JPH10324846A - コーティング用組成物、積層体及び眼鏡レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】塗膜に良好な透明性、光学特性、耐久性と同時
に無機物からなる反射防止膜との密着性、耐久性とを兼
ね備えることを実現し、同時に屈折率が１．５２以上の
基材に対して、干渉縞を無くし、且つ塗液のポットライ
フも室温保存で３週間以上と長いことを実現する。 【解決手段】少なくとも下記（Ａ）及び下記（Ｂ）を主
成分とすること特徴とするコーティング用組成物。
（Ａ）．酸化錫、酸化チタン及び酸化ジルコニウムから
構成される複合酸化物微粒子。（Ｂ）．一般式 【化１】 で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ^１は重合可能な
反応基を有する有機基を表し、Ｒ^２は炭素数１〜６の炭
化水素基を表し、Ｘ^１は加水分解性基を表す。また、ｎ
は０又は１である。）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、屈折率が１．５２
以上の合成樹脂製レンズ表面に、基材と同程度の屈折率
を有し、耐摩耗性、耐薬品性、耐温水性、耐熱性、耐候
性等の耐久性に優れた透明被膜を提供しさらには、その
被膜上に、無機物質からなる反射防止膜（以後無機蒸着
膜と呼ぶ）を設けることを可能としたことを特徴とした
コーティング用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂製レンズ、特にジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−３９）レン
ズは、ガラスレンズに比較し、安全性、易加工性、ファ
ッション性などにおいて優れており、さらに近年、反射
防止技術、ハードコート技術、ハードコート＋反射防止
技術の開発により、急速に普及してきた。しかし、ＣＲ
−３９樹脂の屈折率は１．５０とガラスレンズに比べ低
いために、近視用レンズでは外周部がガラスレンズに比
べ厚くなるという欠点を有している。このため合成樹脂
製眼鏡レンズの分野では、高屈折率樹脂材料によって薄
型化を図る技術開発が積極的に行われている。そのため
の技術提案として、特開昭５９−１３３２１１号公報、
特開昭６３−４６２１３号公報、特開平２−２７０８５
９号公報などでは１．６０さらにはそれ以上の屈折率を
有する高屈折率樹脂材料が提案されている。

【０００３】一方、プラスチックメガネレンズは傷が付
き易いという欠点がある為、シリコン系のハードコート
被膜をプラスチックレンズ表面に設ける方法が一般的に
行われている。しかし、屈折率が１．５２以上の高屈折
率樹脂レンズに同様の方法を適用した場合には、樹脂レ
ンズとコーティング膜の屈折率差による干渉縞が発生
し、外観不良の原因となる。この問題を解決するための
技術提案として、特公昭６１−５４３３１号公報、特公
昭６３−３７１４２号公報のようにシリコン系コーティ
ング組成物に使われている二酸化ケイ素微粒子のコロイ
ド状分散体を高屈折率を有するＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｂの酸化物微粒子のコロイド状分散体に置き換え
るといったコーティング技術が開示されている。また、
特開平１−３０１５１７号公報では、二酸化チタンと二
酸化セリウムの複合系ゾルの製造方法が開示されてお
り、特開平２−２６４９０２号公報ではＴｉとＣｅの複
合酸化物微粒子、特開平３−６８９０１号公報ではＴ
ｉ、Ｃｅ及びＳｉの複合酸化物を有機ケイ素化合物で処
理した微粒子をコーティング組成物に用いる技術が開示
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前述の高屈折率コーテ
ィング用組成物は、実用上問題ないレベルの耐久性は確
保される。しかしながら、これらコーティング用組成物
を塗布した製品の寿命をさらに延ばすためには、耐候性
に関してレベルアップを図りたいのが実情であった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するため鋭意検討を行ったところ、酸化
錫、酸化チタン及び酸化ジルコニウムから構成される複
合酸化物微粒子及び重合可能な反応基を有するシラン化
合物を主成分とする組成物を熱硬化で得られるコーティ
ング被膜において、透明性、硬化性及び各種耐久性に優
れた性能が得られ、特に耐候性に関しては、従来技術よ
り大幅なレベルアップを可能とすることを見出した。ま
た同時に、硬化触媒としてＦｅ（III）を中心金属原子
とするアセチルアセトネ−トを用いることにより、塗液
の寿命を延ばすことを可能とすることも見い出した。

【０００６】すなわち本発明は、少なくとも下記（Ａ）
及び下記（Ｂ）を主成分とすることを特徴とするコーテ
ィング用組成物である。

【０００７】（Ａ）．酸化錫、酸化チタン及び酸化ジル
コニウムから構成される複合酸化物微粒子 （Ｂ）．一般式

【０００８】

【化２】

【０００９】で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ^１
は重合可能な反応基を有する有機基を表し、Ｒ^２は炭素
数１〜６の炭化水素基を表し、Ｘ^１は加水分解性基を表
す。また、ｎは０又は１である。） また、本発明は前記（Ａ）の複合酸化物微粒子の重量％
比が、酸化錫６０〜８５、酸化チタン１０〜３０、酸化
ジルコニウム１〜１０であることを特徴とするコーティ
ング用組成物である。

【００１０】また、本発明は下記（Ｃ）を含有すること
を特徴とするコーティング用組成物である。

【００１１】（Ｃ）．Ｆｅ（III）を中心金属原子とす
るアセチルアセトネ−ト 本発明で使用する（Ａ）の酸化錫、酸化チタン及び酸化
ジルコニウムから構成される複合酸化物微粒子は、分散
媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒
にコロイド状に分散させたものである。これらのコーテ
ィング液中での分散安定性を高めるためにこれらの微粒
子表面を有機ケイ素化合物、アミン系化合物及び／又は
カルボン酸で処理したものを使用することも可能であ
る。この際用いられる有機ケイ素化合物としては、単官
能性シラン、あるいは二官能性シラン、三官能性シラ
ン、四官能性シラン等がある。処理に際しては加水分解
性基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行っても
よい。また処理後は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基
と反応した状態が好ましいが、一部残存した状態でも安
定性には何ら問題がない。またアミン系化合物としては
アンモニウム又はエチルアミン、トリエチルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルア
ミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジ
ン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等のアルカノールアミンがある。これら有
機ケイ素化合物とアミン化合物、カルボン酸の添加量は
微粒子の重量に対して１から１５％程度の範囲内で加え
る必要がある。いずれも粒子径は約１〜３００ｍμが好
適であり、本発明のコーティング組成物への適用種及び
使用量は目的とする被膜性能により決定されるものであ
るが、使用量は固形分の１０〜５０重量％であることが
望ましい。すなわち、１０重量％未満では、無機蒸着膜
との密着性が不充分となるか、もしくは、塗膜の耐擦傷
性が不充分となる。また５０重量％を越えると、塗膜に
クラックが生じる。また、染色性も不充分となる。

【００１２】続いて、（Ｂ）においては、Ｒ^１は重合可
能な反応基を有する有機基を表し、ビニル基，アリル
基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプ
ト基，シアノ基，イソシアノ基，アミノ基等の重合可能
な反応基を有するシラン化合物であり、Ｒ^２は炭素数１
〜６の炭化水素基を表すが、その具体的例としては、メ
チル基，エチル基，ブチル基，ビニル基，フェニル基等
が挙げられる。またＸ^１は加水分解可能な官能基を表す
が、その具体的なものとして、メトキシ基，エトキシ
基，メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基，
ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられ
る。

【００１３】このシラン化合物の具体例として、ビニル
トリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニ
ルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリ
アルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコ
キシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシ
シラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチル
シラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチ
ルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアル
コキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチ
ルジアルコキシシラン等がある。

【００１４】この（Ｂ）は、２種以上混合して用いても
かまわない。また、加水分解を行なってから用いた方が
より有効である。

【００１５】（Ｂ）の使用量は、全組成物の２０〜６０
重量％であることが望ましい。すなわち、２０重量％未
満であると、無機蒸着膜との密着性が不充分となりやす
い。また６０重量％を越えると、硬化被膜にクラックを
生じさせる原因となり好ましくない。

【００１６】（Ｃ）のＦｅ（III）を中心金属原子とす
るアセチルアセトネ−トは、硬化触媒としの働き以外
に、高屈折率金属微粒子を主成分とする組成物を熱硬化
で得られるコーティング被膜の透明性・硬化性に優れた
性能が得られると同時に、塗液の寿命を延ばす働きも兼
ね備えている。

【００１７】また、本発明では、多官能性エポキシ化合
物を添加することも有用である。多官能性エポキシ化合
物とは、塗料、接着剤、注型用などに広く実用されてい
るもので、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン
系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロ
ヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピ
クロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルな
どの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコー
ル、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポ
リ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロー
ル、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒ
ドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ
化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒ
ドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフ
タレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹
脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレート
アクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、
さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メ
タ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られ
るエポキシアクリレートなどが挙げられる。

【００１８】多官能性エポキシ化合物の具体例として
は、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノ
ナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチル
グリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロール
トリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジル
エーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジ
グリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリス
リトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトール
トリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラ
グリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグ
リシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエー
テル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル、等
の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシ
ジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシ
ルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化
合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテ
ル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノール
ノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラ
ックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物
等が挙げられる。

【００１９】多官能性エポキシ化合物は、染色成分の役
割と同時に塗膜の耐水性・耐温水性の向上として用い
る。そこで、上記した中でも、１，６−ヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロー
ルトリグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の
脂肪族エポキシ化合物が特に好ましい。

【００２０】また、屈折率の調整が必要な場合等におい
て、一般式がＳｉ（ＯＲ）_４で表される四官能シラン化
合物及び／又は、ＳｉＯ_２微粒子が水、アルコール系も
しくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したものを
添加することも有用である。四官能シラン化合物の具体
例として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラ
ン、テトラアセトキシシラン、テトラアリロキシシラ
ン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テト
ラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２
−エチルヘキシロキシ）シラン等があげられる。これら
は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
また、これらは無溶媒下又はアルコール等の有機溶剤中
で、酸の存在下で加水分解して使用する方が好ましい。

【００２１】このようにして得られるコーティング用組
成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができ
る。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン
類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。

【００２２】尚、本発明のコーティング組成物は上記成
分の他に必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・
蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダード
アミン・ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等
を添加しコーティング液の塗布性及び硬化後の被膜性能
を改良することもできる。

【００２３】さらに、本発明のコーティング組成物の塗
布にあたっては、基材レンズと被膜の密着性を向上させ
る目的で、基材表面をあらかじめアルカリ処理、酸処
理、界面活性剤処理、無機あるいは有機物の微粒子によ
る研磨処理、プライマー処理又はプラズマ処理を行うこ
とが効果的である。

【００２４】また、塗布・硬化方法としては、ディッピ
ング法、スピンナー法、スプレー法あるいはフロー法に
よりコーティング液を塗布した後、４０〜２００℃の温
度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成するこ
とができる。特に熱変形温度が１００℃未満の基材に対
しては治工具でレンズ基材を固定する必要のないスピン
ナー法が好適である。

【００２５】また、硬化被膜の膜厚としては、０．０５
〜３０μであることが好ましい。すなわち、０．０５μ
未満では、基本となる性能が出ず、３０μを越えると、
表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪が発生する為好
ましくない。

【００２６】その塗布方法としては、浸漬法、スプレ−
法、ロ−ルコ−ト法、スピンコ−ト法、フロ−コ−ト法
等が挙げられる。

【００２７】このようにして得られたコート被膜の表面
上に、無機物質からなる反射防止膜を形成する被膜化方
法としては、真空蒸着法、イオンプレーティング法、ス
パッタリング法等が挙げられる。真空蒸着法において
は、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビー
ムアシスト法を用いてもよい。また、膜構成としては、
単層反射防止膜もしくは多層反射防止膜のどちらを用い
てもかまわない。

【００２８】使用される無機物の具体例としては、Ｓｉ
Ｏ_２，ＳｉＯ，ＺｒＯ_２，ＴｉＯ_２，ＴｉＯ，Ｔｉ_２Ｏ
_３，Ｔｉ_２Ｏ_５，Ａｌ_２Ｏ_３，Ｔａ_２Ｏ_５，ＣｅＯ_２，
ＭｇＯ，Ｙ_２Ｏ_３，ＳｎＯ_２，ＭｇＦ_２，ＷＯ_３などが
挙げられる。これらの無機物は単独で用いるかもしくは
２種以上の混合物を用いる。

【００２９】また、反射防止膜を形成する際には、ハー
ドコート膜の表面処理を行なうことが望ましい。この表
面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理，紫
外線照射処理，アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周
波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒
素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。

【００３０】本発明の積層体は、上記のようなコーティ
ング用組成物を原料としたコート被膜表面に無機物質か
らなる反射防止膜を設けたことを特徴とする。

【００３１】また、本発明の眼鏡レンズは、合成樹脂レ
ンズ基材の表面にこの積層体を形成してなることを特徴
とする。

【００３２】以下、実施例により更に詳細に説明する。

【００３３】

【発明の実施の形態】実施例により本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３４】実施例−１ （１）塗液の調整 メタノール９４１．２ｇ、１，４−ジオキサン６２７．
５ｇ、メタノール分散酸化錫−酸化チタン−酸化ジルコ
ニウム複合微粒子ゾル（重量％比：７６．５／２０．５
／３、固形分濃度２０重量％、日産化学工業（株）製Ｈ
ＩＴシリーズ）５９０４．６ｇを混合した後、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン１７００ｇ及びテ
トラメトキシシラン２１９ｇを混合した。この混合液に
０．０５Ｎ塩酸水溶液５９２ｇを撹拌しながら滴下し、
さらに４時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液にＦｅ
（III）アセチルアセトネート１６．５ｇ、シリコン系
界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７０
０１」）３ｇ及びヒンダードアミン系光安定剤（三共
（株）製、商品名［サノールＬＳ−７７０」）５．３ｇ
を添加し４時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。

【００３５】（２）塗布及び硬化 このようにして得られた塗液で、アルカリ処理を施した
屈折率１．６０眼鏡レンズ（セイコーエプソン（株）
製、セイコーハイロードＳＭＸ用レンズ生地）に浸漬法
にて塗布を行なった。引き上げ速度は、２３ｃｍ／ｍｉ
ｎとした。塗布後８０℃で２０分間風乾した後１１０℃
で１８０分間焼成を行なった。このようにして得られた
硬化被膜の厚みは約２ミクロンであった。

【００３６】（３）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行なった後、基板から大
気にむっかて順に、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２、Ｚ
ｒＯ_２、ＳｉＯ_２の５層からなる反射防止多層膜を真空
蒸着法（真空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）に
て形成を行なった。各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ
_２層、次のＺｒＯ_２とＳｉＯ_２の等価膜層及び次のＺｒ
Ｏ_２層、最上層のＳｉＯ_２層がそれぞれλ／４となる様
に形成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。

【００３７】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８％であった。

【００３８】（４）試験及び評価結果 得られたレンズをそれぞれ次に述べる方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００３９】（ａ）耐摩耗性：ボンスター＃００００ス
チールウール（日本スチールウール（株）製）で１Ｋｇ
の荷重をかけ、１０往復、表面を摩擦し、傷ついた程度
を目視で次の段階に分けて評価した。

【００４０】 Ａ：１ｃｍ＊３ｃｍの範囲に全く傷がつかない。 Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく。 Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつく。 Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残ってい
る。 Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が残っていな
い。

【００４１】（ｂ）耐水・耐薬品性：水、アルコール、
灯油中に４８時間浸漬し、表面状態に変化のないものを
良とした。

【００４２】（ｃ）耐酸・耐洗剤性：０．１Ｎ塩酸及び
１％ママレモン（ライオン油脂（株）製）水溶液に１２
時間浸漬し、表面状態に変化のないものを良とした。

【００４３】（ｄ）密着性：基材とハードコート膜及び
ハードコート膜とマルチコート膜との密着性は、ＪＩＳ
Ｄ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によって
行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に
切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成させ
る。次に、その上へセロファン粘着テープ（ニチバン
（株）製 商品名「セロテープ」）を強く押し付けた
後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コー
ト被膜の残っているマス目をもって密着性指標とした。

【００４４】（ｅ）耐候性：キセノンランプによるサン
シャインウェザーメーターに４００時間暴露した後の表
面状態に変化のないものを良とした。

【００４５】（ｆ）耐候性後の耐摩耗性：キセノンラン
プによるサンシャインウェザーメーターに４００時間暴
露した後に、（ａ）と同様の試験を行った。

【００４６】（ｇ）耐久性：耐久性は本質的に密着性の
接続であると考え、（ａ）から（ｆ）の試験を行なった
ものについて、上記のクロスカットテープ試験を行ない
コート膜に剥離のないものを良とした。

【００４７】（ｈ）染色性（ハードコートレンズの
み）：９２℃の純水１リットルに、セイコープラックス
ダイヤコート用染色剤アンバーＤを２ｇ分散させ染色液
を調整した。

【００４８】（ｉ）塗液のポットライフ：塗液調整後２
０℃の雰囲気で３週間保管した後に、同様な方法で塗布
及び硬化を行ない、そのハードコートレンズの各種耐久
性を確認した。塗液のポットライフの評価としては、保
管後塗布したレンズの耐久性が、保管前に塗布したレン
ズより、低下しないものを良とした。

【００４９】実施例−２ （１）塗液の調整 ブチルセロソルブ３０７ｇ及びメタノール分散酸化錫−
酸化チタン−酸化ジルコニウム複合微粒子ゾル（重量％
比：８０／１５／５、固形分濃度３０重量％、日産化学
工業（株）製ＨＩＴシリーズ）５１８ｇを混合した後、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１３６ｇ
を混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液３８ｇ
を撹拌しながら滴下を行ない４時間撹拌後一昼夜熟成さ
せた。この液にＦｅ（III）アセチルアセトネート２．
６ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、
商品名「ＦＺ−２１１０」）０．３ｇ及びフェノール系
酸化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名「アンテー
ジクリスタル」）０．７ｇを添加し４時間撹拌後一昼夜
熟成させて塗液とした。

【００５０】（２）塗布及び硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．６７眼鏡レ
ンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコースーパーソ
ブリン用レンズ生地）にスピンナー法にて塗布を行なっ
た。コーティング条件は以下の通りである。 回転数 ５００ｒｐｍで１０秒（この間に塗液を塗
布） 回転数 ２０００ｒｐｍで １秒 回転数 ５００ｒｐｍで ５秒 塗布後８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０
分間焼成を行なった。このようにして得られた硬化被膜
の厚みは約２．３ミクロンであった。

【００５１】（３）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行なった後、基板から大
気にむっかて順に、ＺｒＯ_２、ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｓ
ｉＯ_２の４層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真
空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）にて形成を行
なった。各層の光学的膜厚は、最初のＺｒＯ_２層とＳｉ
Ｏ_２の等価膜層及び次のＺｒＯ_２層、最上層のＳｉＯ_２
層がそれぞれλ／４となる様に形成した。なお、設計波
長λは５２０ｎｍとした。

【００５２】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８％であった。

【００５３】（４）試験及び評価結果 このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。

【００５４】実施例−３ （１）塗液の調整 イソプロピルセロソルブ４６５ｇ及びメタノール分散酸
化錫−酸化チタン−酸化ジルコニウム複合微粒子ゾル
（重量％比：７６．５／２０．５／３、固形分濃度２０
重量％、日産化学工業（株）製ＨＩＴシリーズ）４６５
ｇを混合した後、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン７１ｇ及びγ−グリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシラン４５ｇを混合した。この混合液に０．
０５Ｎ塩酸水溶液３２ｇを撹拌しながら滴下した。さら
に５時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液に１，６−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業
（株）製、商品名「デナコールＥＸ−２１２」）７３ｇ
及びＦｅ（III）アセチルアセトネート３．０ｇ、シリ
コン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ
−７６０４］）０．３ｇを添加し４時間撹拌後一昼夜熟
成させて塗液とした。

【００５５】（２）塗布及び硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．５８のポリ
カーボネート射出成形眼鏡レンズにスピンナー法にて塗
布を行なった。コーティング条件は、実施例−３と同様
な方法で行なった。

【００５６】塗布後８０℃で１５分間風乾した後、１３
０℃で２時間焼成を行なった。このようにして得られた
硬化被膜の厚みは約２．１ミクロンであった。

【００５７】（３）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズを実施例−４のＺｒＯ_２を
ＺｒＯ_２とＴｉ酸化物の混合物（ＺｒＯ_２／Ｔｉ酸化物
＝６５／３５(重量比)）に変更したこと以外は、同様の
方法で反射防止膜を形成した。得られた多層膜の反射干
渉色は緑色を呈し、全光線透過率は９９％であった。

【００５８】（４）試験及び評価結果 このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。

【００５９】実施例−４ （１）塗液の調整 メチルセロソルブ３００ｇ、メタノール分散酸化錫−酸
化チタン−酸化ジルコニウム複合微粒子ゾル（重量％
比：７０／２６／４、固形分濃度３０重量％、日産化学
工業（株）製ＨＩＴシリーズ）４７０ｇを混合した後、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン７０
ｇ及びγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７
５ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液３
４ｇを撹拌しながら滴下を行ない４時間撹拌後一昼夜熟
成させた。この液に、グリセロールジグリシジルエーテ
ル（ナガセ化成工業（株）製、商品名「デナコールＥＸ
−３１３」）４５ｇ添加した後、Ｆｅ（III）アセチル
アセトネート３．７ｇ、シリコン系界面活性剤（ビッグ
ケミー（株）製；商品名「ＢＹＫ−３００」）０．２ｇ
及びフェノール系酸化防止剤（川口化学工業（株）製、
商品名「アンテージクリスタル」）１．２ｇを添加し４
時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。

【００６０】（２）塗布及び硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．５６眼鏡レ
ンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコープラックス
IIＧＸ用レンズ生地）スプレー法にて塗布を行なった。

【００６１】スプレーは、イワタワイダー６１（岩田塗
装機（株）製；ノズル口径１ｍｍ）を用い、スプレー圧
力３Ｋｇ／平方ｃｍ、塗料吐出量１００ｍｌ／ｍｉｎで
おこなった。

【００６２】塗布後８０℃で１０分間風乾した後１３０
℃で２時間焼成を行なった。このようにして得られた硬
化被膜の厚みは約４ミクロンであった。

【００６３】（３）試験及び評価結果 このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。

【００６４】実施例−５ （１）反射防止薄膜の形成 実施例−４で得られたレンズを酸素ガスによるイオンビ
ーム照射処理（加速電圧５００Ｖ×６０秒）を行なった
後、基板から大気にむっかて順に、ＳｉＯ_２、Ｚｒ
Ｏ_２、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２の５層からなる反
射防止多層膜を真空蒸着法（真空器械工業（株）製；Ｂ
ＭＣ−１０００）にて形成を行なった。その際４層目の
ＴｉＯ_２をイオンビームアシスト蒸着により成膜を行っ
た。蒸着各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ_２、次のＺ
ｒＯ_２とＳｉＯ_２の等価膜層がλ／４、ＴｉＯ_２層がλ
／２、最上層のＳｉＯ_２層がλ／４となる様に形成し
た。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。

【００６５】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９９％であった。

【００６６】（２）試験及び評価結果 このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。

【００６７】実施例−６ （１）塗液の調整 ブチルセロソルブ１４．４Ｋｇ、メタノール分散酸化錫
−酸化チタン−酸化ジルコニウム複合微粒子ゾル（重量
％比：７６．５／２０．５／３、固形分濃度２０重量
％、日産化学工業（株）製ＨＩＴシリーズ）６０．３Ｋ
ｇ、を混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン１７Ｋｇを混合した。この混合液に０．０５
Ｎ塩酸水溶液６Ｋｇを撹拌しながら滴下し、さらに４時
間撹拌後一昼夜熟成させた後、Ｆｅ（III）アセチルア
セトネート１８０ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニ
カー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）３０ｇを添加
し４時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。

【００６８】（２）塗布及び硬化 このようにして得られた塗液で、アルカリ処理を施した
屈折率１．６０眼鏡レンズ（セイコーエプソン（株）
製、セイコースーパールーシャスレンズ生地）に浸漬法
にて塗布を行なった。引き上げ速度は、１８ｃｍ／ｍｉ
ｎとした。塗布後８０℃で２０分間風乾した後１３０℃
で１２０分間焼成を行なった。このようにして得られた
硬化被膜の厚みは約２ミクロンであった。

【００６９】（３）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズを実施例−８と同様の方法
で反射防止膜を形成した。

【００７０】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９９％であった。

【００７１】（４）試験及び評価結果 このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。

【００７２】比較例−１ 実施例−１において、Ｆｅ（III）アセチルアセトネー
トの代わりに無水マレイン酸を添加したこと以外はすべ
て同様な方法でレンズに塗布を行なったこのようにして
得られたレンズを実施例−１と同様の方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。

【００７３】比較例−２ 実施例−１において、メタノール分散酸化錫−酸化チタ
ン−酸化ジルコニウム複合微粒子ゾルの代わりにメタノ
ール分散酸化錫−酸化タングステン複合微粒子ゾルを使
用したこと以外はすべて同様な方法でレンズに塗布を行
なった。

【００７４】このようにして得られたレンズを実施例−
１と同様の方法で試験を行ない、その結果を表１に示し
た。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明により、透
明な１．５２以上の合成樹脂製レンズと同程度の屈折率
を有し、基材表面に塗布、硬化させることにより得られ
た塗膜が、耐摩耗性・耐候性・耐水性・耐熱性等の耐久
性及び透明性に優れ、同時に無機物からなる反射防止膜
との密着性、各種耐久性を同時に得ることができた。ま
た塗液のポットライフも室温保存で３週間以上と長く、
生産性向上等による効果も大きい。即ち各種プラスチッ
クレンズ材料の屈折率に応じて、干渉縞の発生を無くす
ことを可能とし、しかも低コストで生産が可能となっ
た。

【００７７】優れた光学特性、耐擦傷性及び良好な無機
物からなる反射防止膜との密着性を兼ね備えたプラスチ
ック材料は、眼鏡レンズ、カメラレンズ、光ビーム集光
レンズや光拡散用レンズとして民生用或いは産業用に広
く応用することができる。更に本発明による効果は、ウ
ォッチガラスやディスプレイ用カバーガラス等の透明ガ
ラスやカバーガラス等の光学用途の透明プラスチック全
般に応用利用が可能であり、得られる効果は多大であ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも下記（Ａ）及び下記（Ｂ）を主
   成分とすること特徴とするコーティング用組成物。 （Ａ）．酸化錫、酸化チタン及び酸化ジルコニウムから
   構成される複合酸化物微粒子。 （Ｂ）．一般式 【化１】 で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ^１は重合可能な
   反応基を有する有機基を表し、Ｒ^２は炭素数１〜６の炭
   化水素基を表し、Ｘ^１は加水分解性基を表す。また、ｎ
   は０又は１である。）。
2. 【請求項２】請求項１記載のコーティング用組成物にお
   いて、 前記（Ａ）の複合酸化物微粒子の重量％比が、酸化錫６
   ０〜８５、酸化チタン１０〜３０、酸化ジルコニウム１
   〜１０であることを特徴とするコーティング用組成物。
3. 【請求項３】請求項１又は２に記載のコーティング用組
   成物において、 下記（Ｃ）を含有することを特徴とするコーティング用
   組成物。 （Ｃ）．Ｆｅ（III）を中心金属原子とするアセチルア
   セトネ−ト。
4. 【請求項４】請求項１乃至３のいずれかに記載のコーテ
   ィング用組成物を原料としたコート被膜表面に無機物質
   からなる反射防止膜を設けたことを特徴とする積層体。
5. 【請求項５】合成樹脂レンズ基材の表面に請求項４に記
   載の積層体を形成してなることを特徴とする眼鏡レン
   ズ。