JPH04328546A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はマロンジアミド型イエロ
ーカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
のイエローステインを防止する処理方法に関するもので
ある。 【０００２】 【従来の技術】減色法において、カラー写真画像を形成
するのに用いられるイエローカプラーとしては、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
に代表されるアシルアセトアニリドカプラーが一般に用
いられている。前者は後者に比べ、一般にカラー現像時
の芳香族第１級アミン現像薬とのカップリング活性が高
く、かつ生成する色素の分子吸光係数がやゝ大きいので
高感度と必要とする撮影用カラー感光材料に主として用
いられる。後者は前者に比べ、イエロー色素の分光吸収
特性及び色像の保存性に優れるため主としてカラーペー
パーやカラーリバーサルに用いられている。こゝで、カ
プラーの高いカップリング反応性と生成する色素の大き
い分子吸光係数は高い感度、階調及び発色濃度を与える
もので、いわゆる高い発色性をもたらすものである。ま
た、イエロー色像における優れた分光吸収特性とは、例
えば分光吸収の長波長側の吸収濃度が低く、緑領域の不
要吸収の少ない吸収特性を意味する。したがって、生成
する色素の高い分子吸光係数による高い発色濃度を与え
、色画像の優れた分光吸収特性、優れた色像保存性等こ
れらの性能を兼備したイエローカプラーの開発が強く望
まれていた。 【０００３】また、イエローカプラーに関してはもう一
方に、マロンジアミド型カプラーが知られている。例え
ば、佛国特許第１，５５８，４５２号には拡散性のカプ
ラーを主とするもので、カップリング活性位が酸素原子
を介して離脱する基を有したいわゆるＯ−離脱型カプラ
ーが記載されている。さらに機能性カプラーとして、現
像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーが例えば特開昭５２
−６９６２４号、米国特許第４，１４９，８８６号、同
第４，４７７，５６３号等に記載されている。 【０００４】しかしながら、本発明に係わるカプラー及
び上述のカプラーを含め、これらのカプラーを用いたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に感光材料と
略称する）はカラー現像処理後、その色画像保存時、特
に高温・高湿下に保存したとき色画像の未発色部に色汚
染（イエローステイン）が発生するという問題が生じる
。加えて、この色画像の保存性の問題は処理の低補充量
及び／または迅速処理、特に脱銀工程後の処理における
低補充量及び／または迅速処理が行なわれると、イエロ
ーステインの増加が大きくなり、問題は益々深刻化する
。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】ステインの問題を含め
色像の安定化処理については、通常ホルマリンを使用す
る処理液が用いられる。このホルマリンを使用する目的
はカラー現像処理後の感光材料に残存するマゼンタカプ
ラーに起因するステインや退色の防止のために用いられ
ることは周知である。しかし、ホルマリンを含有する処
理液では本発明のイエローカプラーに係わるイエロース
テインの解決には不十分である。したがって本発明のイ
エローカプラー、さらにはマゼンタカプラーについてス
テインをはじめ色画像の保存性を満足できるホルマリン
代替物の開発が必要になった。従って本発明の目的は、
本発明に係わるマロンジアミド系イエローカプラーが与
える高い発色濃度、優れた色再現性及び色像堅牢性を保
持し、かつイエローステインの発生を防止し画像保存性
に優れた感光材料の処理方法を提供することにある。さ
らには低補充量かつ迅速処理においても上述の目的を達
成する処理方法を提供することにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
重ねた結果、ホルマリンに替わるいくつかの化合物を見
い出すことができた。従って本発明の上記目的は以下の
方法によって達成された。すなわち、下記一般式（Ｉ）
または一般式（ＩＩ）で表されるカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に像様露光を与えカラー
現像処理する工程において、少なくとも１つの処理液に
ホルムアルデヒド放出化合物を含有する処理液で処理す
る工程を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。一般式（Ｉ） 【０００７】 【化３】 【０００８】一般式（ＩＩ） 【０００９】 【化４】 【００１０】（式中、Ｘ１　およびＸ２　は各々アルキ
ル基、アリール基または複素環基を表し、Ｘ３　は＞Ｎ
−とともに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、
Ｙはアリール基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で
示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱
する基を表し、Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　、Ｙ、Ｚの少な
くとも１つは総炭素数１０以上を有する基である。Ｘ１
　とＸ２　は互いに結合して縮合環を形成することはな
い。）以下、本発明について詳しく説明する。はじめに
、本発明の一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表わされ
るカプラーについて述べる。 【００１１】Ｘ１　およびＸ２　がそれぞれアルキル基
を表すとき、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、
直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルキル基であ
って、Ｘ１　、Ｘ２　は同じでも異なっていてもよい。 アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、シクロプロピル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチル、ド
デシル、２−ヘキシルデシルが挙げられる。Ｘ１　およ
びＸ２　がそれぞれ複素環基を表すとき炭素数１〜２０
、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子として例えば窒素
原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含
み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、飽和もし
くは不飽和、置換もしくは無置換の、単環もしくは縮合
環の複素環基であって、Ｘ１　、Ｘ２　は同じでも異っ
ていてもよい。複素環基の例としては、３−ピロリジニ
ル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジ
ル、４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル
、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イ
ルまたはピラニルなどが挙げられる。Ｘ１　およびＸ２
　がそれぞれアリール基を表すとき、炭素数６〜２０、
好ましくは６〜１０の置換または無置換のアリール基を
表し、Ｘ１　、Ｘ２　は同じでも異っていてもよい。ア
リール基の例としてはフェニル、ナフチルが代表的であ
る。ここでＸ１　とＸ２　が互いに結合して縮合環を形
成することはない。Ｘ３　が＞Ｎ−とともに形成する含
窒素複素環基を表すとき、複素環基は、炭素数１〜２０
、好ましくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒素原子以
外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、
３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置換も
しくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは
縮合環の複素環基である。この複素環基の例としては、
ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニ
ル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラ
ゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３
−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインドリニル
、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン−Ｓ．
Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン−４−
イルが挙げられる。 【００１２】前記Ｘ１　およびＸ２　のアルキル、同ア
リールもしくは同複素環基が置換基を有するとき、およ
び、Ｘ３　が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が
置換基を有するとき、それらの置換基の例としては次の
ものが挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッソ原子、
クロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは
２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）、ブタンア
ミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ
、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカル
ボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例え
ばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル
基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−
プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルス
ルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンス
ルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカル
ボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基
、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ド
デシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレ
イド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば
Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、
アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例
えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、複
素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ
原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子
を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５もし
くは６員環の、単環もしくは縮合環。例えば２−ピリジ
ル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ
−１，３−イミダゾリジン−１−イル、２−ベンズオキ
サゾリル、モルホリノ、インドリル）、アルキル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐もし
くは環状のアルキル基。例えばメチル、エチル、イソプ
ロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル
、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ドデシル
、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数１〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイル）、
アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０
。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ
）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜
１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、スルファ
モイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０
。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシ
ルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファモイル
アミノ）またはＮ−スルフォニルスルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−メシル
スルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニルスルファモイ
ル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられる。上
記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その置換基
の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。 【００１３】上記の中で好ましい置換基としてはアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。一般式
（Ｉ）および（ＩＩ）においてＹがアリール基を表すと
き、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または
無置換のアリール基である。例えばフェニル基およびナ
フチル基がその代表的な例である。一般式（Ｉ）および
（ＩＩ）においてＹが複素環基を表すとき、Ｘ１　また
はＸ２　が複素環基を表すとき説明したのと同じ意味で
ある。 上記Ｙが置換アリール基または置換複素環基を表すとき
置換基の例としては、例えば、前記Ｘ１　で説明したＸ
１　が有してもよい置換基を挙げることができる。好ま
しい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基である。 【００１４】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＺで
示される基としては、従来知られているカップリング離
脱基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒
素原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複
素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これ
らの離脱基は、非写真性有用基または写真性有用基もし
くはその前駆体のいずれであってもよい。Ｚが写真性有
用基もしくはその前駆体であるとは、これらは従来知ら
れている米国特許第４，２４８，９６２号、同４，４０
９，３２３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１８
，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８４７，
１８５号、同４，８５７，４４０号等に記載されている
例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カブラシ
剤、硬膜剤、現像主薬酸化体捕捉剤、競争カプラー、蛍
光色素として作用する基もしくはそれを放出するため離
脱（例えばタイミング）基であったり、米国特許第４，
４３８，１９３号、同４，４７７，５６３号、同４，７
８２，０１２号、ヨーロッパ公開特許第２７２，５７３
Ａ号、同３４８，１３９Ａ号等に記載されている現像抑
制作用を示す基もしくはそれを放出するための離脱基、
ヨーロッパ公開特許第１９３，３８９号に記載の漂白促
進作用を示す基、米国特許第４，７４１，９９４号に記
載の還元剤を放出する基などであって、これらの離脱基
を総称する。Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数１〜１
５、好ましくは１〜１０の、５もしくは６員環の、置換
もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしく
は縮合環の複素環基である。複素環基はカップリング位
と窒素原子で結合する窒素原子以外に、窒素原子、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル
、ピロリノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、１
，２，３−トリアゾール−３−イル、ベンゾトリアゾリ
ル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジ
オン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン
−４−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−
ジオキソモルホリノまたは１−イミダゾリルが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記Ｘ１　で説明したＸ１　が有してもよ
い置換基を挙げることができる。好ましい置換基として
はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリー
ル基、ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基
である。 【００１５】Ｚがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ１で説明したＸ１　が有してもよい置換基に
加え、アリールアゾ基（例えば、４−ジエチルアミノス
ルホニルフェニルアゾ基）、複素環チオ基（例えば５−
メチルチオ−１，３，４−チアジアゾリル−５−チオ基
）を挙げることができる。その中で好ましい置換基とし
ては電子吸引性の置換基であり、その例としてはスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、カルボキシル基、カルバモイル基、ニト
ロ基、シアノ基またはアシル基が挙げられる。Ｚがアリ
ールチオ基を表すとき、好ましくは炭素数６〜１０の置
換または無置換のアリールチオ基である。特に好ましく
は置換まはた無置換のフェニルチオ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で説明し
たＸ１　が有してもよい置換基を挙げることができる。 その中で好ましい置換基としてはアルキル基、アルコキ
シ基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基、またはニ
トロ基である。 【００１６】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテ
ロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましくは５も
しくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。好ましい置換基としては、ア
ルキル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、または
スルホニル基である。Ｚが複素環チオ基を表すとき、複
素環基の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の
、ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２、好ましく
は５もしくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和も
しくは不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である
。 複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、１，
３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキサジ
アゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベ
ンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ま
たは２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有する
とき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示される基が
有してもよい置換基として列挙した置換基がその例とし
て挙げられる。その中で好ましい置換基としては、アル
キル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環
基またはスルホニル基である。 【００１７】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数２〜
３０好ましくは２〜２０の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記Ｘ１　で説明したＸ１　が有
してもよい置換基を挙げることができる。Ｚがカルバモ
イルオキシ基を表すとき、炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは無
置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイル
オキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまたは１−
ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で説明
したＸ１　が有してもよい置換基を挙げることができる
。Ｚがアルキルチオ基を表すとき、炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０の、直鎖、分岐もしくは環状の置換も
しくは無置換のアルキルチオ基である。置換基を有する
とき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で説明したＸ１
　が有してもよい置換基を挙げることができる。 【００１８】一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で表わさ
れるカプラーは説明したＸ１　、Ｘ２　、Ｘ３　、Ｙ及
びＺのうち少なくとも１つが総炭素数１０以上の親水性
コロイド媒体中で耐拡散性を賦与する基を有するもので
ある。耐拡散性を与える基は上述したアルキル基、アリ
ール基、複素環基、Ｘ３　が＞Ｎ−とともに含窒素複素
環を形成する有機残基、Ｚで表わされる現像主薬酸化体
と反応して離脱する基及び説明したこれらの基が有して
もよい置換基のうちのいずれか１つの基が総炭素数１０
以上の耐拡散性を与える基を有していることを意味する
。耐拡散性を与える基の総炭素数は好ましくは１０〜３
０である。 【００１９】つぎに一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表さ
れるカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる
。 一般式（Ｉ）においてＸ１　で示される基は、好ましく
はアルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜２０の
直鎖もしくは分岐のアルキル基である。一般式（Ｉ）お
よび（ＩＩ）においてＹで示される基は、好ましくはア
リール基である。より好ましくは置換基を少なくとも１
個有するフェニル基であり、特に好ましくは少なくとも
オルト位に置換基を有するフェニル基である。置換基の
説明は前記Ｙがアリール基である時有してもよい置換基
として説明したものが挙げられる。好ましい置換基の説
明も同じである。一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において
Ｚで示される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子で
カップリング位と結合する含窒素複素環基、アリールオ
キシ基、５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の
複素環チオ基が挙げられる。耐拡散性を与える基の炭素
数のより好ましい範囲は１０〜２０である。 【００２０】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において好ま
しいカプラーは下記一般式（ＩＩＩ）　、（ＩＶ）また
は（Ｖ）で示される。一般式（ＩＩＩ） 【００２１】 【化５】 一般式（ＩＶ） 【００２２】 【化６】 一般式（Ｖ） 【００２３】 【化７】 【００２４】式中Ｚは一般式（Ｉ）において説明したの
と同じ意味を表し、Ｘ４　はアルキル基を表し、Ｘ５　
はアルキル基もしくはアリール基を表し、Ａｒは置換基
を有するフェニル基を表し、Ｘ６　は−Ｃ（Ｒ１　Ｒ２
）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または縮合環）
を形成する有機残基を表し、Ｘ７　は−Ｃ（Ｒ３）＝Ｃ
（Ｒ４）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または縮
合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ
３　およびＲ４　は水素原子または置換基を表す。 【００２５】一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）においてＸ４　
〜Ｘ７、Ａｒ及びＺで示される基について説明する。一
般式（ＩＩＩ）においてＸ４　及びＸ５　は一般式（Ｉ
）におけるＸ１　及びＸ２　と同義である。Ｘ４　は好
ましくは直鎖または分岐の、置換または無置換のアルキ
ル基であり、特に好ましくは炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐のアルキル基である。Ｘ５　は好ましくはＸ４　
と同義のアルキル基もしくは置換または無置換のフェニ
ル基である。なお、Ｘ４　とＸ５　が互いに結合して縮
合環を形成することはない。 【００２６】一般式（ＩＶ）　においてＸ６　が−Ｃ（
Ｒ１　Ｒ２）−Ｎ＜とともに形成する含窒素複素環基を
表わすとき、複素環基はさらに窒素原子、酸素原子また
は硫黄原子のヘテロ原子を含んでもよく、好ましくは５
もしくは６員環の置換または無置換の、飽和または不飽
和の、単環または縮合環の複素環基である。この複素環
基の例としては前記一般式（ＩＩ）のＸ３　で説明した
複素環基、例えばピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ
、１−ピペラジニル、１−イミダゾリジニル、１−ピロ
リニル、１−ピラゾリジニル、２−イソインドリニル、
４−チアジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルを挙げるこ
とができる。 Ｒ１　及びＲ２　は水素原子及びＸ１　で説明したＸ１
　が有してもよい置換基を挙げることができる。好まし
くはＲ１　及びＲ２　は水素原子である。 【００２７】一般式（Ｖ）においてＸ７　が−Ｃ（Ｒ３
）＝Ｃ（Ｒ４）−Ｎ＜とともに形成する含窒素複素環基
を表わすとき、複素環基はさらに窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子のヘテロ原子を含んでいてもよく、好まし
くは５もしくは６員環の置換または無置換の、飽和また
は不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。こ
の複素環基の例としては前記一般式（ＩＩ）のＸ３　で
説明した複素環基、例えば１−インドリニル、１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン−１−イル、１−ピラゾ
リル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、１−イン
ドリル、１−ピロリル、ベンゾオキサジン−４−イルを
挙げることができる。Ｒ３　及びＲ４　は水素原子及び
Ｘ１　で説明したＸ１　が有してもよい置換基を挙げる
ことができる。 【００２８】一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）においてＡｒは
置換基を有するフェニル基を表わすが、置換基の例とし
ては例えば前記Ｘ１　で説明したＸ１　が有してもよい
置換基を挙げることができる。置換基の置換位置として
はオルト位、メタ位もしくはパラ位に少なくとも１個置
換基を有すればよいが、置換基数は１〜３が好ましく、
複数個のときは同じでも異っていてもよい。好ましくは
少なくともオルト位に１個置換基を有するフェニル基で
あり、更にメタ位またはパラ位に少なくとも１個の置換
基を有すると特に好ましい。これらの置換基は同じでも
異なっていてもよい場合である。これらの置換基の好ま
しい置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基を挙げることができる。特にオルト位の置換基
としてはハロゲン原子もしくはアルコキシ基が最も好ま
しい。 【００２９】Ｚは一般式（Ｉ）で説明した従来知られて
いるカップリング離脱基のいずれであってもよい。好ま
しいＺについても一般式（Ｉ）で説明したものと同義で
ある。なお、一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）においてＸ４　
〜Ｘ７　、Ａｒ及びＺで表わされる基の少なくとも１つ
が、総炭素数１０以上の耐拡散性基を有することも同様
である。上記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）の中で特に好ま
しいカプラーは一般式（ＩＶ）または一般式（Ｖ）で表
わされるカプラーである。 【００３０】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラー
は、Ｘ１　〜Ｘ７　、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１　〜Ｒ４　および
Ｚで示される基において２価またはそれ以上の基を介し
て互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体（例え
ばテロマーまたはポリマー）を形成してもよい。この場
合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規
定外となってもよい。一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される
カプラーは、耐拡散型カプラーである。耐拡散型とは、
分子が添加された層に不動化するために、充分に分子量
を大きくする基を分子中に有するカプラーのことである
。本発明においては好ましくは総炭素数１０〜３０、よ
り好ましくは１０〜２０のアルキル基または置換基を有
するアリール基が用いられる。これらの耐拡散基は先に
説明したように分子中のいずれにあればよく、また複数
個有していてもよい。以下に一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示
されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 【００３１】 【化８】 【００３２】 【化９】 【００３３】 【化１０】 【００３４】 【化１１】 【００３５】 【化１２】 【００３６】 【化１３】 【００３７】 【化１４】 【００３８】 【化１５】 【００３９】 【化１６】 【００４０】 【化１７】 【００４１】 【化１８】 【００４２】 【化１９】 【００４３】 【化２０】 【００４４】 【化２１】 【００４５】 【化２２】 【００４６】 【化２３】 【００４７】本発明のイエローカプラーは、感光材料中
の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することが特に好ましい。その感材中への総添加量は、
離脱基Ｚに写真性有用基成分が含まれる場合には、０．
０００１〜０．８０ｇ／ｍ２であり、好ましくは０．０
００５〜０．５０ｇ／ｍ２より好ましくは、０．０２〜
０．３０ｇ／ｍ２である。また離脱基Ｚに写真性有用基
成分が含まれない場合には、その添加量は０．００１〜
１．２０ｇ／ｍ２であり、好ましくは０．０１〜１．０
０ｇ／ｍ２より好ましくは、０．１０〜０．８０ｇ／ｍ
２である。本発明のイエローカプラーは後述のように通
常のカプラーと同様にして添加することができる。 合成例（１）　例示カプラー（１）　の合成下記合成ル
ートにより合成した。 【００４８】 【化２４】 【００４９】段階■Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０
０ｍｌおよびアセトニトリル１００ｍｌの混合溶媒に（
ａ）の３．５ｇ、２の１３ｇを溶解した。この溶液に、
室温にてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド６
ｇを溶解したアセトニトリル溶液４０ｍｌを滴下した。 ２時間反応後、折出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル尿
素をロ別した。ロ液を水５００ｍｌに注加し、酢酸エチ
ル５００ｍｌで抽出した。分液ロートに移し水で洗浄し
た後油層を分離した。溶媒を減圧で留去し残渣にヘキサ
ンを加え結晶化させた。１６．１ｇの（ｃ）を得た。 【００５０】段階■（ｃ）の１６ｇをジクロロメタン１
５０ｍｌに混合した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタ
ン１０ｍｌの溶液を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。 １０分間反応させた後分液ロートに移し水洗浄した。油
層（（ｄ）を含む）をとりこの溶液を次行程で用いた。 段階■（ｅ）の８．２ｇおよびトリエチルアミン８．８
ｍｌをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ｍｌに加え
た。この溶液に前記で得た４のジクロロメタン溶液を室
温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００ｍｌを
加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和後再び
水洗浄した。油層を分離し溶媒を減圧で留去した。残査
をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製した。充
てん剤としてシリカゲル、溶離液として酢酸エチル／ヘ
キサン（１／１）を用いた。目的とする化合物を含むフ
ラクションを集め溶媒を減圧で留去することによりワッ
クス状の例示カプラー（１）　の１６．３ｇを得た。 【００５１】合成例（２）　例示カプラー（２）　の合
成合成例（１）　と同様にして合成した。但し前記（ｂ
）の代りに（ｆ）、（ｅ）の代りに（ｇ）を各々等モル
量置き換えて、他は同様に行い、目的とする例示カプラ
ー（２）　のワックス状の１５．４ｇを得た。 【００５２】 【化２５】 【００５３】合成例（３）　例示カプラー（６）　の合
成下記スキームで示される反応により合成した。 【００５４】 【化２６】 【００５５】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに
化合物（ｉ）の４．４２ｇおよびトリエチルアミン１．
８７ｇを加えて１０分間攪拌した。この溶液に室温で、
塩化メチレン２０ｍｌに化合物（ｈ）の６．２３ｇを溶
解させた溶液を１５分間かけて滴下した。１時間室温で
反応させた後、反応溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出
した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、乾燥剤を
濾去、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマト
グラフィーによって精製し、目的の例示カプラー（６）
　４．７ｇを白色粉末として得た。 【００５６】次に、本発明のホルムアルデヒド放出化合
物について説明する。ホルムアルデヒド放出化合物とは
、処理液中でホルムアルデヒドと平衡状態を形成する化
合物を意味する。従って、処理液中でホルムアルデヒド
と平衡状態を形成する化合物であれば、いかなる化合物
であってもよい。本発明に用いるホルムアルデヒド放出
化合物の代表例を挙げると、Ｎ−メチロール化合物、ヘ
キサメチレンテトラミン及びその誘導体、ヘキサヒドロ
トリアジン及びその誘導体、重亜硫酸ナトリウムホルム
アルデヒド、メタ重亜硫酸ナトリウムホルムアルデヒド
等を挙げることができる。これらのホルムアルデヒド放
出化合物について、より具体的な化合物は以下の通りで
ある。 【００５７】（Ｎ−メチロール化合物）アミン化合物（
環状アミン、含Ｎヘテロ環を含む）の窒素原子にメチロ
ール基（−ＣＨ２　ＯＨ）が置換されている化合物を用
いることができる。Ｎ−メチロール化合物の好ましいも
のとしては、下記化合物群（Ａ）の含窒素化合物のＮ−
メチロール置換体及び一般式（Ａ）で表わされるＮ−メ
チロール化合物を挙げることができる。 化合物群（Ａ） ・尿素 ・チオ尿素 ・グアニジン ・グリシン ・メチルアミン ・ジメチルアミン ・メラミン ・一般式（Ａ）で表わされる化合物 【００５８】 【化２７】 【００５９】式中、Ｘは窒素原子とともに４〜８員環を
形成するのに必要な非金属原子群である。但し窒素原子
と結合する非金属原子は炭素原子、窒素原子、酸素原子
または硫黄原子から選択される。 【００６０】Ｘによって−Ｎ（ＣＨ２　ＯＨ）−ととも
に形成される４〜８員環は飽和であっても不飽和であっ
てもよく、形成された環上の炭素原子及び窒素原子は無
置換であっても置換されていてもよい。これらの置換基
としてはアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロキシメチル、
メトキシメチル）、アルケニル基（例えば、アリル）、
アリール基（例えば、フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）、ヘテロ環基（例えば、５−ピラゾール、４
−ピラゾール）、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、
弗素）、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル
基、ホスホ基、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、プロパノイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、トルエンスルホニル）
、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル）、
アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、アルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、
Ｎ−エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば
、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル）、アミ
ノ基（例えば、アミノ、ジエチルアミノ、アセチルアミ
ノ、メタンスルホンアミノ、メチルウレイド、Ｎ−メチ
ルスルファモイルアミノ、メトキシカルボニルアミノ）
、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アル
キルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ）、ヘテロ
環チオ基（例えば、ベンゾチアゾリルチオ）などが挙げ
られる。また少なくとも２個以上の置換基を有する場合
、それらのうちの互いにオルト位にある置換基が結合し
て５〜７員環の芳香環、脂環またはヘテロ環で縮環して
もよく、スピロ環となってもよい。 【００６１】Ｘによって−Ｎ（ＣＨ２　ＯＨ）−ととも
に形成されるこれら複素環の例としては、ピロリジン、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−ト
リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール
、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラア
ザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、サッカ
リン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジ
ン、ヒダントイン、チアゾリジン−２，４−ジオン、ウ
ラゾール、パラバン酸、マレインイミド、２−ピリドン
、４−ピリドン、６−ピリダゾン、６−ピリミドン、２
−ピラゾン、１，３，５−トリアジン−２−オン、１，
２，４−トリアジン−６−オン、１，３，４−トリアジ
ン−６−オン、２−オキサゾロン、２−チアゾロン、２
−イミダゾロン、３−イソオキサゾロン、５−テトラゾ
ロン、１，２，４−トリアゾ−５−オン、３−イソチア
ゾロン、等を挙げることができる。 【００６２】Ｘによって−Ｎ（ＣＨ２　ＯＨ）−ととも
に形成される４〜８員環にあっても、ベンゼン環が縮環
した化合物は溶解性が低下するのでベンゼン環の縮環し
ない単環の５〜６員環が好ましく、５員環がより好まし
い。なかでもピラゾール環、ウラゾール環、トリアゾー
ル環が好ましく、ピラゾール環が特に好ましい。この特
に好ましいピラゾール環のＮ−メチロール化合物は次の
一般式（ＡＩ）で表わされる。 【００６３】 【化２８】 【００６４】式中、Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ３　は同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ホス
ホ基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アシ
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、アミノ基又は−ＹＲａを表わす。 ここで−Ｙは、−Ｏ−又は、−Ｓ−を表し、Ｒａは、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を
表わす。これらの基は更に置換されていてもよい。また
Ｒ１　とＲ２　又はＲ２　とＲ３　が互いに結合して５
〜７員環を形成してもよい。 【００６５】更に詳しくはＲ１　、Ｒ２　及びＲ３　は
それぞれ、水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ブチル、シクロプロピル、ヒドロ
キシメチル、メトキシメチル）、アルケニル基（例えば
、アリル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）、ヘテロ環基（例えば、５−ピ
ラゾール、４−ピラゾール）、ハロゲン原子（例えば、
塩素、臭素、弗素）、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、
カルボキシル基、ホスホ基、アシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル、プロパノイル）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、トルエン
スルホニル）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスル
フィニル）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
、ブトキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、カ
ルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル）、スルファモイ
ル基（例えば、スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル）、アミノ基（例えば、アミノ、ジエチルアミノ、
アセチルアミノ、メタンスルホンアミノ、メチルウレイ
ド、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ、メトキシカルボ
ニルアミノ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エト
キシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチ
ルチオ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ）、ヘテロ環チオ基（例えば、ベンゾチアゾリルチオ
）を表わす。 【００６６】一般式（ＡＩ）　においては、Ｒ１　、Ｒ
２　及びＲ３　は、水素原子又は炭素数１〜３の無置換
のアルキル基が好ましく、更に好ましくは、Ｒ１　、Ｒ
２　及びＲ３　の中で多くとも１つがメチル基で、他は
水素原子の化合物であり、特に好ましくは、全てが水素
原子の化合物である。 【００６７】本発明のＮ−メチロール化合物は水溶性の
化合物であり、炭素原子数の総和が１２以下であるもの
が好ましく、より好ましくは１０以下であり、さらに好
ましくは６以下である。 【００６８】以下、本発明のＮ−メチロール化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 【００６９】 【表１】 【００７０】 【表２】 【００７１】 【化２９】 【００７２】 【化３０】 【００７３】 【化３１】 【００７４】 【化３２】 【００７５】 【化３３】 【００７６】本発明の化合物は、メチロール基のついて
いないアミン化合物とホルムアルデヒド又はパラホルム
アルデヒドとを反応させることによって、容易に合成で
きる。それらアミン化合物及び本発明の化合物の合成方
法としては、例えば、欧州公開特許第６０，２２２号や
、Ｋｈｉｍ．Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ．Ｓｏｅｄｉｎ．
，（２），２５１（’８０）　　ＣｅｍｉｃａｌＡｂｓ
ｔｒａｃｔｓ，９３：４６５３０Ｗ　、米国特許第２，
８８３，３９２号やＣｈｅｍ．ｂｅｒ．，８５，８２０
　（’５２），Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１５，１２８
５（’５０）　、Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓの第２
２巻であるＲ．Ｈ．Ｗｉｌｅｙ　”Ｐｙｒａｚｏｌｅｓ
，Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅｓ，Ｐｙｒａｚｏｌｉｄｉｎｅ
ｓ　，Ｉｎｄａｚｏｌｅｓ　ａｎｄ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅ
ｄ　Ｒｉｎｇ”　，　ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ　ＰＵ
ＢＬＩＳＨＥＲＳ（’６７）に記載の方法又はそれに準
じた方法によって合成することができる。 【００７７】以下に本発明の化合物の合成例を示す。 合成例１ 化合物（Ａ−１）の合成 攪拌器、温度計、冷却管の付いた５００ｍｌ三口フラス
コに、ピラゾール（６８．１ｇ）、水酸化ナトリウム（
０．１４ｇ）、メタノール（８０ｍｌ）を入れ、５０℃
までに加温したあと、９０％パラホルムアルデヒド（３
３ｇ）を少量ずつ加え、同温度で１時間攪拌した。反応
終了後、ロ過を行い、ロ液を４０℃以下で減圧濃縮した
。得られた濃縮物を酢酸エチル（３００ｍｌ）で晶析し
た。無色の結晶として化合物（Ａ−１）を得た。（収量
　　７２ｇ，融点；７９〜８４℃）化学構造は、元素分
析、各種スペクトルで確認した。 【００７８】合成例２ 化合物（Ａ−５）の合成 攪拌器、温度計、冷却管の付いた３００ｍｌ三口フラス
コに、３，５−ジメチルピラゾール（４８．１ｇ）、水
酸化ナトリウム（０．０７ｇ）、メタノール（５０ｍｌ
）を入れ、５０℃までに加温したあと、９０％パラホル
ムアルデヒド（１６．５ｇ）を少量ずつ加え、同温度で
１時間攪拌した。反応終了後、ロ過を行い、ロ液を４０
℃以下で減圧濃縮した。得られた濃縮物を酢酸エチル（
１５０ｍｌ）で晶析した。無色の結晶として化合物（Ａ
−５）を得た。（収量２８ｇ，融点；１０８〜１１１℃
）化学構造は、元素分析、各種スペクトルで確認した。 【００７９】本発明の化合物は、上述の合成法等により
単離して得た化合物を使用してもよく、また、単離する
ことなく、ホルムアルデヒドとメチロール基のついてい
ないアミン化合物を等モル量添加することによって得た
本発明の化合物を含む水溶液をそのまま使用してもよい
。更には、同様にホルムアルデヒドとメチロール基のつ
いていないアミン化合物を直接、同一の処理浴中に添加
して、この処理浴中で得られた本発明の化合物を使用し
てもよい。 【００８０】本発明では上記具体例に挙げたＮ−メチロ
ール化合物のほかに、例えば米国特許第２，４８７，５
６９号、同第２，６２９，６６０号のメラミン化合物の
Ｎ−メチロール化合物、米国特許第２，５７９，４３５
号の尿素、２−オキサプロピレン尿素のＮ−メチロール
化合物、米国特許第２，４８７，４４６号、特公昭４５
−８５０６号のチオ尿素化合物のＮ−メチロール化合物
、米国特許第２，５７９，４３６号、英国特許第６８４
，５４０号のヒダントイン化合物のＮ−メチロール化合
物、英国特許第９０８，１３６号のシアンジアミド化合
物のＮ−メチロール化合物、米国特許第３，８０１，３
２２号特開昭６１−３５４４７号のグアニジン化合物の
Ｎ−メチロール化合物、英国特許第１，３９２，１３４
号のモルホリン、ビウレット化合物のＮ−メチロール化
合物、特開平２−１５３３４８号のピロール、ピロリジ
ン、メチルアミン、グリシン、エチルカルバメイトのＮ
−メチロール化合物等記載の化合物も用いることができ
る。 【００８１】（ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体）具体的には、「バイルシュタインズ・ハンドブック
・デア・オルガニッシェン・ヘミー」（Ｂｅｉｌｓｔｅ
ｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｈ
ｅｎ　ｃｈｅｍｉｅ）の第ＩＩ増補編２６巻Ｐ．２００
−Ｐ．２１２に記載されている化合物が使用できるが、
特に、ヘキサメチレンテトラミン及び下記一般式（Ｂ）
の化合物が好ましい。一般式（Ｂ）【００８２】 【化３４】 【００８３】一般式（Ｂ）においてＲ１Ａは水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基を表わし、こ
れらは、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホニル基
、ヒドロキシル基、フェニル基、アルコキシ基、アミノ
基などで置換されていても良い。Ｒ１　の好ましい例と
してはメチル基、エチル基、アリル基、３−クロロアリ
ル基である。Ｘ−　はアニオン基を表わし、塩素イオン
、硫酸イオン、臭素イオン、沃素イオン、硝酸イオン、
パラトルエンスルホン酸イオン、しゅう酸イオンなどで
ある。 またＲ１Ａがアニオンで分子内塩を形成する場合、Ｘ−
　は不要である。以下に、これら化合物の具体例を挙げ
るが本発明はこれらに限定されるものではない。 【００８４】 【化３５】 【００８５】 【化３６】 【００８６】 【化３７】 【００８７】これらのうち最も好ましいものは、ヘキサ
メチレンテトラミン及びＲ１Ａが３−クロロアリル基で
Ｘ−　が塩素イオンの化合物である。上に挙げた化合物
例のほかに、例えば特開昭６３−２４４０３６号に記載
の化合物も使用することができる。上記化合物は市販品
として容易に入手できるかあるいは前記文献に記載の方
法を用いて容易に合成することができる。 【００８８】（ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体
）具体的には「ヘテロサイクリック・コンパウンズ・Ｓ
−トリアジンズ・アンド・ディリバティブス」（ＨＥＴ
ＥＲＯＣＹＣＬＩＣ　ＣＯＭＰＯＵＮＤＳ　Ｓ−ＴＲＩ
ＡＺＩＮＥＳ　ＡＮＤ　ＤＥＲＩＶＡＴＩＶＥＳ）スモ
リン・ラポポート（ＳＭＯＬＩＮ　ＲＡＰＯＰＯＲＴ）
著　　インターサイエンス・パブリッシャーズ（ＩＮＴ
ＥＲＳＣＩＥＮＣＥ　ＰＵＢＬＩＳＨＥＲＳ）社刊に記
載されている化合物を用いることができるが、下記一般
式（Ｃ）で示される化合物が好ましい。 【００８９】 【化３８】 【００９０】上記一般式においてＲ２Ｂ、Ｒ３Ｂは水素
原子または置換基を表わし、置換基としてはアルキル基
、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキ
ル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アシル
基、スルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環残基、カルバモイル基またはスルファモイル基
をあげることができる。これらの置換基は他の置換基（
例えば、ヒドロキシル基、アシル基、スルホニル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基など
を挙げることができる。好ましくはヒドロキシル基、ハ
ロゲン原子）でさらにまた置換されていても良い。また
Ｒ２Ｂで示される置換基の総炭素数としては１０以下が
好ましい。Ｒ２Ｂとしては水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルケニル基、アラルキル基、ヒドロキシル基
、アシル基、スルホニル基、ヘテロ環残基の場合が好ま
しく、特に水素原子、アルキル基が好ましい。同様にＲ
３Ｂは水素原子または置換基を表わし、置換基としては
、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル
基、アラルキル基、アシル基、アルコキシ基、スルホニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環残基
、カルバモイル基、スルファモイル基などをあげること
ができる。Ｒ３Ｂは、Ｒ２Ｂと同様に他の置換基で置換
されてもよい（置換基としてはＲ２Ｂと同じものを挙げ
ることができる）。またＲ３Ｂで示される置換基の総炭
素数としては１０以下が好ましい。また、Ｒ３Ｂとして
は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基
、アラルキル基、ヘテロ環残基が好ましく、特に水素原
子、アルキル基が好ましい。以下に、化合物の具体例を
挙げるが本発明はこれら化合物に限定されるものではな
い。 【００９１】 【化３９】 【００９２】 【化４０】 【００９３】これら化合物は上記文献により合成するこ
とができる。 【００９４】以上の化合物群のなかにあって好ましい化
合物は、Ｎ−メチロール化合物では一般式（ＡＩ）で示
されるＮ−メチロールピラゾール系であり、一般式（Ｂ
）ではＢ−１、Ｂ−２であり、一般式（Ｃ）ではＣ−２
及びＣ−７である。その他重亜硫酸ナトリウムホルムア
ルデヒドも好ましい。特に好ましくはＮ−メチロールピ
ラゾール系の一般式（ＡＩ）で示される化合物であり、
そのなかでもＡ−１が最も好ましい。 【００９５】本発明のこれらホルムアルデヒド放出化合
物の処理液への添加量は、処理液１リットル当り１×１
０−３〜１モルであることが好ましい。特に好ましくは
１×１０−２〜１×１０−１モルの範囲である。また、
これらホルムアルデヒド放出化合物は２種以上を併用す
ることができる。 【００９６】本発明におけるホルムアルデヒド放出化合
物を含有する処理液とは、カラー現像工程に使用される
処理液、水洗もしくはリンスも含めた全ての処理液を含
むものである。また、処理液のスタート液、補充液ある
いはこれらの濃縮液をも含む。ホルムアルデヒド放出化
合物を含有する処理液は、好ましくはカラー現像工程の
発色現像液及び反転ポジ型の感光材料で行なわれる黒白
現像液も含めた現像液を除いた処理液である。より好ま
しくは脱銀工程の漂白液やその前浴（例えば反転ポジ型
の感光材料で行なわれる処理工程における調整液（漂白
促進液ともいう））、脱銀工程後の安定液もしくは水洗
液（リンスも含む）である。特に好ましいのはカラー現
像工程の最終処理液である安定液もしくは調整液である
。 【００９７】従来、最終処理工程で用いられていた安定
液に、前述したようにホルマリンを含有せしめることに
より画像安定化効果を発現させていたが、前記一般式（
Ｉ）及び／または一般式（ＩＩ）で表わされるカプラー
を含有する本発明の感光材料においては、上述した本発
明のホルムアルデヒド放出化合物を処理液に用いること
により、イエローステインを防止する画像安定化を行う
ことができたものである。加えて、ホルムアルデヒドの
吸入が人体に有害であり、日本産業衛生学会が作業環境
許容濃度を０．５ｐｐｍ　以下とすることを勧告してい
ることに鑑み、本発明の前記ホルムアルデヒド放出化合
物の使用は、この作業環境でのホルムアルデヒド濃度を
低減できるもう１つの利点を有する。 【００９８】以下、本発明のホルムアルデヒド放出化合
物を特に好ましく用いる安定液、調整液及びこれらの処
理液を用いた処理方法において使用されるその他の処理
液について順次説明する。なお、安定液及び調整液以外
に本発明の前記ホルムアルデヒド放出化合物を使用する
場合には、安定液及び調整液には本発明のこれらホルム
アルデヒド放出化合物を含有してもまたしなくてもよい
。 【００９９】まず、本発明のホルムアルデヒド放出化合
物を含有するのに特に好ましい安定液及び調整液につい
て説明する。調整液とは漂白促進浴と言われることもあ
る処理液である。安定液には、後述の水洗水に添加でき
る化合物を全て含有することができる。特に処理後の感
光材料の乾燥時の水滴ムラを防止するための種々の界面
活性剤、水アカの発生や処理後の感光材料に発生するカ
ビの防止のための種々の防バクテリア剤、防カビ剤、殺
菌剤及びキレート剤を好ましく含有する。また、前述の
Ｎ−メチロール化合物のＮ−メチロール基を有しないア
ミン化合物を添加してもよい。有機酸やｐＨ緩衝剤を含
有してもよい。その他必要に応じて塩化アンモニウムや
亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａ
ｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４
７８６５８３号に記載のアルカノールアミンなどを用い
ることができる。安定液としては、ｐＨは通常４〜９の
範囲で用いられるが、６〜８が好ましい。安定液の補充
量は処理される感光材料１ｍ２当り２００〜１５００ミ
リリットル好ましく、特に３００〜６００ミリリットル
がより好ましい。安定液の処理温度としては３０〜４５
℃が好ましい。また処理時間は１０秒〜２分が好ましく
、特に１５〜３０秒が好ましい。 【０１００】調整浴としては、本発明の化合物以外には
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸キレート
酸；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムのような亜
硫酸塩及びチオグリセリン、アミノエタンチオール、ス
ルホエタンチオールなど漂白液のところで説明する各種
漂白促進剤を含有させることができる。またスカム防止
の目的で、米国特許４，８３９，２６２号に記載のエチ
レンオキシドで置換された脂肪酸のソルビタンエステル
類、米国特許４，０５９，４４６号及びリサーチ・ディ
スクロージャー誌１９１巻、１９１０４（１９８０）に
記載されたポリオキシエチレン化合物等を含有させるこ
とが好ましい。これらの化合物は、調整液１リットル当
たり０．１ｇ〜２０ｇの範囲で使用することができるが
、好ましくは１ｇ〜５ｇの範囲である。調整浴のｐＨは
、通常３〜１１の範囲で用いられるが、好ましくは４〜
９、更に好ましくは４．５〜７である。調整浴での処理
時間は、３０秒〜５分であることが好ましい。また、調
整浴の補充量は、感光材料１ｍ２当たり３０ミリリット
ル〜３０００ミリリットルが好ましいが、特に５０ミリ
リットル〜１５００ミリリットルであることが好ましい
。調整浴の処理温度は２０℃〜５０℃が好ましいが、特
に３０℃〜４０℃であることが好ましい。 【０１０１】通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は
像様露光を施した後、ネガ型及び直接ポジ型の感光材料
は、発色現像を行い、反転ポジ型の感光材料は、黒白現
像、反転処理等を経てから発色現像を行う。本発明に使
用することのできる発色現像液は、芳香族第一級アミン
カラー現像主薬を主成分として含有するアルカリ水溶液
である。好ましいカラー現像主薬はｐ−フェニレンジア
ミン誘導体であり、代表例は以下に示すがこれらに限定
されるものではない。Ｄ−１　　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ
−フェニレンジアミン Ｄ−２　　２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン Ｄ−３　　４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ］アニリン Ｄ−４　　２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−６　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］アニリンＤ−
７　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−８　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン 上記のｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは、Ｄ−４及びＤ−６ある。また、これらのｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ
−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい。芳香
族第一級アミンカラー現像主薬の使用量は、発色現像液
１リットル当り０．００１〜０．１モルの濃度が好まし
く、より好ましくは０．０１〜０．０６モルの濃度であ
る。 【０１０２】また発色現像液には保恒剤として、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カ
リウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要
に応じて添加することができる。これらの保恒剤の好ま
しい添加量は、発色現像液１リットル当り０．５〜１０
ｇ以下、さらに好ましくは１〜５ｇ以下である。 【０１０３】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、特開昭６３−５３
４１号や同６３−１０６６５５号に記載の各種ヒドロキ
シルアミン類（中でもスルホ基やカルボキシ基を有する
化合物が好ましい。）、特開昭６３−４３１３８号に記
載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
よび同６３−５８４４３号に記載のフェノール類、同６
３−４４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖
類などを挙げることができる。また、上記化合物と併用
して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４号
、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、同
６３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等に記
載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−１
４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミン
類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号およ
び同６３−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６３
−５３５５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６３
−４３１４０号及び同６３−５３５４９号に記載のアル
コール類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類お
よび同６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を使
用するのが好ましい。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の各
種金属類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸
類、同５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン類
、同５６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン類
、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。 特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。 【０１０４】本発明に使用される発色現像液は、好まし
くはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０である
。上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。緩衝剤の添加量は、発色
現像液１リットル当り０．１モル以上であることが好ま
しく、特に０．１〜０．４モルであることが特に好まし
い。 【０１０５】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることが好
ましい。キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、
例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホ
スホノカルボン酸類をあげることができる。これらの代
表例としてはジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸
、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ’−
ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ
，Ｎ’−ジ酢酸などがあげられる。これらのキレート剤
は必要に応じて２種以上併用してもよい。キレート剤の
添加量は発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分
な量であればよく、例えば発色現像液１リットル当り０
．１ｇ〜１０ｇ程度である。 【０１０６】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明に
おける発色現像液は、公害性、調液性および色汚染防止
の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合
が好ましい。ここで「実質的に」とは発色現像液１リッ
トル当り２ミリリットル以下、好ましくは全く含有しな
いことを意味する。その他の現像促進剤としては、特公
昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−
７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９
号、米国特許第３，８１８，２４７号等に記載のチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５
０−１５５５４号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３０
０７４号、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４３
４２９号等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第
２，４９４，９０３号、同第３，１２８，１８２号、同
第４，２３０，７９６号、同第３，２５３，９１９号、
特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５
４６号、同第２，５９６，９２６号、同第３，５８２，
３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６
０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２
８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２
３８８３号、米国特許第３，５３２，５０１号等に記載
のポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類等を必要に応じて添
加することができる。現像促進剤の添加量は発色現像液
１リットル当り０．０１ｇ〜５ｇ程度である。 【０１０７】本発明においては、さらに必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのよ
うなアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−
ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール
、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのよう
な含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。カブリ防止剤の添加量は発色現像液１リットル当
り０．０１ｇ〜１ｇ程度である。本発明に使用される発
色現像液には、蛍光増白剤を含有してもよい。蛍光増白
剤としては、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスルホ
スチルベン系化合物が好ましい。蛍光増白剤の添加量は
発色現像液１リットル当り０〜５ｇ、好ましくは０．１
ｇ〜４ｇである。また、必要に応じてアルキルスルホン
酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。 【０１０８】発色現像補充液には、発色現像液に含有さ
れる化合物が含まれる。発色現像液の補充量は、感光材
料１ｍ２当り３０００ミリリットル以下で行われるが１
００ミリリットル〜１５００ミリリットルであることが
好ましい。 【０１０９】発色現像液での処理温度は２０〜５０℃が
適当であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は２０秒〜５分が適当であり、好ましくは３０秒〜３分
２０秒であり、更に好ましくは１分〜２分３０秒である
。また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や更に補充量の低減を実施してもよい。 【０１１０】本発明の処理方法はカラー反転処理にも好
ましく用いうる。反転処理は、黒白現像後に、必要に応
じて反転処理を施してから、カラー現像を行う。このと
きに用いる黒白現像液としては、通常知られているカラ
ー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と呼
ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に用
いられている黒白現像液に添加使用されているよく知ら
れた各種の添加剤を含有させることができる。 【０１１１】代表的な添加剤としては、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、メトールおよびハイドロキノンのよ
うな現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから
なる促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾ
ール、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機
性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげ
ることができる。 【０１１２】上記の黒白現像液又は発色現像液を用いて
自動現像機で処理を行う際、現像液（発色現像液及び黒
白現像液）が空気と接触する面積（開口面積）はできる
だけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積（ｃｍ２　
）を現像液の体積（ｃｍ３　）で割った値を開口率とす
ると、開口率は０．０１（ｃｍ−１）　以下が好ましく
、０．００５以下がより好ましい。 【０１１３】現像液は再生して使用することができる。 現像液再生を用いた処理としては、現像液のオーバーフ
ロー液を再生後、補充液とする。再生の方法としては、
アニオン交換樹脂を用いるのが好ましい。 【０１１４】本発明においては、カラー現像処理工程の
発色現像処理工程の前に、前述の反転ポジ型の感光材料
で行なわれる黒白現像、反転処理とは別にｐＨ８．０以
上の緩衝能を有する前浴の処理工程を行うとき、前記一
般式（Ｉ）及び／または一般式（ＩＩ）で表わされるカ
プラーの有する優れた諸性能を保持し、かつ処理の感光
材料のイエローステインを低減できる点で好ましい。さ
らに、処理工程に伴う写真性の変動の少ない安定した処
理も行うことができる。 【０１１５】この発色現像処理工程の前に行う前浴処理
工程はｐＨ８．０以上の緩衝能を有する処理液であるが
、ｐＨは８．０〜１２．０の範囲であり、好ましくはｐ
Ｈ８．５〜１１．０の範囲である。緩衝能を与えるため
には、通常使用される前述のアルカリ金属のホウ酸塩、
炭酸塩、リン酸塩などを用いることができる。これらの
塩の濃度としては１．０×１０−２〜５．０×１０−１
モル／リットルの範囲である。また、安定した写真性能
を得るためとか、感光材料のバック層に塗布されている
ハレーション防止層の剥離を容易にするためなどの目的
のほかに、前浴処理液中には、処理液中での感光材料の
膨潤をコントロールし、膜質を調整するためにアルカリ
金属の硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウムや硫酸カリウム
）や硝酸塩（例えば、硝酸ナトリウムや硝酸カリウム）
などの中性塩を１．０×１０−１〜１．０モル／リット
ルの範囲で添加することもできる。さらには後述の水洗
工程に記載の各種界面活性剤やその他必要に応じて各種
添加剤を使用することができる。 【０１１６】この前浴処理工程の後に発色現像処理工程
が行なわれるが、この前浴処理工程と発色現像処理工程
の間に水洗もしくはリンスが行なわれてもよい。 【０１１７】本発明において、発色現像された感光材料
は、脱銀処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本的
には漂白処理と定着処理からなるが、これらを同時に行
う漂白定着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成さ
れる。代表的な脱銀処理工程は以下のものが挙げられる
。 ■　　漂白−定着 ■　　漂白−漂白定着 ■　　漂白−水洗−定着 ■　　漂白−漂白定着−定着 ■　　漂白定着 ■　　定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■、■が好
ましく、工程■については、例えば特開昭６１−７５３
５２号に開示されている。工程■については特開昭６１
−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号に開示さ
れている。また、上記の工程に適用される漂白浴、定着
浴等の処理浴の槽構成は１槽であっても２槽以上（例え
ば２〜４槽、この場合向流補充方式が好ましい）であっ
てもよい。上記の脱銀工程は発色現像後に、リンス浴、
水洗浴や停止浴等を介して行ってもよいが、ネガ型感光
材料の際には発色現像後に直ちに行うことが好ましく、
反転処理の際には発色現像後に調整浴を介して行うのが
好ましい。 【０１１８】漂白液の主成分として含有される漂白剤と
しては、赤血塩、塩化第二鉄、重クロム酸塩、過硫酸塩
、臭素酸塩等の無機化合物及びアミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩、アミノポリホスホン酸第二鉄錯塩の一部有機
系化合物を挙げることができる。本発明では環境保全、
取い扱い上の安全性、金属の腐食性等の点からアミノポ
リカルボン酸第二鉄錯塩を使用するのが好ましい。 【０１１９】以下に、本発明におけるアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定され
るものではない。併せて、酸化還元電位を記す。 Ｎｏ．　　　　　　　　　　　　　　　化合物　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　酸化還元電位　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（ｍＶ　ｖｓ．ＮＨＥ
，ｐＨ＝６）　１．Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二
酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　１８０２．メ
チルイミノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００３．イミ
ノ二酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１０４．
１，４−ブチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２３０５．ジエチレンチオ
エーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　
　　　２３０６．グリコールエーテルジアミン四酢酸第
二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　２４０７．
１，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　
　　　　　　　　　　　　２５０８．エチレンジアミン
四酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１１０９．ジエチレントリアミン五
酢酸第二鉄錯塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８０１０．　トランス−１，２−シクロヘ
キサンジアミン四酢酸第二鉄錯塩　　　　８０【０１２
０】上記における漂白剤の酸化還元電位は、トランスア
クションズ・オブ・ザ・ファラディ・ソサイエティ（Ｔ
ｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆａｒａｄａ
ｙ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）、５５巻（１９５９年）、１３１
２〜１３１３頁に記載してある方法によって測定して得
られる酸化還元電位で定義される。本発明において、迅
速処理の観点及び本発明の効果を有効に発揮する観点か
ら酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白剤が好ましく、
より好ましくは酸化還元電位が１８０ｍＶ、最も好まし
くは２００ｍＶ以上の漂白剤である。酸化還元電位が高
すぎると漂白カブリを生じることから上限としては７０
０ｍＶ以下、好ましくは５００ｍＶ以下である。これら
のなかでも、特に好ましいのは、化合物Ｎｏ．　７の１
，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩である。 【０１２１】アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、
アンモニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。漂白液
での漂白剤の使用量は、漂白液１リットル当り好ましく
は０．０１〜０．７モルであり、処理の迅速化や経時ス
テインの低減の上で０．２５〜０．７モルが好ましい。 特に好ましいのは０．３０〜０．６モルである。また漂
白定着液での漂白剤の使用量は漂白定着液１リットル当
り０．０１〜０．５モルであり、好ましくは０．０２〜
０．２モルである。また、本発明において、酸化剤は単
独で使用しても２種以上併用してもよく、２種以上併用
する場合は、合計で上記濃度範囲となるようにすればよ
い。 【０１２２】なお、漂白液でアミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加す
ることもできるが、錯形成化合物であるアミノポリカル
ボン酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、
硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄）と
を共存させて処理液中で錯塩を形成させてもよい。この
錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第二鉄
イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に添加
してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜１
０％の範囲で過剰にすることが好ましい。 【０１２３】上記のような漂白液は、一般的にｐＨ２〜
７．０で使用される。処理の迅速化を図る上では、漂白
液においてｐＨを２．５〜５．０が好ましく、更に好ま
しくは３．０〜４．８、特に好ましくは３．５〜４．５
とするのがよく、補充液は、通常２．０〜４．２として
用いるのがよい。本発明において、ｐＨを前記領域に調
節するには、公知の酸を使用することができる。このよ
うな酸としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好ましい。本
発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を表わ
し、イオン強度０．１モル／ｄｍ、２５℃で求められた
値を示す。漂白液にｐＫａが２．０〜５．５の範囲にあ
る酸を０．５モル／リットル以上含有させることが、漂
白カブリや低温経時による補充液の沈澱を防止すること
ができることから好ましい。このｐＫａ２．０〜５．５
の酸としては、リン酸などの無機酸、酢酸、マロン酸、
クエン酸等の有機酸のいずれであってもよいが、上記の
改良により効果を有効に示すｐＫａ２．０〜５．５の酸
は有機酸である。また、有機酸にあってもカルボキシル
基を有する有機酸が特に好ましい。ｐＫａが２．０〜５
．５の有機酸は一塩基性酸であっても多塩基性酸であっ
てもよい。多塩基性酸の場合、そのｐＫａが上記２．０
〜５．５の範囲にあれば金属塩（例えばナトリウムやカ
リウム塩）やアンモニウム塩として使用できる。また、
ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は２種以上混合使用する
こともできる。但し、ここでいう酸にはアミノポリカル
ボン酸、その塩およびそのＦｅ錯塩は除く。 【０１２４】本発明に使用することのできるｐＫａ２．
０〜５．５の有機酸の好ましい具体例を挙げると、酢酸
、モノクロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プ
ロピオン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン
酸、アクリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪
酸、吉草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系一塩基性酸；アス
パラギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシ
ン、グルタミン、システィン、セリン、メチオニン、ロ
イシンなどのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロロ
、ヒドロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳
香族系一塩基性酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒
石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸
、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性酸；ア
スパラギン酸、グルタミン酸、シスチン等のアミノ酸系
二塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基
性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有機酸を列挙
することができる。これらの中でもヒドロキシル基及び
カルボキシル基を有する一塩基性酸が好ましく、特にグ
リコール酸と乳酸が好ましい。グリコール酸と乳酸の使
用量は、漂白液１リットル当り０．２〜２モル、好まし
くは０．５〜１．５モルである。これらの酸は本発明の
効果をより顕著に発揮させ、また臭気もなく漂白カブリ
を抑制するので好ましい。また、酢酸とグリコール酸又
は乳酸を併用することで沈澱と漂白カブリを同時に解決
する効果が顕著になることから好ましい。酢酸とグリコ
ール酸又は乳酸の併用比率としては１：２〜２：１が好
ましい。これらの酸の全使用量は、漂白液とした状態で
１リットル当り０．５モル以上が適当である。好ましく
は１．２〜２．５モル／リットルである。さらに好まし
くは１．５〜２．０モル／リットルである。 【０１２５】漂白液のｐＨを前記領域に調節する際、前
記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン）を併用してもよい。中でも、アンモニ
ア水が好ましい。 【０１２６】また、漂白液のスタート液を補充液から調
節する際の漂白スタータに用いるアルカリ剤としては、
炭酸カリウム、アンモニア水、イミダゾール、モノエタ
ノールアミン又はジエタノールアミンを用いることが好
ましい。また漂白スタータを用いないで補充液をそのま
ま希釈して使用してもよい。 【０１２７】本発明において、漂白液またはその前浴に
は、各種漂白促進剤を添加することができる。このよう
な漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８９
３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８２１
号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディスクロー
ジャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号
明細書、特願平１−１１２５６号に記載のようなメルカ
プト化合物が好ましい。 【０１２８】本発明における漂白液には、漂白剤および
上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン化剤の
濃度は処理液とした状態で１リットルあたり０．１〜５
．０モル、好ましくは０．５〜３．０モルである。また
、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いるこ
とが好ましい。 【０１２９】本発明においては、補充方式を採用するこ
とが好ましく、漂白液の補充量は感光材料１ｍ２当り、
６００ミリリットル以下が好ましく、更に好ましくは１
００〜５００ミリリットルである。また漂白処理時間は
１２０秒以下、好ましくは５０秒以下であり、より好ま
しくは４０秒以下である。なお、処理に際し、アミノポ
リカルボン酸第二鉄錯塩を使用した漂白液にはエアレー
ションを施して、生成するアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
Ｉ）錯塩を酸化することが好ましい。これにより酸化剤
が再生され、写真性能はきわめて安定に保持される。本
発明における漂白液での処理には、処理液の蒸発分に相
当する水を供給する、いわゆる蒸発補正を行うことが好
ましい。特に、発色現像液や高電位の漂白剤を含有する
漂白液において好ましい。このような水の補充を行う具
体的方法としては、特に制限はないが、中でも特開平１
−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公報記載の、
漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター水槽内
の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽におけ
る水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白槽に
水を補充する方法や特願平２−４６７４３号、同２−４
７７７７号、同２−４７７７８号、同２−４７７７９号
、同２−１１７９７２号明細書記載の液レベルセンサー
やオーバーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ま
しい。 【０１３０】本発明において漂白液により処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。こ
こでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着液
及び漂白定着液である。漂白能を有する処理が、漂白定
着液で行なわれるときは、前述の■の工程のようにそれ
が定着能を有する処理を兼ねてもよい。漂白液での漂白
処理後に漂白定着液で処理する前述の■や■の工程では
漂白液と漂白定着液の漂白剤を異なるものにしてもよい
。前述の■の工程のように間に水洗工程を有する場合に
はその液にも本発明の化合物を含有させてもよい。 【０１３１】定着能を有する処理液には定着剤が含有さ
れる。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫
酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
のようなチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオ
エーテル等をあげることができる。なかでも、チオ硫酸
アンモニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定
着能を有する処理液１リットル当り０．３〜３モル、好
ましくは０．５〜２モルである。また、定着促進の観点
から、チオ硫酸塩に前記チオシアン酸アンモニウム（ロ
ダンアンモニウム）、チオ尿素、チオエーテル（例えば
３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール）を併用す
ることも好ましい。これらのうちチオ硫酸塩とチオシア
ン酸塩とを併用することが最も好ましい。特に、チオ硫
酸アンモニウムとチオシアン酸アンモニウムとの併用が
好ましい。併用するこれらの化合物の量は、定着能を有
する処理液１リットル当り０．０１〜１モル、好ましく
は、０．１〜０．５モルで使用するのがよいが、場合に
より、１〜３モル使用することで定着促進効果を大巾に
高めることもできる。 【０１３２】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特願平１−２９８９３５号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフィン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン
、メタノール等の有機溶剤を含有させることができる。 【０１３３】さらに定着能を有する処理液には処理液の
安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホ
スホン酸類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましい
キレート剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。 この中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。 キレート剤の添加量としては、処理液１リットル当り０
．０１〜０．３モル、好ましくは０．１〜０．２モルで
ある。 【０１３４】定着液のｐＨとしては、５〜９が好ましく
、さらには７〜８が好ましい。また、漂白定着液におい
ては、４．０〜７．０が好ましく、更に好ましくは、５
．０〜６．５である。また、漂白液又は第一の漂白定着
浴で処理された後の漂白定着液のｐＨとしては、６〜８
．５が好ましく、さらには６．５〜８．０が好ましい。 【０１３５】定着能を有する処理液をこのようなｐＨ領
域に調整するため、また緩衝剤として、ｐＫａが６．０
〜９．０の範囲の化合物を含有することが好ましい。こ
れらの化合物としては、イミダゾール、２−メチル−イ
ミダゾールの如きイミダゾール類が好ましい。これらの
化合物は好ましくは、処理液１リットルあたり０．１〜
１０モル、好ましくは０．２モル〜３モルである。 【０１３６】漂白定着液はその他に前述した漂白液に含
有することのできる化合物を含有することができる。 【０１３７】本発明において、処理開始時の漂白定着液
（スタート液）は、前記した漂白定着液に用いられる化
合物を水に溶解して調製されるが、別途調製された漂白
液と定着液を適量混合して調製してもよい。 【０１３８】補充方式を採用する場合の定着液または漂
白定着液の補充量としては感光材料１ｍ２あたり１００
〜３０００ミリリットルが好ましいが、より好ましくは
３００〜１８００ミリリットルである。漂白定着液の補
充は漂白定着補充液として補充してもよいし、特開昭６
１−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号記載の
ように漂白液と定着液のオーバーフロー液を使用して行
ってもよい。 【０１３９】また、前述の漂白処理同様、処理液補充と
ともに、蒸発分に相当する水を補充しつつ漂白定着処理
を行うことが好ましい。 【０１４０】また、本発明において定着能を有する処理
の合計処理時間は０．５〜４分、好ましくは０．５〜２
分、特に好ましくは０．５〜１分である。本発明におい
て漂白、漂白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の全
処理時間の合計は、好ましくは４５秒〜４分、さらに好
ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２５〜５
０℃、好ましくは３５〜４５℃である。 【０１４１】本発明の定着能を有する処理液は公知の方
法で銀回収を行うことができ、このような銀回収を施し
た再生液を使用することができる。銀回収法としては、
電気分解法（仏国特許第２，２９９，６６７号記載）、
沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許第２，３
３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１−１
７１１４号、独国特許第２，５４８，２３７号記載）及
び金属置換法（英国特許第１，３５３，８０５号記載）
等が有効である。これらの銀回収法はタンク液中からイ
ンラインで行うと迅速処理適性が更に良好となるため好
ましい。 【０１４２】定着能を有する処理工程の後には、通常、
水洗処理工程を行う。定着能を有する処理液で処理後、
実質的な水洗を行わず安定液を用いた安定化処理を行う
簡便な処理方法を用いることもできる。水洗工程に用い
られる水洗水には処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラ
を防止するため、種々の界面活性剤を含有することがで
きる。これらの界面活性剤としては、ポリエチレングリ
コール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イ
オン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩型ア
ニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エステル塩型
アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸
塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩型カチ
オン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面活性剤、
アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤
があるが、ノニオン性界面活性剤を用いるのが好ましく
、特にアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物が
好ましい。アルキルフェノールとしては特にオクチル、
ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好ましく、ま
たエチレンオキサイドの付加モル数としては特に８〜１
４が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン系界面活
性剤を用いることも好ましい。 【０１４３】また水洗水中には、水アカの発生や処理後
の感光材料に発生するカビの防止のために、種々の防バ
クテリア剤、防カビ剤を含有させることもできる。これ
らの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭５７
−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示され
るようなチアゾリルベンゾイミダゾール系化合物、特開
昭５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系
化合物、トリクロロフェノールに代表されるようなクロ
ロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化合物、有
機スズや有機亜鉛化合物、酸アミド系化合物、ダイアジ
ンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、ベンゾト
リアゾール系化合物、アルキルグアニジン化合物、ベン
ズアルコニウムクロライドに代表されるような４級アン
モニウム塩、ペニシリンに代表されるような抗生物質等
、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・アンティ
ファンガス・エイジェント（Ｊ．Ａｎｔｉｂａｃｔ．Ａ
ｎｔｉｆｕｎｇ．Ａｇｅｎｔｓ）　Ｖｏｌ　１．Ｎｏ．
　５，ｐ．２０７〜２２３（１９８３）に記載の汎用の
防バイ剤等が挙げられるこれらは２種以上併用してもよ
い。また、特開昭４８−８３８２０号記載の種々の殺菌
剤も用いることができる。 【０１４４】また水洗水中には、各種キレート剤を含有
させることが好ましい。好ましいキレート剤としては、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧
州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマ
ーの加水分解物などをあげることができる。また、前記
の定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤を
水洗水に含有させることが好ましい。 【０１４５】水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が
好ましく、段数としては２〜４段が好ましい。補充量と
しては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好
ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である
。これらの水洗工程に用いられる水としては、水道水が
使用できるが、イオン交換樹脂などによってＣａ、Ｍｇ
イオン濃度を５ｍｇ／リットル以下に脱イオン処理した
水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用
するのが好ましい。また、各処理液の蒸発分を補正する
ための水は、水道水を用いてもよいが、上記の水洗工程
に好ましく使用される脱イオン処理した水、殺菌された
水とするのがよい。 【０１４６】また、水洗工程または安定化工程のオーバ
ーフロー液は前浴である定着能を有する浴に流入させる
方法を用いることにより、廃液量を低減させることがで
きるので好ましい。処理においては、漂白液、漂白定着
液、定着液のみならず、他の処理液（例えば、発色現像
液、水洗水、安定液）でも蒸発による濃縮を補正するた
めに、適当量の水または補正液ないし処理補充液を補充
することが好ましい。 【０１４７】本発明においては、脱銀処理工程後、乾燥
工程に入るまでの水洗及び／または安定液の処理時間の
合計は好ましくは３０秒〜３分１５秒である。処理時間
を短縮した迅速処理の３０秒〜９０秒処理においてもイ
エローステインを抑制し、色画像の安定化に効果を有効
に発揮するので特に好ましい。また、上述した低補充量
処理であってもその効果を低減することはない。 【０１４８】本発明では、上述したカラー現像処理工程
の終了した後は乾燥工程に入る。乾燥工程における乾燥
温度は５０〜６５℃が好ましく、特に５０〜６０℃がよ
り好ましい。乾燥時間は３０秒〜２分が好ましく、特に
４０秒〜８０秒がより好ましい。 【０１４９】本発明における感光材料は、支持体上に少
なくとも青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく
、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層
順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に
、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料であり、感光性層は青色光、緑
色光および赤色光のいずれかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記、ハロゲン化銀感光層の間お
よび最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を
設けてもよい。中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、
同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に
記載されるようなカプラー等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やステイ
ン防止剤などを含んでいてもよい。 【０１５０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向って順次感光度が低くな
るように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、
同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。 具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）　／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。また特公昭５５−３４９３２号公報に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することも
できる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。また特公昭４９−１５４９５
号公報に記載されているように上層を最も感光度の高い
ハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度の高
いハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりもさらに感光度
の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向って感
光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成され
る配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層か
ら構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に
記載されているように、同一感色性層中において支持体
より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度
乳剤層の順に配置されてもよい。上記のようにそれぞれ
の感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択す
ることができる。 【０１５１】感光材料の支持体および支持体の下塗り層
およびバック層を除く全構成層の乾燥膜厚は漂白カブリ
、経時ステイン等の観点から１２．０〜２０．０μであ
ることが好ましい。より好ましくは１２．０〜１８．０
μである。 【０１５２】感光材料の膜厚は、測定する感光材料は２
５℃、５０％ＲＨの条件下に感光材料作製後７日間保存
し、まず初めに、この感光材料の全厚みを測定し、次い
で支持体上の塗布層を除去したのち再度その厚みを測定
し、その差を以って上記感光材料の支持体を除いた全塗
布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接触型の
厚電変換素子による膜厚測定器（Ａｎｒｉｔｕｓ　Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ．Ｌｔｄ．，　Ｋ−４０２ＢＳｔａ
ｎｄ．）　を使用して測定することができる。なお、支
持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を
使用して行うことができる。また、走査型電子顕微鏡を
使用し、上記感光材料材の断面写真を撮影（倍率は３，
０００倍以上が好ましい）し、支持体上の全厚みを実測
することもできる。 【０１５３】本発明における感光材料の膨潤率［（２５
℃、Ｈ２　Ｏ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨ
での乾燥全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）
×１００］は５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０
％がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカ
ラー現像主薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀
性などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えるこ
とになる。 【０１５４】さらに、本発明における感光材料の膜膨潤
速度は、発色現像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚
とし、この１／２　の膜厚に到達するまでの時間を膨潤
速度Ｔ１／２　と定義したときに、Ｔ１／２　が１５秒
以下であるのが好ましい。より好ましくは９秒以下であ
る。 【０１５５】本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層
に含有されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、塩臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであってもよい。 好ましいハロゲン化銀は約０．１〜３０モル％のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは２〜２５モル％のヨウ化銀
を含むヨウ臭化銀である。 【０１５６】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、
球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶
面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合
形でもよい。 【０１５７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。 【０１５８】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．　１７６４３（１９７８年１２月）　、２２〜２３頁
、“Ｉ．　乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ．　
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ
，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔ　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６４）などに記載された方
法を用いて調製することができる。米国特許第３，５７
４，６２８号、同第３，６５５，３９４号及び英国特許
第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も
好ましい。またアスペクト比が約５以上であるような平
板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ
著、フォトグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特
許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１０号
、同第４，４３０，０４８号、同第４，４３９，５２０
号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の
方法により調製することができる。 【０１５９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。 【０１６０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．　１７６４３（１９７８年１２月）、同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）および、同Ｎｏ
．　３０７１０５（１９８９年１１月）に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲＤ）に記載されており、下記の表
に関連する記載箇所を示した。 　　添加剤の種類　　　　〔ＲＤ１７６４３　〕　　　
　〔ＲＤ１８７１６　〕　　　　〔ＲＤ３０７１０５〕
　１．　化学増感剤　　　　　　　　２３頁　　　　　
　　　　　　６４８頁右欄　　　　　　　　　　　８６
６頁　２．　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６４８頁右欄　　　３．　分光
増感剤、　　　　２３〜２４頁　　　　　　　　　　　
６４８頁右欄　　　　　　　　８６６　〜８６８　頁　
　　　強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　〜　６４９頁右欄　　　　　　　４．　
増　　白　　剤　　　　　　　　２４頁　　　　　　　
　　　　６４７頁右欄　　　　　　　　　　　８６８頁
　５．　かぶり防止　　　　　２４　〜２５頁　　　　
　　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　８６８
〜８７０　頁　　　　剤、安定剤 　６．　光吸収剤、　　　　　２５　〜２６頁　　　　
　　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　　　　　　８
７３頁　　　　フィルター　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　〜　６５０頁左欄　　　　　　
　　　　染料、紫外 　　　　線吸収剤 　７．　ステイン　　　　　　　　２５頁右欄　　　　
　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　　８
７２頁　　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　〜右欄　　　　　
　　　　　　８．　色素画像　　　　　　　　　　２５
頁　　　　　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　
　　　　８７２頁　　　　安定剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９．　硬　　膜　　剤　　　　　　　　２６頁　
　　　　　　　　　　６５１頁左欄　　　　　　　　　
８７４〜８７５　頁１０．　バインダー　　　　　　　
　２６頁　　　　　　　　　　　６５１頁左欄　　　　
　　　　　８７３〜８７４　頁１１．　可塑剤、　　　
　　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　６５０頁
右欄　　　　　　　　　　　８７６頁　　　　潤滑剤　
　　　 １２．　塗布助剤、　　　　　２６　〜２７頁　　　　
　　　　　　　６５０頁右欄　　　　　　　　　８７５
〜８７６　頁　　　　表面活性剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１３．　スタチック　
　　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　６５０頁
右欄　　　　　　　　　８７６〜８７７　頁　　　　　
　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１４．　マット剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８７８〜８７９　
頁【０１６１】本発明には種々のカラーカプラーを使用
することができ、その代表的な具体例は、前出のＲＤＮ
ｏ．　１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、及びＲＤＮｏ．
　３０７１０５、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。 【０１６２】イエローカプラーとしては、本発明の前記
一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）と併用することができ
るカプラーは例えば米国特許第３，９３３，５０１号、
第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４０号
、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１
号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５
，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３
，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第
４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号
等に記載のものが好ましい。 【０１６３】マゼンタカプラーとしては２当量及び／又
は４当量の５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の
化合物が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９号、
同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号
、米国特許第３，０６１，４２３号、同第３，７２５，
０６４号、ＲＤＮｏ．　２４２２０（１９８４年６月）
、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤＮｏ．　２４２３０
（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６
１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１
１０８３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４
，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第
４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９
５号等に記載のものが更に好ましい。 【０１６４】シアンカプラーとしては、フェノール系お
よびナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，
０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４
，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号
、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第
１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号
、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５９
号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８
９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１
９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好
ましい。 【０１６５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤＮｏ．　１７６４３のＶＩＩ　
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号、特願平２−５０１３７号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカッ
プリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要
吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７１，１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用い
ることも好ましい。 【０１６６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。 【０１６７】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１７３号等に記載されている。 【０１６８】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも好ましく使用できる。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１
３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。 【０１６９】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、ＲＤＮｏ．　１１４４９、同Ｎｏ．　２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。 【０１７０】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（
２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）　、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド
、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシル
ピロリドンなど）　、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど
）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約
３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有
機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドなどが挙げられる。 【０１７１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号などに記載されている。 【０１７２】また、これらのカプラーは前記の高沸点有
機溶媒の存在下または不存在下でローダブルラテックス
ポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に
含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる
ことができる。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／０
０７２３号明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体
または共重合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポ
リマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。 【０１７３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤＮｏ．１７６４３の２８頁及び同Ｎｏ．
　１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載さ
れている。本発明は、種々の感光材料に適用することが
できる。特に一般用若しくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド若しくはテレビ用の反転フィルムに使用す
るのが好ましい。 【０１７４】 【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【０１７５】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ２単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す
。 【０１７６】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．１８　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層） 　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　ＥＸ−１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１８　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０２０　　ＥＸ−１２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０×１０−３　　
Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０６０　　Ｕ−２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　Ｕ
−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　ＨＢＳ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０４【０１７７】 第３層（第１赤感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．２５　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　銀　　０．２５　　増感色
素Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９×
１０−５　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．８×１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．１×１０−４　
　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１２　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１２　　ＥＸ−１
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２０　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１１　　Ｕ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０
　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５０　　Ｕ−３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　
　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０６０　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．８７第４層（第２
赤感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　１．００　　増感色素Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．１×１０−５　　増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×
１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．３×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４　
　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５０　　ＥＸ−８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４　　ＥＸ−
１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１５　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１３　　ＥＸ−１５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　
　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０７０　　Ｕ−２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　
Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７０　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．３０【０１７８
】 第５層（第３赤感乳剤層） 　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　１．６０　　増感色素Ｉ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．４×１０−５　　増感色素
ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４×
１０−５　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．４×１０−４　　ＥＸ−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９７
　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１０　　ＥＸ−４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２２　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６３
第６層（中間層） 　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４０　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８０【０１７９】 第７層（第１緑感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．２１　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　銀　　０．２１　　増感色
素ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
×１０−５　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０×１０−４　　増感色素ＶＩ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．８×１０−４　
　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２１　　ＥＸ−６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　ＥＸ−
７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３０　　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１４　　比較カプラー（
ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２５　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３５　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０１０　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
３第８層（第２緑感乳剤層） 　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．４５　　増感色素ＩＶ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．１×１０−５　　増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０×
１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．６×１０−４　　ＥＸ−６　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０
　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０２６　　ＥＸ−９　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４３　　比
較カプラー（ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１８　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２２　　ＨＢＳ−３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−３　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５０【０１８０】 第９層（第３緑感乳剤層） 　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　１．２０　　増感色素ＩＶ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．５×１０−５　　増感色
素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×
１０−５　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０×１０−４　　ＥＸ−１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１３
　　ＥＸ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０６５　　ＥＸ−１３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１９　　ＨＢＳ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２５　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１０　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５４第１
０層（イエローフィルター層） 　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀
　　０．０５０　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　ＨＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３０　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．９５【０１８１】 第１１層（第１青感乳剤層） 　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．０８０　　乳剤Ｂ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７０　　乳
剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
銀　　０．０７０　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．５×１０−４　　比較カプラ
ー（ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４２　
　比較カプラー（ａ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．７２　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．３８１　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１
０第１２層（第２青感乳剤層） 　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．４５　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４　　比較カ
プラー（ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
　　ＥＸ−１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７．０×１０−３　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０７５　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．７８第１３層（第３青感乳剤層） 　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．７７　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４　　比較カ
プラー（ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０１０　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．６９【０１８２
】 第１４層（第１保護層） 　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　銀　　０．２０　　Ｕ−４　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１　　Ｕ−
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１７　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５．０×１０−２　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
０第１５層（第２保護層） 　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４０　　Ｂ−１（直径　　１．７μ
ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０×１０−２　　Ｂ−２（直径　　１．
７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　Ｂ−３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２０　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０【０１
８３】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−
１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−１
、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、
Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−
１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、
ロジウム塩が含有されている。使用した乳剤及び化合物
の構造式を以下に示す。 【０１８４】 【表３】 【０１８５】 【化４１】 【０１８６】 【化４２】 【０１８７】 【化４３】 【０１８８】 【化４４】 【０１８９】 【化４５】 【０１９０】 【化４６】 【０１９１】 【化４７】 【０１９２】 【化４８】 【０１９３】 【化４９】 【０１９４】 【化５０】 【０１９５】 【化５１】 【０１９６】 【化５２】 【０１９７】 【化５３】 【０１９８】 【化５４】 【０１９９】続いて、試料１０２以降は緑感乳剤層の第
７層、第８層に用いた比較カプラー（ｂ）及び青感乳剤
層の第１１層〜第１３層に用いた比較カプラー（ａ）と
比較カプラー（ｂ）を表４及び表５に示すようにそれぞ
れ変更し、等モル置換して試料を作製した。このとき、
青感乳剤層の第１１層〜第１３層はＨＢＳ−１／全カプ
ラー量の重量比は試料１０１と同じ０．５０に合せた。 【０２００】 【表４】 【０２０１】 【表５】 【０２０２】 【化５５】 【０２０３】 【化５６】 【０２０４】 【化５７】 【０２０５】作製したこれらの試料は３５ｍｍ巾に裁断
し、白光の階調露光を与えて、下記の処理工程及び処理
液を用いて自動現像機により処理を実施した。 【０２０６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　処　　理　　方　　法　　　　　　工程　　　　　　
　　処理時間　　　　　　処理温度　　　　　　補充量
＊　　　　　　　タンク容量　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（℃）
　　　　（ミリリットル）　　（リットル）　　　　発
色現像　　　　　　３分１５秒　　　　　　　　３８　
　　　　　　　　　　　３３　　　　　　　　２０　　
　　漂　　　　白　　　　　　６分３０秒　　　　　　
　　３８　　　　　　　　　　　　２５　　　　　　　
　４０　　　　水　　　　洗　　　　　　２分１０秒　
　　　　　　　２４　　　　　　　　１２００　　　　
　　　　２０　　　　定　　　　着　　　　　　４分２
０秒　　　　　　　　３８　　　　　　　　　　　　２
５　　　　　　　　３０　　　　水洗　　■　　　　　
　１分０５秒　　　　　　　　２４　　　　　　　　　
　　　−　　　　　　　　　　１０　　　　　　水洗　
　■　　　　　　１分００秒　　　　　　　　２４　　
　　　　　　１２００　　　　　　　　１０　　　　　
　安　　　　定　　　　　　１分０５秒　　　　　　　
　３８　　　　　　　　　　　　２５　　　　　　　　
１０　　　　　　乾　　　　燥　　　　　　４分２０秒
　　　　　　　　５５＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当
たり 水洗は■から■への向流配管方式 【０２０７】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　　補
充液（ｇ）　　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　　　　　
　　　１．１　　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホ　　　　　　　　３．０　　　　　　　　　３．
２　　　　　スホン酸　　 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．０　　　　　　　
　　４．４　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．
０　　　　　　　　３７．０　　　臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．４　　　　　　　　　０．７　　　沃
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．５　ｍｇ　　　　　
　−　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　　　　
２．８　　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
　　　　　　　　４．５　　　　　　　　　５．５　　
　　　チルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩　　水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　　１
．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．０５　　　　　　　　　１０．１０　【０２０８
】 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　
　補充液（ｇ）　　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナ
トリウム　　　　　　　１００．０　　　　　　　１２
０．０　　　　　　三水塩 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　１０．０　　　　　　　　１０．０　　　　
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１４０．０　　　　　　　１
６０．０　　　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
　　　　　　　　３５．０　　　　アンモニア水（２７
％）　　　　　　　　　　　　　　　６．５ミリリット
ル　　４．０　ミリリットル　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０リットル　　　１．０リットル　　ｐＨ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０　　　　
　　　　　　５．７【０２０９】 （定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　
　補充液（ｇ）　　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　
０．７　　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　
　　　　　　　　８．０　　　重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０　　　　　　　　　５．５　　　チオ硫酸アン
モニウム水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１７０．０　　　　　　　　　２００．０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（７００ｇ／リットル）　
　　　　　　　　　　　　　　　　ミリリットル　　　
　ミリリットル　　水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
リットル　１．０リットル　　　　　　ｐＨ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６．７　　　　　　　　　
６．６　　【０２１０】 （安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　
　補充液（ｇ）　　　画像安定化剤（Ａ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．５×１０−２モル
　　３．７５×１０−２モル　　ピラゾール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．０×１０−２モル　　７．５　×１０−２モル　
　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ　　　　　
　　０．３　　　　　　　　　０．４５　　　　　ニル
エーテル　　（平均重合度　　１０）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　
　　　　　０．０５　　　　　　　　０．０８　　　水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０リットル　１．０リッ
トル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０〜
８．０　　　　５．０〜８．０　【０２１１】処理して
得られた試料は濃度測定を行ない、青色（Ｂ）光で測定
して得た特性曲線から次の写真性を評価した。但し、試
料１０９はカプラーの析出が見られ、発色不良により以
下の実験を中断した。 （１）　最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量の逆数
の対数値をとり、これを感度（Ｓ）とし、試料１０１を
基準にとってその差（△Ｓ）を求めた。＋値が大きい程
高感度であることを示す。 （２）　上の感度点から高露光側へ　ｌｏｇＥ＝１．５
の露光量を与えるところの濃度（Ｄ）を求め、試料１０
１を基準にとってその比（Ｄ１　％）を算出した。１０
０より高い値は高い発色濃度を与えることを示す。次に
色像堅牢性として、先に処理して得られた試料を用い、
これらの試料を６０℃、７０％ＲＨの条件下に２週間保
存した後、再度濃度測定を行い、Ｂ光で測定したテスト
開始前の最小濃度＋２．０の濃度を与える露光量のとこ
ろの濃度を求め、色像残存率としてその比（Ｄ２　％）
を算出した。 １００に近い値程高い色像堅牢性を示す。また、画質に
ついて以下の評価を行った。 （３）　緑色（Ｇ）光で１ルックス・秒の均一濃度を与
えた後、Ｂ光で階調露光を与え、イエロー濃度が最小濃
度＋１．５の濃度を与える露光量でのマゼンタ濃度から
イエロー最小濃度部のマゼンタ濃度を減じた値を求め、
この値を色濁り度（ＹＧ　）とした。小さい値である程
、イエロー色像の長波長側の吸光度が小さい（マゼンタ
濃度の小さい）ことを示し、色の純度が高く色再現に有
利である。 （４）　白光でＭＴＦパターンを露光し、慣用の方法で
マゼンタ色像のＭＴＦ値（２５サイクル／ｍｍ）　を測
定した。 これらの結果はまとめて表６に示す。 【０２１２】 【表６】 【０２１３】表６の結果から、本発明の前記一般式（Ｉ
）、一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーを使用した試
料１０４〜１０８は良好な発色性、色像堅牢性、画質を
示すことがわかる。しかも、青感乳剤層に前記一般式（
Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーを機能性、
非機能性ともに使用した時に前記諸性能が優れた結果を
示すことは試料１０７、１０８と他の試料との比較から
明瞭である。なお、比較カプラー（ｈ）を用いた試料１
０９にあっては拡散性のカプラーであり、カプラーの分
散が困難であって、その使用が限定される。それ故、本
発明にあってはカプラー分子内に耐拡散性基を有するこ
とが必要である。一方、試料１０４は機能性カプラーが
拡散性のカプラーであるが使用量が少量のため試料に異
常は認められなかった。しかし、青感乳剤層に用いた非
機能性カプラーは本発明と異なるカプラーであって、発
色性、色濁りで著しく劣る。但し、鮮鋭度（ＭＴＦ値が
その尺度となる）は良化することがわかる。さらに、一
般式（ＩＩＩ）　〜一般式（Ｖ）にあっても、一般式（
ＩＩＩ）　で表わされるカプラーより一般式（Ｖ）で表
わされるカプラーが上記諸特性に優れていることもわか
る。このように本発明の上記一般式（Ｉ）、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされるカプラーは、従来のイエローカプラー
のそれぞれの優れた特性を兼備しているか、あるいはそ
れ以上の性能を有していることが明らかである。 【０２１４】次に、前述の処理において処理液の安定液
に用いた画像安定化剤を表７に示すように変更し、他は
変えることなく処理を実施した。試料は１０１〜１０８
（試料１０９はカプラ析出による発色不良のため中止し
た）を用い、未露光のまま処理を行った。処理済みの試
料はＢ光で濃度測定をしてから、６０℃、７０％ＲＨの
条件下に２週間保存してから再度Ｂ光で濃度測定を行な
い、その濃度差（△ＤＳ　）　を求め、ステインとして
評価した。小さい値である程、ステインの発生が小さく
、好ましいことを表わす。またもう一方で、白光の階調
露光を与えた試料を用い、先と同様の条件下に色像を保
存し、イエロー及びマゼンタ色像の堅牢性を同様の方法
で評価した。これをＤＢ　（％）、ＤＧ　（％）として
、まとめて表７に示す。 【０２１５】 【表７】 【０２１６】表７の結果から明らかなように、本発明の
前記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表わされるカプラ
ーを含有する感材は処理液の安定液に本発明のホルムア
ルデヒド放出化合物を含有する処理液で処理することに
より、単なるホルマリン添加に比べてステイン増加の少
ないことがわかる。また、ホルムアルデヒド放出化合物
のなかにあってもピラゾール系が、ついで尿素系、トリ
アジン系が良好な結果を示すことがわかる。さらにマゼ
ンタ色像の堅牢性にも有効な効果を示すこと、加えてイ
エロー色像の堅牢性にも効果を示すことが明らかである
。 このことから、前記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表
わされるカプラーを含有する感光材料を処理液の安定液
にホルムアルデヒド放出化合物を含有する処理液で処理
することにより、一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表わ
されるカプラーの高い発色性、優れた色像堅牢性及び優
れた画質を保持し、かつ、優れた色像安定性を示すこと
が明らかである。更に、処理においては単なるホルマリ
ン添加に比べ本発明のホルムアルデヒド放出化合物を用
いる処理液は、ホルムアルデヒドガス臭を低減すること
ができ、作業環境の改善にも大きな役割を果す。 【０２１７】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１を基本にし、緑感性乳剤
層の第７層、第８層と青感性乳剤層の第１１層〜第１３
層に使用している比較カプラー（ａ）及び比較カプラー
（ｂ）を、本発明の前記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）
で表わされるカプラーに種々等モル量置き換え、青感性
乳剤層の第１１層〜第１３層はＨＳＢ−１／全カプラー
の重量比が０．２５になるようにして試料を作製した。 使用した一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）のカプラー及び
使用した層別を表８に示す。 【０２１８】 【表８】 【０２１９】作製したこれらの試料は、実施例１と同様
の性能評価を実施した。なお、処理は以下に示す処理工
程及び処理液を使用し、実施例１で作製した比較試料１
０１〜１０３を同時に処理した。 【０２２０】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　処　　理　　工　　程　　　　　　工程　　　　　　
　　処理時間　　　　　　処理温度　　　　　　補充量
＊　　　　　　　タンク容量　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（℃）
　　　　（ミリリットル）　　（リットル）　　　　発
色現像　　　　　　３分５秒　　　　　　３８．０　　
　　　　６００　　　　　　　　　　１７　　　　漂　
　　　白　　　　　　　　５０秒　　　　　　３８．０
　　　　　　１４０　　　　　　　　　　　　５　　　
　漂白定着　　　　　　　　５０秒　　　　　　３８．
０　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　５
　　　　定　　　　着　　　　　　　　５０秒　　　　
　　３８．０　　　　　　４２０　　　　　　　　　　
　　５　　　　水　　　　洗　　　　　　　　３０秒　
　　　　　３８．０　　　　　　９８０　　　　　　　
　　　　　３　　　　安定　　（１）　　　　　　　２
０秒　　　　　　３８．０　　　　　　　　−　　　　
　　　　　　　　　　３　　　　安定　　（２）　　　
　　　　２０秒　　　　　　３８．０　　　　　　５６
０　　　　　　　　　　　　３　　　　乾　　　　燥　
　　　　　　　　　１分　　　　　　６０＊補充量は感
光材料１ｍ２当たりの量安定液は（２）　から（１）　
への向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て
定着浴へ導入した。漂白定着浴への補充は、自動現像機
の漂白槽の上部並びに定着槽の上部に切りかきを設け、
漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生するオーバ
ーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるようにした
。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白
定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程への持
ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は感光材
料１ｍ２当たりそれぞれ６５ミリリットル、５０ミリリ
ットル、５０ミリリットル、５０ミリリットルであった
。また、クロスオーバーの時間はいずれも４秒であり、
この時間は前工程の処理時間に包含される。また、各補
充液はそれぞれのタンク液と同じ液を補充した。以下に
処理液の組成を示す。 【０２２１】 （発色現像液）　　　　単位（ｇ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　スタート液　　　　
補充液　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　　　
　　　　　２．０　　　　１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸　　　　　　３．３　　　　　　
　　３．３　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．９　　　　　　　　５．１　　炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３７．５　　　　　　　３９
．０　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．４　　　　　　　　０．４　　ヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３　ｍｇ　　　　　　−　
　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　　　　
　　３．３　　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロ　　　　　　４．５　　　　　　　　６．０
　　　　キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　１．
０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．０５　　　　　　１０．１５　【０
２２２】 （漂白液）　　　　　　　　単位（ｇ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　スタート液　　
　　補充液　　１　，３−ジアミノプロパン四酢酸第二
鉄　　　　　　　　　　　　　　　１３０　　　　　　
　　　　１９５　　　　　アンモニウム−水塩 　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　　
　　　　　　　　１２０　　　硝酸アンモニウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５　　　　　　　　　　　２５　　
　ヒドロキシ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　　
　　　　　　　　　７５　　　酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０　　　　　　　　　
　　６０　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０リットル　１．０リットル　　ｐＨ〔アンモニア水
で調整〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．３　　　　　　　　　　４．０【０２２
３】（漂白定着液）上記漂白スタート液と下記定着スタ
ート液の１５対８５（容量比）の混合液（ｐＨ７．０） 【０２２４】 （定着補充液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　単位（ｇ）　　　亜硫酸アンモニウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５５　　チオ硫酸アンモニウム水溶液
（７００ｇ／リットル）　　　　　　　８４０ミリリッ
トル　　イミダゾール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０　　エチレンジアミン四酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０　　水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　ｐ
Ｈ〔アンモニア水、酢酸で調整〕　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７．４５（定着スタ
ート液）定着補充液を水道水で３倍に希釈した液（ｐＨ
７．４） 【０２２５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウムおよびマグネシウムイオン濃度を
３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシア
ヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウ
ム１５０ｍｇ／リットルを添加した。この液のｐＨは６
．５〜７．５の範囲にあった。 【０２２６】 （安定液）　　　　単位（ｇ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　スタート液／補充液共
通　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　ポリオ
キシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル　　　
　　　０．２　　　　（平均重合度　　１０） 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　画像安定
化剤（Ａ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５モル　　水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．２【０２２７】得られ
た結果は、イエロー色像については写真性の発色濃度Ｄ
１（％）、色像堅牢性、色濁り（ＹＧ　）を、マゼンタ
色像については色像堅牢性とＭＴＦ値を、それにステイ
ンについてを表９にまとめて示す。 【０２２８】 【表９】 【０２２９】表から、本発明の前記一般式（Ｉ）及び／
または一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーの使用は処
理の安定液にホルムアルデヒド放出化合物を用いた処理
液を使用することによって、処理時間を短縮した、特に
最終工程の水洗、安定の合計処理時間を１／３の７０秒
に短縮した処理であってもステイン増加を抑制すること
ができることが明らかである。また、色像堅牢性におい
ても良好な結果の得られることがわかる。また、本発明
の前記一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）で表わされるカプ
ラーのなかでも非機能性カプラーがいわゆるＯ−離脱型
のカプラーはＮ−離脱型カプラーに比べわずかながらイ
エローステイン、発色濃度、色像堅牢性の低いことが、
例えば試料２０１と２０７の比較から知ることができる
。 【０２３０】実施例３ 実施例２で作製した試料２０５を用い、実施例２におけ
る処理の水洗、安定（１）　、安定（２）　の処理時間
を表１０に示すように変更し、安定液には（Ａ−１）０
．０３モル／リットル、ピラゾール０．０６モル／リッ
トルになるよう添加してステインを評価する処理を実施
した。なお、処理時間の変更は処理液中の試料搬送部の
ローラーの液面からの深さを変えることによって調整し
た。一方、比較のために（Ａ−１）、ピラゾールの代わ
りにホルマリンを０．０３モル／リットル添加し、（Ａ
−１）のないホルマリンのみの安定液を用いて同様に処
理を実施した。これらの結果を同じく表１０を示す。 【０２３１】 【表１０】 【０２３２】表から、本発明の前記一般式（Ｉ）及び／
または一般式（ＩＩ）を含有する感材を、本発明のホル
ムアルデヒド放出化合物を含む水洗・安定液で処理を行
うと、この水洗・安定液の処理の合計の時間が３０秒に
短縮された処理であってもステインの増加の程度は小さ
く良好な結果を示すことが明らかである。これに対して
、ホルマリンのみの水洗・安定液では処理時間を短縮す
るに従ってステインが増加し、処理時間の短縮は好まし
くないことがわかる。なお、別途色像堅牢性についても
検討した結果、ステインと同様に処理の合計時間が３０
秒に短縮された処理においても１２０秒との間にイエロ
ー、マゼンタ色像とも殆んど差異はなかった。また、実
施例２における処理の水洗、安定（１）　、安定（２）
　を安定（１）　、安定（２）　、安定（３）　とし、
各安定液及び安定補充液は実施例２と同じものを使用し
、補充量は同じにして処理を実施し、同様にステインに
ついて調べた。尚、安定（３）　から安定（２）　及び
安定（２）　から安定（１）　への向流方式とした。上
述の処理を実施してステインについて調べた結果、先の
結果と同様に脱銀処理後の水洗の処理時間の合計を３０
秒まで短縮した処理であってもステインの増加の程度は
小さく良好な結果を得ることができた。 【０２３３】実施例４ 実施例１で作製した試料１０１〜１０８を用い、以下に
示す処理を実施した。連続処理における写真性能の変動
は、連続処理開始前と発色現像液の累積補充量が母液タ
ンク容量の３倍量補充されるまで別途像様露光を与えた
試料を連日３５ｍｍ巾１００ｍ長さ処理して上記累積補
充量に到達してから処理を行った。写真性能については
感度を実施例１と同様に求め、その差（△Ｓ１）で示し
た。 また、ステインについても実施例１と同様の方法で評価
した。以下、本実施例の処理について示す。 【０２３４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　処　　　　理　　　　工　　　　程　　　　工　　　
　程　　　　　　処理時間　　　　温　　度　　　　　
　補充量＊　　　　　　　タンク容量　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　〔ミリリットル〕　　〔リットル〕　　　　
前　　　　浴　　　　　　　　　　１０秒　　　　２７
℃　　　　　　　　１３　　　　　　　　　　　　１０
　　　　リンス（１）　　　　　　　　　１０秒　　　
　３８℃　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　
　　−　　　　　　　　　　　　　　発色現像　　　　
　　３分００秒　　　　４１℃　　　　　　　　３０　
　　　　　　　　　　　２０　　　　停　　　　止　　
　　　　　　　　３０秒　　　　３８℃　　　　　　　
　２０　　　　　　　　　　　　１０　　　　促　　　
　進　　　　　　　　　　３０秒　　　　２７℃　　　
　　　　　６．５　　　　　　　　　　１０　　　　漂
　　　　白　　　　　　３分００秒　　　　２７℃　　
　　　　　　６．５　　　　　　　　　　１０　　　　
水　　洗（１）　　　　　　　　　３０秒　　　　３８
℃　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　１
０　　　　水　　洗（２）　　　　　　　　　３０秒　
　　　３８℃　　　　　　　　４５　　　　　　　　　
　　　１０　　　　定　　　　着　　　　　　２分００
秒　　　　３８℃　　　　　　　　２０　　　　　　　
　　　　　１０　　　　水　　洗（３）　　　　　　　
　　２５秒　　　　３８℃　　　　　　　　−　　　　
　　　　　　　　　　１０　　　　水　　洗（４）　　
　　　　　　　２５秒　　　　３８℃　　　　　　　　
−　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　水　　洗
（５）　　　　　　　　　２５秒　　　　３８℃　　　
　　　　　９　　　　　　　　　　　　　　１０　　　
　リンス（２）　　　　　　　　　１０秒　　　　３８
℃　　　　　　　　１３　　　　　　　　　　　　１０
＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当りの量を示す。リンス
（１）　はスプレー方式で感光材料の両面に直接、水を
吹きつけ流し出す。３０ミリリットル／３５ｍｍ巾１ｍ
。水洗は（２）　→　（１）、（５）　→　（４）→　
（３）への向流方式である。 【０２３５】以下に処理液の組成を示す。 （前　　浴） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ
）　　　　補充液（ｇ）　　ほう砂（１０水塩）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
．０　　　　　　　　２０．０　　硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００　　　　　　　　　　１００　　水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０　　　　　　　　　　１．０　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１リットル　　　　　　
１リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９．２５　　　　　　　　９．３５【０２３６】 （発色現像） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ
）　　　　補充液（ｇ）　　アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）−５−　　　　ナトリウム塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５　　　　　　　　　　２．０　　亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．０　　　　　　　　　　２．５　　臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２　　　　　　　　　　
０．８　　炭酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２５．６　　　　　　　　
２５．０　　重炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．７　　　
　　　　　　　０．６　　Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミ　　　　ドエチル−３−メチル−４−アミ
ノアニ　　　　リンセスキサルフェートモノヒドレート
　　　　　　　　４．０　　　　　　　　　　５．５　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１リットル　　　　　
　１リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．２０　　　　　　１０．２７【０２３７】 （停止） 　　７．０Ｎ硫酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ミリリットル
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１リットル（母
液に同じ）　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８〜１．５【０２３８】 （促　　進） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ
）　　　　補充液（ｇ）　　メタ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
　　　　　　　　１２．０　　氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５ミリリットル　　３０ミリリットル　　酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０．０　　　　　　　　１２．０　
　エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム　　　　　　　
　　　　　１．０　　　　　　　　　　１．２　　２−
（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）　　　　イソチ
オ尿素二塩酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０　　　　　　　　　　３．６　　水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１リットル　　　　　　１
リットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．３　　　　　　　　　　３．８【０２３９】 （漂　　白） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ
）　　　　補充液（ｇ）　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５　　　　　　　　　　０．５　　過硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３５．０　　　　　　　　５５．０
　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５．０　　　　　　　
　２０．０　　第１リン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０　　　　
　　　　１２．９　　リン酸（８５％）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ミリリットル
　２．５ミリリットル　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１リットル　　　　　　１リットル　　ｐＨ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．３　　　　　　　　　
　２．４【０２４０】 （定　　着） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ
）　　　　補充液（ｇ）　　アミノトリ（メチレンホス
ホン酸）−５−　　　　ナトリウム塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．５　　　　　　　　　　２．１　　チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液（５８ｗｔ％）　　　１８５ミリリットル　
２００ミリリットル　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
０　　　　　　　　２２．０　　重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８．４　　　　　　　　　　４．０　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１リットル　　　　　　１リットル
　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．５　
　　　　　　　　　７．２【０２４１】 （リンス（２）　） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母　　　
　液　　　　　　補充液　　ホルムアルデヒド（３７％
）　　　　　　　　　　　　　１．０ミリリットル　１
．５ミリリットル　　ドライウェル（富士写真フイルム
　　　　　　　　　２．０ミリリットル　２．４ミリリ
ットル　　　　　　　　　　　　　　　　（株）社製）
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０　リットル　　　
　　１．０リットル【０２４２】上述の処理を処理Ａ−
１とする。続いてリンス（２）　に本発明のホルムアル
デヒド放出化合物（Ａ−１）をホルムアルデヒドの代わ
りに４．０×１０−２モル／リットルになるよう加えた
リンス液を用いて同様の処理を行った。これを処理Ｂ−
１とする。さらに処理工程で発色現像の前の工程の前浴
及びリンス（１）　を除いた処理Ａ−１と処理Ｂ−１の
処理を行った。これらの処理をそれぞれ処理Ａ−２、処
理Ｂ−２とする。これらの試料について前と同様に感度
差及びステインを同様に評価した。得られた結果はまと
めて表１１に示す。 【０２４３】 【表１１】 【０２４４】表から明らかなように、本発明の前記一般
式（Ｉ）及び／または一般式（ＩＩ）で表わされるカプ
ラーを用いた試料１０４〜１０８は、リンス（２）　に
本発明のホルムアルデヒド放出化合物を加えることによ
り、さらには発色現像処理工程の前に設けた前浴処理を
行うことにより、対応する比較試料に比べ連続処理にお
ける感度の変動巾（△Ｓ１）が小さく、ステインの増加
も少ないことがわかる。特に、前記一般式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）で表わされるカプラーを比較カプラー（ａ）、（ｂ
）に置き換えた試料１０７、１０８は前浴処理を行ない
、最終のリンス（２）　に本発明のホルムアルデヒド放
出化合物を用いることにより、最も優れた処理安定性、
ステイン発生の抑止効果を示すことがわかる。なお、発
色濃度、色像堅牢性、画質についても処理Ａ−１と処理
Ｂ−１の処理を行って評価したところ、試料間の性能差
は実施例１で得られた結果と同傾向を示し、本発明の構
成である前記一般式（Ｉ）及び／または一般式（ＩＩ）
　で表わされるカプラーを含有する感光材料をホルムア
ルデヒド放出化合物を含有する最終浴で処理することに
より優れた性能を示すことが確認できた。さらに、リン
ス（２）　液の（Ａ−１）を（Ａ−３７）　、（Ａ−４
４）　、（Ｂ−１）及び（Ｃ−７）にそれぞれ等モル量
置き換えて実施したところ、上と同傾向の結果が得られ
、本発明の構成の感光材料の処理方法の優れていること
を確認した。 【０２４５】実施例５ 実施例２で作製した試料２０１〜２０７と実施例１で作
製した比較試料１０１〜１０３を用い、実施例４におけ
る処理工程のうち、停止のあとの促進を水洗に替え、補
充量を４５ミリリットル／３５ｍｍ巾・１ｍ長さにして
１浴とし、漂白は下記に示す処理液組成にし、水洗（３
）　〜（５）　の処理時間をそれぞれ２５秒とし、他は
処理時間、温度、補充量、タンク容量等を含め変更する
ことなしに先の処理Ａ−１と処理Ｂ−１の両処理を実施
し、実施例４と同様の性能評価を実施した。 【０２４６】 （漂　　白） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母　　液
（ｇ）　　　　　補充液（ｇ）　　　フェリシアン化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０．０　　　　　　　　５５．０　　臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５．０　　　　　　　　３５．０　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１リットル　　　　　　１リ
ットル　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．５　　　　　　　　　　８．０【０２４７】得られた
結果は、本発明の試料２０１〜２０７は比較試料１０１
〜１０３に比べ連続処理安定性に優れ、最終工程の水洗
（３）　〜（５）　とリンス（２）　の合計の処理時間
を１２５秒に短縮した処理においてもステイン増加の少
ない良好な結果を得ることができた。また、他の性能、
発色濃度、色像堅牢性、画質においても本発明の試料２
０１〜２０７は比較試料に比べ良好な結果を得ることが
できた。 【０２４８】実施例６ 特開平２−８５４号、実施例１に記載の試料１０１と同
様の試料を作製した。これを試料６０１とする。続いて
、第１２層（第１青感乳剤層）に使用しているカプラー
Ｃ−５を本発明のカプラー（４７）に等モル量置き換え
、第１３層（第２青感乳剤）に使用しているカプラーＣ
−７を本発明のカプラー（４６）に等モル量置き換え、
第１２層、第１３層の高沸点有機溶媒Ｏ−２の使用量は
試料６０１と同じ〔ｃｃ／ｇ〕比になるように調整して
試料６０２を作製した。これら作製した試料は白光の階
調露光を与えてから、下記に示す処理を実施した。なお
、性能を評価する試料は発色現像の母液タンク容量の３
倍量補充液が補充されるまで別途像様露光を与えた試料
を処理してから実施した。以下に、処理工程及び処理液
組成を示す。 【０２４９】 〔処理工程〕 　　　　　　処理工程　　　　　　　　　　時間　　　
　温　　度　　　　タンク容量　　　　補充量　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〔リット
ル〕〔リットル／ｍ２〕　　　　　　　　　　黒白現像
　　　　　　　　　　６分　　　　３８℃　　　　　　
１２　　　　　　　　２．２　　　　　　第一水洗　　
　　　　　　　　２〃　　　　３８〃　　　　　　　　
４　　　　　　　　７．５　　　　　　反　　　　転　
　　　　　　　　　２〃　　　　３８〃　　　　　　　
　４　　　　　　　　１．１　　　　　　発色現像　　
　　　　　　　　６〃　　　　３８〃　　　　　　１２
　　　　　　　　２．２　　　　　　調　　　　整　　
　　　　　　　　２〃　　　　３８〃　　　　　　　　
４　　　　　　　　１．１　　　　　　漂　　　　白　
　　　　　　　　　６〃　　　　３８〃　　　　　　１
２　　　　　　　　０．２２　　　　　　定　　　　着
　　　　　　　　　　４〃　　　　３８〃　　　　　　
　　８　　　　　　　　１．１　　　　　　第二水洗　
　　　　　　　　　２〃　　　　３８〃　　　　　　　
　８　　　　　　　　７．５　　　　　　安　　　　定
　　　　　　　　　　１〃　　　　２５〃　　　　　　
　　２　　　　　　　　１．１各処理液の組成は以下の
通りであった。 【０２５０】 （黒白現像） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
母液　　　　　　補充液　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホ　　　　　　　　２．０ｇ　　　　　
　　２．０ｇ　　　　　ン酸・５ナトリウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０ｇ　　　　　　　　３０ｇ　　　ハイ
ドロキノン・モノスルホン酸カリウム　　　　　　　　
　　　２０ｇ　　　　　　　　２０ｇ　　　炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３３ｇ　　　　　　　　３
３ｇ　　　１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
　　　　　　　　２．０ｇ　　　　　　　２．０ｇ　　
　　　　　　　　　メチル−３−ピラゾリドン　　　　
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　　　　
　　　１．４ｇ　　　チオシアン酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２ｇ　　　　　　　１．２ｇ　　　ヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．０ｍｇ　　　　　　　−　　　　水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００　　　　
　　　　１０００　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ミリリットル　　ミリリットル　　　　ｐＨ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９．６０　　　　　
９．６０　ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した
。 【０２５１】 （反転液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
母液　　　　　　補充液　　ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホ　　　　　　　　３．０ｇ　　　　　
　母液に　　　　ン酸・５ナトリウム塩　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　同じ　　　　塩化第一スズ・２水塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０ｇ　　ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５ミリリットル　　水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０００ミリリットル　　　　ｐ
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．００ｐＨは
、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 【０２５２】 （発色現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
母液　　　　　　補充液　　　　　　　　ニトリロ−Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン　　　　　　２．０ｇ
　　　　　　　２．０ｇ　　　　　　　　　　　酸・５
ナトリウム塩 　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０ｇ　　　　
　　　７．０ｇ　　　　　　　　　リン酸３ナトリウム
・１２水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３６　ｇ　　　　　　　３６　ｇ　　　　　　　　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　　　　
　　　−　　　　　　　　　　ヨウ化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９０ｍｇ　　　　　　　−　　　　　　　
　　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　　
　　　　３．０ｇ　　　　　　　　　シトラジン酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．５ｇ　　　　　　　１．５ｇ　
　　　　　　　　Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）　　１１　ｇ　　　　　　　１１　ｇ　　
　　　　　　　　　−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３，６−ジチア−１，８−オクタ
ンジオール　　　　　　　　１．０ｇ　　　　　　　１
．０ｇ　　　　　　　　　水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０００　　　　　　１０００　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ミリ
リットル　　ミリリットル　　　　ｐＨ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１１．８０　　　　　　　１２．０
０　　　　　　ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整
した。 【０２５３】 （調整液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　母液　　　　　　補充液　　　　　　エチレンジア
ミン四酢酸・２ナトリウム塩・２水塩　　　　８．０ｇ
　　　　　　母液に　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
同じ　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２　ｇ
　　１−チオグリセリン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ミリリット
ル　　ソルビタン・エステル※　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ミリリ
ットル　　　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６．２０　ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリ
ウムで調整した。 【０２５４】 （漂白液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　母液　　　　　　補充液　　エチレンジアミン４酢
酸・２ナトリウム塩・２水塩　　　　２．０ｇ　　　　
　　　４．０ｇ　　　　　　　エチレンジアミン４酢酸
・Ｆｅ（ＩＩＩ）　・アンモニ　　　　　　１２０ｇ　
　　　　　　２４０ｇ　　　　　　　　　ウム・２水塩
　　 　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ
　　　　　　　２００ｇ　　　　　　　硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０ｇ　　　　　　　　２０ｇ
　　　　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０００　　　　　　１０００　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ミリリットル　　ミリリット
ル　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．７０　　　　　　　　５．５０ｐＨは、
塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 【０２５５】 （定着液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　母液　　　　　　補充液　　　　チオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．０ｇ　　　　　　母液に　
　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
ｇ　　　　　　同じ　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０００ミリリットル　　　　　　　　ｐＨ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．６０
ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 【０２５６】 （安定液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　母液　　　　　　補充液　　ホルマリン（
３７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．０ミリリットル　　母液に
　　ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル　　
　　　０．５　　　　〃　　　　　　　　同じ　　　　
エーテル（平均重合度１０） 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００　　　
　〃　　　　　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　調整せず　　ソルビタン・エ
ステル※ 【０２５７】 【化５８】 【０２５８】処理して得られた試料を６０１Ａ及び６０
２Ａとする。次に、処理液の調整液１リットル当りホル
マリン（３７％）を０．０１モルと本発明の化合物（Ｂ
−１）を０．０３モル添加し、また安定液にも本発明の
化合物（Ａ−１）を１リットル当り０．１８５モル添加
した液を調製し、先と同様の方法で処理を行った。得ら
れた試料は６０１Ｂ及び６０２Ｂとする。 【０２５９】これらの試料は実施例１に記載した方法に
従って、イエローステインとイエロー色像の堅牢性を調
べた。結果は表１２に示す。 【０２６０】 【表１２】 【０２６１】表から明らかなように、本発明の構成要件
を満たす感光材料とその処理を実施することにより、イ
エローステインを顕著に低減でき、かつイエロー色像の
堅牢性も良化することがわかる。なお、イエロー色像の
発色濃度が高いこと、さらに、ホルムアルデヒド放出化
合物を含有する処理を行うことによりマゼンタ色像の堅
牢性が良化することも確認できた。さらに、安定液のホ
ルマリン（３７％）５ミリリットル／リットルに対し、
実施例１、表７に示したホルマリン（３７％）２ミリリ
ットル／リットルに対し本発明の化合物の使用モル比を
合せて上と同様の処理を実施した結果、イエローステイ
ンは著しく改善されイエロー色像の堅牢性も良化するこ
とが同様に確認できた。 【０２６２】 【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）または一般式
（ＩＩ）で表わされるカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を像様露光後、カラー現像処理する
工程において、発色現像工程、脱銀工程の後の水洗及び
／または安定化処理工程の水洗水及び／または安定液の
少なくとも１つの処理液にホルムアルデヒド放出化合物
を含有する処理液で処理することにより、該ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の高い発色性、優れた色再現性、
鮮鋭度、色像堅牢性を保持し、かつ、処理後の画像の安
定性を向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ
   ）で表わされるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料に像様露光を与えカラー現像処理する工程
   において、少なくとも１つの処理液にホルムアルデヒド
   放出化合物を含有する処理液で処理する工程を有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｘ１　およびＸ２　は各々アルキル基、アリー
   ル基または複素環基を表し、Ｘ３　は＞Ｎ−とともに含
   窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはアリール
   基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプ
   ラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表し
   、Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　、Ｙ、Ｚの少なくとも１つは
   総炭素数１０以上を有する基である。Ｘ１　とＸ２　は
   互いに結合して縮合環を形成することはない。）
2. 【請求項２】　　該カラー現像処理する工程において、
   脱銀処理工程後の水洗及び／または安定液処理工程の処
   理時間の合計が９０秒以下であることを特徴とする請求
   項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。
3. 【請求項３】　　該カラー現像処理する工程において、
   発色現像処理工程の前にｐＨ８．０以上の緩衝能を有す
   る処理液で処理することを特徴とする請求項１または請
   求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。