JPH04365038A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものであり、更に詳しくは
連続処理時にも復色性に優れ、またタンクの腐食性も少
ない高塩化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理はカラー発色現像過程と脱銀過程からなる。脱銀
過程では、発色現像過程で生じた現像銀が漂白剤により
銀塩に酸化（漂白）され、さらに現像されなかったハロ
ゲン化銀とともに可溶性銀を形成する定着剤によって感
光材料より除去（定着）される。漂白と定着はそれぞれ
独立した漂白工程と定着工程として行われる場合と、漂
白定着工程として同時に行われる場合とがある。これら
の処理工程の詳細は、ジェームス著「ザ　　セオリー　
　オブ　　ザ　　フォトグラフィック　　プロセス」第
４版（Ｊａｍｅｓ，”Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ
　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ”４ｔｈ　　ｅｄｉｔｉｏｎ（１９７７年）に記
載されている。この漂白定着工程は、特にカラー印画紙
の処理の場合によく用いられている。カラー印画紙は、
近年、迅速化や廃液量の低減等の観点から、塩化銀乳剤
が多く用いられるようになってきているが、低補充化を
進めていくと、連続処理時において、塩化物イオンの蓄
積により復色性が悪化することが新たな問題としてあが
ってきた。さらに、高ハロゲンイオン濃度ではタンクの
腐食の問題も大きくなってきている。一方、定着剤とし
ては、通常チオ硫酸塩が用いられており、その中でも特
に、チオ硫酸アンモニウムが現在多く用いられている。 また、他の定着剤としては、チオシアン酸塩、チオ尿素
化合物、チオエーテル化合物等が一般的に水溶性ハロゲ
ン化銀溶剤として知られているほか、米国特許４３７８
４２４号にメソイオン１，２，４−トリアゾリウム−３
−チオレート化合物の例なども挙げられている。しかし
、上記のことは従来の臭化銀、沃臭化銀、低塩化銀含率
の塩臭化銀を乳剤とする感光材料の処理においては、あ
まり問題にはならなかった。ところが、高塩化銀乳剤の
場合には大きな問題として持ち上がってきた。だが、こ
の解決に対しては何ら見出されておらず、ハロゲン（特
に塩化物イオン）が多く蓄積する場合において、解決で
きる方法が強く望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、連続処理時にも復色性に優れた高塩化銀写真
感光材料の処理方法を提供することにある。本発明の第
２の目的は、タンクの腐食性の少ない高塩化銀写真感光
材料の処理方法を提供することである。さらに、本発明
の第３の目的は、連続処理時にも脱銀性を悪化させない
高塩化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある
。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の処理方
法によって達成された。塩化銀を９０モル％以上含有す
るハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を現像後、定着能を有する浴で
処理する処理方法において、該定着能を有する浴が、定
着剤として、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）の
少なくとも一つの化合物を含有し、かつ塩化物イオンを
２．０×１０−２〜２．０×１０−１モル／リットル含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。 一般式（Ａ）

【０００５】

【化３】

【０００６】式中、Ｑ２０１は５または６員の複素環を
形成するのに必要な原子群を表わす。またこの複素環は
炭素芳香環または複素芳香環と縮合していてもよい。Ｒ
２０１はカルボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしく
はその塩、ホスホン酸もしくはその塩、アミノ基または
アンモニウム塩の少なくとも１つで置換されたアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ
環基または単結合を表わす。ｑは１〜３の整数を表わし
、Ｍ２０１はカチオン基を表わす。 一般式（Ｂ）

【０００７】

【化４】

【０００８】式中Ｑ３０１は、炭素原子、窒素原子、酸
素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成される５
または６員のメソイオン環を表わし、Ｘ３０１−は−Ｏ
−、−Ｓ−または−Ｎ−Ｒ３０１を表わす。Ｒ３０１は
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
表わす。 一般式（Ｃ） 　　　　　　　　　　　　　　Ｌ４０１−（Ａ４０１−
Ｌ４０２）ｒ−Ａ４０２−Ｌ４０３式中、Ｌ４０１、及
びＬ４０３は同一でも異なっていてもよく各々アルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、または
ヘテロ環基を表し、Ｌ４０２はアルキレン基、アリーレ
ン基、アラルキレン基、ヘテロ環連結基またはそれらを
組み合わせた連結基を表す。Ａ４０１及びＡ４０２は同
一でも異なっていてもよく各々−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ
４２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ２−またはそれ
らを任意に組み合わせた基を表す。ｒは１〜１０の整数
を表す。ただし、Ｌ４０１及びＬ４０３の少なくとも１
つは−ＳＯ３Ｍ４０１、−ＰＯ３Ｍ４０２Ｍ４０３、−
ＮＲ４０１（Ｒ４０２）、−Ｎ＋Ｒ４０３（Ｒ４０４）
（Ｒ４０５）・Ｘ４０１−、−ＳＯ２ＮＲ４０６（Ｒ４
０７）、−ＮＲ４０８ＳＯ２Ｒ４０９、−ＣＯＮＲ４１
０（Ｒ４１１）、−ＮＲ４１２ＣＯＲ４１３、−ＳＯ２
Ｒ４１４、−ＰＯ（−ＮＲ４１５（Ｒ４１６））２、−
ＮＲ４１７ＣＯＮＲ４１８（Ｒ４１９）、−ＣＯＯＭ４
０４またはヘテロ環基で置換されているものとする。Ｍ
４０１、Ｍ４０２、Ｍ４０３及びＭ４０４は同一でも異
なっていてもよく各々水素原子または対カチオンを表す
。Ｍ４０１〜Ｍ４２０は同一でも異なってもよく各々水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基または
アルケニル基を表し、Ｘ４０１−は対アニオンを表す。 ただしＡ４０１及びＡ４０２の少なくとも１つは−Ｓ−
を表す。

【０００９】本発明において、定着能を有する浴として
は、定着浴、漂白定着浴などを挙げることができる。し
かし、迅速化の観点からは、漂白定着工程が好ましい。

【００１０】定着能を有する浴は、塩化物イオンを２．
０×１０−２〜２．０×１０−１モル／リットル含有す
ることが好ましく、更には５．０×１０−２〜２．０×
１０−１モル／リットルである方がより好ましい。尚、
現像液中の塩化物イオン濃度は３．５×１０−２〜１．
５×１０−１モル／リットルの範囲が好ましい。

【００１１】次に本発明で用いられる一般式（Ａ）、（
Ｂ）および（Ｃ）について詳細に説明する。一般式（Ａ
）中、Ｑ２０１は好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子及びセレン原子の少なくとも一種の原子
から構成される５又は６員の複素環を形成するのに必要
な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環または
複素芳香環で縮合していてもよい。

【００１２】複素環としては例えばテトラゾール類、ト
リアゾール類、イミダゾール類、チアジアゾール類、オ
キサジアゾール類、セレナジアゾール類、オキサゾール
類、チアゾール類、ベンズオキサゾール類、ベンズチア
ゾール類、ベンズイミダゾール類、ピリミジン類、トリ
アザインデン類、テトラアザインデン類、ペンタアザイ
ンデン類等があげられる。

【００１３】Ｒ２０１はカルボン酸またはその塩（例え
ばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、カルシ
ウム塩）、スルホン酸またはその塩（例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カ
ルシウム塩）、ホスホン酸またはその塩（例えばナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換もしくは
無置換のアミノ基（例えば無置換アミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、メチルアミノ基、ビスメト
キシエチルアミノ基）、置換もしくは無置換のアンモニ
ウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、トリエチル
アンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム基）か
ら選ばれる少なくとも１つで置換された炭素数１〜１０
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、イソプロピル基、２−ヒドロキシプロピル
基、ヘキシル基、オクチル基）、炭素数２〜１０のアル
ケニル基（例えばビニル基、プロペニル基、ブテニル基
）、炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基）、炭素数６〜１２のアリール基（例え
ばフェニル基、２−クロロフェニル基、３−メトキシフ
ェニル基、ナフチル基）、炭素数１〜１０のヘテロ環基
（例えばピリジル基、チエニル基、フリル基、トリアゾ
リル基、イミダゾリル基）または、単結合を表わす。 またＲ２０１は前記のアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基およびヘテロ環基を任意に組合せ
た基（例えばヘテロ環置換されたアルキル基）であって
もよいし、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ２−、−ＮＲ２
０２−、−Ｏ−または−Ｓ−を任意に組合せた連結基を
含んでいてもよい。ここでＲ２０２は水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基）、炭素数７〜１０のアラルキル基（
例えばベンジル基、フェネチル基）、炭素数６〜１０の
アリール基（例えばフェニル基、４−メチルフェニル基
）を表わす。

【００１４】Ｍ２０１はカチオン基（例えば水素原子、
ナトリウム原子、カリウム原子のようなアルカリ金属原
子、マグネシウム原子、カルシウム原子のようなアルカ
リ土類金属原子、アンモニウム基、トリエチルアンモニ
ウム基のようなアンモニウム基）を表わす。

【００１５】また一般式（Ａ）で表わされる複素環およ
びＲ２０１はニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子
、臭素原子）、メルカプト基、シアノ基、それぞれ置換
もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シアノエチル基）、
アリール基（例えばフェニル基、４−メタンスルホンア
ミドフェニル基、４−メチルフェニル基、３，４−ジク
ロルフェニル基、ナフチル基）、アルケニル基（例えば
アリル基）、アラルキル基（例えばベンジル基、４−メ
チルベンジル基、フェネチル基）、スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−トル
エンスルホニル基）、カルバモイル基（例えば無置換カ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル基）、スルファモイル基（例えば無置換スルファ
モイル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファ
モイル基）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基
、ベンズアミド基）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基）、アシルオキシ基（例えばア
セチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基）、スルホニルオ
キシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基）、ウレイド
基（例えば無置換ウレイド基、メチルウレイド基、エチ
ルウレイド基、フェニルウレイド基）、チオウレイド基
（例えば無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド
基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、
オキシカルボニル基（例えばメチキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基）、オキシカルボニルアミノ基（
例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボ
ニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルア
ミノ基）、ヒドロキシル基などで置換されていてもよい
。

【００１６】ｑは１〜３の整数を表わすが、ｑが２また
は３を表わすときは各々のＲ２０１は同じであっても異
っていてもよい。

【００１７】一般式（Ａ）中、好ましくはＱ２０１はテ
トラゾール類、トリアゾール類、イミダゾール類、オキ
サジアゾール類、トリアザインデン類、テトラアザイン
デン類、ペンタアザインデン類を表わし、Ｒ２０１はカ
ルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩から選
ばれる基の１つまたは２つで置換された炭素数１〜６の
アルキル基を表わし、ｑは１または２を表わす。一般式
（Ａ）中、より好ましい化合物としては一般式（Ｄ）が
あげられる。 一般式（Ｄ）

【００１８】

【化５】

【００１９】式中、Ｍ２０１およびＲ２０１は前記一般
式（Ａ）のそれぞれと同意義を表わす。ＴおよびＵはＣ
−Ｒ２０２またはＮを表わし、Ｒ２０２は水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基
またはＲ２０１を表わす。ただしＲ２０２がＲ２０１を
表わすときは一般式（Ａ）のＲ２０１と同じであっても
異っていてもよい。

【００２０】次に一般式（Ｄ）について詳細に説明する
。Ｔ及びＵはＣ−Ｒ２０２またはＮを表わし、Ｒ２０２
は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
、等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、メトキシエチル基、ｎ−ブチル基
、２−エチルヘキシル基、等）、アルケニル基（例えば
アリル基、等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、
４−メチルベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベ
ンジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基、４−メタンスルホンアミドフェニル基、４−
メチルフェニル基、等）、カルボンアミド基（例えば、
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシプロ
ピオニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
ｐ−トルエンスルホンアミド基、等）、ウレイド基（例
えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、フェニ
ルウレイド基、等）、チオウレイド基（例えば、無置換
のチオウレイド基、メチルチオウレイド基、メトキシエ
チルチオウレイド基、フェニルチオウレイド基、等）

【００２１】またはＲ２０１を表わす。ただしＲ２０２
がＲ２０１を表わすときは、一般式（Ａ）のＲ２０１と
同じであっても異っていてもよい。一般式（Ｄ）中、好
ましくはＴ＝Ｕ＝ＮまたはＴ＝Ｕ＝Ｃ−Ｒ２０２を表わ
し、Ｒ２０２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を
表わし、Ｒ２０１はカルボン酸またはその塩、スルホン
酸またはその塩から選ばれる基の１つまたは２つで置換
された炭素数１〜４のアルキル基を表わす。以下に本発
明の一般式（Ａ）の化合物の具体例を示すが本発明はこ
れに限定されるものではない。

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】本発明で用いられる一般式（Ａ）の化合物
は、ベリヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミツシェン・ゲ
ゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　　ｄｅｒ　　Ｄｅｕ
ｔｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　　Ｇｅｓｅｌ
ｌｓｃｈａｆｔ）２８、７７（１８９５）、特開昭５０
−３７４３６号、同５１−３２３１号、米国特許３，２
９５，９７６号、米国特許３，３７６，３１０号、ベリ
ヒテ・デア・ドイツチェン・ヘミツシェン・ゲゼルシャ
フト（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ　　ｄｅｒ　　Ｄｅｕｔｓｃｈ
ｅｎＣｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　　Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ）２２、５６８（１８８９）、同２９、２４８３（１
８９６）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１９３２、１８０６、ジャ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテ
ィ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）７１、４０００（
１９４９）、米国特許２，５８５，３８８号、同２，５
４１，９２４号、アドバンシイズ・イン・ヘテロサイク
リック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　ｉｎ　　
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）９
、１６５（１９６８）、オーガニック・シンセシス（Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）ＩＶ、５６９（
１９６３）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイアティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）
４５、２３９０（１９２３）、ヘミシェ・ベリヒテ（Ｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）９、４６５（
１８７６）、特公昭４０−２８４９６号、特開昭５０−
８９０３４号、米国特許３，１０６，４６７号、同３，
４２０，６７０号、同２，２７１，２２９号、同３，１
３７，５７８号、同３，１４８，０６６号、同３，５１
１，６６３号、同３，０６０，０２８号、同３，２７１
，１５４号、同３，２５１，６９１号、同３，５９８，
５９９号、同３，１４８，０６６号、特公昭４３−４１
３５号、米国特許３，６１５，６１６号、同３，４２０
，６６４号、同３，０７１，４６５号、同２，４４４，
６０５号、同２，４４４，６０６号、同２，４４４，６
０７号、同２，９３５，４０４号等に記載されている方
法に準じて合成できる。

【００２６】次に一般式（Ｂ）について詳細に説明する
。一般式（Ｂ）中、Ｑ３０１は、炭素原子、窒素原子、
酸素原子、硫黄原子またはセレン原子により構成される
５または６員のメソイオン環を表わし、Ｘ３０１−は−
Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ−Ｒ３０１を表わす。Ｒ３０１
はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基、アリール基またはヘテロ環基
を表わす。

【００２７】本発明の一般式（Ｂ）で表わされるメソイ
オン化合物とはＷ．ＢａｋｅｒとＷ．Ｄ．Ｏｌｌｉｓが
クオータリー・レビュー（Ｏｕａｒｔ．Ｒｅｖ．）１１
、１５（１９５７）、アドバンシイズ・イン・ヘテロサ
イクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　ｉｎ
　　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）１９、１（１９７６）で定義している化合物群であり
「５または６員の複素環状化合物で、一つの共有結合構
造式または極性構造式では満足に表示することができず
、また環を構成するすべての原子に関連したπ電子の六
偶子を有する化合物で環は部分的正電荷を帯び、環外原
子または原子団上の等しい負電荷とつり合いをたもって
いる」ものを表わす。

【００２８】Ｑ３０１で表わされるメソイオン環として
はイミダゾリウム類、ピラゾリウム類、オキサゾリウム
類、チアゾリウム類、トリアゾリウム類、テトラゾリウ
ム類、チアジアゾリウム類、オキサジアゾリウム類、チ
アトリアゾリウム類、オキサトリアゾリウム類などがあ
げられる。

【００２９】Ｒ３０１は置換もしくは無置換のアルキル
基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル
、イソプロピル、ｎ−オクチル、カルボキジメチル、ジ
メチルアミノエチル）、置換もしくは無置換のシクロア
ルキル基（例えばシクロヘキシル基、４−メチルシクロ
ヘキシル基、シクロペンチル基、等）、置換もしくは無
置換のアルケニル基（例えばプロペニル基、２−メチル
プロペニル基、等）、置換もしくは無置換のアルキニル
基（例えばプロパルギル基、ブチニル基、１−メチルプ
ロパルギル基、等）、置換もしくは無置換のアラルキル
基（例えばベンジル基、４−メトキシベンジル基、等）
、置換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル基
、ナフチル基、４−メチルフェニル基、３−メトキシフ
ェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、等）、
置換又は無置換のヘテロ環基（例えばピリジル基、イミ
ダゾリル基、モルホリノ基、トリアゾリル基、テトラゾ
リル基、チエニル基、等）を表わす。また、Ｍで表わさ
れるメソイオン環は一般式（Ａ）で説明した置換基で置
換されていてもよい。さらに一般式（Ｂ）で表わされる
化合物は、塩（例えば酢酸塩、硝酸塩、サリチル酸塩、
塩酸塩、ヨウ素酸塩、臭素酸塩）を形成してもよい。

【００３０】一般式（Ｂ）中好ましくはＸ３０１−は−
Ｓ−を表わす。本発明で用いられる一般式（Ｂ）のメソ
イオン化合物の中でより好ましくは以下の一般式（Ｅ）
があげられる。 一般式（Ｅ）

【００３１】

【化９】

【００３２】式中、Ｘ３０１はＮまたはＣ−Ｒ３０３を
表わし、Ｙ３０１はＯ、Ｓ、ＮまたはＮ−Ｒ３０４を表
わし、Ｚ３０１はＮ、Ｎ−Ｒ３０５またはＣ−Ｒ３０６
を表わす。Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０６お
よびＲ３０６はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アシル基、
チオアシル基、カルバモイル基またはチオカルバモイル
基を表わす。ただし、Ｒ３０３およびＲ３０６は水素原
子であってもよい。また、Ｒ３０２とＲ３０３、Ｒ３０
２とＲ３０５、Ｒ３０２とＲ３０６、Ｒ３０４とＲ３０
５およびＲ３０４とＲ３０６は環を形成してもよい。

【００３３】上記一般式（Ｅ）で示される化合物につい
て詳細に説明する。Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ
３０５およびＲ３０６は置換もしくは無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−
ブチル基、メトキシエチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシメチル基、ジメチルアミノエチル基、スルホエ
チル基、スルホメチル基、スルホプロピル基、アミノエ
チル基、メチルチオメチル基、トリメチルアンモニオエ
チル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基）、置換
もしくは無置換のシクロアルキル基（例えば、シクロヘ
キシル基、シクロペンチル基、２−メチルシクロヘキシ
ル基）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えばア
リル基、２−メチルアリル基）置換もしくは無置換のア
ルキニル基（例えばプロパルギル基）置換もしくは無置
換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基
、４−スルホベンジル基）、アリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−メトキ
シフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−スルホ
フェニル基、３，４−ジスルホフェニル基）、または置
換もしくは無置換のヘテロ環基（例えば、２−ピリジル
基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基
、１−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−テトラ
ヒドロフリル基）、置換もしくは無置換のアミノ基（例
えば無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、メチルアミノ
基、カルボキシメチルアミノ基）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシ
プロピオニルアミノ基）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、４
−トルエンスルホンアミド基）、ウレイド基（例えば、
無置換ウレイド基、３−メチルウレイド基）、スルファ
モイルアミノ基（例えば無置換スルファモイルアミノ基
、３−メチルスルファモイルアミノ基）、アシル基（例
えばアセチル基、ベンゾイル基）、チオアシル基（例え
ばチオアセチル基）、カルバモイル基（例えば無置換カ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基）、またはチオ
カルバモイル基（例えばジメチルチオカルバモイル基）
を表わす。ただしＲ３０３およびＲ３０６は水素原子で
あってもよい。

【００３４】一般式（Ｅ）中好ましくはＸ３０１はＮ、
Ｃ−Ｒ３０３を表わし、Ｙ３０１はＮ−Ｒ３０４または
Ｓ、Ｏを表わし、Ｚ３０１はＮまたはＣ−Ｒ３０６を表
わし、Ｒ３０２、Ｒ３０３またはＲ３０６は置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニ
ル基、置換もしくは無置換のアルキニル基または置換も
しくは無置換のヘテロ環基を表わす。ただしＲ３０３お
よびＲ３０６は、水素原子であってもよい。Ｒ３０４は
、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置
換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基
、置換もしくは無置換のヘテロ環基、置換もしくは無置
換のアミノ基、置換もしくは無置換のチオアシル基置換
もしくは　　無置換のチオカルバモイル基が好ましい。

【００３５】一般式（Ｅ）中、より好ましくはＸ３０１
はＮを表わし、Ｙ３０１はＮ−Ｒ３０４を表わし、Ｚ３
０１はＣ−Ｒ３０６を表わす。Ｒ３０２およびＲ３０４
は炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｒ３０６は水素
原子または炭素数１〜６のアルキル基を表わす。 ただしＲ３０２、Ｒ３０４およびＲ３０６のうち少なく
とも１つのアルキル基は少なくとも１つのカルボン酸基
、スルホン酸基、アミノ基、ホスホノ基で置換されてい
るものがより好ましい。以下に本発明の一般式（Ｂ）の
化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】本発明の前記一般式（Ｂ）または（Ｅ）で
表わされる化合物はジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　
　Ｃｈｅｍ．）２、１０５（１９６５）、ジャーナル・
オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．）３２、２２４５（１９６７）、ジャーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
）３７９９（１９６９）、ジャーナル・オブ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）８０、１８９５（１９５８）、ケミカル．コミ
ュニケーション（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）１２２２
（１９７１）、テトラヘドロン・レタース（Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔ．）２９３９（１９７２）、
特開昭６０−８７３２２号、ベリヒテ・デア・ドイツチ
ェソ・ヘミッシェン・ゲゼルシャフト（Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅ　　ｄｅｒ　　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｃｈｅｎ　　Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）３８、４０４
９（１９０５）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイ
アティ・ケミカル・コミュニケーション（Ｊ，Ｃｈｅｍ
．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）１２２４（１９
７１）、特開昭６０−１２２９３６号、特開昭６０−１
１７２４０号、アドバンジイズ・イン・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　　ｉｎ　　Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１９
、１（１９７６）、テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ）５８８１（１９
６８）、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリー（Ｊ．ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍ．）
５、２７７（１９６８）、ジャーナル・オブ・ケミカル
・ソサイアティ・パーキン・トランザクションＩ（Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓ．Ｉ）６
２７（１９７４）、テトラヘドロン・レタース（Ｔｅｔ
ｒａｈｅｄｒｏｎ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ）１８０９（１９
６７）、同１５７８（１９７１）、ジャーナル・オブ・
ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）８
９９（１９３５）、同２８６５（１９５９）、ジャーナ
ル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．）３０、５６７（１９６５）等に記載の方法
で合成できる。

【００４０】次に一般式（Ｃ）について詳細に説明する
。Ｌ４０１及びＬ４０３は置換もしくは無置換の炭素数
１〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ヘキシル基、イソプロピル基、カルボキシ
エチル基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２
のアリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無
置換の炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジ
ル基、フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の
炭素数２〜１０のアルケニル基、（例えば、ビニル基、
プロペニル基、１−メチルビニル基、等）または置換も
しくは無置換の炭素数１〜１０のヘテロ環基（例えば、
ピリジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、
等）を表わし、Ｌ４０２は置換もしくは無置換の炭素数
１〜１０のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチ
レン基、ヘキサメチレン基、１−メチルエチレン基、１
−ヒドロキシトリメチレン基、等）、置換もしくは無置
換の炭素数６〜１２のアリーレン基（例えば、フェニレ
ン基、ナフチレン基、等）、置換もしくは無置換の炭素
数７〜１２のアラルキレン基（例えば１，２−キシリレ
ン基、等）、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のヘ
テロ環連結基（例えば

【００４１】

【化１３】

【００４２】Ａ４０１及びＢ４０１は−Ｓ−、−Ｏ−、
−ＮＲ４２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ２−また
はそれらを任意に組合せた基を表わし、任意に組合せた
基としては例えば−ＣＯＮＲ４２１−、−ＮＲ４２２Ｃ
Ｏ−、−ＮＲ４２３ＣＯＮＲ４２４−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＳＯ２ＮＲ４２５−、−ＮＲ４２６ＳＯ２
−、−ＣＳＮＲ４２７−、−ＮＲ４２８ＣＳ−、−ＮＲ
４２９ＣＯＮＲ４３０−等があげられる。

【００４３】ｒは１〜１０の整数を表わす。ただし、Ｌ
４０１及びＬ４０３の少なくとも１つは−ＳＯ３Ｍ４０
１、−ＰＯ３Ｍ４０２Ｍ４０３、−ＮＲ４０１（Ｒ４０
２）（塩酸塩、酢酸塩などの塩の形でもよく、例えば無
置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−カルボキシエチルアミノ基、等）、−Ｎ＋Ｒ４０
３（Ｒ４０４）（Ｒ４０５）・Ｘ４０１−（例えば、ト
リメチルアンモニオクロリド基、等）、−ＳＯ２ＮＲ４
０６（Ｒ４０７）（例えば、無置換スルファモイル基、
ジメチルスルファモイル基、等）、−ＮＲ４０８ＳＯ２
Ｒ４０９（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、等）、−ＣＯＮＲ４１０（Ｒ４１１
）（例えば、無置換カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）カルバモ
イル基、等）、−ＮＲ４１２ＣＯＲ４１３（例えば、ホ
ルムアミド基、アセトアミド基、４−メチルベンゾイル
アミノ基、等）、−ＳＯ２Ｒ１４（例えば、メタンスル
ホニル基、４−クロルフェニルスルホニル基、等）、−
ＰＯ（−ＮＲ４１５（Ｒ４１６）２（例えば、無置換ホ
スホンアミド基、テトラメチルホスホンアミド基、等）
、−ＮＲ４１７ＣＯＮＲ４１８（Ｒ４１９）（例えば、
無置換ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、等）
、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、イミダゾリル基、
チエニル基、テトラヒドロフラニル基、等）−ＣＯＯＭ
４０４で置換されているものとする。

【００４４】Ｍ４０１、Ｍ４０２、Ｍ４０３及びＭ４０
４は水素原子または対カチオン（例えば、ナトリウム原
子、カリウム原子のようなアルカリ金属原子、マグネシ
ウム原子、カルシウム原子のようなアルカリ土類金属原
子、アンモニウム、トリエチルアンモニウムのようなア
ンモニウム基、等）を表わす。

【００４５】Ｒ４０１〜Ｒ４３０は水素原子、置換もし
くは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、イソプロ
ピル基、等）、置換もしくは無置換の炭素数６〜１２の
アリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル
基、３−メトキシフェニル基、等）、置換もしくは無置
換の炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、等）または置換もしくは無置換の炭
素数２〜１０のアルケニル基（例えば、ビニル基、プロ
ペニル基、１−メチルビニル基、等）を表わし、Ｘ−は
対アニオン（例えば、塩素イオン、臭素イオンのような
ハロゲンイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン
、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、等）を表わす。

【００４６】Ｌ４０１、Ｌ４０２、Ｌ４０３、Ｒ４０１
〜Ｒ４３０の各基が置換基を有する場合、その置換基と
しては炭素数１〜４の低級アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、等）、炭素数６〜１０のアリール基（例え
ば、フェニル、４−メチルフェニル基、等）、炭素数７
〜１０のアラルキル基（例えばベンジル基、等）、炭素
数２〜４のアルケニル基（例えば、プロペニル基、等）
、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子、等）、シアノ基、ニトロ基、カルボン酸基（
塩の形でもよい）、ヒドロキシ基等があげられる。 ただしｒが２以上の時は、Ａ４０１及びＬ４０２は先に
あげた基の任意の組合せでよい。また、Ａ４０１、Ｂ４
０１の少なくとも１つは−Ｓ−を表わす。

【００４７】一般式（Ｃ）中好ましくはＬ４０１及びＬ
４０３の少なくとも一方は−ＳＯ３Ｍ４０１、−ＰＯ３
Ｍ４０２Ｍ４０３、−ＮＲ４０１（Ｒ４０２）、−Ｎ＋
Ｒ４０３（Ｒ４０４）（Ｒ４０５）・Ｘ４０１−、ヘテ
ロ環基−ＣＯＯＭ４０４で置換された炭素数１〜６のア
ルキル基を表わし、Ｌ４０２は炭素数１〜６のアルキレ
ン基を表わす。Ａ４０１及びＢ４０１は−Ｓ−　　−Ｏ
−または−ＮＲ４２０−を表わし、Ｒ４０１、Ｒ４０２
、Ｒ４０３、Ｒ４０４、Ｒ４０５及びＲ４２０は水素原
子または炭素数１〜６のアルキル基を表わし、ｒは１〜
６の整数を表わす。一般式（Ｃ）中、より好ましくはＬ
４０１及びＬ４０３は−ＳＯ３Ｍ４０１、−ＰＯ３Ｍ４
０２Ｍ４０３−ＣＯＯＭ４０４で置換された炭素数１〜
４のアルキル基であり、Ａ４０１及びＢ４０１は−Ｓ−
を表わし、ｒは１〜３の整数を表わす。以下に本発明の
化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定されるもの
ではない。

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】本発明の前記一般式（Ｃ）で表わされる化
台物はジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）３０、２８６７（１９６５
）、同２７、２８４６（１９６２）、ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．）６９、２３３０（１９４７）等を参
考にして容易に合成できる。

【００５３】本発明の一般式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ
）の化合物が定着浴または漂白定着浴で使用される量は
１×１０−３モル／リットルが適当であり、０．３〜１
モル／リットルが好ましい。この化合物の使用方法とし
ては、直接タンク液内に添加されてもよいし、補充液に
添加された状態で供給されてもよい。また、前浴からの
持ち込みであってもよい。一般式（Ａ）〜（Ｃ）の化合
物のうち一般式（Ａ）および（Ｂ）が好ましく、一般式
（Ｄ）および（Ｅ）がより好ましい。

【００５４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層の
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていれ
ばよく、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性の層数及び層
順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に
、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ
有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は
青色光、緑色光及び赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に配
置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっ
ても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれた
ような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性
層の間及び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光
性層を設けてもよい。該中間層には、カプラー、ＤＩＲ
化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるように
混色防止剤を含んでいてもよい。

【００５５】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい
。具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感
光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑
感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。

【００５６】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。また特公昭４９−１５４９５号公
報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲ
ン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロ
ゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順
次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が
挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成さ
れる場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記
載されているように、同一感色性層中において支持体よ
り離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳
剤層の順に配置されてもよい。上記のように、それぞれ
の感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択す
ることができる。

【００５７】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真乳
剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好
ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含
まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことをいう。これらの高塩化銀乳剤
の塩化銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９５モ
ル％以上が更に好ましい。現像処理液の補充量を低減す
る目的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９モル％である
ようなほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【００５８】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと記す）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、及び同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

【００５９】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏ
ｆｆ，　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃ
ｅａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４
８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，
２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０
４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部
とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構
造をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく
、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外
の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【００６０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学増感及び分光増感を行ったものを使用する。物理熟成
の過程において、種々の多価金属イオン不純物（カドミ
ウム、亜鉛、鉛、銅、タリウム、鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩など）を導入することもできる。化学
増感に用いられる化合物については、特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄
に記載のものが挙げられる。また、このような工程で使
用される添加剤はＲＤＮｏ．１７６４３及び同Ｎｏ．１
８７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上
記の２つのＲＤに記載されており、下記の表に関連する
記載箇所を示した。

【００６１】

【００６２】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同４，４３５，５０３号に記載されたホルムアル
デヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添
加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のＲＤＮｏ
．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、
同４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９
，４７３Ａ号等に記載のものが好ましい。

【００６３】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６４号、ＲＤＮｏ．２４２２
０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、Ｒ
ＤＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−
４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７
３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５
１号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０
，６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）
８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

【００６４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６９
，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７２，
１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７２，０
０２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３４，０１
１号、同４，３２７，１７３号、***特許公開第３，３
２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２
４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、
同４，３３３，９９９号、同４，７５３，８７１号、同
４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同４
，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２号、同４，
２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

【００６５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤＮｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ
項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３
９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同４，
１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に
記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７４，
１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素
により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国
特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることが好ましい。発色色素が適
度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第４，
３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７０号、
欧州特許第９６，５７０号、***特許（公開）第３，２
３４，５３３号に記載のものが好ましい。

【００６６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０
，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０９，
３２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１７３号等に記載されている。カップリングに伴っ
て写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明
で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカ
プラーは、前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載
された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１
５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７
３４６号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８
２，０１２号に記載されたものが好ましい。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３
１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−
１７０８４０号に記載のものが好ましい。

【００６７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、ＲＤＮｏ．１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

【００６８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）な
どが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０
℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

【００６９】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号及び同２，５４１，２３０号などに記載されている。 また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダブルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号明
細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。本発明は種々のカラー
感光材料に適用することができる。一般用もしくは映画
用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用
のカラー反転フィルム、カラーペーパー、直接ポジカラ
ー感光材料、カラーポジフィルム及びカラー反転ペーパ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明に使
用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．
１７６４３の２８頁、及び同Ｎｏ．１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

【００７０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２５μｍ以下、好ま
しくは２０μｍ以下であり、かつ膜膨潤速度Ｔ１／２が
３０秒以下（好ましくは１５秒以下）が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１／２は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例えば
、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、
１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計
）を使用することで測定でき、Ｔ１／２は発色現像液で
３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚
の９０％を飽和膜厚とし、この１／２の膜厚に到達する
までの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ１／２は、バイン
ダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは
塗布後の経時条件を変えることによって調整することが
できる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。 膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。

【００７１】前述のカラー写真感光材料は、前述のＲＤ
Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、及び同Ｎｏ．１８７
１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。感光材料の現像処理に用
いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発
色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。こ
の発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も
有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ま
しく使用され、その代表例としては３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【００７２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、
トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２，
２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤（例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩）、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチル
ベン系化合物のような蛍光増白剤、アルキルスルホン酸
、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カル
ボン酸等の各種界面活性剤などを添加してもよい。

【００７３】但し、ベンジルアルコールは公害性、調液
性及び色汚染防止の点で実質的に含まない方が好ましい
。ここで「実質的に」とは、発色現像液１リットル当た
り２ｍｌ以下（更に好ましくは全く含まない）を意味す
る。また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行っ
てから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３
−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

【００７４】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。特に
、所謂高塩化銀感光材料を用いる場合には、発色現像液
中の臭素イオンを低くし、塩化物イオンを比較的多くす
ることで写真性、処理性に優れ、写真性の変動を抑える
ことができるので特に好ましい。そのような場合の補充
量は、発色現像浴でのオーバーフローが実質的になくな
る感光材料１平方メートル当たり約２０ｍｌまで減少さ
せることができる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭
化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充
量を低減することもできる。

【００７５】本発明の発色現像液の処理温度は、２０〜
５０℃で好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は、
２０秒〜５分で、好ましくは３０秒〜３分であるが、高
温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用するこ
とにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。発
色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処理
は定着処理と同時に行なわれるが（漂白定着処理）、更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理す
る処理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴
で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること
、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、フェリシアン化物；
重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ
）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、メチルイミノ二酢酸、１、３−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノ
ポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニ
トロベンゼン類などがあげられる。この中でもアミノポ
リカルボン酸の鉄（ＩＩＩ）錯塩が好ましく、さらには
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸等の酸化還元電位（ｖｓ．ＮＨＥ　　ｐＨ　　６）が
１５０ｍＶ以下の低電位の酸化剤がより好ましい。

【００７６】これらの漂白液又は漂白定着液のｐＨは、
通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために、更に
低いｐＨで処理することもできる。漂白液、漂白定着液
及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促進剤を使用
することができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の
明細書に記載されている。米国特許第３，８９３，８５
８号、***特許第１，２９０，８１２号、ＲＤＮｏ．１
７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−
１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許
第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開
昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；***特許第
２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、***特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。 これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。漂白促進剤を漂白液または漂白
定着液に使用する時の添加量は１×１０−３〜１モル／
リットルが適当であり、１×１０−２〜０．２モル／リ
ットルが好ましい。本発明の漂白定着液には臭化アンモ
ニウムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤や硝
酸アンモニウムなどのｐＨ緩衝剤、硫酸アンモニウムな
どの金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することが
できる。漂白定着液の保恒剤として、亜硫酸塩や重亜硫
酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物、スルフィン酸
化合物を添加してもよい。また、安定性向上のために、
アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸系キレート剤
（好ましくは、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エチレンジアミン
テトラホスホン酸）を含有することが好ましい。

【００７７】漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤
、消泡剤、界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等を含有させることができる。本発明の定着能を有
する浴には本発明の化合物以外に、既知の定着剤を併用
してもよい。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオ尿素類多量の沃化物塩等をあげることができる
。本発明で用いられる定着液のｐＨは２〜１０であり、
４〜９が好ましい。脱銀工程における各処理液の攪拌は
できるだけ強化されていることが、脱銀処理時間短縮の
点から好ましい。攪拌手段としては、特開昭６２−１８
３４６０号や同６２−１８３４６１号に記載のような方
法などが挙げられ、噴流を衝突させる手段の場合には、
衝突までの時間は感光材料が処理液に導入されてから１
５秒以内に行うのが好ましい。本発明において発色現像
液から漂白定着液へのクロスオーバー時間（感光材料が
カラー現像液から出て、漂白液に入るまでの空中時間）
は、漂白カブリや感光材料表面の汚れ付着を改良する点
で１０秒以内が好ましい。ここで、漂白定着液の補充量
としては、撮影用カラー感光材料（例えば、塗布銀量４
〜１２ｇ／ｍ２）の場合には８００ｍｌ／ｍ２以下が好
ましく、カラー印画紙の場合は、６０ｍｌ／ｍ２好まし
い。

【００７８】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光
材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途
、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順
流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設
定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク
数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ
　　Ｓｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔ
ｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５
年５月号）に記載の方法で、求めることができる。

【００７９】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題が解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のＣａ
イオン、Ｍｇイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌
剤を用いることもできる。本発明の感光材料の処理にお
ける水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８
である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途
等で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０
秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の
範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水
洗に代り、直接安定液によって処理することもできる。 このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【００８０】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリン、ヘキサメチ
レンテトラミン、ヘキサヒドロトリアジンやＮ−メチロ
ール化合物に代表される色素安定化剤を含有する安定浴
を挙げることができる。この安定浴にも必要に応じてア
ンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光
増白剤、各種キレート剤、膜ｐＨ調節剤、硬膜剤、殺菌
剤、防黴剤、アルカノールアミンや界面活性剤（シリコ
ン系が好ましい。）を加えることもできる。水洗工程も
しくは安定化工程に用いられる水としては水道水のほか
イオン交換樹脂などによってＣａイオン、Ｍｇイオン濃
度を５ｍｇ／リットル以下に脱イオン処理した水やハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等によって殺菌された水を使用する
のが好ましい。

【００８１】上記水洗及び／又は安定液の補充量は、感
光材料単位面積当たり前浴からの持ち込み量の１〜５０
倍、好ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍
である。この補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程他
の工程において再利用することもできる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同３，３４２，５９９号、ＲＤ
Ｎｏ．１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッ
フ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化
合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー
感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で
、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵して
も良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、
同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３８号
等に記載されている。

【００８２】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため***特許第２，２２６，７７０号または
米国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

【００８３】

【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８４】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
ものと０．７０μｍのものとの３：７混合物（銀モル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１０、
各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）
に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ
乳剤に対しては、それぞれ２．０×１０−４モル加え、
また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５×１０−
４モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成になるように第一塗布液を調製した。

【００８５】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。各層の分光増感色素として下記
のものを用いた。 青感性乳剤層

【００８６】

【化１８】

【００８７】緑感性乳剤層

【００８８】

【化１９】

【００８９】赤感性乳剤層

【００９０】

【化２０】

【００９１】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０−４モル添加し
た。

【００９２】

【化２１】

【００９３】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれえぞれハロゲン化
銀１モル当たり８．５×１０−５モル、７．７×１０−
４モル、２．５×１０−４モル添加した。また、青感性
乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれ
ハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モルと２×１
０−４モル添加した。

【００９４】イラジエーション防止のために乳剤層に下
記の染料を添加した。

【００９５】

【化２２】

【００９６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料（群青）を含む〕

【００９７】 第一層（青感層） 　　前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．８６　　イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１９　　溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３５　　色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０６第二層（混色防止層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．９９　　混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８　　溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１６　　溶媒（ＳｏｌＶ−４）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０８

【００９８】 第三層（緑感層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μ
ｍのものと、０．３９μｍのものとの１：３混合物（Ａ
ｇモル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０
．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に
局在含有させた）　　　　　　　　　　０．１２ 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．２４　　マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２０　　色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０３　　色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１５　　色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２　　色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２　　溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．５８　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．４７　　混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５　　溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２４

【００９９】 第五層（赤感層） 　　塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μ
ｍのものと、０．４５μｍのものとの１：４混合物（Ａ
ｇモル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０
．１１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面に
局在含有させた）　　　　　　　　０．２３ 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３４
　　シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３２　　色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１７　　色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
０　　色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５３
　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１６　　混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２　　溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３３
　　ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体　　
　　　　０．１７　　（変性度１７％） 　　流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３

【０１
００】以下に上記で使用した化合物について列記する。

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】

【化２４】

【０１０３】

【化２５】

【０１０４】

【化２６】

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】

【化２８】

【０１０７】

【化２９】

【０１０８】

【化３０】

【０１０９】上記の様にして作製した試料に裁断後、像
様露光を与え、ペーパー処理機を用い、下記の処理工程
にて漂白定着液の補充量が、タンク容量の二倍になるま
で連続処理（ランニングテスト）を行った。また、その
後、白色露光を与えた試料を作製し、同処理工程の処理
を行った。

【０１１０】

【０１１１】

【０１１２】

【０１１３】リンス液（タンク液と補充液は同じ）イオ
ン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下
）

【０１１４】なお、漂白定着液の塩化物イオン濃度は、
ランニング処理のスタートから終了までタンク液濃度が
保持されるように、スタート時のタンク液及び補充液濃
度を設定した。

【０１１５】〔復色性の評価〕ランニング処理終了間際
の試料（像様露光したフィルム）について、濃度測定後
、富士写真フィルム（株）製ＣＮ−１６Ｎ２（漂白液）
に２５℃４分浸漬し再度濃度測定し、シアン濃度が２．
２になった点の再処理前の濃度を発色率で示した。 発色率（％）＝〔再漂白前のＤＲ２．２の点の濃度〕／
２．２＊１００

【０１１６】〔脱銀性能の評価〕ランニング処理後処理
した白色露光フィルムについて、蛍光Ｘ線分析装置を用
いて残存銀量の測定を行った。

【０１１７】結果を表１に示す。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】表１よりわかるように、本発明に従えば、
連続処理時にも、復色性が良好であり、脱銀性も悪化し
ないという良好な結果が得られることがわかる。

【０１２０】実施例２ 実施例１において、Ｎｏ．１１の定着剤をＡ−１，Ａ−
２，Ａ−６，Ａ−１２，Ｂ−４，Ｂ−８，Ｃ−６にそれ
ぞれ代えて、実施例１と同様の試験を行った。結果、実
施例１と同様、良好な結果が得られた。

【０１２１】実施例３ 実施例１のカラー印画紙試料において、各層の銀量をそ
れぞれ同じ割合で増減させ全塗布銀量を表２に示す様に
変更した以外は全く同様の試料３０１〜３０６を作製し
た。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】試料３０１〜３０６について実施例１と同
様の処理、評価を行った。なお、定着剤としてはＡ−４
を用いて処理した。結果を表３に示す。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】表３よりわかるように、本発明に従えば、
連続処理時にも、復色性に優れ、かつ脱銀も悪化させな
い良好な結果が得られることがわかる。

【０１２６】実施例４ 実施例３において、定着剤をＡ−１，Ａ−２，Ａ−５，
Ａ−１４，Ｂ−２，Ｂ−４，Ｂ−１０，Ｃ−６にそれぞ
れ代えて、実施例１と同様の試験を行った。結果、実施
例３と同様、良好な結果が得られた。

【０１２７】実施例５ 実施例１において、現像液中の塩化物イオン濃度をラン
ニング処理のスタートから終了までタンク液濃度が表４
に記載されているように保持されるようにスタート時の
タンク液及び補充液を設定して、実施例１と同様の試験
を行った。尚、定着剤としてはＡ−４を用いて処理した
。結果を表４に示す。

【０１２８】

【表４】

【０１２９】表４を見てわかるように、現像液中の塩化
物イオン濃度が３．５×１０−２〜１．５×１０−１モ
ル／リットルの範囲にあるとき、特に良好な結果がえら
れていることがわかる。

【０１３０】実施例６ 実施例５において、定着剤をＡ−１，Ａ−３，Ａ−５，
Ａ−８，Ａ−１３，Ｂ−１，Ｂ−３，Ｂ−１１，Ｃ−６
，Ｃ−１５にそれぞれ代えて、実施例５と同様の試験を
行った。結果、実施例５と同様、良好な結果が得られた
。

【０１３１】実施例７ 実施例１において、漂白定着液中の漂白剤を表５に示す
化合物にそれぞれ変更して、実施例１と同様の試験を行
った。また、ランニング処理終了後のタンク中の漂白定
着液を用いて、タンクの材質であるステンレスへの腐食
性を調べた。 〔腐食性試験方法〕ＳＵＳ−３１６ステンレスの板を８
０℃に加温した漂白定着液に一度浸した後、この板の上
部半分を液から引き上げ気中で濡れた状態にする。この
状態（８０℃の加温状態）のまま１日放置し、１日後の
ステンレス板の腐食状態を目視で観察する。 ：腐食なし，　　△：一部腐食あり，　　×：腐食，　
　××：腐食大結果を表５に示す。

【０１３２】

【表５】

【０１３３】表５よりわかるように、本発明に従えば、
連続処理時にも、復色性に優れ、かつ腐食性も良いとい
う良好な結果が得られていることがわかる。尚、この効
果は、低電位の漂白剤を用いた場合に特に顕著に見られ
ることも明らかである。

【０１３４】実施例８ 実施例７において、定着剤をＡ−１，Ａ−５，Ａ−１０
，Ａ−１４，Ｂ−１，Ｂ−４，Ｂ−１７，Ｂ−１８，Ｃ
−６，Ｃ−２０にそれぞれ代えて、実施例７と同様の試
験を行った。結果、実施例７と同様、良好な結果が得ら
れた。

【０１３５】

【発明の効果】本発明に従えば、高塩化銀カラー写真感
光材料の連続処理時においても、復色性が良好であり、
かつ脱銀性も悪化させない良好な処理を行うことができ
る。また、タンクの腐食性も少ない処理方法を提供でき
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化銀を９０モル％以上含有するハロゲン
   化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料を現像後、定着能を有する浴で処理する処
   理方法において、該定着能を有する浴が、定着剤として
   、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のいづれかで表さ
   れる少なくとも一つの化合物を含有し、かつ塩化物イオ
   ンを２．０×１０−２〜２．０×１０−１モル／リット
   ル含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 一般式（Ａ） 【化１】 式中、Ｑ２０１は５または６員の複素環を形成するのに
   必要な原子群を表わす。またこの複素環は炭素芳香環ま
   たは複素芳香環と縮合していてもよい。Ｒ２０１はカル
   ボン酸もしくはその塩、スルホン酸もしくはその塩、ホ
   スホン酸もしくはその塩、アミノ基またはアンモニウム
   塩の少なくとも１つで置換されたアルキル基、アルケニ
   ル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基または単
   結合を表わす。ｑは１〜３の整数を表わし、Ｍ２０１は
   カチオン基を表わす。 一般式（Ｂ） 【化２】 式中Ｑ３０１は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄
   原子またはセレン原子により構成される５または６員の
   メソイオン環を表わし、Ｘ３０１−は−Ｏ−、−Ｓ−ま
   たは−Ｎ−Ｒ３０１を表わす。Ｒ３０１はアルキル基、
   シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラ
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。 一般式（Ｃ） 　　　　　　　　　　　　　　Ｌ４０１−（Ａ４０１−
   Ｌ４０２）ｒ−Ａ４０２−Ｌ４０３式中、Ｌ４０１及び
   Ｌ４０３は同一でも異なっていてもよく各々アルキル基
   、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、またはヘ
   テロ環基を表し、Ｌ４０２はアルキレン基、アリーレン
   基、アラルキレン基、ヘテロ環連結基またはそれらを組
   み合わせた連結基を表す。Ａ４０１及びＡ４０２は同一
   でも異なっていてもよく各々−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ４
   ２０−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ２−またはそれら
   を任意に組み合わせた基を表す。 ｒは１〜１０の整数を表す。ただし、Ｌ４０１及びＬ４
   ０３の少なくとも１つは−ＳＯ３Ｍ４０１、−ＰＯ３Ｍ
   ４０２Ｍ４０３、−ＮＲ４０１（Ｒ４０２）、−Ｎ＋Ｒ
   ４０３（Ｒ４０４）（Ｒ４０５）・Ｘ４０１−、−ＳＯ
   ２ＮＲ４０６（Ｒ４０７）、−ＮＲ４０８ＳＯ２Ｒ４０
   ９、−ＣＯＮＲ４１０（Ｒ４１１）、−ＮＲ４１２ＣＯ
   Ｒ４１３、−ＳＯ２Ｒ４１４、−ＰＯ（−ＮＲ４１５（
   Ｒ４１６））２、−ＮＲ４１７ＣＯＮＲ４１８（Ｒ４１
   ９）、−ＣＯＯＭ４０４またはヘテロ環基で置換されて
   いるものとする。Ｍ４０１、Ｍ４０２、Ｍ４０３及びＭ
   ４０４は同一でも異なっていてもよく各々水素原子また
   は対カチオンを表す。Ｍ４０１〜Ｍ４２０は同一でも異
   なってもよく各々水素原子、アルキル基、アリール基、
   アラルキル基またはアルケニル基を表し、Ｘ４０１−は
   対アニオンを表す。ただしＡ４０１及びＡ４０２の少な
   くとも１つは−Ｓ−を表す。
2. 【請求項２】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の塗布銀
   量が０．３ｇ／ｍ２〜０．８ｇ／ｍ２である請求項１に
   記載の処理方法。