JPH02105848A - 芳香族ポリエステルカーボネートおよびポリアルキレンテレフタレートの耐衝撃性熱可塑性成形コンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、全芳香族ポリエステルカーボネート、ポリア
ルキレンテレフタレート、およびグラフトしたジエンゴ
ムを基本とする熱可塑性プラスチック成形コンパウンド
、昇温下で成分を混合することによるそれらの製造方法
、および（特に噴射成形による）成型品の製造のための
それらの使用に関する。

芳香族ポリエステルカーボネートおよびポリアルキレン
テレフタレートの耐衝撃性混合物は、知られている。

ヨーロッパ特許第０１３７２３０号によれば、耐衝撃性
改良剤の添加により芳香族ポリエステルカーボネートお
よびポリアルキレンテレフタレートの混合物の仮性は改
良される。

多段構造を有するブタジェンを基本とするグラフト重合
体によりその耐衝撃性が改良されたポリエステルカーボ
ネートおよびポリアルキレンテレフタレートの混合物が
ヨーロッパ特許第０１３５７７９号に記載されている。

この改良剤は、ブタジェンおよびスチレンの基礎、スチ
レンの中間相、およびメチルメタクリレートおよびブタ
ンジオールメタクリレートのグラフトシェルからなる。

グラフトシェル中に架橋剤を組み込むことは、望ましい
水準の特性を得るために不可欠である。脂肪族／芳香族
ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートおよび／
またはポリシクロヘキサンジメタツールテレフタレート
でよい。

アクリレートゴム上のメチルメタクリレートのグラフト
重合体により耐衝撃性が改良されたポリエステルカーボ
ネートおよびポリアルキレンテレフタレートの混合物が
ヨーロッパ特許第０１５５９８９号に記載されている。

米国特許第４６７７１５０号によれば、アクリレートま
たはブタジェンの基剤およびスチレンおよびメチルメタ
クリレートのシェルからなるグラフト重合体が、ポリエ
ステルカーボネート／ポリアルキレンテレフタレート混
合物の耐衝撃性を改良するのに適する。

ポリエステルカーボネート／ポリアルキレンテレフタレ
ート混合物の耐衝撃性を改良するために、−膜内にジエ
ン、アクリレートおよびＥＰＤＭゴムが、ヨーロッパ特
許第０２３７８７２号中で提案されている。特許請求さ
れたポリエステルカーボネートは、そのうちの８０７９
８モル％のイソフタル酸単位および２０〜２モル％のテ
レフタル酸単位からなるエステル成分を６５ないし９５
％を有する。

このような成形コンパウンドの応用にとって、特に自動
車産業では、材質は、室温および低温下での高いノツチ
付衝撃強さおよび良好な加工特性ばかりでなく、優れた
溶接線強さも要求される。

充分に高い品質で、いくつかの供給点（ｆｅｅｄｐｏｉ
ｎｔ）を有する大きな噴射成形部品が得ることができる
ことを確実にすることが必要である。

米国特許第４６７７１５０号およびヨーロッパ特許第０
１３５７７９号に記載されるように、室温および低温下
で様々な作用に対して充分に強い芳香族ポリエステルカ
ーボネートおよびポリアルキレンテレフタレートの成形
コンパウンドは、ブタジェンゴムを基本とするゴム改良
剤によって得ることができるが、しかしそのような改良
剤を使用して製造される大きな噴射成形部品は、機械的
性質の点、即ち例えば架橋されたグラフトシェルの、た
めに、溶接線強さが低すぎる点で、満足できるものでは
ない。成形部品の溶接線強さは、芳香族ポリエステルカ
ーボネートおよびポリアルキレンテレフタレートの混合
物中でメチルメタクリレートでグラフトしたアクリレー
トゴムを使用することにより改善されるが、しかし低温
での仮性の相当な減少という犠牲を伴わなければならな
い。

さて驚くべきことに、全芳香族ポリエステルカーボネー
ト、ポリアルキレンテレフタレート、およびグラフトし
たジエンゴムが、特殊なグラフトした粒子状ジエンゴム
を用いることにより、室温および低温での高いノツチ付
衝撃強さおよび高い溶接線強さを有利に併せ持った成形
コンパウンドに調整されることが見いだされた。本発明
のジエングラフトゴムは、主にメチルメタクリレートお
よびより少ない割合の少なくとも１つの第１級まＩ；は
第２級の１価の脂肪族アルコールまたは第３級ブタノー
ルのアクリル酸エステルからなる特殊なグラフトシェル
を有する。本発明の特性の組み合わせは、芳香族ポリエ
ステルカーボネートの一部がポリカーボネートに置き換
わっても維持される。

本発明は、 そのうち、Ａ、ＢおよびＣの重量部の合計が１００重量
部に達すべき量において Ａ、５ないし９９重量部、好ましくはＩＯないし９５重
量部の、最も好ましくは５０ないし９０重量部の全芳香
族ポリエステルカーボネート、Ｂ、１ないし９５重量部
、好ましくは５ないし９０重量部の、最も好ましくはＩ
Ｏないし５０重量部またはそれ以上のの熱可塑性ポリア
ルキレンテレフタレートおよび、 Ｃ，２、ＩＯないし９５重量部、好ましくは３０ないし
９０重量部の、殊に５０ないし８５重量部の、０．０５
ないしｌｐｍ、好ましくは０゜０５ないしＯ−８ｐ　ｒ
ｎ　ｓ殊に０．０５ないし０゜６μｍの平均粒子径ｄ５
０およびＣ，２の重量を基準として５０重量％以上、好
ましくは７０重量％以上、最も好ましくは７３ないし９
８重量％のゲル含有量を有する架橋されたジエンゴム上
の Ｃ，１，ｌ、（Ｃ，１，１およびＣ，１，２および、も
し使用したならば、Ｃ，１，３および／またはＣ，１，
４の重量部の合計が１００重量部に達すべき量において
）２０ないし９９重量部、好ましくは５０ないし９７重
量部の、殊に７０ないし９５重量部のメチルメタクリレ
ートおよび Ｃ，１，２、ｌないし４０重量部、好ましくは１ないし
２０重量部の第１級または第２級の１価の脂肪族Ｃ８〜
Ｃ８゜アルコールのアクリル酸エステル、および必要に
より Ｃ，１，３，０，１ないし１０重量部、好ましくは０．
５ないし４重量部の第３級ブタノールのアクリル酸また
はメタクリル酸エステルおよび／または Ｃ，１，４，５０ないし９５重量部のスチレン、ａ−メ
チルスチレン、Ｃ８〜Ｃ４アルキルまたはハロゲンによ
って環を置換されたスチレン、またはそれらの混合物、
および５なＩ／為し５０重量部のアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、無水マレイン酸、ＣＩ＃Ｃ４アルキ
ル置換またはフェニル−Ｎ−置換マレイミドまたはそれ
らの混合物、の混合物０．１ないし３０重量部、好まし
くは０．５なし１シ２０重量部、 Ｃ．１、の混合物５ないし９０重量部、好ましくはｌＯ
ないし７０重量部の、殊に１５ないし５０重量部 Ｃ１のグラフト重合体ｌないし６０重量部、好ましくは
２ないし５０、特に３ないし４０重量部を含有する熱可
塑性成形コンパウンドに関する。

成分Ａ 本発明との関連において全芳香族ポリエステルカーボネ
ートＡは、主にまたはすべて、芳香族Ｃ，〜Ｃ１４ージ
カルボン酸、Ｃ．〜Ｃ，。−ジフェノールおよびカルボ
ン酸誘導体、例えばホスゲンから作られる。

以下は好ましい芳香族ジカルボン酸の例である：イソ７
タル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４．４’
−ジカルボン酸、ナフタレン−２、６−ジカルボン酸、
およびそれらの酸のいずれの混合物。イソフタル酸およ
びテレフタル酸は、特に好ましい。好ましいカルボン酸
誘導体は、ホスゲンである。

全芳香族ポリエステルカーボネートＡの製造に好ましい
ジフェノールは、下記式１１ ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（１） 式中、 Ｚは、６ないし３０個の炭素原子を含有する２価の単環
式または多環式芳香族基を表し、そして２つのＯＨ基が
、芳香環の炭素原子にそれぞれ直接結合するように構成
されている、に対応する化合物である。

特に好ましいジフェノールは、下記式（ＩＩ）式中、 Ｙは、単結合、ｌないし７個の炭素原子を含有するアル
キレンまたはアルキリデン基、５ないし１２個の炭素原
子を含有するシクロアルキレンまたはシクロアルキリデ
ン基、Ｏｌに対応する化合物、および核をアルキル化ま
たはハロゲン化したそれらの化合物の誘導体、例えば、
ヒドロキノン、レソルシノール、 ジヒドロキシジフェニル、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホ
キシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよ
びａ、σ−ビスー（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロ
ピルベンゼン、および環がアルキル化またはハロゲン化
されたそれらの誘導体である。

以下は、最も重要なジフェノールである：ビスフェノー
ルＡ１テトラメチルビスフェノールＡ１１、ｌ−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−イソブタン、１．１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、４
．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルフィド、４．４
’−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホンおよびそれらの
ジおよびテトラハロゲン化誘導体である。ビスフェノー
ルＡは特に好ましい。上述のジフェノールのいずれの混
合物もまた使用することができる。

可能な枝分かれ剤は、ドイツ国特許公開明細書第２９４
００２４号、および第３００７９３４号中に記述されて
いる。

全芳香族ポリエステルカーボネートＡのために使用され
る連鎖停止剤は、好ましくはフェノール、０１〜Ｃ１，
−アルキル基を含有するアルキルフェノール、ハロゲン
化フェノール、ヒドロキシジフェニル、ナフトール、そ
のようなフェノール化合物のクロロカルボン酸エステル
および必要によりｃ＋”ｃｔ＊−アルキル基およびハロ
ゲン原子によって置換された芳香族モノカルボン酸塩化
物である。

これらの連鎖停止剤は、（フェノールの場合フェノール
を基準として、そして酸塩化物の場合酸塩化物を基準と
して）０．１ないし１０モル％の範囲の量で用いること
ができる。２２個までの炭素原子を含有する脂肪族モノ
カルボン酸塩化物もまた使用してよい。

全芳香族ポリエステルカーボネートＡの合成のためには
、３０モル％までの、好ましくはＯないし２０モル％の
ジカルボン酸及びジヒドロキシ化金物を、脂肪族基例え
ばアジピン酸またはブタン−１，４−ジオールで代替し
てもよい。

全芳香族ポリエステルカーボネートＡは、部分的に芳香
族ヒドロカルボン酸、例えばｐ−ヒドロ安息香酸ででき
ていてもよい。このようなヒドロカルボン酸の比率は１
００モル％までよいが、しかし、好ましくは（ビスフェ
ノールを基準として）３０ないし５０モル％である。

イソ−及びテレフタル酸が、両方とも全芳香族ポリエス
テルカーボネートＡの合成に用いられる場合、テレフタ
ル酸成分は、全エステル成分の１ないし９９％、好まし
くは２５ないし７５％の量である。

全芳香族ポリエステルカーボネートは、エステル基及び
カーボネート基の合計を基準として、ｌないし９９％、
殊に３０ないし８０モル％のエステル基を含有してもよ
い。

全芳香族ポリエステルカーボネートＡのエステル成分及
びカーボネート成分の双方とも、重縮合物中においてブ
ロックの形式であるか、またはうンダムに分散されてよ
い。

全芳香族ポリエステルカーボネートＡの製造は既知であ
り、例えばドイツ国特許公開公報第１４９５６２６号、
第２２３２８７７号、第２７０６３７６号、第３０００
６１０号、第２７１４５４４号、第２９４００２４号及
び第３００７９３４号および米国特許第３１６９１２１
号に記載されている。相界面法（ｐｈａｓｅ　　１ｎｔ
ｅｒ−ｆａｃｅ　　ｐｒｏｃｅｓｓ）が、特に好ましい
。

（２５°Ｃにおいて１００ｍ＋２のＣＨ，ＣＱ２溶液中
のポリエステルカーボネートＡ０．５ｇの溶液について
決定された）全芳香族ポリエステルカーボネートＡの相
対溶液粘度（？　、−１）は、１．１８ないし１．４、
好ましくは１．２２ないし１．３の範囲にある。

カーボネート含有量は、全芳香族ポリエステルカーボネ
ートと芳香族ポリカーボネートを混合することにより、
望ましい水準に調整することができる。このことは、全
芳香族ポリエステルカーボネートが、部分的に、つまり
５ないし９５重量％、好ましくはＩＯないし５０重量％
の範囲で、芳香族ポリカーボネートにより置き換えられ
たとしても、成分Ａは、本発明と一致することを意味す
る。

使用される芳香族ポリエステルカーボネートは、ホモポ
リカーボネートまたはコポリカーボネートでよい。これ
らは、例えば米国特許第２９９９８３５号、英国特許第
７７２６２７号及びドイツ国特許公開公報第３３３４８
７２号に記載されている。

成分Ｂ 本発明の目的のために成分Ｂとして使用されるポリアル
キレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸、または
その反応誘導体（例えばジメチルエステルまたは無水物
）及び脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族ジオールと
の反応生成物またはこれらの反応生成物の混合物である
。

成分Ｂとして使用される好ましいポリアルキレンテレフ
タレートは、テレフタル酸（またはそれらの反応誘導体
）及び２なおそ１０個の炭素原子を含有する脂肪族また
は脂環式ジオールから既知の方法で製造することができ
る〔タンスットフーハンドプーフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆ　　Ｈａｎｄｂ　ｕ　ｃ　ｈ　）　％■巻、６９５頁
以下参照、カールハンサー　フェアラーク（Ｃａｒｌ　
　Ｈａｎｓｅｒｖｅｒｌａｇ）、ミュンヘン　１９７３
年〕。

成分Ｂとして使用される好ましいポリアルキレンテレフ
タレートは、ジカルカルボン酸成分を基準として８０な
いし１００モル％、好ましくは９０ないし１００モル％
のテレフタル酸基、およびジオール成分を基準として８
０ないし１００モル％、好ましくは、９０ないし１００
モル％のエチレングリコールおよび／またはブタン−１
，４−ジオール基を含有する。

テレフタル酸基の含有に加えて、好ましいポリアルキレ
ンテレフタレートＢは、８ないし１４個の炭素原子を含
有する他の芳香族ジカルボン酸または４ないし１２個の
炭素原子を含有する脂肪族ジカルボン酸の残量、例えば
、残量の７タル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６
−ジカルボン酸、４．４’−ジフェニルジカルボン酸ま
たはこはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸
またはシクロヘキサン２酢酸を０ないし２０モル％含有
してもよい。

残量のエチレングリコール及びブタン−１，４−ジオー
ルの含有に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレ
ートＢは、３ないし１２個の炭素原子を含有する他の脂
肪族ジオールまたは６ないし１２個の脂環族ジオール、
例えば残量のプロパン−１，３−ジオール、２−エチル
プロパン−１０３−ジオール、ネオペンチルグリコール
、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジ
オール、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、３−
メチルペンタン−１，３′−および−１，６−ジオール
、２−エチルヘキサン−１，３−’；オール、２．２−
ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，
５−ジオール、１．４−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）
−ベンゼン、２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）−プロパン、２．４−ジヒドロキシ−１，１，３
，３−テトラメチルシクロブタン、２．２−ビス−（３
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２
゜２．−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プ
ロパン（ドイツ国特許公開明細書第２４０７６４７号、
第２４０７７７６号及び第２７１５９３２号）を含有し
てもよい。

成分Ｂとして使用されるポリアルキレンテレフタレート
は、ドイツ国特許公開明細書第１９００２７０号及び米
国明細書特許第３６９２７４４号に記載されているよう
に、比較的少量の３価または４価のアルコールまたは三
鷹基または四塩基のカルボン酸と組合せることにより枝
別れしていてもよい。トリメシン酸、トリメリット酸、
トリメｆｏ−ルエタン、トリメチロールプロパン及ヒペ
ンタエリトリトールが、好ましい枝別れ剤の例である。

酸成分を基準として１モル％以上の枝別れ剤を使用しな
いことが望ましい。

特に好ましいポリアルキレンテレフタレートＢは、テレ
フタル酸及びその反応誘導体（例えばそのジアルキルエ
ステル）及びエチレングリコール、及び／またはブタン
−１，４−ジオール、及びこれらのポリアルキレンテレ
フタレートの混合物からすべて製造されたものである。

少なくとも２つの上記のアルコール成分から製造された
コポリエステルもまた好ましいポリアルキレンテレフタ
レートＢである。ポリ−（エチレングリコール／ブタン
−１，４−ジオール）−テレフタレートが特に好ましい
コポリエステルである。

好ましく成分Ｂとして使用されるポリアルキレンテレフ
タレートは、一般に０．４ないし１．５ｄ　（１７ｇ　
、好ましくは０．５ないし１．３ｄ１２／ｇ。

特ｉ：ｏ、５ないＬｌ、２ｄ（１／ｇ（７）、２５°Ｃ
においてフェノール／ジクロロベンゼン（Ｉ１重ｉｔ部
）中で決定された極限粘度数を有する。

成分Ｃ 好ましいグラフト重合体Ｃは、１０ないし９５重量部、
好ましくは、３０ないし９０、特に５０ないし８５重量
部の粒子状の架橋されたジエンゴム上の５ないし９０重
量部、好ましくはｌＯないし７０、特にＩ５ないし５０
重量部の少なくとも１つのメチルメタクリレート及び第
１級または第２級の１価の脂肪族Ｃ２〜ＣＩ０アルコー
ルのアクリル酸エステル、例えばｎ−プチルアクリレー
トノヒニルモノマー混合物から製造されたものである。

０．１ないし１０重量部の３級ブタノールアクリルまた
はメタクリル酸エステル及び／または０゜１ないし３０
重量部のスチレンまたはα−メチルスチレン及びアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルまたは無水マレイン酸
が、ゴム基礎上グラフトモノマーとして加えてグラフト
されてもよい。

８５：１５ないし９８：２の割合で使用されるメチルメ
タクリレート及びｎ−ブチルアクリレートの混合物及び
それらと３級ブチルアクリレ〜ト及び／またはスチレン
及びアクリロニトリル（７２：２８の比率）の混合物が
特に好ましいグラフトモノマーである。

共役のＣ４〜Ｃ，ジエンの架橋されたホモ−及び／また
はコポリマーは、好ましいＣ６２，ジエンゴムである。

ブタ−１，３−ジエンが、好ましいジエンである。ジエ
ン残量に加えて、ジエンコポリマーは、ジエンコポリマ
ーを基準として２０重量％までの他の重合により結合さ
れたエチル基を有する不飽和上ツマ−の残量、例えばス
チレン、アクリロニトリル、またはアクリルまたはメタ
クリル酸と１価のＣ，−Ｃ，アルコールとのエステル、
例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエ
ステル、メタクリル酸メチルエステルまたはメタクリル
酸エチルエチルを含有してもよい。

Ｃ，２のジエンゴムダラフト基礎及びそれから製造され
るグラフトポリマー〇の製造は、例えば「メトデン　デ
ア　オルガニツシェン　ヒエミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　
　ｄｅｒ　　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ
）Ｊ　　（ホウベン−ペイル（Ｈｏ　ｕ　ｂ　ｅ　ｎ−
Ｗｅ　ｙ　＋）　）、Ｉ４／１、ゲオルグ　チーメ　フ
ェアトラフ（Ｇｅｏｒｇ　　Ｔｈｉｅｍｅ　　Ｖｅｒｔ
ｌａｇ）、シュテユットガル）　　（Ｓｔｕｔ　　ｔｇ
ａｒｔ）　　１９６１．　３９３〜４０６頁、及びウル
マン　エンサイコロベデイエデア　テヒニシェン　ヒエ
ミー（Ｕｌ１ｍａｎｎｓ　　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｌｄｉ
ｅ　　　ｄｅｒ　　　ｔｅａｈｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈ
ｅｍｉｅ）、第４版、１９巻　フェアトラフ　ヒエミー
、パインハイム（Ｖｅｒｔｌａｇ　　ＣｈｅｍｉｅｌＷ
ｅｉｎｈｅｉｍ）より出版、１９８１年、２７９〜２８
４頁に記載されている。

通常、分子量制御剤ばかりでなくラジカル開始剤、例え
ば水溶性開始剤、乳化剤、または錯形成剤／グラフト活
性剤の存在下で行われるグラフト共重合によってグラフ
トポリマーＣが製造される場合、適正のグラフトコモノ
マーに加えて一定量のグラフトシェルを形成しているグ
ラフトモノマーのフリーモノマーまたはコモノマーが通
常生成する。

本発明の目的のためのグラフトポリマー〇は、それ故、
ジエンゴムＣ，２の存在下でグラフトモノマーＣ，Ｉの
重合によって得られた生成物である。

グラフトポリマーＣ中のフリー（コ）ポリマーの量が、
Ｃを基準として１５重量％、そして好ましくは１０重量
％、特に７重量％を超過しないならば、本発明の成形コ
ンパウンドは、最適な特性１を有する。

２５℃においてジメチルホルムアミド中で決定されるこ
れらのフリー（コ）ポリマーのシュタウデインガーイン
デックス（Ｓｔａｕｄｉｎｇｅｒｉｎｄｅｘ）は、０．
６ｄｌ／ｇ以下、好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以下である
。

平均粒子径ｄ５０は、５０重量％の粒子の直径よりも大
きく、他の５０重量％の粒子のそれよりも小さい直径で
ある。それは、超遠心分離測定によって（Ｗ、シ３ルタ
ン、エイチ、ラング、コロイド。

ゼット、ウントゼット、ポリメレ（Ｗ、Ｓｃｈ。

Ｉｔａｎ、Ｈ，Ｌａｎｇｅ、Ｋｏｌｌｏｉｄ、Ｚ。

ｕｎｄＺ、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）２５０　（１９７２年）
、７８２〜７９６頁）または粒子数計測を伴う電子鏡検
法によって（ジー、ケンプ、エイチ。

シュスター、アンゲウ、マクロモレキュラーレヒエミー
（Ｇ、Ｋｌｔｍｐｆ、Ｈ，５ｈｕｓｕｔａ　−Ａｎｇｅ
ｗ、ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ）、
１４巻、（１９７０年）１１１〜１２９頁）また光散乱
測定法によって決定することができる。

架橋されたジエンゴムにおけるゲル含有量は、２５℃に
おいてトルエン中で決定される（エム。

ホフマン、エイチ、クレマー、アール、クン、ホリマー
アナリテイク（Ｍ、　Ｈｏ　ｆ　ｆ　ｍａ　ｎ　ｎ、　
Ｈ。

ＫｒＭｍｅｒ、Ｒ，Ｋｕｈｎ、Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌ
ｙｔｉｋ）Ｉおよび■、ゲオルグ　チーメフエアトラク
、シュトウットガルト（ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅ　　Ｖ
ｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）１９７７年）。

使用されるラジカル生成剤は、無機まＩ；は有機ペルオ
キシド、またはヒドロペルオキシド例えば式Ｒｒ　ＯＯ
Ｒ！　（Ｒｒ　−Ｒｚ−アルキル、アリール。

アクリル、水素；　Ｒ、！アルキル、アクリル、アシル
：Ｒ３−水素）で表される化合物でよい。Ｒ。

およびＲ２中の炭素原子の総数は、３０以下であり、好
ましくは２５以下である。例として、過酸化物またはヒ
ドロペルオキシド、例えばジベンゾイルペルオキシド、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペ
ルオキシド、ラウリルペルオキシド、２，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチル−２，５−ジメチルへキシルペルオキシド
、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、またはジクミル
ペルオキシドが含まれる。

Ｏ−０基を含有する無機化合物、例えば過酸化物または
硫黄の酸のベル化合物、例えばベルスルフェート、およ
びベル硼酸塩もまたラジカル生成剤として使用すること
ができる。ベルスルフェート、例えばに、Ｓ、Ｏ，が好
ましい。以下はその例である：　（Ｎ　Ｈ４）！Ｓ　１
０　ｓ、　Ｎａ＝Ｓ　、ｏ　ａ、　Ｎａ＝Ｏｚ。

ＮａＢＯ１４Ｈ，０及びＮａ＊Ｂａ０ａ”　ｌ　０Ｈ２
０゜使用されるペルオキシド／ヒドロペルオキシドの量
は、最も好ましくは０．０５ないし０．３０重量％であ
る。

上記のように製造されたグラフトポリマーＣは、既知の
方法、例えば電解質（塩、酸またはそれらの混合物）を
用いたラテックスの凝固、続いて精製及び乾燥によって
調整することができる。

本発明の成形コンパウンドは、芳香族ポリエステルカー
ボネート、ポリアルキレンテレフタレート、またはグラ
フトポリマーのための一般の添加剤、例えば安定剤、顔
料、離型剤、難燃剤及び／または帯電防止剤を通常の量
をまた含有してもよい。

本発明の成形コンパウンドは、既知の方法ではを混合し
、そして一般の装置、例えば内部混練機（ｉｎｔｅｒｎ
ａｌ　　ｋｎｅａｄｅｒ）、押出機または２軸スクリユ
ー中で、昇温下、好ましくは２００なおそ３５０℃にて
溶融配合、または混合された混合物を溶融押出すること
により製造することができる。個々の成分は、続けて、
または同時に混ぜ合わせることができる。

かくして、本発明は、成分Ａ％Ｂ及びＣ及び必要により
安定剤、顔料、離型剤、難燃剤及び／または帯電防止剤
を既知の方法で混合し、そして昇温下、好ましくは２０
０ないし３５０℃において、通常の装置例えば内部混練
機（ｉｎｔｅｒｎａｌｋｎｅａｄｅｒｓ）、押し出し機
または２軸スクリユー中で溶融配合または溶融押出する
ことを特徴とする成分Ａ％Ｂ及びＣ及び必要により安定
剤、顔料、離型剤、難燃剤及び／または帯電防止剤を含
有する熱可塑性成形コンパウンドの製造方法に関する。

本発明の成形コンパウンドは、すべてのタイプの成形品
、例えば噴射成形による成形品の製造に使用することが
できる。以下は、このような成形製品の例である：住宅
用部品（例えば家庭用機器、例えば果汁抽出機、コーヒ
ーメーカー　ミキサーマイクロ波装置）、建築産業用の
カバープレート及び自動車用部品。それらは、電気用部
品、例えばソケットバー、スプールボディー及び印刷回
路のためにもまた使用することができる。

成形品は、前景て製造されたパネルまたはシートを深絞
り成形することにより製造することもまた可能である。

本発明はまた成形品の製造のための上記の成形コンパウ
ンドの使用にも関する。

実施例 記載された部は、重量部である。

成分Ａ ｔ ビスフェノールＡを基準とするエステル含有量５０モル
％及びビスフェノールＡ単位を基準として３モル％のｐ
−イソーオクチ、ルフェニル末端基を含有するイソ−及
びテレフタル酸（１：　ｌ）を有するポリエステルカー
ポネー）；（２５℃における１００ｍ＜２のＣＨ２Ｇ１
２ｘ中のポリエステルカーボネート０．５ｇ溶液につい
て決定された）相対粘度ｌ、□−１，３０゜ （２５°Ｃにおいて０−５ｇ／１００ｍｃの濃度。

でＣＨ，ＣＯ２中で決定された）相対溶液粘度’７　ｔ
ｅｌ、２６ないし１．２８を有するビスフェノールＡを
基本とする直鎖ポリカーボネート。

成分Ｂ フェノール１０−ジクロロベンゼン（１：　１）中で２
５℃においてそして０．５ｇ／ｄＱの濃度で決定された
極限粘度数１．Ｖ、０．８５ｄＱ／ｇを有する、ＩＣ１
社からメリナー（Ｍｅｌｉｎａｒ）Ｂ　　９０　　Ｓの
商品名で入手できる直鎖ポリエチレンテレフタレート。

成分Ｃ Ｃ１（対照） 乳化重合によって製造されｔ；５０重量部の粒子状の架
橋ブタジェンゴム（平均粒径ｄ５０＝０．４μｍ）上の
５０重量％の７２７２８の割合のスチレン及びアクリロ
ニトリルのコポリマーのグラフトポリマー Ｃ２（対照） 架橋ポリブチルアクリレートゴム（架橋剤：ブチレンジ
アクリレート及びアリルメタクリレート）のグラフト基
材８０重量％及びロム　アンド　ハース（Ｒｏｈｍ　　
ａｎｄ　　Ｈａａｓ）からアクリロイド　ＫＭ　　３３
０の商品名で入手可能なメチルメタクリレートのグラフ
ト２０重量％から製造されたグラフトポリマー Ｇ３（本発明による） 架橋ポリブタジェン（トルエン中で決定されたゲル含有
量８５重量％）のグラフト基材８０重量％、及び９：１
の割合のメチルメタクリレート及びｎ−ブチルアクリレ
ートのグラフト２０重量％から乳化重合によって製造さ
れたグラフトポリマー；平均粒子径ｄ５０−０，４μｍ
０ 本発明の成形フンバウンドの製造及び試験２００ないし
２８０°Ｃの温度で成分Ａ、Ｂ及びＣを溶かしモして３
１インターナルニーダ−上で均一化する。

噴射成形機中（操作温度、２６０℃）で成形コンパウン
ドから８０ＸｌＯｘ４ｍｍ３の大きさのロッドを製造し
、室温、０℃、−１０℃、−２０℃及び−４０°Ｃでの
（ＩＳＯ１８０法による）ノツチ付衝撃強さの測定に使
用した。結果は、強靭から脆弱への転移、すなわち最初
の脆性破戒が起こる温度領域の決定に使用した。

溶接線強さは、（操作温度２６０°Ｃにおいて）２つの
側面から成形された１７０ＸＩＯＸ４ｍｍ”の大きさの
試料の接合した継目における衝撃強さから、ＤＩＮ　　
５３　４５３（シャルピー法）に従って決定された。

全芳香族ポリエステルカーボネート、ポリアル、キレン
テレフタレート、およびグラフトポリマーから製造され
た本発明の成形コンパウンド（実施例３）は、同一のゴ
ム含有量を有する対照例（実施例１，２）よりも低温で
の実質的に大きな溶接線強さ及びより高いノツチ付衝撃
強さを有する。

強靭から脆弱への転移は、同一水準か若しくはより低い
温度へ移行している、すなわち本発明の成形コンパウン
ドは、低温での強靭な破壊特性を示している。

本発明の成形コンパウンドの有利な特性は、ポリエチレ
ンテレフタレートまたはグラフトポリマー成分が異なる
量で使用される場合（実施例４゜５．７．８．９及び１
０）または全芳香族ポリエステルカーボネートの一部が
ポリカーボネートにより代替されている場合（実施例６
，７）でも完全に保持されるかまたは改善される。

本発明の主な態様と構成は、以下の通りである。

ｌ、そのうち、ＡｌＢおよびＣの重量部の合計が１００
重量部に達すべき量において Ａ、５ないし９９重量部の全芳香族ポリエステルカーボ
ネート、 Ｂ、ｌないし９５重量部の１またはそれ以上の熱可塑性
ポリアルキレンテレフタレートおよび、Ｃ，２，０，０
５ないしｌｐｍの平均粒子径ａＳＳおよびＣ，２の重量
を基準として５０重量％以上のゲル含有量を有するＩＯ
ないし９５重量部の架橋されたジエンゴム上の （Ｃ，１，ｌおよびＣ，１，２および、もし使用したな
らば、Ｃ，ｉ　３および／またはＣ，１，４の重量部の
合計が１００重量部に達すべき量において） Ｃ，１，ｌ、２０ないし９９重量部のメチルメタクリレ
ート、および、 Ｃ，１，２、ｌないし４０重量部の第１級または第２級
の１価の脂肪族Ｃ３〜Ｃ１０アルコールのアクリル酸エ
ステル、および必要によリ、 Ｃ，１，３，０，１ないし１０重量部の第３級ブタノー
ルのアクリル酸またはメタクリル酸エステルおよび／ま
たは Ｃ，１，４，５０ないし９５重量部のスチレン、ａ−メ
チルスチレン、Ｃ１〜Ｃ，アルキルまたはハロゲンによ
って環を置換されたスチレン、またはそれらの混合物、
および５ないし５０重量部のアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、無水マレイン酸、ＣＩ−Ｃ，アルキル置
換またはフェニル−Ｎ−［換マレイミドまたはそれらの
混合物、の混合物０．１ないし３０重量部、 Ｃ，１，の混合物５ないし９０重量部、Ｃ１のグラフト
重合体ｌないし６０重量部、を含有する熱可塑性成形コ
ンパウンド。

２、ＩＯないし９５重量部の成分Ａ、５ないし９０重量
部の成分８１および２ないし５０重量部の成分Ｃを含有
することを特徴とする上記ｌ記載の成形コンパウンド。

３、グラフトポリマーが、ＩＯないし７０重量部のグラ
フトモノマーＣ，１および３０ないし９０重量部のジエ
ンゴムＣ，２から製造されることを特徴とする上記１記
載の成形コンパウンド。

４、成分Ｃ，ｌが、５０ないし９７重量部の１０ｌおよ
びｌないし２０重量部のＣ１，２からなることを特徴と
する上記ｌ記載の成形コンパウンド。

５、Ｃ，２のジエンゴムの粒径が０．０５ないし０．８
μｍであることを特徴とする上記ｌ記載の成形コンパウ
ンド。

６．０．２のジエンゴムのゲル含有量が、Ｃ０２を基準
として７０重量％以上であることを特徴とする上記ｌ記
載の成形コンパウンド。

７、加えて、安定剤、顔料、離型剤、難燃剤及び帯電防
止剤から選択された少なくとも１つの添加剤を含有する
ことを特徴とする上記ｌ記載の成形コンパウンド。

８、成分Ａ、ＢおよびＣおよび必要により安定剤顔料、
離型剤、難燃剤及び／または帯電防止剤を既知の方法で
混合し、そして一般に使用される装置中で昇温下におい
て溶融配合または溶融押出することを特徴とする上記ｌ
記載の成形コンパウンドの製造方法。

９、成形品製造のための上記ｌないし７記載の成形コン
パウンドの使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ、そのうち、Ａ、ＢおよびＣの重量部の合計が１００
   重量部に達すべき量において Ａ、５ないし９９重量部の全芳香族ポリエステルカーボ
   ネート、 Ｂ、１ないし９５重量部の１またはそれ以上の熱可塑性
   ポリアルキレンテレフタレートおよび、Ｃ、２、０．０
   ５ないし１μｍの平均粒子径ｄ＿５＿０およびＣ、２の
   重量を基準として５０重量％以上のゲル含有量を有する
   １０ないし９５重量部の架橋されたジエンゴム上の （Ｃ、１、１およびＣ、１、２および、もし使用したな
   らば、Ｃ、１、３および／またはＣ、１、４の重量部の
   合計が１００重量部に達すべき量において） Ｃ、１、１、２０ないし９９重量部のメチルメタクリレ
   ート、および、 Ｃ、１、２、１ないし４０重量部の第１級または第２級
   の１価の脂肪族Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿０アルコールのアクリ
   ル酸エステル、および必要により、 Ｃ、１、３、０、１ないし１０重量部の第３級ブタノー
   ルのアクリル酸またはメタクリル酸エステルおよび／ま
   たは Ｃ、１、４、５０ないし９５重量部のスチレン、α−メ
   チノレスチレン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルまたはハロゲ
   ンによって環を置換されたスチレン、またはそれらの混
   合物、および５ないし５０重量部のアクリロニトリル、
   メタクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   アルキル置換またはフェニル−Ｎ−置換マレイミドまた
   はそれらの混合物、の混合物０．１ないし３０重量部、 Ｃ、１、の混合物５ないし９０重量部、 Ｃ、のグラフト重合体１ないし６０重量部、を含有する
   熱可塑性成形コンパウンド。 ２、成分Ａ、ＢおよびＣおよび必要により安定剤顔料、
   離型剤、難燃剤及び／または帯電防止剤を既知の方法で
   混合し、そして一般に使用される装置中で昇温下におい
   て溶融配合または溶融押出することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の成形コンパウンドの製造方法。 ３、成形品製造のための特許請求の範囲第１項記載の成
   形コンパウンドの使用。