇを添加した。窒素ガスを通気しながら還流下に10時間撹拌
し、その後減圧下に脱溶媒し、粗生成物55.2ｇを
得、これをｎ−ヘプタンより再結晶し、融点200
℃の白色結晶を得た。上記生成物を重クロロホルムに溶解し、NMR
を測定するとδ値4.9に一重線があり、目的物で
あることを確認した。実施例２本発明化合物の優れた光安定化効果をみるため
に、下記配合により厚さ0.3mmのプレスシートを
作成し、このシートについて高圧水銀ランプによ
る耐光性の試験を行つた。また、80℃の熱水に48
時間浸漬後のシートについても耐光性の試験を行
つた。その結果を表−１に示す。〔配合〕ポリプロピレン 100重量部ステアリン酸カルシウム 0.2 ペンタエリスリトールテトラキス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート 0.1 安定剤（表−１参照） 0.2

【表】

【表】実施例３本発明の化合物は優れた耐熱性を有しており、
過酷な加工条件下でもその効果を減ずることがな
い。本実施例においては、高温における押し出し
加工を繰り返すことによる影響をみた。次の配合により樹脂と添加剤をミキサーで５分
間混合したあど、押し出し機でコンパウンドを作
成した（シリンダー温度230℃及び240℃、ヘツド
ダイス温度250℃、回転数20rpm）。押し出しを５回繰り返した後、このコンパウン
ドを用いて試験片を射出成形機で作成した（シリ
ンダー温度240℃、ノズル温度250℃、射出圧475
Kg／cm²）。得られた試験片を用いて高圧水銀ランプで耐光
性試験を行つた。また、押し出し１回のコンパウ
ンドを用いた試験片についても耐光性試験を行つ
た。その結果を表−２に示す。〔配合〕エチレン−プロピレン共重合樹脂 100重量部ステアリン酸カルシウム 0.2 ステアリル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニルプロピオネート 0.1 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 安定剤（表−２参照） 0.2

【表】表−１及び表−２の結果から、本願発明の化合
物は単量体ベンゾトリアゾリルフエノール及び類
似の二量体化合物よりも光安定化効果が著しく大
きく、しかも、耐抽出性及び耐熱性に優れている
ことが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】１次の式で表される２，2′−メチレンビス（４
−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフエノ
ール）。