JPH045251A - 4,4’―ジヒドロキシビフェニルの精製方法 - Google Patents
4,4’―ジヒドロキシビフェニルの精製方法Info
- Publication number
- JPH045251A JPH045251A JP10528490A JP10528490A JPH045251A JP H045251 A JPH045251 A JP H045251A JP 10528490 A JP10528490 A JP 10528490A JP 10528490 A JP10528490 A JP 10528490A JP H045251 A JPH045251 A JP H045251A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bpl
- crude
- dihydroxybiphenyl
- phenols
- purified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- -1 phenol) Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 abstract description 2
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NUEUMFZLNOCRCQ-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-yl-4-(4-propan-2-ylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(C(C)C)=CC=C1C1=CC=C(C(C)C)C=C1 NUEUMFZLNOCRCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)CC)=C1 WMVJWKURWRGJCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLHYSJJBXSLMV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1Cl HOLHYSJJBXSLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJEUFLRBVCILIH-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-2-(2-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1C1=CC=CC=C1O RJEUFLRBVCILIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 4-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one Chemical compound C1=CC(=O)C=CC1=C1C=CC(=O)C=C1 DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHGIRIGZAGNOX-UHFFFAOYSA-N 4-pentan-2-ylphenol Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(O)C=C1 JTHGIRIGZAGNOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYZWCJWINLGQRL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-diol Chemical group C1=CC(O)(O)CC=C1C1=CC=CC=C1 ZYZWCJWINLGQRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000006210 debutylation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、4.4’−ジヒドロキシビフェニル(以下、
BPLと略記する)の精製方法に関するものである。
BPLと略記する)の精製方法に関するものである。
本発明の目的物であるBPLは、液晶性ポリマーや耐熱
性樹脂等の原料として有用な化合物てあ[従来の技術] BPLは各種樹脂原料として使用されるが、これらの用
途に使用するためには高純度で色相の良好なものてなけ
れはならない。しかし、BPLは融点、沸点とも高く、
蒸留操作による精製が困難であり、空気中の酸素により
酸化され着色しヤすい。
性樹脂等の原料として有用な化合物てあ[従来の技術] BPLは各種樹脂原料として使用されるが、これらの用
途に使用するためには高純度で色相の良好なものてなけ
れはならない。しかし、BPLは融点、沸点とも高く、
蒸留操作による精製が困難であり、空気中の酸素により
酸化され着色しヤすい。
BPLの製造方法として、これまでにいくつかの方法が
提案されている。例えば、 ■ ビフェニルをスルホン化してアルカリ溶融する方法
、 ■ ビフェニルをハロゲン化して加水分解する方法、 ■ 2,6−ジー第三−ブチルフェノールを酸化カップ
リング後、還元して得られるテトラ−第三−ブチルビフ
ェノールを酸触媒の存在下で脱ブチル化する方法、 ■ 4,4′−ジイソプロピルビフェニルを酸化してジ
ヒドロペルオキシドとし、酸分解する方法、■ p−ク
ロロフェノールを脱ハロゲンニ量化する方法 等が知られている。
提案されている。例えば、 ■ ビフェニルをスルホン化してアルカリ溶融する方法
、 ■ ビフェニルをハロゲン化して加水分解する方法、 ■ 2,6−ジー第三−ブチルフェノールを酸化カップ
リング後、還元して得られるテトラ−第三−ブチルビフ
ェノールを酸触媒の存在下で脱ブチル化する方法、 ■ 4,4′−ジイソプロピルビフェニルを酸化してジ
ヒドロペルオキシドとし、酸分解する方法、■ p−ク
ロロフェノールを脱ハロゲンニ量化する方法 等が知られている。
これらの各種製造方法から得られる粗製BPL中には、
単官能性フェノールなどの副生物が含まれており、さら
に、いずれの場合においても、BPLの酸化によって生
成するジフェノキノンが含まれるため、褐色ないしは黄
土色に着色している。
単官能性フェノールなどの副生物が含まれており、さら
に、いずれの場合においても、BPLの酸化によって生
成するジフェノキノンが含まれるため、褐色ないしは黄
土色に着色している。
このような背景から、粗製BPLの精製方法がいくつか
提案されている。
提案されている。
例えは特開昭56−39030号公報には、粗製BPL
を沸点100℃以下の有機溶剤に溶解し、同有機溶剤の
沸点以下で活性炭処理した後、水を添加して晶析を行い
、生成する結晶を分離する方法が開示されている。また
、特開昭59−98027号公報には、粗製BPLを脂
肪族低級アルコール、ケトン類または環状エーテルに溶
解し、この溶液に芳香族炭化水素を加え、得られた溶液
を蒸留して上記アルコール、ケトン類または環状エーテ
ル類の大部分を留去してBPLを析出させ、これを分離
する方法か開示されている。特開平1−226841号
公報および特開平2−48543号公報には、粗製BP
Lを脂肪族低級ケトン類及びアルコール類と水との混合
溶媒に加熱溶解し、活性炭処理を行なった後、冷却晶析
し、析出した結晶を分離する方法が開示されている。
を沸点100℃以下の有機溶剤に溶解し、同有機溶剤の
沸点以下で活性炭処理した後、水を添加して晶析を行い
、生成する結晶を分離する方法が開示されている。また
、特開昭59−98027号公報には、粗製BPLを脂
肪族低級アルコール、ケトン類または環状エーテルに溶
解し、この溶液に芳香族炭化水素を加え、得られた溶液
を蒸留して上記アルコール、ケトン類または環状エーテ
ル類の大部分を留去してBPLを析出させ、これを分離
する方法か開示されている。特開平1−226841号
公報および特開平2−48543号公報には、粗製BP
Lを脂肪族低級ケトン類及びアルコール類と水との混合
溶媒に加熱溶解し、活性炭処理を行なった後、冷却晶析
し、析出した結晶を分離する方法が開示されている。
これらの方法は、いずれも色相を向上させるために活性
炭処理を行なわなけれはならないという問題点があった
。
炭処理を行なわなけれはならないという問題点があった
。
[発明が解決しようとする課題]
本発明の目的は、高純度かつ色相のすぐれたBPLを簡
便に得ることができるBPLの精製方法を提案すること
である。
便に得ることができるBPLの精製方法を提案すること
である。
[課題を解決するための手段]
本発明は、粗製BPLを再結晶により精製する方法にお
いて、 「フェノール類」ならびに「脂肪族低級アルコ
ール類およびケトン類から選ばれる一種以上の含水又は
無水有機溶剤」の混合液を再結晶溶剤として用いること
を特徴とする、4,4−ジヒドロキシビフェニルの精製
方法である。
いて、 「フェノール類」ならびに「脂肪族低級アルコ
ール類およびケトン類から選ばれる一種以上の含水又は
無水有機溶剤」の混合液を再結晶溶剤として用いること
を特徴とする、4,4−ジヒドロキシビフェニルの精製
方法である。
本発明の方法を用いれは、活性炭素処理する事なく、高
純度で色相の改善されたBPLを得る事が出来る。
純度で色相の改善されたBPLを得る事が出来る。
本発明の方法で精製されうる粗製BPLは、いかなる方
法で製造された物でもよいが、BPL 1重量部に対し
て、反応副生物や未反応原料なとの有機不純物の量が1
重量部以下、一般には0.1重量部以下のものが用いら
れる。粗製BPLは、一般に固形状であるが、BPLが
溶媒中で生成され、溶解している場合にはその溶媒を留
去する必要はなく、溶液中ヘフェノール類を加えて晶析
することができる。例えは、4,4゛−ジイソプロピル
ビフェニルを酸化し、生成したジヒドロペルオキシド類
を酸分解することによりBPLを製造する方法では、酸
分解後のBPLはアセトン等の有機溶媒に溶解している
が、この場合は他の有機溶媒を加える事なくフェノール
類を加え晶析してもよい。
法で製造された物でもよいが、BPL 1重量部に対し
て、反応副生物や未反応原料なとの有機不純物の量が1
重量部以下、一般には0.1重量部以下のものが用いら
れる。粗製BPLは、一般に固形状であるが、BPLが
溶媒中で生成され、溶解している場合にはその溶媒を留
去する必要はなく、溶液中ヘフェノール類を加えて晶析
することができる。例えは、4,4゛−ジイソプロピル
ビフェニルを酸化し、生成したジヒドロペルオキシド類
を酸分解することによりBPLを製造する方法では、酸
分解後のBPLはアセトン等の有機溶媒に溶解している
が、この場合は他の有機溶媒を加える事なくフェノール
類を加え晶析してもよい。
本発明の方法で粗製BPLを有機溶媒に溶解する際に添
加されうるフェノール類としては、例えは、フェノール
、0−クレゾール、p−クレゾール、m−クレゾール、
■)−第三−ブチルフェノール、p−第二一アミルフェ
ノール、0−クロロフェノールおよびp−クロロフェノ
ールなとのモノ置換フェノール類、2,4−キシレノー
ル、2゜6−キシレノール、2,4−ジー第三−フチル
フェノール、2,4−ジー第三−アミルフェノール、2
.4−ジクロロフェノールおよび2,6−ジクロロフェ
ノールなどの二置換フェノール、2,4゜6−ドリメチ
ルフエノールなとの三置換フェノールなとがある。これ
らは単独でも、二種類以上を任意の割合で混合した物で
も、どちらでも使用することができ、この中では、フェ
ノールが最も好ましい。
加されうるフェノール類としては、例えは、フェノール
、0−クレゾール、p−クレゾール、m−クレゾール、
■)−第三−ブチルフェノール、p−第二一アミルフェ
ノール、0−クロロフェノールおよびp−クロロフェノ
ールなとのモノ置換フェノール類、2,4−キシレノー
ル、2゜6−キシレノール、2,4−ジー第三−フチル
フェノール、2,4−ジー第三−アミルフェノール、2
.4−ジクロロフェノールおよび2,6−ジクロロフェ
ノールなどの二置換フェノール、2,4゜6−ドリメチ
ルフエノールなとの三置換フェノールなとがある。これ
らは単独でも、二種類以上を任意の割合で混合した物で
も、どちらでも使用することができ、この中では、フェ
ノールが最も好ましい。
フェノール類の使用量は、粗製BPL 1重量部に対し
0. 2〜20重量部、好ましくは0. 4〜15重量
部、特に好ましくは0.6〜10重量部である。フェノ
ールの使用量が0.2重量部未満だと、十分な精製効果
が得られず、また20重量部以上使用してもその効果に
変わりはなく、BPLの回収率が低下するため好ましく
ない。
0. 2〜20重量部、好ましくは0. 4〜15重量
部、特に好ましくは0.6〜10重量部である。フェノ
ールの使用量が0.2重量部未満だと、十分な精製効果
が得られず、また20重量部以上使用してもその効果に
変わりはなく、BPLの回収率が低下するため好ましく
ない。
粗製BPLの上記フェノール類に対する溶解度が低いた
め、本発明の方法では、溶解性を向上するために、BP
Lの溶解性が比較的高い有機溶媒として、炭素数1〜6
の脂肪族低級ケトン類および/又はアルコール類を用い
る。これらの例としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトンなとの脂
肪族低級ケトン類、メタノール、エタノール、 1−プ
ロパツール、2−プロパツール、1−フタノール、2−
ブタノール、5eC−ブタノールなどの脂肪族低級アル
コール類などがある。これらは単独でも、2種類以上を
任意の割合で混合した物でも、どちらでも使用すること
ができる。
め、本発明の方法では、溶解性を向上するために、BP
Lの溶解性が比較的高い有機溶媒として、炭素数1〜6
の脂肪族低級ケトン類および/又はアルコール類を用い
る。これらの例としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトンなとの脂
肪族低級ケトン類、メタノール、エタノール、 1−プ
ロパツール、2−プロパツール、1−フタノール、2−
ブタノール、5eC−ブタノールなどの脂肪族低級アル
コール類などがある。これらは単独でも、2種類以上を
任意の割合で混合した物でも、どちらでも使用すること
ができる。
ある種の有機溶媒では、水を添加することにより粗製B
PLの溶解度が向上することが知られており・ 本発明
の方法でも水を含有する有機溶媒を用いることがてきる
。含水有機溶媒を用いる場合、水の割合は、有機溶媒1
重量部に対し0.03〜1重量部使用するのが好ましい
。
PLの溶解度が向上することが知られており・ 本発明
の方法でも水を含有する有機溶媒を用いることがてきる
。含水有機溶媒を用いる場合、水の割合は、有機溶媒1
重量部に対し0.03〜1重量部使用するのが好ましい
。
有機溶媒あるいは含水有機溶媒の使用量は、フェノール
類の存在下で粗製BPLが完全に溶解するのに十分な量
であれはよく、溶媒の種類や含水量、溶解温度、フェノ
ール類の添加量、圧力によってBPLの溶解度が異なる
ため一律には規定てきないか、一般に常圧で溶媒の沸点
近くて溶解を行なう場合、BPL 1重量部に対し0.
5〜20重量部が好ましい。
類の存在下で粗製BPLが完全に溶解するのに十分な量
であれはよく、溶媒の種類や含水量、溶解温度、フェノ
ール類の添加量、圧力によってBPLの溶解度が異なる
ため一律には規定てきないか、一般に常圧で溶媒の沸点
近くて溶解を行なう場合、BPL 1重量部に対し0.
5〜20重量部が好ましい。
本発明では、上記のようにして得られた溶液から、BP
Lを溶解するのに使用した有機溶媒の6割以上、好まし
くは8割以上を留去した後、冷却することによって晶析
を行なう。
Lを溶解するのに使用した有機溶媒の6割以上、好まし
くは8割以上を留去した後、冷却することによって晶析
を行なう。
有機溶媒を留去していくと、BPLが徐々に析出してく
るため、晶析の温度に特に制限はないが、BPLの回収
率を高くするため、0〜60℃で行うのが好ましい。
るため、晶析の温度に特に制限はないが、BPLの回収
率を高くするため、0〜60℃で行うのが好ましい。
冷却により析出したBPLは、そのままフェノール類の
母液から分離することにより、回収できるが、低温てB
PLを回収する場合には、炭化水素類を添加し、母液の
粘度を下げて分離操作を行なっでもよい。添加される炭
化水素類としては、常温で液体で存在し、粘度が低くか
つBPLの溶解度が小さいものが好ましく、例えは、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサ
ンなとの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルヘンゼン、キュメンなとの芳香族炭化水素
類なとがあり、これらは単独でも、2種以上を混合した
物でもどちらでも使用することができる。
母液から分離することにより、回収できるが、低温てB
PLを回収する場合には、炭化水素類を添加し、母液の
粘度を下げて分離操作を行なっでもよい。添加される炭
化水素類としては、常温で液体で存在し、粘度が低くか
つBPLの溶解度が小さいものが好ましく、例えは、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサ
ンなとの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルヘンゼン、キュメンなとの芳香族炭化水素
類なとがあり、これらは単独でも、2種以上を混合した
物でもどちらでも使用することができる。
炭化水素類の添加量は、粗製BPL 1重量部に対し、
0.05〜10重量部が好ましい。
0.05〜10重量部が好ましい。
こうして得られたBPLは、高純度で色相の良好な白色
の結晶である。
の結晶である。
[実施例コ
以下実施例により、本発明の詳細な説明する。
なお、BPLの純度は高速液体クロマトグラフィーで測
定し、UV257nmの面積%で表わした・ APHA
の測定は以下の方法で行った。
定し、UV257nmの面積%で表わした・ APHA
の測定は以下の方法で行った。
′「1S
BPLl、00gをメタノール20.0gに溶解し、予
め調製したAPHA標準溶液と比較し測定した。
め調製したAPHA標準溶液と比較し測定した。
実施例1
2.6−ジー第三フチルフエノールを酸化カップリング
し、還元後脱ブチル化反応を行なって得られた粗製BP
L5og (純度99,0%、APHA>500) を
20%含水アセトン250g、フェノール100gの混
合溶液に加え加熱溶解し、アセトンの留去を行ない、室
温まで冷却し、BPLを晶析させた。この際に回収され
たアセトンは216.4gで、加えた20%含水アセト
ンの86.6%が回収された。結晶が析出した溶液に、
トルエン10gを加えて吸引濾過を行ない、結晶を回収
した。トルエン10gで結晶をリンスし乾燥することに
より1.!i!BPL47.8gを得た。
し、還元後脱ブチル化反応を行なって得られた粗製BP
L5og (純度99,0%、APHA>500) を
20%含水アセトン250g、フェノール100gの混
合溶液に加え加熱溶解し、アセトンの留去を行ない、室
温まで冷却し、BPLを晶析させた。この際に回収され
たアセトンは216.4gで、加えた20%含水アセト
ンの86.6%が回収された。結晶が析出した溶液に、
トルエン10gを加えて吸引濾過を行ない、結晶を回収
した。トルエン10gで結晶をリンスし乾燥することに
より1.!i!BPL47.8gを得た。
この精製BPLの純度は99.9%で、APHAは15
てあり、回収率は95.6%であった。
てあり、回収率は95.6%であった。
実施例2
4.4′−ジイソプロピルビフェニルを酸素酸化して得
られた、ジヒドロペルオキシドを含有する反応混合物を
、過酸化水素の存在下で酸分解して得られた粗製BPL
50g (純度97.2%、APHA>500)を用い
た以外は、実施例1と全く同じ操作を行なった。回収さ
れたアセトンは218.5gで、加えた20%含水アセ
トンの87.4%が回収された。得られた精製BPLは
48.2gで、純度99.8%、APHA40、回収率
は96.4%であった。
られた、ジヒドロペルオキシドを含有する反応混合物を
、過酸化水素の存在下で酸分解して得られた粗製BPL
50g (純度97.2%、APHA>500)を用い
た以外は、実施例1と全く同じ操作を行なった。回収さ
れたアセトンは218.5gで、加えた20%含水アセ
トンの87.4%が回収された。得られた精製BPLは
48.2gで、純度99.8%、APHA40、回収率
は96.4%であった。
比較例1と全く同し操作を行なった。得られた精製BP
Lは38.1gで、純度99.6%、APHA200、
回収率は76.2%であった・[発明の効果コ 本発明の方法によれば、活性炭処理する事なく、高純度
かつ色相の優れたBPLを工業的に有利な方法で回収率
よく精製することができる。
Lは38.1gで、純度99.6%、APHA200、
回収率は76.2%であった・[発明の効果コ 本発明の方法によれば、活性炭処理する事なく、高純度
かつ色相の優れたBPLを工業的に有利な方法で回収率
よく精製することができる。
比較例1
実施例1で用いたのと同じ粗i!BPL50gを20%
含水アセトン250gで加熱溶解し、アセトン100g
を留去し15℃まで冷却し、結晶を析出させた。得られ
た結晶を濾過し、乾燥して精製BPL38.9gを得た
。この精製BPLの純度は99.8%て、AP HA4
00、回収率は77.8%であ)た。
含水アセトン250gで加熱溶解し、アセトン100g
を留去し15℃まで冷却し、結晶を析出させた。得られ
た結晶を濾過し、乾燥して精製BPL38.9gを得た
。この精製BPLの純度は99.8%て、AP HA4
00、回収率は77.8%であ)た。
比較例2
Claims (1)
- (1)粗製4,4′−ジヒドロキシビフェニルを再結晶
により精製する方法において、 [1]「フェノール類」ならびに [2]「脂肪族低級アルコール類およびケトン類から選
ばれる一種以上の含水又は無水の有機溶剤」の混合液を
再結晶用溶剤として、 用いることを特徴とする4,4′−ジヒドロキシビフェ
ニルの精製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10528490A JPH045251A (ja) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | 4,4’―ジヒドロキシビフェニルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10528490A JPH045251A (ja) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | 4,4’―ジヒドロキシビフェニルの精製方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH045251A true JPH045251A (ja) | 1992-01-09 |
Family
ID=14403380
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10528490A Pending JPH045251A (ja) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | 4,4’―ジヒドロキシビフェニルの精製方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH045251A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002060847A1 (fr) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Procede d'obtention d'un 4,4'-biphenol |
WO2002072517A1 (de) * | 2001-03-09 | 2002-09-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Reinigung von dihydroxydiphenyl |
-
1990
- 1990-04-23 JP JP10528490A patent/JPH045251A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002060847A1 (fr) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Procede d'obtention d'un 4,4'-biphenol |
WO2002072517A1 (de) * | 2001-03-09 | 2002-09-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Reinigung von dihydroxydiphenyl |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3247262A (en) | Process for making polyphenols | |
EP0309226B1 (en) | Process for producing P,P'-biphenol | |
US5399772A (en) | Method of producing A 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone | |
JPH045251A (ja) | 4,4’―ジヒドロキシビフェニルの精製方法 | |
JPH01226842A (ja) | ジヒドロキシジフェニルメタンの分離方法 | |
US6441248B1 (en) | Preparation of biphenols by oxidative coupling of alkylphenols using copper catalyst | |
US6689921B2 (en) | Preparation of biphenols by oxidative coupling of alkylphenols using a recyclable copper catalyst | |
JPS6339831A (ja) | ジヒドロキシナフタレンの精製方法 | |
JPH07119196B2 (ja) | 高純度2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン類の製造方法 | |
JPH0248543A (ja) | P,p´−ビフェノールの精製方法 | |
JPH0244821B2 (ja) | ||
JP2697054B2 (ja) | p―ヒドロキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
JP2697056B2 (ja) | p―ヒドロキシベンズアルデヒドの製造法 | |
JP3337326B2 (ja) | ビス(ヒドロキシアリール)ペンタン酸類の製造方法 | |
KR100425646B1 (ko) | 4,4'-비페놀의 제조 방법 | |
JPS6315252B2 (ja) | ||
JPH0460457B2 (ja) | ||
WO2004018401A1 (en) | Preparation of biphenols by oxidative coupling of alkylphenols using a recyclable copper catalyst | |
JPS5998027A (ja) | P、p′−ビフエノ−ルの精製法 | |
JP2874281B2 (ja) | ビフェニル―4,4’―ジオールの分離精製方法 | |
JPH06107622A (ja) | 2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン類の製造方法 | |
JPS6270333A (ja) | 2,6−ジヒドロキシナフタレンの製造方法 | |
US4962241A (en) | Process for producing dihydroxynaphthalenes | |
JPH043370B2 (ja) | ||
JPH0429947A (ja) | 4,4’―(1―フェニルエチリデン)ビスフェノールの精製方法 |