JPH04340902A - コーティング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明なプラスチック材
料等の基材表面に塗布し、硬化させることにより、優れ
た透明性、染色性および無機物質からなる反射防止コー
ト薄膜（以後無機蒸着膜と呼ぶ）との密着性を付与する
ことを特徴とするコーティング用組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】現在使用されているプラスチック材料の
中で、アクリル系、メタクリル系、ビニル系、ポリカー
ボネート系およびアリル系の透明なプラスチック材料は
、ガラスに較べ、耐衝撃性、軽量性、加工性、被着色性
等の性質が優れている為、レンズ、透過ガラス等、光学
用材料として無機ガラスに替って多量に使用されている
。しかし、これらは無機ガラスに較べ、耐擦傷性、耐薬
品性が劣るという欠点を有する。比較的、耐擦傷性に優
れている樹脂として、ジエチレングリコールビスアリル
カーボネート樹脂（以後ＣＲ−３９と呼ぶ）があるが、
このものも実用上充分とはいえない。プラスチック材料
のこれらの欠点を改良する手段として、例えば、特公昭
５７−２７３５号広報には、コロイダルシリカとエポキ
シ基含有アルコキシシランからなる熱硬化塗料が、また
、特公昭５７−４３１６８、同５６−３４０３３、同５
５−２９１０２、特開昭５７−６７６６６号等には、エ
ポキシ基含有アルコキシシランとテトラアルコキシシラ
ンを主成分とする熱硬化塗料が、また、特公昭５７−１
５６０８、同５７−４３５７８、同５７−２０９６８、
特開昭５７−１２８７５５号には、光重合塗料がそれぞ
れ開示されており、それぞれ、耐薬品性、耐擦傷性の向
上がはかられている。

【０００３】一方、これら熱硬化性塗料と光硬化性塗料
の相方の性能を有するものとして、特公表昭５７−５０
０９８４号広報に、熱エネルギーの消費が少なく、プラ
スチック基材への密着が優れることが提案されている。

【０００４】また、特開昭５９−２０４６６９、同６０
−１３７９３９号等には、疎水性コロイダルシリカを用
いて多官能アクリレートとの親和性を高める方法が開示
されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述の熱硬化
性塗料は、ＣＲ−３９との密着性は充分であるが、ポリ
カーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン等の特定のプラスチックに対して密着性が不充分であ
る。しかも、染色性と無機蒸着膜との密着性の双方を充
分に満足させるものは得られていない。

【０００６】また、光硬化性塗料は、染色性および無機
蒸着膜との密着性に乏しく、前述の特公表昭５７−５０
０９８４、特開昭６０−１３７９３９号による方法では
塗膜の硬度、耐久性は向上するものの、本発明が目的と
する、染色性および無機蒸着膜との密着性の向上は得ら
れない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するため鋭意検討を行ったところ、シリカ
微粒子、重合可能な反応基を有するシラン化合物、グリ
シジル基と（メタ）アクリロイル基とを同時に有するエ
ポキシ（メタ）アクリレート［（メタ）アクリレートと
は、メタクリレートとアクリレートとを表す。］を主成
分とする組成物を熱硬化もしくは、光硬化と熱硬化を併
用して得られるコーティング被膜において、透明性に優
れ、且つ染色性、無機蒸着膜との密着性ともに優れる性
能が得られることを見い出した。

【０００８】すなわち本発明は、少なくとも下記の成分
（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を主成分とすることを特徴
とするコーティング用組成物に関するものである。

【０００９】（Ａ），粒径１〜１００ミリミクロンのシ
リカ微粒子、２０〜６０重量％ （Ｂ），少なくとも一個以上の重合可能な反応基を有す
るシラン化合物、３０〜７０重量％ （Ｃ），一分子中にグリシジル基と（メタ）アクリロイ
ル基とを同時に有するエポキシ（メタ）アクリレート、
２〜３０重量％ 本発明で使用する（Ａ）成分の粒径１〜１００ミリミク
ロンのシリカ微粒子の効果的な例としては、シリカゾル
およびシリカ微粒子がある。シリカゾルとは分散媒たと
えば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒に、高
分子量無水ケイ酸をコロイド状に分散させたものである
。また粉末状シリカ微粒子は、コロイド状シリカの表面
を疎水化処理された粉末であり、いずれも市販されてい
るものである。この発明の目的のためには平均粒子径１
〜１００ミリミクロンのものが使用されるが、好ましく
は５〜３０ミリミクロンの径のものが使用される。粒子
径が１ミリミクロン以下であると微粒子状シリカが安定
に存在せず、一定した品質が得られない。また１００ミ
リミクロン以上であるとコーティング被膜が白濁すると
いう問題が生じる。

【００１０】また、使用量は全組成物の２０〜６０重量
％であることが必要である。すなわち、２０重量％未満
では、無機蒸着膜との密着性が不充分となるか、もしく
は、塗膜の耐擦傷性が不充分となる。また６０重量％を
越えると、塗膜にクラックが生じる。また、染色性も不
充分となる。

【００１１】続いて、（Ｂ）成分は、ビニル基、アリル
基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプ
ト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等の重合可能
な反応基を有するシラン化合物であり、その具体的なも
のとして、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリク
ロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シ
ラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプ
ロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピ
ルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジ
アルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピル
トリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプト
プロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルト
リアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジアルコキシシラン等がある。

【００１２】この（Ｂ）成分は、２種以上混合して用い
てもかまわない。また、加水分解を行なってから用いる
か、もしくは硬化した後の被膜に酸処理を行なうか、ど
ちらかの方法を取った方がより有効である。

【００１３】（Ｂ）成分の使用量は、全組成物の３０〜
７０重量％であることが必要である。すなわち、３０重
量％未満であると、無機蒸着膜との密着性が不充分とな
りやすい。また７０重量％を越えると、硬化被膜にクラ
ックを生じさせる原因となり好ましくない。

【００１４】続いて、（Ｃ）成分の一分子中にグリシジ
ル基と（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ
）アクリートとは、一分子中に２個以上のグリシジル基
を有するエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸とのグリ
シジル基開環反応により得られる。一分子中に２個以上
のグリシジル基を有するエポキシ化合物の具体例として
は、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル
、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テ
トラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグ
リコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリ
グリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエー
テル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリ
セロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリト
ールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリ
グリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリ
シジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシ
ジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル
、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの
ジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル
）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル、等の脂
肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジル
エーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプ
ロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物
、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オ
ルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラ
ックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポ
リグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙
げられる。

【００１５】本発明では（Ｃ）成分であるエポキシ（メ
タ）アクリレートは、染色成分として用いるため、上記
した中でも、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロー
ルジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジル
エーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化
合物が特に好ましい。これらエポキシ化合物と反応させ
るモノカルボン酸含有化合物としては、アクリル酸、メ
タクリル酸の他に、グリシジル（メタ）アクリレートま
たはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと０−無水
フタル酸のような酸無水物との反応によって得られるモ
ノカルボン酸含有（メタ）アクリレート化合物がある。

【００１６】エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メ
タ）アクリレートとの反応は、上記を混合し、触媒とし
て例えばジメチルアミノエチルメタクリレートなどの３
級アミン化合物、又はベンジルトリメチルアンモニウム
クロリドなどの４級アミン塩を加え、６０℃〜１１０℃
に加熱することにより得られる。

【００１７】本発明ではコーティング被膜を強靱にする
ために、１分子中にグリシジル基と、（メタ）アクリロ
イル基を同時に有するエポキシ（メタ）アクリレートと
するのがより好ましい。

【００１８】この化合物は、例えばグリセロールトリグ
リシジルエーテル１モルとアクリル酸１．５モルとを反
応させることにより得られる。

【００１９】（Ｃ）成分の使用量は、全組成物の２〜３
０重量％であることが必要である。すなわち２重量％未
満であると染色性が不充分となる。また、３０重量％を
越えると無機蒸着膜との密着性が不充分となりやすく、
好ましくない。

【００２０】このようにして得られるコーティング用組
成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができ
る。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン
類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。また
、塗布面の欠陥を改良するためのシリコーン系界面活性
剤や非イオン系界面活性剤、チキソトロピー剤、スリッ
プ剤としてシリコンオイルや紫外線吸収剤、帯電防止剤
等を添加することも有用である。

【００２１】また、シラノールあるいは、エポキシ化合
物の硬化触媒を添加することも有用である。

【００２２】最も好ましい触媒としては、過塩素酸マグ
ネシウムが挙げられるが　、その他にも、アルミニウム
アセチルアセテート等の金属アセチルアセトネート、ア
ミン、グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩
、過塩素酸アンモニウム等がある。添加量は、固形分濃
度の０．０１〜５．０％の範囲内が望ましい。

【００２３】本発明における硬化被膜の膜厚としては、
０．０５〜３０μであることが好ましい。すなわち、０
．０５μ未満では、基本となる性能が出ず、３０μを越
えると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪が発生
する為好ましくない。

【００２４】その塗布方法としては、浸漬法、スプレー
法、ロールコート法、スピンコート法、フローコート法
等が挙げられる。

【００２５】このようにして塗布されたコーティング用
組成物は、基材に塗布後、熱硬化を行う。熱硬化せしめ
るためには、８０℃〜２００℃の温風中にて縮合反応さ
せる方法が好ましい。特に耐熱性の劣る基材の場合は、
８０℃〜１３０℃の間がより望ましい。このようにして
得られた硬化被膜を有するプラスチック基材に、以下に
述べる反射防止膜を設けることが可能である。即ち、真
空蒸着法、イオンスパッタリング法等に周知の方法によ
りＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２
、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＦ２の無機誘導体よりなる単層ある
いは多層の薄膜を積層することにより、大気との界面の
反射を低く抑えることができる。蒸着用材料として、こ
れら以外に、例えば、Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ５、ＣａＦ
２、ＣｅＯ２、ＣｅＦ３、Ｎａ３ＡｌＦ３、Ｌａ２Ｏ３
、ＬａＦ３、ＰｂＦ３、ＮｄＦ３、Ｐｒ６Ｏ１１、Ｔｈ
Ｏ２、ＴｈＦ２、ＺｎＳ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｙ
２Ｏ３、ＭｇＯ等の材料がある。

【００２６】ここで使用する反射防止膜の膜厚は、λ０
／４（λ０＝４５０〜６５０ｎｍ）の単層構造、あるい
は、λ０／４−λ０／２−λ０／４または、λ０／４−
λ０／４−λ０／４の屈折率の異なる三層構造の多層膜
あるいは、一部等価膜でおきかえた多層膜による反射防
止膜からなるものが有用であり、その屈折率は、例えば
、単層の場合には、空気、反射防止膜、基材（または、
硬化被膜層）の屈折率を各々、ｎ０、ｎ１、ｎ２とする
と、ｎ１＝（ｎ０・ｎ２）１／２である時が最も反射の
少ないものとなる。多層膜の場合、実施例に一部を示し
たように屈折率の異なるものを組み合わせることにより
単層膜より優れた効果を発揮することができる。反射防
止膜形成を真空蒸着で行なうときには、予めレンズを酸
素やアルゴン等のガスプラズマで表面処理を行なうこと
により密着性を向上させることができる場合もある。　
　以下、実施例により更に詳細に説明する。

【００２７】

【実施例】実施例により本発明を更に詳しく説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２８】（実施例１） （１）エポキシアクリレートの合成 温度計、還流器を取り付けた１１のフラスコに、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル（ナガセ化成
工業（株）製；商品名「デナコールＥＸ−３２１」）５
８０ｇ、アクリル酸１１２ｇ、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート３ｇ、ハイドロキノンメルエーテル０．４
ｇ、ブチルセロソルブ１７３ｇを入れ、攪拌を行ないな
がら、７０℃で２時間、８０℃で２時間、続いて９０℃
で６時間反応させてエポキシアクリレート（ＥＡ−１）
を得た。得られたエポキシアクリレートは、ＡＰＨＡ１
５０、酸化０．０５であった。

【００２９】（２）塗液の調整 メチルセロソルブ１５６．６ｇ、メタノール分散コロイ
ダルシリカ（触媒化成工業（株）製、商品名「オスカル
１１３２」固形分濃度３０ｗｔ％）２０５．３ｇ混合し
た後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６
７．３ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶
液１８．５ｇを攪拌しながら滴下し、さらに４時間攪拌
後一昼夜熟成させた。この液にＥＡ−１を５１．０ｇ添
加した後過塩素酸マグネシウム１．５ｇ、シリコン系界
面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００
１」）０．１ｇおよびヒンダードフェノール系酸化防止
剤（日本チバガイギー（株）製、商品名「ＩＲＧＡＮＯ
Ｘ１０１０」）０．７ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟
成させて塗液とした。

【００３０】（３）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、アルカリ処理を施した
ＣＲ−３９製眼鏡レンズに浸漬法にて塗布を行なった。 引き上げ速度は、２０ｃｍ／ｍｉｎとした。塗布後８０
℃で２０分間風乾した後１３０℃で１２０分間焼成を行
なった。このようにして得られた硬化被膜の厚みは約２
ミクロンであり、外観、染色性共に優れたものであった
。

【００３１】（実施例２）実施例１で得られたレンズに
、それぞれ以下の方法で無機物質からなる反射防止コー
ト薄膜の形成を行なった。

【００３２】（１）反射防止薄膜の形成得られたレンズ
をプラズマ処理（アルゴンプラズマ４００Ｗ×６０秒）
を行なった後、基板から大気にむかって順にＳｉＯ２、
ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２の５層からな
る反射防止多層膜を真空蒸着法（真空器械工業（株）製
；ＢＭＣ−１０００）にて形成を行なった。 膜厚は、最下層のＳｉＯ２の膜厚、次のＺｒＯ２とＳｉ
Ｏ２の合計膜厚、次のＺｒＯ２の膜厚、最上層のＳｉＯ
２の膜厚すべてがλ／４となる様に形成させた。なお、
設計波長λは５２０ｎｍとした。

【００３３】（２）試験および評価結果実施例１で得ら
れたレンズ（以下ハードコートレンズと呼ぶ）および実
施例２で得られたレンズ（以下ハードマルチコートレン
ズと呼ぶ）をそれぞれ次に述べる方法で試験を行ない、
その結果を表１に示した。

【００３４】（ａ）耐摩耗性：　　００００スチールウ
ールで１ｋｇの荷重をかけ、１０往復、表面を摩擦し、
傷ついた程度を目視で次の段階に分けて評価した。

【００３５】Ａ：１ｃｍ＊３ｃｍの範囲に全く傷がつか
ない。

【００３６】Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく。

【００３７】Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつ
く。

【００３８】Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面
が残っている。

【００３９】Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が
残っていない。

【００４０】（ｂ）耐水・耐薬品性：水、アルコール、
灯油中に４８時間浸漬し、表面状態に変化のないものを
良とした。

【００４１】（Ｃ）耐酸・耐洗剤性：０．１Ｎ塩酸及び
１％ママレモン（ライオン油脂（株）製）水溶液に１２
時間浸漬し、表面状態に変化のないものを良とした。

【００４２】（ｄ）密着性：基材とハードコート膜およ
びハードコート膜とマルチコート膜との密着性は、ＪＩ
ＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によっ
て行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔
に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成さ
せる。次に、その上へセロファン粘着テープ（ニチバン
（株）製　　商品名「セロテープ」）を強く押し付けた
後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コー
ト被膜の残っているマス目をもって密着性指標とした。

【００４３】（ｅ）耐候性：キセノンランプによるサン
シャインウェザーメーターに４００時間暴露した後の表
面状態に変化のないものを良とした。

【００４４】（ｆ）耐熱性（冷却サイクル性）：７０℃
の温風中に１時間保存した後表面状態を調べた。更に−
５℃で１５分、６０℃で１５分のサイクルを５回繰り返
し、表面状態に変化のないものを良とした。

【００４５】（ｇ）耐久性：耐久性は本質的に密着性の
接続であると考え、（ａ）から（ｆ）の試験を行なった
ものについて、上記のクロスカットテープ試験を行ない
コート膜に剥離のないものを良とした。

【００４６】（ｈ）染色性（ハードコートレンズのみ）
：９２℃の純水１リットルに、セイコープラックスダイ
ヤコート用染色剤アンバーＤを２ｇ分散させ染色液を調
整した。この染色液に、５分間浸漬させ染色を行ない、
染色ムラがなく、かつ全光線透過率が染色前と染色後の
差が３０％以上のものを良とした。

【００４７】（実施例３） （１）エポキシアクリレートの合成 温度計、還流器を取り付けた１１のフラスコに、グリセ
ロールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製
；商品名「デナコールＥＸ−３１３」）５８０ｇ、アク
リル酸１４４ｇ、ベンジルトリメチルアンモニウムクロ
リド３ｇ、ハイドロキノンメチルエーテル０．４ｇ、ブ
チルセロソルブ１８１ｇを入れ攪拌を行ないながら、７
０℃で２時間、８０℃で６時間反応させてエポキシアク
リレート（ＥＡ−２）を得た。得られたエポキシアクリ
レートは、ＡＰＨＡ１５０、酸化０．０５であった。

【００４８】（２）塗液の調整 ブチルセロソルブ１９４．５ｇ、イソプロピルアルコー
ル分散コロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製、商品
名「オスカル１４３２」固形分濃度３０ｗｔ％）１６０
．８ｇを混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン７３．０ｇを混合した。この混合液に０．
０５Ｎ塩酸水溶液２０．１ｇを攪拌しながら滴下を行な
い４時間攪拌後一昼夜熟成させた。この液にＥＡ−２を
５０．１５ｇ添加した後過塩素酸マグネシウム３．０ｇ
、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製；商品
名「ＦＺ−２１１０」）０．１ｇおよびフェノール系酸
化防止剤（川口化学工業（株）製；商品名「アンテージ
クリスタル」）０．７ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟
成させて塗液とした。

【００４９】（３）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、アルカリ処理を施した
ＣＲ−３９製眼鏡レンズにスピンナー法にて塗布を行な
った。

【００５０】コーティング条件は以下の通りである。

【００５１】回転数　　　　　　５００ｒｐｍで１０秒
（この間に塗液を塗布） 回転数　　　　２０００ｒｐｍで　　１秒回転数　　　
　　　５００ｒｐｍで　　５秒塗布後８０℃で２０分間
風乾した後、１３０℃で１２０分間焼成を行なった。こ
のようにして得られた硬化被膜の厚みは約２．３ミクロ
ンであり、外観、染色性共に優れたものであった。

【００５２】（４）試験および評価結果このようにして
得られたレンズは実施例１と同様の方法で試験を行ない
、その結果を表１に示した。

【００５３】（実施例４） （１）反射防止薄膜の形成 実施例３で得られたレンズを実施例２と同様の方法で、
無機物からなる反射防止コート薄膜の形成を行った。

【００５４】（２）試験および評価結果このようにして
得られたレンズは実施例２と同様の方法で試験を行ない
、その結果を表１に示した。

【００５５】（実施例５） （１）エポキシメタクリレートの合成 温度計、還流器を取り付けた１１のフラスコに、１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセ化成
工業（株）製；商品名「デナコールＥＸ−２１２」）６
００ｇ、メタクリル酸１８９ｇ、ジメチルアミノエチル
メタクリレート３ｇ、ハイドロキノンメチルエーテル０
．４ｇ、ブチルセロソルブ３３８ｇを入れ攪拌を行ない
ながら、７０℃で２時間、８０℃で２時間、続いて９０
℃で６時間反応させてエポキシメタクリレート（ＥＡ−
３）を得た。得られたエポキシメタクリレートは、ＡＰ
ＨＡ１８０、酸化０．０５であった。

【００５６】（２）塗液の調整 イソプロピルセロソルブ１３０．０ｇ、純水７４．３ｇ
およびメチルセロソルブ分散コロイダルシリカ（触媒化
成工業（株）製；商品名「オスカル１８３２」固形分濃
度３０ｗｔ％）１７２．９ｇを混合した後、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン６１．２ｇおよび
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１４．６
ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液２０
．０ｇを攪拌しながら滴下した。さらに５時間攪拌後一
昼夜熟成させた。この液にＥＡ−３を２６．７ｇ、過塩
素酸マグネシウム０．５ｇおよびシリコン系界面活性剤
（日本ユニカー（株）製；商品名「Ｌ−７６０４」）０
．１ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させて塗液とし
た。

【００５７】（３）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、セイコーハイロードＳ
ＭＸ用の生地レンズ（セイコーエプソン（株）製）にス
ピンナー法にて塗布を行なった。コーティング条件は、
実施例３と同様な方法で行なった。

【００５８】塗布後８０℃で１５分間風乾した後、１１
０℃で４時間焼成を行なった。このようにして得られた
硬化被膜の厚みは約２．１ミクロンであり、外観、染色
性共に優れたものであった。

【００５９】（４）反射防止薄膜の形成このようにして
得られたハードコートレンズを実施例２と同様の方法で
無機物からなる反射防止コート薄膜の形成を行なった。

【００６０】（５）試験および評価結果このようにして
得られたレンズは実施例２と同様の方法で試験を行ない
、その結果を表１に示した。なお、染色性はハードコー
トレンズの状態で評価を行なった。

【００６１】（実施例６） （１）エポキシメタクリレートの合成 温度計、還流器を取り付けた１１のフラスコに、トリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル（ナガセ化成
工業（株）製；商品名「デナコールＥＸ−９２１」）６
１５ｇ、メタクリル酸１２９ｇ、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド３ｇ、ハイドロキノンメチルエーテ
ル０．４ｇ、ブチルセロソルブ３１９ｇを入れ攪拌を行
ないながら、７０℃で２時間、８０℃で２時間、続いて
９０℃で６時間反応させてエポキシメタクリレート（Ｅ
Ａ−４）を得た。得られたエポキシメタクリレートは、
ＡＰＨＡ２００、酸化０．０５であった。

【００６２】（２）塗液の調整 ブチルセロソルブ１２６．４ｇ、イソプロピルアルコー
ル分散コロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製；商品
名「オスカル１４３２」固形分濃度３０ｗｔ％）２０９
．５ｇを混合した後、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン４６．５ｇおよびγ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン６９．８ｇを混合した。 この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液２６．４ｇを攪拌し
ながら滴下を行ない４時間攪拌後一昼夜熟成させた。こ
の液にＥＡ−４を２０．２ｇ添加した後過塩素酸マグネ
シウム３．０ｇ、シリコン系界面活性剤（ビッグケミー
（株）製；商品名「ＢＹＫ−３００」）０．１ｇを添加
し４時間攪拌後一昼夜熟成させて塗液とした。

【００６３】（３）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、インジェクション成形
したアクリル板（三菱レイヨン（株）製；商品名「アク
リペットＶＨ」１００ｍｍ＊１００ｍｍ＊３ｍｍｔ）に
スプレー法にて塗布を行なった。

【００６４】スプレーは、イワタワイダー６１（岩田塗
装機（株）製；ノズル口径１ｍｍ）を用い、スプレー圧
力３ｋｇ／平方ｃｍ、塗料吐出量１００ｍｌ／ｍｉｎで
おこなった。

【００６５】塗布後５０℃で１０分間風乾した後８０℃
で４時間焼成を行なった。このようにして得られた硬化
被膜の厚みは４ミクロンであり、外観、染色性共に優れ
たものであった。

【００６６】（４）試験および評価結果このようにして
得られたアクリル板は実施例１と同様の方法で試験を行
ない、その結果を表１に示した。

【００６７】（実施例７） （１）反射防止薄膜の形成 実施例６で得られたアクリル板を実施例２と同様の方法
で、無機物からなる反射防止コート薄膜の形成を行なっ
た。

【００６８】（２）試験および評価結果このようにして
得られたアクリル板は実施例２と同様の方法で試験を行
ない、その結果を表１に示した。

【００６９】（比較例１）実施例１において、ＥＡ−１
を添加しないこと以外はすべて同様な方法でレンズに塗
布を行なった。

【００７０】このようにして得られたレンズを同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。

【００７１】（比較例２）ブチルセロソルブ１１１．７
ｇ、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ（触
媒化成工業（株）製；商品名「オスカル１４３２」固形
分濃度３０ｗｔ％）３２３．８ｇを混合した後、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン２５．５ｇを混
合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液７．０ｇを
攪拌しながら滴下を行ない４時間攪拌後一昼夜熟成させ
た。この液に実施例３で用いたＥＡ−２を３１．０ｇ添
加した後過塩素酸マグネシウム０．８ｇ、シリコン系界
面活性剤（日本ユニカー（株）製；商品名「ＦＺ−２１
１０」）０．１ｇおよびフェノール系酸化防止剤（川口
化学工業（株）製；商品名「アンテージクリスタル」）
０．７ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させて塗液と
した。

【００７２】この塗液を用いること以外は、すべて実施
例３と同様の方法でレンズに塗布を行なった。

【００７３】このようにして得られたレンズを実施例１
と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した
。

【００７４】（比較例３）比較例２で得られたレンズを
実施例２と同様の方法で、無機物からなる反射防止コー
ト薄膜の形成を行なった。

【００７５】このようにして得られたレンズは実施例２
と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した
。

【００７６】（比較例４）実施例３において、ＥＡ−２
の代わりにグリセロールジグリシジルエーテルを添加す
ること以外はすべて同様な方法でレンズに塗布を行なっ
た。

【００７７】このようにして得られたレンズを実施例１
と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した
。

【００７８】（比較例５）比較例４で得られたレンズを
実施例２と同様な方法で、反射防止膜の形成を行なった
。

【００７９】このようにして得られたレンズを実施例２
と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示した
。

【００８０】（比較例６）ブチルセロソルブ１８０．１
ｇ、イソプロピルアルコール分散コロイダルシリカ（触
媒化成工業（株）製；商品名「オスカル１４３２」固形
分濃度３０ｗｔ％）１２９．０ｇを混合した後、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン２９．１ｇ
およびγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
４６．５ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水
溶液１７．３ｇを攪拌しながら滴下を行ない４時間攪拌
後一昼夜熟成させた。この液にＥＡ−４を９６．１ｇ添
加した後過塩素酸マグネシウム２．０ｇ、シリコン系界
面活性剤（ビッグケミー（株）製；商品名「ＢＹＫ−３
００」）０．１ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させ
て塗液とした。

【００８１】この塗液を用いること以外は、すべて実施
例６と同様の方法でアクリル板に塗布を行なった。

【００８２】このようにして得られたアクリル板を実施
例１と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示
した。

【００８３】（比較例７）比較例６で得られたアクリル
板を、実施例２と同様な方法で反射防止膜の形成を行な
った。

【００８４】このようにして得られたアクリル板を実施
例１と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示
した。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明により良好
な染色性と無機物からなる反射防止膜との密着性とを同
時に得ることができ、また表面の高硬度化が可能となり
、かつ従来アクリル樹脂等の光学用プラスチック材料に
おいて、密着性が不充分なため実用化されなかった、無
機物質による反射防止加工が可能となった効果は大きい
。即ちプラスチックレンズ材料として、（メタ）アクリ
ル樹脂をはじめとしてスチレン樹脂、カーボネート樹脂
、アリル樹脂、アリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、更に新たなモノ
マーやコモノマーの重合体等各種機能をもった樹脂に応
用し得られる。

【００８７】優れた耐擦傷性と良好な染色性および良好
な無機物からなる反射防止膜との耐久性を兼ね備えたプ
ラスチック材料は、眼鏡レンズ、カメラレンズ、光ビー
ム集光レンズや光拡散用レンズとして民生用或いは産業
用に広く応用することができる。更に本発明による効果
は、ウォッチガラスやディスプレイ用カバーガラス等の
透明ガラスやカバーガラス等の光学用途の透明プラスチ
ック全般に応用利用が可能であり、得られる効果は多大
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも下記の成分（Ａ），（Ｂ）
   および（Ｃ）を主成分とすることを特徴とするコーティ
   ング用組成物。 （Ａ）．粒径１〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子、
   ２０〜６０重量％ （Ｂ）．少なくとも一個以上の重合可能な反応基を有す
   るシラン化合物、３０〜７０重量％ （Ｃ）．一分子中にグリシジル基と（メタ）アクリロイ
   ル基とを同時に有するエポキシ（メタ）アクリレート、
   ２〜３０重量％