JPH0314880A - コーティング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野］ 本発明は，透明なプラスチック材料等の基材表面に塗布
し、硬化させることにより、優れた透明性，染色性およ
び無機物質からなる反射防止コート薄膜（以後無機蒸着
膜と呼ぶ）との密着性を付与することを特徴とするコー
ティング用組成物に関するものである。 ［従来の技術］ 現在使用されているプラスチック材料の中で、アクリル
系、メタクリル系、ビニル系、ポリカーボネート系およ
びアリル系の透明なプラスチック材料は、ガラスに較べ
、耐衝撃性、軽量性、加工性、被着色性等の性質が優れ
ている為、レンズ，透過ガラス等、光学用材料として無
機ガラスに替って多量に使用されている．しかし、これ
らは無機ガラスに較べ、耐擦傷性、耐薬品性が劣るとい
う欠点を有する．比較的、耐擦傷性に優れている樹脂と
して、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹
脂（以後ＣＲ−３９と呼ぶ）があるが、このものも実用
上充分とは言えない．プラスチック材料のこれらの欠点
を改良する手段として、例えば、特公昭５７−２７３５
号広報には、コロイダルシリ力とエボキシ基含有アルコ
キシシランからなる熱硬化塗料が、また、特公昭５７−
４３１６８、同５６−３４０３３、同５５−２９１０２
号、特開昭５７−６７６６６号等には，エポキシ基含有
アルコキシシランとテトラアルコキシシランを主成分と
する熱硬化塗料が、また、特公昭５７−１５６０８．同
５７−４３５７８、同５７−２０９６８、特開昭５７−
１２８７５５号には、光重合性塗料がそれぞれ間示され
ており，それぞれ，耐薬品性、耐擦傷性の向上がはから
れている． 一方、これら熱硬化性塗料と光硬化性塗料の相方の性能
を有するものとして、特公表昭５７−５００９８４号広
報に、熱エネルギーの消費が少なく、プラスチック基材
への密着が優れることが提案されている． また、特開昭５９−２０４６６９、同６０−１３７９３
９号等には、疎水性コロイグルシリカを用いて多官能ア
クリレートとの親和性を高める方法が開示されている． ［発明が解決しようとする課題１ しかし、前述の熱硬化性塗料は、ＣＲ−３９との密着性
は充分であるが，ポリカーボネート、ボノメチルメタク
リレート、ポリスチレン等の特定のプラスチックに対し
て密着性が不充分である。 しかも、染色性と無機蒸着膜との密着性の双方を充分に
満足させるものは得られていない．また、光硬化性塗料
は，染色性および無ｌｌ！蒸看膜との密着性に乏しく，
前述の特公表昭５７−５００９８４、特開昭６０−１３
７９３９号による方法では塗膜の硬度、耐久性は向上す
るものの、本発明が目的とする、染色性および無機蒸着
膜との密着性の向上は得られない。 ［課題を解決するための手段１ 本発明者らは、これらの問題点を解決するため鋭意検討
を行ったところ、シリカ微粒子、多官能性モノマー或い
はプレポリマー　〔（メタ）アクリレートとは、メタク
リレートとアクリレートとを表わす］、重合性シラン化
合物、多管能（メタ）アクノル化合物を主成分とする組
成物を光硬化及び熱硬化を併用して得られるコーティン
グ被膜において、透明性に優れ，かつ染色性、無機蒸着
膜との密着性ともに優れる性能が得られることを見い出
した。 すなわち本発明は、少なくとり下記の成分ｆＡｌ（Ｂｌ
　，　（Ｃ）および（Ｄ）を主成分とすることを特徴と
するコーティング用組成物に関するものである。 ｆＡｌ一分子中に２個以上の（メク）アクリル基を有す
る多官能性モノマー或いはブレボリマー、５〜３０重量
％ ＦＢ＋一分子中に１個以上の（メク）アクリル基を有す
る多官能性モノマー或いはプレポリマー、５〜３０重量
％ ＦＣ）粒径ｌ〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子、１
４〜６０重量％ （ＤＪ少なくとも一個以上の重合可能な反応基を有する
シラン化合物、２５〜７０重量％ 本発明で使用するｆＡｌ成分は、光重合可能な基として
、（メタ）アクリル基を分子内に２個以上有するモノマ
ーまたはブレポリマーで、硬化成分の主成分となるもの
であり，これらの化合物の具体的なしのとして、（ポリ
）エチレングリコール、ブロビレングリコール，ヘキサ
ンジオール、グリセリンやトリメチロールプロパンのジ
或いはトリ（メタ）アクリレートや、ペンタエリスリ１
・一ル、ジペンタエリスリトール、ソルビトールソルビ
クンの、トリないしテトラまたはへキサ（メタ）アクリ
レート等が挙げられる．また、ジアリリデンベンタエリ
スリット等の不胞和シクロアセクール化合物に２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート等の重合性不飽和基
を導入したスビラン（メク）アクリレートも、基材への
接着性を向上させる為に有効である。硬化膜の硬さを増
す為に、前記の反応性官能基の数の多いちのを増したり
、更にビスフェノールＡやヒドロキノン骨格にエチレン
才キシドを付加した多価アルコールのジ（メタ）アクリ
レート・を用いることが効果的である。その他、粘着性
を向上させる為に、ボノブタジエン等の樹脂中の反応性
基をアクリル化した多価アクリレートを用い、また、シ
リコン才リゴマー末端にアクリル基を有するシリコンア
クリレートや、メチロールメラミンと２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートから誘導されるメラミンアク
リレート等を用い、塗膜の耐熱性や耐薬品性を改善する
ことができる。この他にエチレングリコール等の多価ア
ルコールとフタル酸等の多塩基酸から誘導されるポリエ
ステルのジ（メタ）アクリレートやポリウレタンアクリ
レートなどら使用できる。これらの多価（メタ）アクリ
レートは、二種以上組み合わせて使うと良く、その使用
量は全組成物の５〜３０重量％であることが必要である
．すなわち、５重量％未満では、特定のプラスチックに
対しての密着性が不充分となりやすく、３０重量％を越
えると無機蒸着との密着性が不充分となる． 続いて、ｆＢｌ成分の（メタ）アクリル基を有する多官
能性モノマー或いはプレポリマーとしては，（ボリ）イ
ソシアネート化合物とヒドロキシル基含有の（メク）ア
クリレートとを付加反応させることにより製造できる．
（ポリ）イソシアネート化合物としては、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、２、２，４−トリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネート，イソホロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、イソシアノエチルメタクリレート、プロビルイソ
シアネート等が挙げられるが、これらインシアネート化
合物の３量体〜５量体、インシアネート化合物とアミノ
基，水酸基、カルボキシル基、水等の活性水素原子を少
なくと＜Ｊ２個有する化合物との反応により得られるイ
ンシアネート基を有する化合物も用いることができる．
（ポリ）イソシアネートと反応させるヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレートとしては、２一ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブロビル（メ
タ）アクリレート，２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
、およびプチルグリシジルエーテル、２−エチルへキシ
ルグリシジルエーテル、フエニルグリシジルエーテル等
のモノエポキシ化合物やグリシジルメタクリレート等と
（メタ）アクリル酸との付加反応物、ポリエチレングリ
コール、ボリブロビレングリコール等の（メタ）アクリ
ル酸モノエステル等が挙げられる． （ポリ）イソシアネートとヒドロキシル基含有の（メタ
）アクリレートとの付加反応は公知の方法、例えばイン
シアネート化合物存在下にヒドロキシル基含有（メタ）
アクリレートと触媒、例えばジブチルチンジラウレート
との混合物を５０℃９０℃の条件下で滴下することによ
り製造できる。これらの多官能性モノマー或いはプレポ
リマーを含有させることにより染色性を向上させるがか
りか無機蒸着膜との密着性を６あわせ向上させることが
可能となった．特に染色性を向上させる目的で多官能性
モノマー或いはプレポリマー分子内にポリエチレングリ
コール基、ポリブロビレングリコール基、ボリエステル
基、等の親水性基を導入するとより染色性に優れるコー
ティング被膜が得られる．これらの多官能性モノマー或
いはプレポリマーは、前述の（ポリ）イソシアネートと
上記した親水性基を持った（ポリ）ヒドロキシ化合物を
１＝０　０５〜ｌ：０　９の範囲になるように反応させ
た後、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応
させることにより製造できる。 （ポリ）ヒドロキシ化合物の具体例としては、ポリエチ
レングリコール（平均分子量２００〜５０００）．ポリ
ブロビレングリコール（平均分子量２００〜５０００）
．ポリヵブロラクトンジ才一ル（平均分子量２００〜５
０００）．ビスフェノールＡのエチレンオキシド又は、
プロピレンオキシド付加物のジオール（分子量５００〜
５　０　００）、ビスフェノールＳのエチレンオキシド
又は、プロピレンオキシド付加物のジオール（５００〜
５０００）等が挙げられる． 本発明において、一分子中にｌ］以上の（メク）アクリ
ル基を有する多官能性モノマー或いはプレポリマーは、
一種を単独で用いるか、もしくは２種以上を混合して用
いることもでき，その使用量は全組成物の５〜３０重量
％であることが必要である．すなわち、５重量％未満で
は、染色性が不充分となり、３０重量％を越えると塗膜
の耐水性及び耐候性が不充分となりやすい．続いて、（
Ｃｌ成分の粒径ｌ〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子
の効果的な例としては、シリカゾルおよび粉末状シリカ
微粒子がある．シリカゾルとは分散媒たとえば水，アル
コール系もしくはその他の有機溶媒に，高分子量無水ケ
イ酸をコロイド状に分散させたものである．また粉末状
シリ力微粒子は、コロイド状シリカの表面を疎水化処理
された粉末であり、いずれ６市販されているちのである
。この発明の目的のためには平均粒子径１〜１００ミリ
ミクロンのものが使用されるが、好ましくは５〜３０ミ
リミクロンの径のものが使用される．粒子径が１ミリミ
クロン以下であると微粒子状シリカが安定に存在せず、
一定した品質が得られない．また１００ミリミクロン以
上であるとコーティング被膜が白濁するという問題が生
じる． また、使用量は全組成物の１４〜６０重量％であること
が必要である．すなわち，１４重量％未満では，無機蒸
！ｌ膿との密着性が不充分となるか、もしくは、塗膜の
耐擦傷性が不充分となる．また６０重量％を越えると、
塗膜にクラックが生じる。また、染色性も不充分となる
． 続いて、（Ｄｌ成分は、ビニル基、アリル基，アクリル
基、メタクリル基，エポキシ基、メルカブト基、シアノ
基、イソシアノ基、アミン基等の重合可能な反応基を有
するシラン化合物であり，その具体的なものとして、ビ
ニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、
ビニルトリ（β−メトキシーエトキシ）シラン、アリル
トリアルコキシシラン，アクリルオキシブロビルトリア
ルコキシシラン、メタクリルオキシブロビルトリアルコ
キシシラン、メタクリルオキシブ口ビルジアルコキシメ
チルシラン、ｊ−グリシド才キシブロビルトリアルコキ
シシラン、β一（３、４−エボキシシクロヘキシル）一
二チルドリアルコキシシラン、メルカブトプロビルトリ
アルコキシシラン、ｊ−アミノプロビルトリアルコキシ
シラン、Ｎ一β（アミノエチル）一ｊ−アミノブロビル
メチルジアルコキシシラン等がある。 このｆＤ）成分は、加水分解を行なってから用いるか、
ちしくは硬化した後の被膜に酸処理を行なうか、どちら
かの方法を取った方がより有効である． また，（Ｄ）成分の使用量は、全組成物の２５〜７０重
量％であることが必要である。すなわち、２５重量％未
満であると，無ｔｉ蒸着膜との密着性が不充分となりや
すい．また７０重量％を越えると、硬化被膜にクラック
を生じさせる原因となり好ましくない． 以上述べたｆＡｌ，　ＦＢ＋．　（（：）およびｆＤｌ
成分の他にち、光重合開始剤、およびｌ分子中に１＠以
上の光重合可能な基を有する化合物１　１ｌ以上からな
る反応希釈用モノマー或いはブレボリマーを添加するこ
とら可能である． 光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル，ペンゾインイソ
ブロビルエーテル、アセトイン，プチ口イン，トルオイ
ン、ベンジル、ペンゾフエノン、ｐ−クロルベンゾフエ
ノン、ｐ−メトキシベンゾフエノンなどのカルボニル化
合物，テトラメチルチウラムモノスルフイドなどの硫黄
化合物が挙げられる．また熱重合開始剤としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル，アゾビス−２、４−ジメチル
パレロニトリルなどのアゾ化合物、ペンゾイルバーオキ
サイド、ジターシャリーブチルパーオキサイドなどのパ
ー才キサイド化合物などが挙げられる．これらの光重合
開始剤および熱重合開始剤は単独で使用してちよいし２
種以上組合わせて用いてもよい．使用量は、硬化成分の
０：１〜５重量％が適当であり．０．１重量％未満では
、重合が充分進まず、５重量％を越えて加えてち効果は
向上しない．この他、光重合開始剤と併せて、光増感剤
を併用することち効果がある．かかる化合物の例として
は，ｎ−プチルアミン、ジーｎ−プチルアミン、トリ一
〇一プチルホスフインアリルチオ尿素、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、トリエチレンテトラミン等があ
る．次に１分子中に１個以上の光重合可能な基を有する
化合物１種以上からなる反応希釈用モノマー或いは、プ
レポリマーとしてはメチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、２一エチルへキシルアクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート，グリシジル（メク
）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル，ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブ口ビル（
メタ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、α一メチ
ルスチレン、α−クロルスチレン、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルナフタレン、ビニル力ルバゾール、γ−メ
タクリ口イル才キシブ口ビルトＪメトキシシラン、β−
アクリロイル才キシエチルトリメトキシシラン等が用い
られる。この使用目的は、ｆＡｌ成分の粘度を下げ塗布
作業性を向上させるととちに重合し、塗膜に適度な弾力
性、密着性を与える為に必要でｆＡｌ成分の種類に応じ
て，硬化成分のＯ．１〜６０重量％、より好ましくは、
２〜４０重量％使用することが望ましい．即ち、ｆＡｌ
成分のみで適度な弾力性と剛直さを産みだす組成物を組
み合せた場合は、反応用希釈七ノマーは無くてもよいが
、−１１９に２重量％以上用いた方が均質な硬化膜が得
られる．また、この成分を６０重量％を越えて用いると
、無機蒸着膜との密着性が不充分となり好ましくない．
このようにして得られるコーティング用組成物は、必要
に応じ、溶剤に希釈して用いることができる．溶剤とし
ては、アルコール類、エステル類、ケトン類，エーテル
類、芳香族類等の溶剤が用いられる．また、塗布面の欠
陥を改良する為のシリコーン系界面活性剤や非イオン系
界面活性剤、チキソトロビー剤，スリップ剤としてシリ
コンオイルや紫外線吸収剤、帯電防止剤等を添加するこ
とも有用である． また、シラノールあるいは、エボキシ化合物の硬化触媒
を添加することも有用である．最ち好ましい触媒として
は、過塩素酸マグネシウムがあげられるが、その他に６
、アルミニウムアセチルアセテート等の金属アセチルア
セトネート、アミン、グリシン等のアミノ酸、ルイス酸
、有機酸金属塩、過塩素酸アンモニウム等がある．添加
量は、固形分濃度の０　０１〜５．０％の範囲内が望ま
しい． 本発明における硬化被膜の膜厚としては、Ｏ○５〜３０
μであることが好ましい．すなわち，０．０５μ未満で
は、基本となる性能が出ず、３０μを越えると、表面の
平滑性が損われたり、光学的歪が発生する為好ましくな
い。 その塗布方法としては、浸漬法，スプレー法、ロールコ
ート法、スビンコート法、フローコート法等があげられ
る． このようにして得られたコーティング用組成物は基材に
塗布後、光硬化を行ない、その後熱硬化を行なう．すな
わち光と熱の併用で硬化を行なうのが一番好ましい硬化
方法である． 光硬化せしめるためには波長２００〜８００ｎｍの活性
光線が好ましい．照射する雰囲気とじては、窒素ガス等
の不活性ガス雰囲気下あるいは酸素濃度を低下させた雰
囲気下でも勿論さしつかえないが、本発明に係るコーテ
ィング用組成物は通常の空気雰囲気下でも充分である。 また光源としては公知のケミカルランプ，キセノンラン
プ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ラン
プ等が適用できる． また，熱硬化せしめるためには、８０℃〜２００℃の温
風中にて縮合反応させる方法が好ましい．特に耐熱性の
劣る基材の場合は、８０゜Ｃ〜１３０℃の間がより望ま
しい． このようにして得られた硬化被膜を有するプラスチック
基材に、以下に述べる反射防止膜を設けることが可能で
ある．即ち、真空蒸着法，イオンスパッタリング法等に
周知の方法によりＳｉＯ、Ｓｉｆｔ　．Ｓｉｘ　Ｎ４　
．ＴｉＯｘ　．ＺｒＯｔ、ＡＩ２　０ｘ　、ＭｇＦｘの
無機誘導体よりなる単層あるいは多層の薄膜を積層する
ことにより、大気との界面の反射を低く抑えることがで
きる．蒸着用材料として、これら以外に、例えば．　Ｓ
　ｂ　＊Ｏｓ　　．　　ＣａＦｚ　　．　　Ｃｅｎｔ　
　．　　ＣｅＦｓ　　．　　Ｎａｇ　　ＡＩ　　Ｆａ　
　．　　Ｌａｗ　　Ｏｓ　　．　　ＬａＦｓ　　．　　
ＰｂＦｘ　　．　　ＮｄＦｓ　　．　　Ｐ　ｒｓ　　Ｏ
＋＋．　　Ｔｈａｗ　　．　　ＴｈＦ＋　　．　　Ｚｎ
Ｓ．　　Ｇｅ．　　ＰｂＴｅ．　　Ｔｉｔ　　Ｏｘ　　
．　　ＨｆＯｚ　　．　　Ｔａｔ　Ｏｓ　．　Ｙｚ　Ｏ
ｓ　．　Ｙｂｉ　Ｏｘ等の材料がある。 ここで使用する反射防止膜の膜厚は，え。／４（丸。・
＝４５０〜６５０ｎｍ）の単層構造，あるいは、ん。／
４−Ｌ。／２一丸。／４または、ん。／４−え。／４一
尤。／４の屈折率の異なる三層構造の多層膜あるいは、
一部等価膜でおきかえた多層膿による反射防止薄膜から
なるものが有用であり、その屈折率は、例えば、単層の
場合には、空気、反射防止膜，基材（または，硬化被膜
層）の屈折率を各々、ｎｏ．ｒｌ＋．ｎｉとすると．ｎ
＋＝Ｍである時が最も反射の少ないものとなる．多層膜
の場合、実施例に一部を示したように屈折率の異なるち
のを組み合せる事により単層膜より優れた効果を発揮す
ることができる．反射防止薄膜形成を真空蒸着で行なう
ときには、予めレンズを酸素やアルゴン等のガスブラズ
マで表面処理を行うことにより密着性を向上させること
ができる場合らある． 以下、実施例により更に詳細に説明する．〔実　施　例
】 実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は
これらに限定されるちのではない．実施例−１ （１）塗液の調整 ジベンタエリスリトールへキサアクリレート１５ｇ、ト
リメチロールプロパントリアクリレート１５ｇ、ジエチ
レングリコールジアクリレートｌ○ｇを混合した後、テ
トラヒド口フルフリルアクリレート５ｇおよびグリシジ
ルアクリレート５ｇを混合した．この混合液にキシリレ
ンジイソシアネートと２−ヒドロキシブロビルメタクリ
レートとを反応させて得られたウレタンジメタクリレー
トを２５ｇ添加し、この液を（Ａ）液とした．また、メ
タノール分散コロイグルシリ力（触媒化成工業（株）製
、商品名「才スカル１１３２Ｊ固形分濃度３０％）１４
７ｇに，ｊ−メタクリル才キシブ口ビルトリメトキシシ
ラン７８ｇおよび、０．０５Ｎ塩酸水溶液２０　５ｇを
添加し６時間撹拌後一昼夜熟成させた．この液を（Ｂ）
液とした．この（ＡＪ液と（Ｂ）液を混合し、さらにシ
リコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製商品名ｒＹ
７００２Ｊ　）０．０７ｇおよびペンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤（日本チバガイギー（株）製，商品名「チ
ヌビンＰＪ　０．２ｇおよび，ベンゾフエノン２ｇを添
加し塗液とした．（２）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、ＣＲ−３９製眼鏡レン
ズにスビンナー法にて塗布を行なった。 コーティング条件は以下の通りである．回転数　２０Ｏ
ｒｐｍでｌＯ秒 回転数１７００ｒｐｍで　２秒 回転数　２００ｒｐｍでｌＯ秒 塗布後、８０℃で１５分間風乾した後、４ＫＷ高圧水銀
灯を用い、両面を各々光源直下１５ｃｍに配置し、１５
秒間照射し、さらに、ｌ３０゜Ｃで９０分間焼成を行な
った。このようにして得られ？硬化被膜の厚みは約２ミ
クロンであり、外観、染色性と６にすぐれたものであっ
た． 実施例−２ 実施例−１で得られたレンズに、それぞれ以下の方法で
無機物質からなる反射防止コート薄膜の形成を行なった
． （１）反射防止薄膜の形成 得られたレンズをプラズマ処理（アルゴンプラズマ４　
０　０ＷＸ　６　０秒）を行なった後、基板から大気に
むかって順に、ＳｉＯ＊．ＺｒＯａ、ｓｉＯ２．ＺｒＯ
ｉ　．ＳｉＯｚの５層からなる反射防止多層膜を真空蒸
着法（真空器械工業（株）製：ＢＭＣ−　１　００　０
）にて形成を行なった．　Ｉｌｉ厚は，最初のＳｉｎ．
の膜厚、次のＺｒＯｘとＳｉＯ■の合計膜厚、次のＺｒ
Ｏｚの膜厚、最上層のＳｉｎｇの膜厚すべてが丸／４と
なる様に形成させた．なお、設計波長λは５２０ｎｍと
した．（２）試験および評価結果 実施例一ｌで得られたレンズ（以下ハードコートレンズ
と呼ぶ）および実施例−２で得られたレンズ（以下ハー
ドマルチコートレンズと呼ぶ）をそれぞれ次に述べる方
法で試験を行ない、その結果を第１表に示した．試験内
容中の密着性とは、ハードコートレンズの場合、レンズ
とハードコート膜、ハードマルチコートレンズの場合、
レンズとハードコート膜およびハードコート膜とマルチ
コート膜との密着性を評価している． ａ）耐摩耗性（ハードマルチコートレンズのみ）：＃Ｏ
Ｏ００スチールウールでＩＫｇの荷重をがけ、１０往復
、表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で次の段階に分け
て評価した。 Ａ　：　ｌ　ｃｍＸ３ｃｍの範囲に全く傷がっかない． Ｂ：上記範囲内にｌ〜１０本の傷がつく。 Ｃ：上記範囲内に１０〜ｌＯＯ本の傷がつく。 Ｄ＝無数の傷がついているが，平滑な表面が残っている
． Ｅ：表面についた傷のため平滑な表面が残っていない． ｂ）耐水・耐薬品性二水、アルコール、灯油中に４８時
間浸漬し、表面状態を調べた。 Ｃ）耐酸，耐洗剤性：ｏ．ｉＮ塩酸および１％ママレモ
ン（ライオン油脂（株）製）水溶液に１２時間浸漬し、
表面状態を調べた． ｄ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウエザ
ーメーターに４００時間暴露した後の表面状態を調べた
． ｅ）密着性：硬化被膜と基材および無機蒸着膜と硬化被
膜との密着性は、Ｊ　Ｉ　ＳＤ−０２０２に準じてクロ
カットテーブ試験によって行った．即ち、ナイフを用い
、レンズ表面に１間隔に切れ目を入れ、ｌ２のマス目を
１００個形成させる。次に、その上へセロファン粘着テ
ープ（日東科学（株）製゛゜セロテープ）を強くおしつ
けた後、表面から９０”方向へ急に引っぱり剥離したの
ち、コート被膜の残っているマス目をもって密着性指標
とした． ｆ）耐久性：耐久性は本質的に密着性の接続であると考
え、ａ）からｄ）の試験を行なったものについて、上記
のクロス力ットテーブ試験を行い評価した． ｇ）耐熱性（冷却サイクル性）；レンズを７０℃の温風
中に１時間保存し外観を調べた．更に−５℃１５分，６
０℃１５分のサイクルを５回くり返し、外観およびクロ
スカットテーブ試験を行いコート膜の剥離のないものを
良とした．ｈ）染色性（ハードコートレンズのみ）＝９
２℃ｌ２の純水に、セイコーブラックスダイヤコート染
色剤アンバーＤ；２ｇを分散させ染色液を調製した．こ
の液に、５分間浸漬させ染色を行ない、染色ムラがなく
、かつ全光線透過率が染色前と染色後の差が３０％以上
のちのを良とした。 実施例−３ （１）塗液の調整 ペンタエリスリトールテトラアクリレート２５ｇ、ジベ
ンタエリスリトールペンクアクリレート２５ｇ、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレートｌｏｇおよびジアリリデ
ンペンタエリスリットのアクリレートエステル３０ｇ、
ヘキサンジオールジメタクリレート１０ｇおよび２．２
−ジエトキシアセトフエノン２ｇを加え混合撹拌しこれ
に、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートと２−ヒ
ドロキシプ口ビルアクリレートとを反応させて得られた
ウレタンジアクリレートを５０ｇ添加し混合撹拌しこれ
を（Ｃ）液とした．また、酢酸エチル５０ｇに、ｊ−グ
リシドオキシブ口ビルトリメトキシシラン１００ｇ．０
．０５Ｎ塩酸水溶液２８ｇおよびシリカ微粒子（日本ア
イロジル（株）製、商品名「アイロジルＪ　）８０ｇお
よび過塩素酸マグネシウム０．３ｇを加え３時間撹拌後
一昼夜熟成させ、この液を（Ｄ）液とした．この（Ｃ）
液と（Ｄ）液を混合し、前述のチヌビンＰを０．３ｇｇ
よびノニオン系界面活性剤（日本油脂（株）製：商品名
「ニッサンノニオンＬＴ−２２０Ｊ　）０．３ｇを添加
し塗液を調整した．（２）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で，セイコーハイロードＭ
Ｘ用の生地レンズ（セイコーエプソン（株）製）に実施
例一ｌと同様なスピンナー法にて塗布を行なった．塗布
後、８０℃で１０分間風乾した後、４ＫＷ高圧水銀灯を
用い、両面を各々光源直下１５ｃｍに配置し１５秒間照
射し、さらに１００℃で１２０分間焼成を行なった．こ
のようにして得られた硬化被膜の厚みは約３ミクロンで
あり、外観、染色性ともに優れたものであった． 実施例−４ （１）反射防止薄膜の形成 実施例−３で得られたレンズを実施例−２と同様の方法
で無機物からなる反射防止コート；ｉｉｌＩＩＭの形成
を行なった． （２）試験および評価結果 実施例−３、４で得られたレンズは、実施例一１、２と
同様の方法で試験を行ない、その結果を第１表に示した
． 実施例−５ （１）塗液の調整 ジベンタエリスリトールへキサアクリレート１５ｇ、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート１５ｇ、ジベ
ンタエリスリトールテトラアクリレート７．０ｇ、トリ
メチロールプロパントリアクリレート８　０ｇ、テトラ
ヒド口フルフリルアクリレート５、Ｏｇ，ペンゾフエノ
ン２ｇおよび、トルエン１３０ｇを混合撹拌した．この
液に、テトラメチルキシレンｍ−ジイソシアネートと２
−ヒドロキシブ口ビルアクリレートを反応させて得られ
たウレタンジアクリレートを５０ｇ添加し、この液を（
Ｅ）液とした。 また，インプロビルアルコール分散コロイダルシリカ（
触媒化成工業（株）製、商品名「オスヵル１４３２Ｊ固
形分濃度３０％）７４７ｇ．ｊ−グリシドオキシブ口ビ
ルトリメトキシシラン２５０ｇおよび、プチルセロソル
ブ５４０ｇにｏＯ５Ｎ塩酸水溶液６８ｇおよび過塩素酸
マグネシウム０．４ｇを添加し６時間撹拌後一昼夜熟成
させ、この液を（Ｆ）液とした．この（Ｅ）液と（Ｆ）
液を混合し，さらにシリコン系界面活性剤（日本ユニカ
−（株）製、商品名ｒＹ７００２Ｊ　）０．３ｇおよび
老化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名「アンテー
ジＢＨＴＪ　）０．４ｇを添加し塗液を調整した． （２）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、アクリル板（三菱レイ
ヨン（株）製、商品名「アクリライトＬＪ　：　１００
ｍｍＸ３０ｍｍｘ２ｍｍ）を浸漬法にて塗布を行なった
．引き上げ速度は．２０ｃｍ／ｍｉｎとした．これを５
０℃でｌＯ分間風乾した後、８０Ｗ高圧水銀灯を用い、
両面を各々光源直下１０ｃｍに配置し、２０秒蕉射した
．これをさらに、８０℃で４時間焼成を行なった６この
ようにして得られた硬化被膜の厚みは約２．５ミクロン
であり、外観染色性とちにすぐれたものであった． 実施例−６ （１）反射防止薄膜の形成 実施例−５で得られたアクリル板を実施例−２と同様の
方法で無機物質からなる反射防止コート薄膜の形成を行
なった． （２）試験および評価結果 実施例−５、６で得られたアクリル板を、実施例一ｌ、
２と同様の方法で試験を行ない、その結果を第１表に示
した． 実施例−７ （１）塗液の調整 ジペンタエリスリトールベンクアクリレート４０ｇ．ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート３０ｇ、トリエチ
レングリコールジメタフリレート２０ｇ、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フエニルプロパン−１一オン３ｇ
、およびトルエンｌ○Ｏｇ、酢酸エチル３０ｇ、エチレ
ングリコールモノエチルエーテルｌｏｏｇを混合撹拌し
，これに、インホロンジイソシアネート２．５ｍｏｌ．
ボリブロビレングリコール（アデカ（株）製商品名ｒＰ
−ｌＯＯＯＪ平均分子量１０００）１．５ｍｏｌと２−
ヒドロキシエチルアクリレート２ｍｏ１を反応させたウ
レタンジアクリレートを６０ｇ添加し、この液を（Ｇ）
とした． また（イソブロビルアルコール）分散コロイダルシリ力
（日産化学（株）製商品名ｒＩ　ＰＡ−ＳＴ」固形分濃
度３０％）７８０ｇに、γ−グリシドオキシブ口ビルト
リメトキシシラン１６５ｇに、０．０５Ｎ塩酸水溶液４
５ｇを添加し、４時間撹拌後一昼夜熟成させこの液を（
Ｈ）とした。 この（Ｇ）と（Ｈ）液を混合し、さらにシリコン系界面
活性剤（ビッグケミ−（株）製商品名ＢＹＫ−３００）
０．５ｇおよび老化防止剤（チバガイキー（株）製商品
名ｉ　ｒｇａｎｏｘ　１　２２２）０．２ｇを添加し塗
液を調整した．（２）塗布および硬化 上記塗液を用いて、インジェクション成形したアクリル
板（ベレット：三菱レイヨン（株）製アクリベットＶＨ
　１　００ｍｍＸ　１　００ｍｍＸ３ｍｍｔ）にスプレ
ー法にて塗装を行なった．スプレーは、イワクワイダー
６１（岩田塗装機（株）製）ノズルロ径１ｍｍを用い、
スプレー圧力３Ｋｇ／ｃｒｔＩ″、塗料吐出量１００ｍ
ｌ／ｍｉｎで行なった． これを５０℃で１０分間で風乾した後、８０Ｗ／　ｃ　
ｍ高圧水銀灯３灯を用い、光源下１０ｃｍで２ｍ／ｍｉ
ｎの速度で通過させて硬化した．これをさらに８０℃で
２時間後硬化を行なった．このようにして得られた硬化
被膜の厚みは約６ミクロンであり外観、染色性と６に優
れたちのであった． 実施例−８ （１）反射防止薄膜の形成 実施例−７で得られたアクリル板を実施例−２と同様の
方法で無機物質からなる反射防止コート薄膜の形成を行
なった． （２）試験および評価結果 実施例−７、８で得られたアクリル板を、実施例−１、
２と同様の方法で試験を行ない、その結果を第１表に示
した． 比較例−１ 実施例−１において、キシリレンジイソシアネートと２
−ヒドロキシブ口ビルメタクリレートとを反応させて得
られたウレタンジメタクリレート２５ｇを添加しないこ
と以外すべて同様な方法で行なった． 比較例−２ 比較例−１で得られたレンズを実施例−２と同様な方法
で，反射防止膜の形成を行なった．比較例−３ 実施例−３において，（Ｄ）液を除いたものを塗液とし
たこと以外はすべて同様な方法で行なった。 比較例−４ 比較例−３で得られたレンズを実施例−２と同様な方法
で、反射防止膜の形成を行なった。 比較例−５ 実施例−７において、インホロンジイソシアネートと２
−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られた
ウレタンジアクリレートを添加せず，且つ（Ｈ）液を除
いたものを塗液としたこと以外はすべて同様な方法で行
なった． 比較例−６ 比較例−５で得られたアクリル板を実施例−２と同様な
方法で、反射防止膜の形成を行なった．比較例ｌ〜６す
べて実施例−１，２と同様な方法で試験を行ない結果を
第１表に示した．［発明の効果］ 以上，詳述したように、本発明により従来の熱硬化型塗
料では不可能であった、良好な染色性と無機反射防止膜
との密着性とを同時に得ることができ、その表面の高硬
度化が可能となり，且つ従来アクリル樹脂等の光学用プ
ラスチック材料において、密着性が不充分な為、実用化
されなかった無機物質による反射防止加工が可能となっ
た効果は、大きい．即ちプラスチックレンズ材料として
、（メタ）アクリル樹脂をはじめとしてスチレン樹脂、
カーボネート樹脂、アリル樹脂、アリルカーボネート｛
剥脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹
脂、更に新たなモノマーやコモノマーの重合体等各ｆ！
機能をちった樹脂に応用し得られる、優れた耐擦傷性と
良好な染色性および良好な無機反射防止膜との密着性を
施したプラスチック材料は、眼鏡レンズ、カメラレンズ
、光ビーム集光レンズや光拡散用レンズ等光学用レンズ
として民生用或いは産業用に広く応用することができる
．更に本発明による効果は、ウオッチガラスやディスプ
レイ用カバーガラス等の透明ガラスやカバーガラス等の
光学用途の透明プラスチック全般に応用利用が可能であ
り、得られる効果は多大である。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（
   Ｄ）を主成分とすることを特徴とするコーティング用組
   成物。 （Ａ）一分子中に２個以上の（メタ）アクリル基を有す
   る多官能性モノマー或いはプレポリマー、５〜３０重量
   ％ （Ｂ）一分子中に１個以上の（メタ）アクリル基を有す
   るウレタン（メタ）アクリレート、５〜３０重量％ （Ｃ）粒径１〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子、１
   ４〜６０重量％ （Ｄ）少なくとも一個以上の重合可能な反応基を有する
   シラン化合物、２５〜７０％