JPH0453864A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐衝撃性、耐熱性および耐薬品性に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体樹脂
（ＡＢＳ樹脂）は優れた耐衝撃性、成形加工性を有し、
汎用熱可塑性樹脂として広く使用されている。しかし、
耐薬品性、耐熱性が十分でなく、苛酷な条件下では使用
が制限されている。

また、ポリエステル樹脂は優れた機械的性質、電気的性
質、耐薬品性、ｌ１ｒ１熱性などを有しており、エンジ
ニアリングプラスチックスとして広く使用されているが
、耐衝撃性に劣るという欠点があり、さらにそれらのう
ち、ポリエチレンテレフタレートなどのいくつかの熱可
塑性ポリエステルは、特に優れた特性を持ちながら、結
晶化速度が遅いため通常の射出成形に用いられる５０へ
９５°Ｃの低温金型では十分に結晶化せず、満足な成形
品を得ることかできないため射出成形用途にはあまり適
用されていないのが現状である。

そこで、まずポリエステルの耐衝撃性を改良するために
はＡＢＳ樹脂とのブレンドが提案されている（例えば特
開昭４９−９７０８１号公報、特開昭５６−１４５４６
号公報、特開昭５７　１１７５５６号公報、特開昭５７
−１３７３５０号公報、特開昭６０−３６５５８号公報
、特開昭６０−１２３５５０号公報など）。

またα、β−不飽和ジカルボン酸無水物や不飽和カルボ
ンアミドを他の単量体とともにゴム状重合体にグラフト
共重合してなるグラフト共重合体とポリエステルとのブ
レンドも提案されている（例えば特開昭４９−９７０８
１号公報、特開昭５９−１３８２５６号公報、特開昭６
０１４４３４９号公報、特開昭６０−２６’２８４７月
公報、特開昭６１−１３０３６６号公報など）。

また、ポリエステルとジエン系重合体との混合物にエポ
キシ樹脂を添加する方法も提案されている（特開昭５９
−１４９９５１号公報）６次に、熱可塑性ポリエステル
の結晶化速度を向上せしめる方法としては、例えばベン
ゼン環、ナフタレン環、アントラセン環から選ばれた芳
香環にアルカリ金属塩化したスルホン酸基およびアルカ
リ金属塩化したフェノール性水酸基が結合したことを必
須とするポリエステル用結晶化促進剤が提案されている
（特開昭５６−５７８２５号公報）。

また、イセチオニック酸のアルカリ金属塩をポリエステ
ルの重合時に添加することを特徴とする結晶化速度を改
良した成形用ポリエステルの製造法が提案されている（
特開昭４９−８８９９３号公報）。

また、ポリエステルの末端を金属塩化せしめる共重合成
分あるいはアルカリ金属の存在下にポリエステルの重合
を行うことを特徴とする高速結晶化ポリエステルについ
て提案されている（特開昭５６−９２９１．８号公報）
。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、これまでに−船釣に提案された方法では相溶性
、機械的物性および流動性などのトータルバランスの面
で十分に満足できる組成物は得られておらず、ポリエス
テルの結晶化速度もさほど向上しないばかりか、成形品
の機械物性が低下するという問題があった。

そこで本発明者らは、熱可塑性ポリエステルの結晶化速
度を大幅に向上せしめ、良好な機械物性を有するポリエ
ステル樹脂組成物を得るとと同時にＡＢＳ樹脂の成形加
工性を損なうことなく、ポリエステルの耐薬品性、耐熱
性を合せ持ち、かつＡＢＳ樹脂以上の耐衝撃性を持つ樹
脂組成物を得ることを課題とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行−）
た結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明はＡＢＳ樹脂ＦＡ）１０〜８４重量部
と炭素数８−、−２０の芳香族ジカルボン酸または、そ
の低級アルキルエステルと炭素数２〜２０のジオールを
出発原料とする熱可塑性ポリエステル１００重量％に対
して下記一般式ので表されるフェノール性水酸基含有有
機スルホン酸塩００１〜２０重量％で変性したポリエス
テル樹脂（Ｂ）１５〜８９重量部と芳香族ビニル、シア
ン化ビニルおよびエポキシ基を有するビニル系単量体か
らなる変性ビニル系重合体（Ｃ）１〜７０重量部からな
り、かつＦＡ＞　、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量が１０
０重量部である熱可塑性樹脂組成物を堤供するものであ
る。

ＨＯ−Ａｒ−ｆｓＯ３−４Ｍ）ｌ／、）ｎ−−・−・■
（式中、Ａｒは炭素数６〜３０の芳香環を、Ｍはアルカ
リもしくはアルカリ土類金属を、ｍは１または２を、ｎ
は１〜５の整数を示す。）以下、本発明を具体的に説明
する。

本発明で用いるＡＢＳ樹脂（Ａ）とは、ジエン系ゴム（
イ）、シアン化ビニル単量体（ロ）、芳香族ビニル単量
体（八）および必要に応じて他の共重合し得る単量体（
ニ）からなり、かつ該単量体ノ全量がジエン系ゴム（イ
）にグラフト共重合したグラフト共重合体と残りの単量
体が共重合した共重合体との樹脂組成物である。

本発明で用いるジエン系ゴム（イ）としては、ポリブタ
ジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム、ポリイソプレ
ンゴムなどを挙げることができ、これらは１種または２
種以上併用することができる。

本発明ではポリブタジェンおよび／またはスチレン−ブ
タジェン共重合体ゴムか好ましく用いられる。

シアン化ビニル（ロ）としてアクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどを挙げることができるが、なかでもア
クリロニトリルが好ましい。

芳香族ビニル（ハ）として、スチレン、α−メチルスチ
レン、Ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔブチルスチレンなど
を挙げることができる。なかでもスチレンおよび／また
はα−メチルスチレンが好ましく用いられる。

共重合可能な他の単量体（ニ）として、アクリル酸、メ
タクリル酸などのα、β−、β−カルボン酸、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリルＣ−ｔ−
ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのα、β−、
β−カルボン酸エステル類、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸なとのα、β−不飽和不飽和ジノルホン酸無水物
類フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ
−ブチルマレイミドなどのα。

β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類などを挙げる
ことができる。

ＡＢＳ樹脂（＾）の組成比においては、特に制限はない
が、ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して、得られる熱可塑
性樹脂組成物の成形加工性、耐衝撃性の点からジエン系
ゴム（イ）５〜８５重量部が好ましく、さらに好ましく
は１５〜７５重量部が好ましい。また、同様にシアン化
ビニル（ロ）については５〜５０重量部が好ましく、特
にに７〜４５重量部、さらに８〜４０重量部か好ましい
。芳香族ビニル（ハ）については、１０〜９０重量部が
好ましく、１３〜８３重量部が特に好ましく、さらに１
７〜７７重量部の範囲で好ましく用いることができる。

また、全熱可塑性樹脂組成物中のジエン系ゴム（イ）の
含有量が１〜６０重量％の範囲であることが好ましく、
特に３〜５５重量％、さらに５〜５０重量％の範囲であ
ることが好ましい。

ＡＢＳ樹脂（八）の製造法に関しては、特に制限はなく
、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化
重合など通常公知の方法が用いられる。また、別々に（
グラフト）共重合した樹脂をブレンドすることによって
上記の組成物を得ることも可能である。

本発明で用いる熱可塑性ポリエステルとは、ジカルボン
酸あるいはそのエステル形成性誘導体と、ジオールある
いはそのエステル形成性誘導体とを主成分とする重縮合
反応により得られる重合体ないし共重合体である。

ここて゛いラジカルボン酸としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸、１．５ナフタレンジカル
ボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、２．２′−ビフェニルジカルボ
ン酸、３．３′−ビフェニルジカルボン酸、４．４′−
ビフェニルジカルボン酸、４．４′−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸、４．４′−ジフェニルメタンジカルボ
ン酸、４，４′−ジフェニルスルフォンジカルボン酸、
４，４′−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、
１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカル
ボン酸、２．５−アントラセンジカルボン酸、２．６−
アントラセンジカルボン酸、４．４’　−ｐ−ターフェ
ニレンジカルボン酸、２．５−ピリジンジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸なとの脂環族ジカルボ
ン酸などであり、テレフタル酸が好ましく使用できる。

なおこれらのジカルボン酸は２種以上を混合して使用し
てもよい。

まｌニジオール成分としては、エチレングリコール、ポ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルクリコール、２−　メチル−
１，３−プロパンジオール　ジエチレ〉グリコール、ト
リエチレングリコールなと゛の脂肪族ジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオールな
ど、およびそれらの混合物などが挙げられる。

なお少量であれば、分子量４００〜６，０００の長鎖ジ
オール、すなわちポリエチレングリコール、ポリプロピ
レンクリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを
１種以」ｌ共重合せしめてもよい。

共体的な熱可塑性ポリエステルの例としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メチレンテレフタレートおよびポリエチレン１．２−ビ
ス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレー
トなどのほか、ポリエチレンイソフタレート・／テレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート２イソフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート７・′デカンジカルボ
キシレートおよびポリシクロヘキサンジメチレンテレフ
タレート／′イソフタレートなどの共重合ポリエステル
が挙げられる。これらのうち機械的性質、成形性などの
バランスのとれたポリブチレンテレフタレート、ポリシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレートおよびポリエチレンテレフタレートが好ま
しく使用できる。

本発明において使用する熱可塑性ポリエステルは、０−
クロルフェノール溶液を２５℃で測定した極限粘度が０
２５〜３．０　ｄｌ、、／　ｇ　、特に０４〜２．２５
　ａ／　ｇのものが好ましい。

本発明で結晶化速度の改良のためにポリエステルに添加
して変性させる化合物は、下記一般弐〇の構造式を持つ
ものである。

ＨＯ−Ａｒモ３０３　＋Ｍ　）　ｌ　／　ｊ　ｎ　””
”■（式中、Ａｒは炭素数６〜３０の芳香環を、Ｍはア
ルカリもしくはアルカリ土類金属を、ｍは１または２を
、ｎは１〜５の整数を示す。）−ト記一般弐〇において
、基本骨格となる芳香環の例としては、ベンゼン、ナフ
タレン、フェナンスレン、アン［・ラセン、ピレンなど
の炭化水素系芳香環や、ピリジン、トリアジン、フラン
、Ｎ、ノリン、インキノリン、１．１０−フェナンスレ
ンなどの複素芳香環、さらにインデン、インドール、ベ
ンゾフラン、フルオレン、ジベンゾフランなどの一般の
芳香環を含む環式系なども用いられ、特に限定されるも
のて゛ない。

ここで、上記芳香環には水酸基が１つ結合していること
が必須であり、水酸基を持たない場合には結晶化速度の
改良効果をほとんど示さない。また水酸基は、アルカリ
金属のような金属で金属塩化されていてはならない。な
ぜなら水酸基が金属塩化されている場合には塩の強い疑
集力のため、この化合物自体が重合系中から析出しやす
く、しばしば巽物となって結晶化速度の改良効果が不十
分となるばかりか、得られた熱可塑性ポリエステル組成
物からなる成形品の力学特性を悪化させるからである。

また、金属塩化されたスルホン酸基は、芳香環に１つ以
上結合していなければならないか、この基の数は少ない
方が望ましい。これは上述と同様の理由である。すなわ
ち、この基か多すぎる場合は、重合系中に均一に分散せ
ず寞物となり、結晶化速度の改良効果を低下させるとと
もに、成形品の力学特性を悪化させるからである。した
がって金属塩化されたスルホン酸基の数は好ましくは２
つ以下であり、Ａも好ましくは１つである。

先に述べた水酸基と金属塩化されたスルホン酸基は、芳
香環の結合可能な任意の位置に結合することができる。

しかしながら置換基の位置によって得られる結晶化速度
の改良効果の度合が異なる。例えばフェノールスルホン
酸ナトリウムの場合には、置換基の位置はオルト、メタ
、パラの３つの位置が可能であるが、結晶化速度を顕著
に改良するのはパラ位であり、オルト、メタ位のものは
結晶化速度の改良効果が小さくなる傾向がある。また、
フェノールジスルホン酸ジナトリウム塩の場合には、ス
ルホン酸の結合位置は２．３　；　２．４　、２，５　
；　２，６　；　３．４　＋　３．５の６つであるが、
この中で結晶化速度の改良効果が大きいしのは２．６；
３．５であり特に３，５位が好ましい。

以にに例で述べたように、芳香環に置換基が対称性を崩
さないように結合しているものが結晶化速度の改良効果
が大きいため特に好ましい。

また、本発明の添加剤は水酸基、金属塩化されたスルホ
ン酸基以外に本発明の効果を阻害しないかき゛り別のＷ
、換基を含んでいてもさしつかえない。そのような置換
基としてはメチル基、エチル基のような脂肪族基、クロ
ム、ブロムなどのハロゲン基、シアン基、ニトロ基、ア
セチル、プロピオニル、ペイジイルなどのアラル基、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル、トルイルスルホニルなどのスルホニル基、Ｎ−フェ
ニルカルボアミド、Ｎ−エチルカルボアミド、Ｎ−プロ
ピルカルボアミドなどのカルボアミド基１．メトキシ、
エトキシなどのアルコキシ基およびフェニルなどの芳香
族基が挙げられ、なかでも脂肪族基、ハロゲン基および
アルコキシ基が好ましい。

上記の式で示される化合物の具体例どしては、次の化合
物のスルホン酸基をアルカリ金属またはアルカリ土類金
属で金属塩化した化合物か挙げられる。

すなわちベースとなる化合物としては０−フェノールス
ルホン酸、ｍ〜フェノールスルホン酸、Ｐ−フェノール
スルホン酸、１−ヒドロキシ−３，５−ベンゼンジスル
ホン酸、１−ヒドロキシ−２，６−ベンゼンジスルホン
酸、１−ヒドロキシ−２，４−ベンゼンジスルホン酸、
１−ヒドロキシ−３，４−ベンゼンジスルホン酸、２ナ
フトール−６−スルホン酸、１−ナフトール５−スルホ
ン酸および１−ナフトール−４スルホン酸、９−しドロ
キシ−１０−アントラセンスルホン酸などが挙げられ、
なかでもフェノールスルホン酸、特にＰ−フェノールス
ルホン酸が性能並びに経済性の面から最も好ましい。

本発明で使用するスルホン酸化合物の金属塩の金属とし
てはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウムなどのアルカリ金属およびカルシウム、バリウム
などのアルカリ土類金属が好ましく、特にアルカリ金属
なかでもリチウムおよびナトリウムが好ましい。

本発明におけるスルホン酸金属塩化合物の添加量は、熱
可塑性ポリエステル１００重量部に対して、０．０１〜
２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好
ましくは０．１〜５重量部である６添加量か０．０１重
量部未満の場合には、熱可塑性ポリエステルの結晶性改
良効果が十分でなく、２０重量部を越えると溶融粘度が
高くなり樹脂の流動性が悪化し、また力学物性が低下す
る傾向にあるため好ましくない。

本発明のスルホン酸金属塩化合物が、最も優れた結晶化
速度の改良効果を奏するためには、重合条件を工夫し、
得られたポリエステル組成物がポリスチレンＷｘ分子量
で分子量２，０００以下の分子量を有し、かつイオウ濃
度が０００５重量％以上のポリエステル系成分を１〜２
０重量％含むように重合することが望ましい９分子量２
．０００以下のオリゴマーの含量は、通常のゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィ法によって測定できる。溶
媒としてはＱ−り四回フェノール／クロロホルム−１／
　４　（ｖｏｌ／ｖ。

１）、検出器としては示差屈折計を用いることができる
。すなわち市販の分子量分布の狭いポリスチレンを用い
てカラムの校正を行いポリエステルの出力曲線とベース
ラインに狭まれた面積全体に対して、ポリスチレンの分
子量２．　ＯＯＯに対応する保持時間以降の面積の占め
る割合を求め、オリゴマーの含量を算出する。

また、オリゴマーに含有されるイオウの量は、分子量２
，０００以下のポリエステル成分を分取し、元素分析に
より定量することによって求めることができる。

フェノール性水酸基含有有機スルホン酸塩で変性したポ
リエステル樹脂の変性方法としては、ポリエステルの重
縮合時にフェノール性水酸基含有有機スルホン酸塩を添
加する方法が好ましく、先のオリゴマー量は、このフェ
ノール系水酸基を持ったスルホン酸塩化合物の添加時期
、添加方法（粉末、溶液、懸濁液）によっても異なる。

またエステル化反応、エステル交換反応または重合反応
の反応条件（触媒の種類、触媒量、温度、昇温スピード
、減圧度、減圧スピードなど）によっても大きく影響さ
れる。添加するフェノール系水酸基を持ったスルホン酸
塩化合物により、最適の条件は興なっており、−概に述
べることはできないが一般にはフェノール系水酸基を持
ったスルホン酸塩化合物の添加時期はエステル交換反応
、エステル化反応の初期段階、さらには反応前に添加し
た場合が望ましい結果を与えることが多い。

本発明のポリエステル樹脂に対して、ポリエチレンテレ
フタレートに代表される熱可塑性ポリエステルの成形性
改良剤として知られる各種の有ｍ酸塩や４１！！機化合
物を併用することも成形加工性の向上の観点から好まし
い。これらの化合物の具体例としてはステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸バリウムなどのステアリン酸塩、
モンタン酸エステルの部分ケン化物のナトリウム塩、バ
リウム塩、アイオノマー、β−ジケトン類のナトリウム
塩、タルクおよびサリチルアニリドのナトリウム塩、サ
リチルアルデヒドのナトリウム塩、ニトロフェノールの
ナトリウム塩などの置換フェノールのナトリウム塩など
が挙げられる。

本発明で用いる変性ビニル系重合体（Ｃ）（以下共重合
体（Ｃ）と称する）とは芳香族ビニル（イ）とシアン化
ビニル（ロ）とエポキシ基を有するビニル系単量体（ハ
）からなる単量体混合物を共重合してなる共重合体であ
る。

芳香族ビニル（イ）として、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔブチルスチレンなど
を挙げることができる。なかでもスチレン、α−メチル
スチレンが好ましい、シアン化ビニル（ロ）としてアク
リロニトリル、メタクリレートリルなどが挙げられる。

なかでもアクリロニトリルか好ましい。エポキシ基を有
するビニル系単量体（ハ）とは１分子中にラジカル重合
可能なビニル基とエポキシ基の両者を共有する化合物で
あり、具体例としてはアクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グルシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸
グリシジルなどの不飽和有′Ｉ！Ａ酸のグリシジルエス
テル類、アリルグリシジルエーテルなどのグリシジルエ
ーテル類および２−メチルグリシジルメタクリレートな
どの上記の誘導体類が挙げられ、なかでもアクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジルが好ましく使用でき
る。また、これらは単独ないし２種以上を組合せて使用
することもできる。

上記共重合成分から構成される共重合体（Ｃ）において
エポキシ基を有するビニル系単量体が占める共重合量は
、好ましくは０．００１〜１０重量％、より好ましくは
０．０１〜５重量％の範囲である。共重合量が０．００
１重量％未満の場合には組成物の衝撃強度が低く、また
、１０重量％を越える場合には共重合体がゲル化しやす
く、表面状態の良好な成形品が得られない。

共重合体（Ｃ）の製造方法に関しては、特に制限はなく
、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合、懸濁重合、乳
化重合など通常公知の方法が用いられる。＋４１ｆ口）
および（ハ）の仕込み方法に関しても特に制限はなく、
初期に一括仕込みをしてもよく、また共重合体の組成分
布の生成を防止するために仕込み単量体の一部または全
部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合してもよ
い。

また、（（）１口）および（ハ）の単量体１００重量部
に対して共重合可能な他の単量体０〜７０重量部を共重
合することも可能である。

共重合可能な他の単量体として、アクリル酸、メタクリ
ル酸なとのα、β−不飽和カルボン酸類、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのα、β−不飽和
カルボン酸エステル類、其水マしイン酸、無水イタコン
酸なとのα、β−不飽和ジカルボン酸無水物類、Ｎフェ
ニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチ
ルマレイミドなどのα、β−不飽和ジカルボン酸のイミ
ド化合物類などが挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物においてＡＢＳ樹脂（Ａ）
ポリエステル樹脂ＦＢ）および変性ビニル系重合体（Ｃ
）の配合割合は（Ａ）が１０〜８４重量部、好ましくは
１２〜８０重量部、特に好ましくは１４〜７５重量部、
（Ｂ）か１５〜８９重量部、好ましくは１８〜８６重量
部、特に好ましくは２０〜８１重量部であり、（Ｃ）が
１〜７０重量部、好ましくは２〜６５重量部、特に好ま
しくは５〜６０重量部でかつｆＡ）　、ＦＢ＞および（
Ｃ）の合計量か１００重量部となる割合である。ｆＡ＞
が１０重Ｊ１部未満、ｆＢ）が８９重量部を越えた場合
、（Ｃ）が１重量部未満では得られる樹脂組成物の耐衝
撃性に劣り、（＾）が８４重量部を越えた場合、（Ｂ）
か１５重量部未満では耐薬品性に劣り、（Ｃ）が７０！
量部を越えると成形加工性に劣るため好ましくない６さ
らに本発明の熱可塑性樹脂組成物に、熱可塑性ポリエス
テルに対し通常用いられる結晶化促進剤を添加すること
により、成形性、機械的物性を一層向上させることがで
きる。このような結晶化促進剤の具体例としては、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの
ポリアルキレングリコールやそのカルボン酸ジエステル
、α、ω−ジアルキルエーテル化ポリエチレングリコー
ル、α、ω−ジアルキルエーテル化ポリプロピレングリ
コールなどのα。

ω−ジアルキルエーテル化ポリアルキレングリコール、
ネオペンチルグリコールジベンゾエートなどの安息香酸
エステル化合物およびポリカブロラクトン、ポリエチレ
ンアジペートなどの脂肪族ポリエステルなどが好ましく
使用できる。

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物に対してさらに充填
剤および／または補強材を添加することにより、則性を
大幅に向上させることができる。このような充填剤およ
び／′または補強材としては、ガラス繊維、炭素繊維、
金属繊維、アラミド繊維、アスベスト、チタン酸カリウ
ムウィスカ、ワラステナイト、カラスフレーク、ガラス
ピーズ、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタンおよび酸化アルミニウムなぞが
埜げられ、なかでもチョッグドストランドタイプのガラ
ス繊維か好Ｊしく用いられる。これらの添加量は熱可塑
性樹脂組成物１００重量部に対して１２０重量部以下で
用いるのが好ましい。

さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に対して本発明の
目的を損なわない範囲で酸化防止剤、熱安定剤、光安定
剤、帯電防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤
および染料、顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を１
種以上添加することができる。

また本発明の熱可塑性樹脂組成物はＡＢＳ樹脂（＾）、
ポリエステル樹脂（Ｂ）および変性ビニル系重合体（Ｃ
）の他に必要に応じてボリスチしン（ＰＳ）、スチレン
／アクリロニトリル共重合体＜５ＡＮ）　、ポリメタク
リル酸メチル（ＰＭＭＡ）、スチレン／′メタクリル酸
メチル／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレレノ
スチレン／アクリロニ１ヘリル共重合体、α−メチルス
チレン／メタクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合
体、ｐ−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体、
スチレン／Ｎフェニルマレイミド共重合体などのビニル
系重合体、メタクリル酸−ブタジェンースチレノニ元共
重合体（ＭＢＳ）樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ポリ
カーボネート、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ
ヘキサメチレンアジパミド（ナアイロン６６）などの熱
可塑性樹脂を適宜混合したり、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブ
テン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペ
ンタジェン共重合体、エチレン／ブロビ１７シ／・５−
エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン７・
′プロピレン、／１．４−ヘキサジエン共重合体、エチ
しン′酢酸ビニル共重合体およびエチレン／アクリル酸
ブチル共重合体などのポリオレフィン系ゴムを適宜混合
することによって、さらに望ましい物性、特性に調節す
ることも可能である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の′Ｉｊ！遣方法および充
填剤および７・′または補強材、さらに添加剤などを添
加する方法については特に制囮はなく通常公知の方法を
採用することができる。すなわちＡＢＳｔ！！Ｊ脂（＾
）、ポリエステル樹脂（Ｂ）、変性ビニル系重合体（Ｃ
）および／または充填剤、補強材、添加剤をべし・ｌＩ
〜粉末、細片状態などで均一混合した後、十分な混練能
力のある一軸まなは多軸の押出機で溶融混練する方法な
ど種々の方法を採用することかできる。

〈実施例〉 以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳し
く説明する。

耐衝撃性の評価として１　ｙ′２　”アイゾツト衝撃強
さをＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６に従って測定した。耐
熱性の評価としてビカット軟化温度をＡＳＴＭ　　Ｄ−
１５２５に従って測定した。

耐薬品性は、射出成形した角板をメタノールおよびガソ
リンに２３°Ｃで２４時間浸漬して角板表面を目視で観
察した。

なお、以下の部数および％はそれぞれ重量部および重量
％を表す。

参考例１ 次の処方により、ＡＢＳｌｉｊ脂Ａ−１〜Ａ−３を製造
した。

Ａ−１＝ポリブタジエンラテツクス（ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下
でスチレン７ ０％、アクリロニトリル３０％からな る単量体混合物４０部を乳化重合した。

得られたグラフト共重合体は硫酸で凝 固し苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、 乾燥してパウダー状のグラフト共重合 体（Ａ−１）を調整した。

Ａ−２：Ａ−１で使用したポリブタジェンラテックス４
０部（固形分換算）の存在下 でメタクリル酸メチル１５％、スチレ ン６５％、アクリロニトリル２０％か らなる単量体混合物６０部を乳化重合 した後、Ａ−１と同様にしてパウダー 状のグラフト共重合体（Ａ−２）を調 整した。

Ａ−３二Ａ−１で使用したポリブタジェンラテックス４
０部（固形分換算）の存在下 でスチレン６０部を乳化重合した後、 Ａ−１と同様にしてパウダー状のグラ フト共重合体（Ａ−３）を調整した。

参考例２ 次の方法でポリエステル樹脂Ｂ−１〜Ｂ−５を製造した
。

ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコ
ール６２重量部、酢酸リチウム０．１６重量部、二酸化
アンチモン０．０４重量部および酢酸マンガン０．０２
重量部の混合物に対し、さらに表１に示した添加剤化合
物を所定量添加し７た。これを１４０°Ｃに昇温し、ジ
メチルテレフタレートが溶融した後、撹拌を開始し、１
４０°Ｃから２４５℃まで３５時間をかけて昇温してエ
ステル交換反応を行い、大部分のメタノールを留去した
。次いで２４５°Ｃから２８０℃に３時間で昇温しなが
ら、徐々に真空に引き、０６＋ｍ＋１ｌ（ｌの真空下、
重合を行った。

得られたポリエチレンテレフタレート組成物について、
パーキンエルマー社製示差走査熱量計を用いて示差熱分
析を行い、昇温結晶化温度および降温結晶化温度を測定
し結晶性を評価した。一般によく知られているように、
降温結晶化温度が上昇すればするほど、昇温結晶化温度
が低下すればする程結晶品性が向上することがら△Ｔ＝
（降温結晶化温度）−（昇温結晶化温度）としたときの
△Ｔを結晶性の目安とした。

また、それぞれのサンプルについてＱ−クロロフェノー
ル溶液、２５℃における極限粘度を測定した。これらの
結果を表１に示した。

表 参考例３ 次の処方により変性ビニル系重合体Ｃ−１〜Ｃ−３およ
びビニル系重合体Ｃ−４を調整した。

Ｃ−１：スチレン７５部、アクリロニトリル２４部、メ
タクリル酸グリシジル１部を 懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル 系重合体（Ｃ−１＞を調整しな。

Ｃ−２：スチレン６０．８部、アクリロニトリル２４部
、アクリル酸グリシジル０．２部、メタクリル酸メチル
１５部を懸濁重合 してビーズ状の変性ビニル系重合体 （Ｃ−２）を調整した。

Ｃ−３＝スチレレノ５部、メタクリル酸グリシジル５部
と懸濁重合してビーズ状の変 性ビニル系重合体（Ｃ−３）を調整し た。

Ｃ−４＝スチレレノ２部、アクリロニトリル２８部を懸
濁重合して、ビーズ状のビニ ル系重合体（Ｃ−４）を調整した。

実施例１〜７ 参考例１で製造したＡ−１，Ａ−２と参考例２で製造し
たＢ−１、Ｂ−２および参考例３で製造したＣ−１、Ｃ
−２をそれぞれ表２の配合割合でヘンシェルミキサーで
混合し、次に４０圓φ押出機により押出温度２６０℃で
押出しそれぞれベレッＩ〜化した後、各ベレットについ
て成形温度２６０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形
に供し、各試験片を作製し、それについて物性の評価を
行った。これらの結果を表２に示す。

比較例１−１０ 参考例１で製造したＡ−１〜Ａ−３と参考例２で製造し
たＢ−１〜Ｂ−５および参考例で製造したＣ−１〜Ｃ−
４をそれぞれ表２に示した配合割合でヘンシェルミキサ
ーで混合し次に４０圓φ押出機により押出温度２６０℃
で押出しそれぞれベレット化した後、各ベレットについ
て成形温度２６０℃、金型温度８０°Ｃの条件で射出成
形に供し各試験片を作製し、それについて物性の評価を
行った。これらの結果を表２に併せて示す。

実施例および比較例より次のことが明らかである。

すなわち、本発明により得られたものはいずれも耐衝撃
性、耐熱性および耐薬品性に優れている。それに対して
エポキシ基を有するビニル系単量体を共重合成分としな
いビニル系重合体（Ｃ−４）、シアン化ビニルを含有し
ない変性ビニル系重合体（Ｃ−３）、さらに変性ビニル
系重合体を配合しないものおよび変性ビニル系重合体の
配合量が規定量からはずれているものでは耐衝撃性に劣
る。

また、ポリエステル樹脂組成物で添加剤を添加していな
いポリエステル樹脂組成物（Ｂ−３）、添加剤のｐ−フ
ェノールスルホン酸ナトリウムの添加量か規定量より少
ないポリエステル樹脂組成物（Ｂ−４）、添加剤として
ｐ−フェノールスルホン酸ジナトリウムを添加したポリ
エステル樹脂組成物（Ｂ−５）さらにポリエステル樹脂
組成物を配合しないものおよびポリエステル樹脂組成物
の配合量が規定量より少ないものでは耐熱性、耐薬品性
に劣る。

また、シアン化ビニルを含有しないＡＢＳ樹脂（Ａ−３
）およびＡＢＳ樹脂を配きしないものでは耐衝撃性に劣
る。

〈発明の効果〉 以上、説明したように本発明の樹脂組成物は、ＡＢＳ樹
脂の耐衝撃性とポリエステル樹脂の耐熱性、耐薬品性を
合せ持つ樹脂組成物でありこの効果はＡＢＳｔ！Ｉ脂（
＾）、結晶性に優れるポリエステル樹脂ＣＢ）および変
性ビニル系重合体（Ｃ）を必須成分とし配合することに
より発揮されるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＡＢＳ樹脂（Ａ）１０〜８４重量部と炭素数８〜２０の
   芳香族ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルと
   炭素数２〜２０のジオールを出発原料とする熱可塑性ポ
   リエステル１００重量％に対して、下記一般式（ I ）
   で表されるフェノール性水酸基含有有機スルホン酸塩０
   ．０１〜２０重量％で変性したポリエステル樹脂（Ｂ）
   １５〜８９重量部と、芳香族ビニル、シアン化ビニルお
   よびエポキシ基を有するビニル系単量体からなる変性ビ
   ニル系重合体（Ｃ）１〜７０重量部からなり、かつ（Ａ
   ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量が１００重量部である
   熱可塑性樹脂組成物。 ＨＯ−Ａｒ■ＳＯ＿３■Ｍ）＿１＿／＿ｍ〕ｎ……（
   I ）（式中、Ａｒは炭素数６〜３０の芳香環を、Ｍはア
   ルカリもしくはアルカリ土類金属を、ｍは１または２を
   、ｎは１〜５の整数を示す。）