JPH0429845A - プラスチック容器 - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
- B65D1/0215—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features multilayered
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は食品用として有用なプラスチック容器に関する
。さらにくわしくは、中間層として実質的にエチレン−
ビニルアルコール共重合体よりなるガスバリヤ−層が設
けられているプラスチック容器に関するものであり、ガ
スバリヤ−性のすぐれたプラスチック容器を得ることで
ある。
。さらにくわしくは、中間層として実質的にエチレン−
ビニルアルコール共重合体よりなるガスバリヤ−層が設
けられているプラスチック容器に関するものであり、ガ
スバリヤ−性のすぐれたプラスチック容器を得ることで
ある。
近年、内、外層としてオレフィン系重合体(たとえば、
プロピレン系重合体)、ガスバリヤ−層としてエチレン
−酢酸ビニル共重合体のけん化物を用いたプラスチック
成形容器は、ガスバリヤ−性が極めてすぐれているため
に食品の保存用に好適であるとしてその用途が現在拡大
している。
プロピレン系重合体)、ガスバリヤ−層としてエチレン
−酢酸ビニル共重合体のけん化物を用いたプラスチック
成形容器は、ガスバリヤ−性が極めてすぐれているため
に食品の保存用に好適であるとしてその用途が現在拡大
している。
しかし、従来から開始されたこの種の成形容器本体に内
容物(たとえば、スープ)を充填し、密封した後、レト
ルト加熱殺菌処理(たとえば、125℃の温度で30分
間)した場合、加熱殺菌処理中に中間層のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のけん化物が吸湿し、ガスバリヤ−性
が著しく低下し、内容物の腐敗、劣化、変色を生じるな
どの問題があった。
容物(たとえば、スープ)を充填し、密封した後、レト
ルト加熱殺菌処理(たとえば、125℃の温度で30分
間)した場合、加熱殺菌処理中に中間層のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のけん化物が吸湿し、ガスバリヤ−性
が著しく低下し、内容物の腐敗、劣化、変色を生じるな
どの問題があった。
以上のことから、本発明は、これらの欠点(問題点)が
なく、すなわち非レトルト時のガスバリヤ−性がすぐれ
ているのみならず、レトルト加熱殺菌処理直後および長
期間保存したとしても、内容物の腐敗、劣化、変色がな
い熱可塑性樹脂製容器を得ることである。
なく、すなわち非レトルト時のガスバリヤ−性がすぐれ
ているのみならず、レトルト加熱殺菌処理直後および長
期間保存したとしても、内容物の腐敗、劣化、変色がな
い熱可塑性樹脂製容器を得ることである。
〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの問題点は、実質的にエチレン−ビニル
アルコール共重合体よりなるガスバリヤ−層と該ガスバ
リヤ−層をサンドイッチするように設けられたプロピレ
ン系重合体を主成分とする熱可塑性樹脂の内外表面層と
の積層物で形成された多層プラスチック容器であり、前
記ガスバリヤ−層に接する形でサンドイッチするように
設けられた40℃で測定した水蒸気透過度が60g/m
2・24hr未満である水蒸気拡散防止層が存在し、か
つ、該水蒸気拡散防止層と内表面層および外表面層との
間には、示差走査熱量計で測定した結晶融解熱量が2.
0cal/ g未満であり、該熱量計で測定したガラス
転移点が80℃〜180℃である実質的に非晶性のポリ
アミド層とが設けられていることを特徴とするプラスチ
ック容器 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
がえば、これらの問題点は、実質的にエチレン−ビニル
アルコール共重合体よりなるガスバリヤ−層と該ガスバ
リヤ−層をサンドイッチするように設けられたプロピレ
ン系重合体を主成分とする熱可塑性樹脂の内外表面層と
の積層物で形成された多層プラスチック容器であり、前
記ガスバリヤ−層に接する形でサンドイッチするように
設けられた40℃で測定した水蒸気透過度が60g/m
2・24hr未満である水蒸気拡散防止層が存在し、か
つ、該水蒸気拡散防止層と内表面層および外表面層との
間には、示差走査熱量計で測定した結晶融解熱量が2.
0cal/ g未満であり、該熱量計で測定したガラス
転移点が80℃〜180℃である実質的に非晶性のポリ
アミド層とが設けられていることを特徴とするプラスチ
ック容器 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
(A) プロピレン系重合体
本発明において内表面層および外表面層を構成するプロ
ピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体または
プロピレンを少なくとも70重量%含有するエチレンも
しくは他のα−オレフィンとのランダムまたはブロック
共重合体があげられ、さらに熱成形たとえば真空成形な
どで容器を得る場合、1.0〜50重量%のエチレン系
重合体をプロピレン系重合体に混合すると、良好な製品
が得られる。これらのプロピレン系重合体のメルトイン
デックス(JIS K−7210に従い、条件が14で
測定、以下rMI (1)Jと云う〕は0.005〜8
0g/10分であり、0.O1〜60g/10分のもの
が望ましく、とりわけ0.01〜40g/10分のプロ
ピレン系重合体が好適である。M I (1)が0.0
05g/10分未満のプロピレン系重合体を用いると、
容器を得る成形加工性が悪く、良好な容器が得られず、
また80g/lO分を超えたプロピレン系重合体を使用
すると、容器の耐衝撃性が弱く、容器が実用に適しない
。
ピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体または
プロピレンを少なくとも70重量%含有するエチレンも
しくは他のα−オレフィンとのランダムまたはブロック
共重合体があげられ、さらに熱成形たとえば真空成形な
どで容器を得る場合、1.0〜50重量%のエチレン系
重合体をプロピレン系重合体に混合すると、良好な製品
が得られる。これらのプロピレン系重合体のメルトイン
デックス(JIS K−7210に従い、条件が14で
測定、以下rMI (1)Jと云う〕は0.005〜8
0g/10分であり、0.O1〜60g/10分のもの
が望ましく、とりわけ0.01〜40g/10分のプロ
ピレン系重合体が好適である。M I (1)が0.0
05g/10分未満のプロピレン系重合体を用いると、
容器を得る成形加工性が悪く、良好な容器が得られず、
また80g/lO分を超えたプロピレン系重合体を使用
すると、容器の耐衝撃性が弱く、容器が実用に適しない
。
本発明におけるプロピレン系重合体として、後記の無機
充填剤を添加したものを使ってもよい。
充填剤を添加したものを使ってもよい。
この場合、容器に成形して該容器に食品を充填するさい
には、食品衛生上の点から、内層の無機充填剤含有プロ
ピレン系重合体の内側にさらに無機充填剤を含有しない
プロピレン系重合体の層を設けることが好ましい。
には、食品衛生上の点から、内層の無機充填剤含有プロ
ピレン系重合体の内側にさらに無機充填剤を含有しない
プロピレン系重合体の層を設けることが好ましい。
該無機充填剤は一般に合成樹脂およびゴムの分野におい
て広く使われているものである。
て広く使われているものである。
これらの無機充填剤としては、酸素および水と反応しな
い無機化合物であり、混線時および成形時において分解
しないものが好んで用いられる。
い無機化合物であり、混線時および成形時において分解
しないものが好んで用いられる。
該無機充填剤としてはアルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッ
ケル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジ
ルコニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタン
などの金属の酸化物、その水和物(水酸化物)、硫酸塩
、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩なら
びにこれらの混合物に大別される。該無機充填剤の代表
例は特願昭59−124481号明細書に記載されてい
る。
ケル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジ
ルコニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタン
などの金属の酸化物、その水和物(水酸化物)、硫酸塩
、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩なら
びにこれらの混合物に大別される。該無機充填剤の代表
例は特願昭59−124481号明細書に記載されてい
る。
これらの無機充填剤のうち、粉末状のものはその径が3
0ρ以下(好適には10−以下)のものが好ましい。ま
た、繊維状のものでは径が1〜500虜(好適には1〜
800μs)であり、長さが0.1〜[i、0+on+
(好適には0.1〜5mm)のものが望ましい。
0ρ以下(好適には10−以下)のものが好ましい。ま
た、繊維状のものでは径が1〜500虜(好適には1〜
800μs)であり、長さが0.1〜[i、0+on+
(好適には0.1〜5mm)のものが望ましい。
さらに、平板状のものは30tlrr1以下(好適には
lO廟以下)のものが好ましい。これらの無機充填剤の
うち、特に平板状(フレーク状)のものおよび粉末状の
ものが好適である。
lO廟以下)のものが好ましい。これらの無機充填剤の
うち、特に平板状(フレーク状)のものおよび粉末状の
ものが好適である。
該無機充填剤含有プロピレン系重合体中に占める無機充
填剤の組成割合(含有割合)は多くとも70重量%であ
り、5〜65重量%が望ましく、とりわけ5〜60重量
%が好適で・ある。
填剤の組成割合(含有割合)は多くとも70重量%であ
り、5〜65重量%が望ましく、とりわけ5〜60重量
%が好適で・ある。
無機充填剤含有プロピレン系重合体中に占める無機充填
剤の組成割合が70重量%を超えると、得られる容器の
耐衝撃性が著しく低下し、実用に適しない容器しか得ら
れない。
剤の組成割合が70重量%を超えると、得られる容器の
耐衝撃性が著しく低下し、実用に適しない容器しか得ら
れない。
(B) エチレンルビニルアルコール共重合体さらに
、本発明において前記内表面層と外表面層との間に介在
される中間層を構成するエチレン−ビニルアルコール共
重合体の出発物質であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
のエチレンの共重合割合は15〜60モル%であり、1
5〜55モル%が好ましい。また特に、けん化度は80
%以上であり、85%以上が望ましく、とりわけ90%
以上が好適である。
、本発明において前記内表面層と外表面層との間に介在
される中間層を構成するエチレン−ビニルアルコール共
重合体の出発物質であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
のエチレンの共重合割合は15〜60モル%であり、1
5〜55モル%が好ましい。また特に、けん化度は80
%以上であり、85%以上が望ましく、とりわけ90%
以上が好適である。
さらに、メルトインデックス(JIS K−7210に
従い、温度が210℃および荷重が2.18kgで測定
、以下rML(2)Jと云う〕は通常0.1〜50g/
10分であり、 0.1〜20g/10分のものが望ま
しく、とりわけ0.5〜20g/10分のものが好適で
ある。
従い、温度が210℃および荷重が2.18kgで測定
、以下rML(2)Jと云う〕は通常0.1〜50g/
10分であり、 0.1〜20g/10分のものが望ま
しく、とりわけ0.5〜20g/10分のものが好適で
ある。
M I (2)が0.If/10分未満のエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体を使うと、後記の多層積層物を
製造するさいに成形性が良くない。一方、20g/10
分を超えたエチレン−ビニルアルコール共重合体を使用
すると、多層積層物を製造するときに成形性が悪く、良
好な積層物が得られない。
ニルアルコール共重合体を使うと、後記の多層積層物を
製造するさいに成形性が良くない。一方、20g/10
分を超えたエチレン−ビニルアルコール共重合体を使用
すると、多層積層物を製造するときに成形性が悪く、良
好な積層物が得られない。
(C) ポリアミド
さらに、本発明においてガスバリヤ−層と内表面層およ
び/または外表面層との間に使用される実質的に非晶性
のポリアミドとは、示差走査熱量計で測定した結晶融解
熱量は2cal/g未満である。結晶融解熱量が2ca
l/gを超えると、該アミド樹脂の融点が高く、このポ
リアミド樹脂を成形するために溶融温度まで成形温度を
高めると、前記プロピレン系重合体やエチレン−ビニル
アルコール共重合体が熱劣化することがある。また、同
熱量計で測定したガラス転移点が80℃〜180℃であ
ることが重要である。ガラス転移点が80℃未満のポリ
アミド樹脂を用いると、本発明のプラスチック容器をレ
トルト加熱殺菌処理などのために加熱処理するさいに大
幅にバリヤー性が低下する。
び/または外表面層との間に使用される実質的に非晶性
のポリアミドとは、示差走査熱量計で測定した結晶融解
熱量は2cal/g未満である。結晶融解熱量が2ca
l/gを超えると、該アミド樹脂の融点が高く、このポ
リアミド樹脂を成形するために溶融温度まで成形温度を
高めると、前記プロピレン系重合体やエチレン−ビニル
アルコール共重合体が熱劣化することがある。また、同
熱量計で測定したガラス転移点が80℃〜180℃であ
ることが重要である。ガラス転移点が80℃未満のポリ
アミド樹脂を用いると、本発明のプラスチック容器をレ
トルト加熱殺菌処理などのために加熱処理するさいに大
幅にバリヤー性が低下する。
一方、180℃を超えると成形性が著しく低下する。
該ポリアミドは、酸として、アジピン酸、アゼライン酸
、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサン−1,
4−ジカルボン酸など、またアミンとして、■、6−へ
キサメチレンジアミン、トリメチル−1,6−ヘキサメ
チレンジアミン、4.4’−ジアミノ−ジシクロヘキシ
レンメタン、4.4′−ジアミノ−3,3′−ジメチル
・ジシクロ−ヘキシレンメタン、4.4’−ジアミノ−
ジシクロヘキシレンプロパン、イソホロンジアミン、ま
たラクタムとして、カプロラクタム、ラウロラクタム、
さらにイソシアネートとして、4.4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートを重
縮合させることによって得られる。このポリアミド樹脂
は、これらの重縮合成分をそれぞれ溶融重合法、溶液重
合法の二つの方法によって製造されている。
、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサン−1,
4−ジカルボン酸など、またアミンとして、■、6−へ
キサメチレンジアミン、トリメチル−1,6−ヘキサメ
チレンジアミン、4.4’−ジアミノ−ジシクロヘキシ
レンメタン、4.4′−ジアミノ−3,3′−ジメチル
・ジシクロ−ヘキシレンメタン、4.4’−ジアミノ−
ジシクロヘキシレンプロパン、イソホロンジアミン、ま
たラクタムとして、カプロラクタム、ラウロラクタム、
さらにイソシアネートとして、4.4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートを重
縮合させることによって得られる。このポリアミド樹脂
は、これらの重縮合成分をそれぞれ溶融重合法、溶液重
合法の二つの方法によって製造されている。
溶液重合法は基本的には通常のナイロン−6やナイロン
−66の製造の場合と同様に加圧溶融重合法であるが、
該ポリアミド樹脂の場合、原料ジカルボン酸として芳香
族ジカルボン酸を用いることが多く、また重合温度が比
較的に高いために溶融重合時に生成するポリマーの着色
やゲル化が起こりやすいという問題がある。そこで、重
合的にリン系の化合物を添加して着色やゲル化を防止し
たり、テレフタル酸ジエステルを出発原料として用いて
前縮合工程と後縮合工程からなる二段階重合を行ったり
するなどの種々の工夫をすることが望ましい。
−66の製造の場合と同様に加圧溶融重合法であるが、
該ポリアミド樹脂の場合、原料ジカルボン酸として芳香
族ジカルボン酸を用いることが多く、また重合温度が比
較的に高いために溶融重合時に生成するポリマーの着色
やゲル化が起こりやすいという問題がある。そこで、重
合的にリン系の化合物を添加して着色やゲル化を防止し
たり、テレフタル酸ジエステルを出発原料として用いて
前縮合工程と後縮合工程からなる二段階重合を行ったり
するなどの種々の工夫をすることが望ましい。
さらに、溶液重合法としては、ジイソシアネートとジカ
ルボン酸との脱炭酸縮合反応を利用してもよい。
ルボン酸との脱炭酸縮合反応を利用してもよい。
本発明の容器を製造するにあたり、レトルト処理後の2
〜18ケ月程度の長期間保存後のバリヤー性悪化を防止
するためにポリアミド層とエチレン−ビニルアルコール
共重合体層(ガスバリヤ−層)との間に、下記のごとく
水蒸気拡散防止層をそれぞれ介在させることが必要であ
る。
〜18ケ月程度の長期間保存後のバリヤー性悪化を防止
するためにポリアミド層とエチレン−ビニルアルコール
共重合体層(ガスバリヤ−層)との間に、下記のごとく
水蒸気拡散防止層をそれぞれ介在させることが必要であ
る。
(D) 水蒸気拡散防止樹脂
また、本発明において長期間保存時のバリヤー性を防屯
し、バリヤー層とポリアミド層の相互を] 0 接着させるために使われる水蒸気拡散防止樹脂としては
、オレフィン系重合体に不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフト重合させることによって得られるもので
ある。このグラフト重合のさいに一般には後記のラジカ
ル開始剤の存在下で実施される。
し、バリヤー層とポリアミド層の相互を] 0 接着させるために使われる水蒸気拡散防止樹脂としては
、オレフィン系重合体に不飽和カルボン酸またはその誘
導体をグラフト重合させることによって得られるもので
ある。このグラフト重合のさいに一般には後記のラジカ
ル開始剤の存在下で実施される。
該オレフィン系重合体としては、エチレンの単独重合体
、エチレンと炭素数が多くとも12個(好ましくは、3
〜8個)のα−オレフィン(α−オレフィンの共重合割
合は、通常20重量%以下、望ましくは15重量%以下
、好適には10重量%以下)との共重合体およびエチレ
ンを主成分(一般には65重量%以上、好ましくは70
重量%以上)とする極性基を有する単量体〔たとえば、
酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸またはそのアルキルエ
ステル〕との共重合体ならびに前記プロピレン系重合体
があげられる。
、エチレンと炭素数が多くとも12個(好ましくは、3
〜8個)のα−オレフィン(α−オレフィンの共重合割
合は、通常20重量%以下、望ましくは15重量%以下
、好適には10重量%以下)との共重合体およびエチレ
ンを主成分(一般には65重量%以上、好ましくは70
重量%以上)とする極性基を有する単量体〔たとえば、
酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸またはそのアルキルエ
ステル〕との共重合体ならびに前記プロピレン系重合体
があげられる。
エチレンの単独重合体およびエチレンとα−オレフィン
または極性基を有する単量体との共重合体〔以下「エチ
レン系重合体」と云う〕のメルトインデックス[JIS
K−7210に従い、条件が4で測定、以下rM I
(3)Jと云う〕およびプロピレン系重合体のM I
(1)は、いずれも一般には0.O1〜100g/1
0分であり、0.02〜50g/lo分のものが望まし
く、とりわけ0.05〜50g/10分のものが好適で
ある。M I (1)またはM I (3)が下限未満
のプロピレン系重合体またはエチレン系重合体を用いる
と、グラフト反応を均一に行なうことが難しい。一方、
上限を超えたものを使用すると、゛得られた接着性樹脂
の強度が乏しく、しかも接着強度がよくない。
または極性基を有する単量体との共重合体〔以下「エチ
レン系重合体」と云う〕のメルトインデックス[JIS
K−7210に従い、条件が4で測定、以下rM I
(3)Jと云う〕およびプロピレン系重合体のM I
(1)は、いずれも一般には0.O1〜100g/1
0分であり、0.02〜50g/lo分のものが望まし
く、とりわけ0.05〜50g/10分のものが好適で
ある。M I (1)またはM I (3)が下限未満
のプロピレン系重合体またはエチレン系重合体を用いる
と、グラフト反応を均一に行なうことが難しい。一方、
上限を超えたものを使用すると、゛得られた接着性樹脂
の強度が乏しく、しかも接着強度がよくない。
これらのオレフィン系重合体のうち、低密度および高密
度のエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチ
レンとプロピレンとの共重合体ならびにエチレンまたは
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が望まし
い。
度のエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチ
レンとプロピレンとの共重合体ならびにエチレンまたは
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が望まし
い。
このグラフト共重合体を製造するさいに使用される不飽
和カルボン酸としては大別して一塩基性不飽和カルボン
酸と二塩基性不飽和カルボン酸とに大別される。−塩基
性不飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも20個(好
ましくは、15個以下)であり、その代表例としてはア
クリル酸およびメタクリル酸があげられる。また、二塩
基性不飽和カルボン酸の炭素数は一般には多くとも40
個(望ましくは、30個以下)であり、その代表例とし
ては、マレイン酸、イタコン酸、ナデック酸およびフマ
ル酸があげられる。さらに、誘導体としてはこれらの一
塩基性不飽和カルボン酸および二塩基性不飽和カルボン
酸のエステル、酸無水物、アミド、イミドならびに金属
塩があげられる。これらの誘導体のうち、アミドおよび
イミドについては、アミド基およびイミド基の炭素数は
通常多くとも20個(好ましくは、15個以下)である
。また、エステルの全炭素数は一般には多くとも40個
であり、80個以下が望ましい。さらに、金属塩の金属
としては、一般にはアルカリ金属および周期律表第二族
の金属があげられ、それらの代表例としては、ナトリウ
ム、カリウム、亜鉛、マグネシウムおよびカルシウムが
あげられる。これらの誘導体の代表例としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸二チル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸−2エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸
モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタ
コン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モ
ノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−N−モノ
エチルアミド、マレイン酸−N、N−ジエチルアミド、
マレイン酸−N−モノブチルアミド、マレイン酸N、N
−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジア
ミド、フマル酸−N−モノエチルアミド、フマル酸−N
、N−ジエチルアミド、フマル酸−N−モノブチルアミ
ド、フマル酸N −N、N −ジブチルアミド、マレイ
ミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド
、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、ア
クリル酸カリウム、メタクリル酸カリウムがあげられる
。
和カルボン酸としては大別して一塩基性不飽和カルボン
酸と二塩基性不飽和カルボン酸とに大別される。−塩基
性不飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも20個(好
ましくは、15個以下)であり、その代表例としてはア
クリル酸およびメタクリル酸があげられる。また、二塩
基性不飽和カルボン酸の炭素数は一般には多くとも40
個(望ましくは、30個以下)であり、その代表例とし
ては、マレイン酸、イタコン酸、ナデック酸およびフマ
ル酸があげられる。さらに、誘導体としてはこれらの一
塩基性不飽和カルボン酸および二塩基性不飽和カルボン
酸のエステル、酸無水物、アミド、イミドならびに金属
塩があげられる。これらの誘導体のうち、アミドおよび
イミドについては、アミド基およびイミド基の炭素数は
通常多くとも20個(好ましくは、15個以下)である
。また、エステルの全炭素数は一般には多くとも40個
であり、80個以下が望ましい。さらに、金属塩の金属
としては、一般にはアルカリ金属および周期律表第二族
の金属があげられ、それらの代表例としては、ナトリウ
ム、カリウム、亜鉛、マグネシウムおよびカルシウムが
あげられる。これらの誘導体の代表例としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸二チル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸−2エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエ
チルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸
モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタ
コン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モ
ノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−N−モノ
エチルアミド、マレイン酸−N、N−ジエチルアミド、
マレイン酸−N−モノブチルアミド、マレイン酸N、N
−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジア
ミド、フマル酸−N−モノエチルアミド、フマル酸−N
、N−ジエチルアミド、フマル酸−N−モノブチルアミ
ド、フマル酸N −N、N −ジブチルアミド、マレイ
ミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド
、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、ア
クリル酸カリウム、メタクリル酸カリウムがあげられる
。
また、このグラフト重合に使用されるラジカル開始剤の
1分半減期の分解温度は通常100℃以上であり、 1
05℃以上のものが好ましく、特に120℃以上のもの
が好適である。好適なラジカル開始剤の代表例としては
、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
、ジー第三級−ブチルパーオキサイド、2.5−ジメチ
ル−2,5−ジ(第三級−ブチル−パーオキシ)へキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三級−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン−3、ラウロイルパーオキサイド、
第三級−ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸
化物があげられる。
1分半減期の分解温度は通常100℃以上であり、 1
05℃以上のものが好ましく、特に120℃以上のもの
が好適である。好適なラジカル開始剤の代表例としては
、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
、ジー第三級−ブチルパーオキサイド、2.5−ジメチ
ル−2,5−ジ(第三級−ブチル−パーオキシ)へキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三級−ブチルパ
ーオキシ)ヘキサン−3、ラウロイルパーオキサイド、
第三級−ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸
化物があげられる。
前記オレフィン系重合体100重量部に対する不飽和カ
ルボン酸およびその誘導体ならびにラジカル開始剤の使
用割合は通常下記の通りである。
ルボン酸およびその誘導体ならびにラジカル開始剤の使
用割合は通常下記の通りである。
不飽和カルボン酸およびその誘導体では、それらの合計
量として0.1〜5.0重量部であり、0゜05〜3,
0重量部が好ましく、特に0.1〜2.0重量部が好適
である。不飽和カルボン酸およびその誘導体の使用割合
がそれらの合計量として0.01重置部未満では、グラ
フト共重合体の接着性が不充分である。一方、5.0重
量部を超えると、グラフト共重合体を製造するさいに分
解または架橋反応が併発する恐れがあるのみならず、む
しろ接着性が低下する。
量として0.1〜5.0重量部であり、0゜05〜3,
0重量部が好ましく、特に0.1〜2.0重量部が好適
である。不飽和カルボン酸およびその誘導体の使用割合
がそれらの合計量として0.01重置部未満では、グラ
フト共重合体の接着性が不充分である。一方、5.0重
量部を超えると、グラフト共重合体を製造するさいに分
解または架橋反応が併発する恐れがあるのみならず、む
しろ接着性が低下する。
また、ラジカル開始剤では、0.001〜1.0重量部
であり、0.旧〜1,0重量部が望ましく、とりわけ0
.01〜0.5重量部である。ラジカル開始剤の使用割
合が0.0旧重量部未満では、変性効果の発揮が乏しく
、変性を完全にするには長期間を要する。
であり、0.旧〜1,0重量部が望ましく、とりわけ0
.01〜0.5重量部である。ラジカル開始剤の使用割
合が0.0旧重量部未満では、変性効果の発揮が乏しく
、変性を完全にするには長期間を要する。
一方、1.0重量部を超えるならば、過度の分解または
架橋反応を起こすために好ましくない。
架橋反応を起こすために好ましくない。
本発明のグラフト共重合体を製造するにはこの種のグラ
フト共重合体を製造する公知の手段によって行なわれる
。
フト共重合体を製造する公知の手段によって行なわれる
。
代表的な製造方法としては、キシレン、トルエンなどの
芳香族炭化水素化合物、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪
族炭化水素化合物などの溶媒中で前記オレフィン系重合
体、不飽和カルボン酸またはその誘導体およびラジカル
開始剤を加熱混合させて製造する方法ならびにこれらの
オレフィン系重合体、不飽和カルボン酸またはその誘導
体およびラジカル開始剤をあらかじめ本質的に架橋しな
い条件で混合させ、得られる混合物をスクリュー式押出
機、バンバリーミキサ−、ニーダ−などの一般に合成樹
脂の分野において使われている混線機を使用して溶融混
合させることによる製造方法があげられるが、操作法、
経済性の点から後者の方法が好んで採用される。
芳香族炭化水素化合物、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪
族炭化水素化合物などの溶媒中で前記オレフィン系重合
体、不飽和カルボン酸またはその誘導体およびラジカル
開始剤を加熱混合させて製造する方法ならびにこれらの
オレフィン系重合体、不飽和カルボン酸またはその誘導
体およびラジカル開始剤をあらかじめ本質的に架橋しな
い条件で混合させ、得られる混合物をスクリュー式押出
機、バンバリーミキサ−、ニーダ−などの一般に合成樹
脂の分野において使われている混線機を使用して溶融混
合させることによる製造方法があげられるが、操作法、
経済性の点から後者の方法が好んで採用される。
後者の場合、変性の温度条件については、前記オレフィ
ン系重合体の劣化、不飽和カルボン酸またはその誘導体
の分解、有機過酸化物の分解温度などを考慮して適宜選
定されるが、一般には100〜350℃であり、150
〜350℃が望ましく、とりわけ150〜300℃が好
適である。
ン系重合体の劣化、不飽和カルボン酸またはその誘導体
の分解、有機過酸化物の分解温度などを考慮して適宜選
定されるが、一般には100〜350℃であり、150
〜350℃が望ましく、とりわけ150〜300℃が好
適である。
さらに、本発明においては、この樹脂をASTM P1
249の方法で温度40℃で測定した水蒸気透過度が6
0g/r+f・24hr未満となるような厚みで、存在
させることが必要である。60g/rd・24hr以上
の水蒸気透過度しかならない水蒸気拡散防止層の場合、
または水蒸気拡散防止層を設けなかった場合、レトルト
処理後、特に高温高湿度下で保存した場合など、ポリア
ミド層にトラップしていた水分が、バリヤー層に拡散し
ていき、その結果としてバリヤー性を悪化させる。
249の方法で温度40℃で測定した水蒸気透過度が6
0g/r+f・24hr未満となるような厚みで、存在
させることが必要である。60g/rd・24hr以上
の水蒸気透過度しかならない水蒸気拡散防止層の場合、
または水蒸気拡散防止層を設けなかった場合、レトルト
処理後、特に高温高湿度下で保存した場合など、ポリア
ミド層にトラップしていた水分が、バリヤー層に拡散し
ていき、その結果としてバリヤー性を悪化させる。
一方、上記水蒸気拡散防止層に用いた樹脂を前記内表面
とポリアミドおよび前記外表面とポリアミドとの間に、
接着性を向上させる目的で、それぞれ介在させてもよい
。
とポリアミドおよび前記外表面とポリアミドとの間に、
接着性を向上させる目的で、それぞれ介在させてもよい
。
(E) 容器およびその製造方法
以下、図面によって、本発明の容器をさらにくわしく説
明する。
明する。
第1図は内容物12が充填され、蓋部14によって密封
された本発明の代表的な容器本体の断面図である。また
、第2図は第1図に示される断面図の底壁部11の部分
拡大断面図である。なお、容器本体は第1図にみられる
ごとくフランジ部lOを有している。容器本体はプロピ
レン系重合体よりなる内表面層]および外表面層2なら
びにこれらの層に介(1゛するエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体よりなるガスバリヤ−層3である。さらに
、内表面層1およびガスバリヤ−層3ならびに外表面層
2とガスバリヤ−層3との間にはそれぞれポリアミド層
4および5が存在する。さらにガスバリヤ−層3とポリ
アミド層4および5の間には水蒸気拡散防止層7および
8が存在する。
された本発明の代表的な容器本体の断面図である。また
、第2図は第1図に示される断面図の底壁部11の部分
拡大断面図である。なお、容器本体は第1図にみられる
ごとくフランジ部lOを有している。容器本体はプロピ
レン系重合体よりなる内表面層]および外表面層2なら
びにこれらの層に介(1゛するエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体よりなるガスバリヤ−層3である。さらに
、内表面層1およびガスバリヤ−層3ならびに外表面層
2とガスバリヤ−層3との間にはそれぞれポリアミド層
4および5が存在する。さらにガスバリヤ−層3とポリ
アミド層4および5の間には水蒸気拡散防止層7および
8が存在する。
さらに、内表面層1および外表面層2とポリアミド層4
および5との接着性を改良するためにそれらの間に接着
層6.9を設けてもよい。
および5との接着性を改良するためにそれらの間に接着
層6.9を設けてもよい。
ガスバリヤ−層(エチレン−ビニルアルコール共重合体
層3)は通常の状態において実用的なガスバリヤ−性を
保持するため、一般には厚さは5〜200t!nであり
、特にlO〜180庫が好ましい。
層3)は通常の状態において実用的なガスバリヤ−性を
保持するため、一般には厚さは5〜200t!nであり
、特にlO〜180庫が好ましい。
また、内表面層1および外表面層は50μsないし2、
On+*であり、とりわけ60tlnないし1.9mm
が望ましい。また、外表面層とバリヤー層および内表面
層とバリヤー層との間に介在する非晶性ナイロン層の厚
さは、それぞれlO〜800t1mであり、特に20〜
200庫が好ましい。
On+*であり、とりわけ60tlnないし1.9mm
が望ましい。また、外表面層とバリヤー層および内表面
層とバリヤー層との間に介在する非晶性ナイロン層の厚
さは、それぞれlO〜800t1mであり、特に20〜
200庫が好ましい。
本発明のプラスチック容器の断面図を第1図に、また該
断面図の部分拡大断面図を第2図に示す。
断面図の部分拡大断面図を第2図に示す。
第1図に示される容器において、フランジ部10、胴壁
部13および底壁部11の厚さは自己保形性、レトルト
処理時の変形を防止するために、一般には、0.3〜2
.0鰭である。
部13および底壁部11の厚さは自己保形性、レトルト
処理時の変形を防止するために、一般には、0.3〜2
.0鰭である。
本発明の容器を製造するには、一般のオレフィン系重合
体の分野において実施されている成形方法(シートから
得る方法、射出成形から得る方法、中空成形から得る方
法など)を適用すればよい。この成形方法の代表例とし
ては、内表面層、ガスバリヤ−層、外表面層および水蒸
気拡散防止層またはこれらの層と接着性樹脂層の各肉薄
物(フィルム、シート)をこれらの分野において使われ
る成形機を用いてあらかじめシート成形またはフィルム
成形し、これらの各肉薄物を接着させることによって積
層シートを製造する。ついで、このシートを真空成形法
、圧空成形法またはプレス成形法によって容器を製造し
てもよい。また、内表面層、ガスバリヤ−層、外表面層
および水蒸気拡散防止層あるいはこれらの層と接着性樹
脂層りn を構成する重合体(樹脂)を共押出シート成形によって
前記シートを製造してもよい。
体の分野において実施されている成形方法(シートから
得る方法、射出成形から得る方法、中空成形から得る方
法など)を適用すればよい。この成形方法の代表例とし
ては、内表面層、ガスバリヤ−層、外表面層および水蒸
気拡散防止層またはこれらの層と接着性樹脂層の各肉薄
物(フィルム、シート)をこれらの分野において使われ
る成形機を用いてあらかじめシート成形またはフィルム
成形し、これらの各肉薄物を接着させることによって積
層シートを製造する。ついで、このシートを真空成形法
、圧空成形法またはプレス成形法によって容器を製造し
てもよい。また、内表面層、ガスバリヤ−層、外表面層
および水蒸気拡散防止層あるいはこれらの層と接着性樹
脂層りn を構成する重合体(樹脂)を共押出シート成形によって
前記シートを製造してもよい。
第1図に示されているごとく、このようにして製造され
た容器本体に内容物12を充填した後、蓋部14をフラ
ンジ部10にヒートシールして密封を行なう。蓋部14
は成形容器本体を形成する積層体、たとえば蓋部14の
内表面層が容器本体の内表面層1とヒートシール可能な
樹脂の外側に金属箔(たとえば、アルミニウム箔)を有
する積層体よりなるものでもよい。
た容器本体に内容物12を充填した後、蓋部14をフラ
ンジ部10にヒートシールして密封を行なう。蓋部14
は成形容器本体を形成する積層体、たとえば蓋部14の
内表面層が容器本体の内表面層1とヒートシール可能な
樹脂の外側に金属箔(たとえば、アルミニウム箔)を有
する積層体よりなるものでもよい。
このようにして作製された密封容器はレトルト加熱殺菌
処理(蒸気または熱による殺菌処理)を内容物12の商
業的完全殺菌が確保されるのに必要な時間および温度の
条件下で行なわれる(たとえば、125℃の温度におい
て30分間)。
処理(蒸気または熱による殺菌処理)を内容物12の商
業的完全殺菌が確保されるのに必要な時間および温度の
条件下で行なわれる(たとえば、125℃の温度におい
て30分間)。
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。
。
なお、実施例および比較例において、各サンプルの酸素
透過率は、酸素透過測定装置〔モダンコントロール社(
米国)製、型式0X−TRAN10150)を測定温度
が23℃、容器内相対湿度が90%および容器外相対湿
度が60%の条件で測定した。
透過率は、酸素透過測定装置〔モダンコントロール社(
米国)製、型式0X−TRAN10150)を測定温度
が23℃、容器内相対湿度が90%および容器外相対湿
度が60%の条件で測定した。
水蒸気拡散防止樹脂の水蒸気透過度は、水蒸気透過測定
装置〔モダンコントロール社(米国)製、型式PERM
ATRAN−W TWIN)を測定温度が40℃で、
相対湿度が9B%RHの条件で測定した。
装置〔モダンコントロール社(米国)製、型式PERM
ATRAN−W TWIN)を測定温度が40℃で、
相対湿度が9B%RHの条件で測定した。
実施例および比較例において使ったプロピレン系重合体
、エチレン−ビニルアルコール共重合体、水蒸気拡散防
止樹脂および非晶性ポリアミドの種類、製造方法、物性
などを下記に示す。
、エチレン−ビニルアルコール共重合体、水蒸気拡散防
止樹脂および非晶性ポリアミドの種類、製造方法、物性
などを下記に示す。
プロピレン系重合体としてM I (1)が1.og/
lO分であるプロピレン単独重合体〔以下[PP(A)
」と云う]、Ml(1)が0.5g/10分であり、か
つエチレンの共重合割合が18重量%であるエチレン−
プロピレンブロック共重合体〔以下rPP(B)Jと云
う〕85重量部およびM I (3)が0.2 g/1
0分であり、密度が0.955g/cdであるエチレン
単独重合体〔以下「PE(1)」と云う〕15重量部を
スクリュー径が65mmである押出機を使って樹脂温度
が220℃で混練しながら製造した組成物〔ペレット、
以下「組成物(■)」と云う〕、前記PP(B)60重
量部、PE(1)10重量部および平均粒径が5.0μ
mであり、がつアスペクト比が約60であるマイカ30
重量部を同様にして混練しながら製造した組成物〔ペレ
ット、以下「組成物(■)」と云う〕ならびにPP(B
)70重量部および平均粒径が5.0μmであるタルク
を同様に溶融混練させて製造した組成物〔ペレット、以
下[組成物(m)と云う〕を使った。
lO分であるプロピレン単独重合体〔以下[PP(A)
」と云う]、Ml(1)が0.5g/10分であり、か
つエチレンの共重合割合が18重量%であるエチレン−
プロピレンブロック共重合体〔以下rPP(B)Jと云
う〕85重量部およびM I (3)が0.2 g/1
0分であり、密度が0.955g/cdであるエチレン
単独重合体〔以下「PE(1)」と云う〕15重量部を
スクリュー径が65mmである押出機を使って樹脂温度
が220℃で混練しながら製造した組成物〔ペレット、
以下「組成物(■)」と云う〕、前記PP(B)60重
量部、PE(1)10重量部および平均粒径が5.0μ
mであり、がつアスペクト比が約60であるマイカ30
重量部を同様にして混練しながら製造した組成物〔ペレ
ット、以下「組成物(■)」と云う〕ならびにPP(B
)70重量部および平均粒径が5.0μmであるタルク
を同様に溶融混練させて製造した組成物〔ペレット、以
下[組成物(m)と云う〕を使った。
〔(B〉エチレン−ビニルアルコール共重合体〕また、
エチレン−ビニルアルコール共重合体として、エチレン
の共重合割合が38モル%であるエチレン−酢酸ビニル
共重合体をけん化させることによって得られるけん化物
〔けん化度 99%、M I (2) 4.0g/10
、以下rEVOHJと云つ〕ヲ用いた。
エチレン−ビニルアルコール共重合体として、エチレン
の共重合割合が38モル%であるエチレン−酢酸ビニル
共重合体をけん化させることによって得られるけん化物
〔けん化度 99%、M I (2) 4.0g/10
、以下rEVOHJと云つ〕ヲ用いた。
さらに、水蒸気拡散防止樹脂としてM I (1)が0
.5g/10分であるプロピレン単独重合体100重量
部、0.3重量部の無水マレイン酸および0.2重量部
の過酸化ベンゾイルをあらかじめ5分間ヘンシェルミキ
サーを使ってトライブレンドを行った。得られた混合物
を一軸押出機(径 40關)を用いて樹脂温度が220
°Cの温度によって溶融混練させることによって得られ
た変性ポリプロピレン1:M I (1) 25g/1
0分〕を使用した。
.5g/10分であるプロピレン単独重合体100重量
部、0.3重量部の無水マレイン酸および0.2重量部
の過酸化ベンゾイルをあらかじめ5分間ヘンシェルミキ
サーを使ってトライブレンドを行った。得られた混合物
を一軸押出機(径 40關)を用いて樹脂温度が220
°Cの温度によって溶融混練させることによって得られ
た変性ポリプロピレン1:M I (1) 25g/1
0分〕を使用した。
スクリュー径40m/nφ、ダイス幅400mmのTダ
イ式フィルム成形機を用い、押出温度230°Cで、8
μから120μまでの各厚みのフィルムを成形し水蒸気
透過度を測定した。結果を第1表に示す。
イ式フィルム成形機を用い、押出温度230°Cで、8
μから120μまでの各厚みのフィルムを成形し水蒸気
透過度を測定した。結果を第1表に示す。
また、非晶性ポリアミド樹脂として、テレフタル酸とト
リメチルへキサメチレンジアミンおよび水の混合物をま
ず110℃に加熱し、脱メチルアルコール反応を行って
メチルアルコールを除去し、生成した水溶液を240℃
の温度において25気圧の条件下で加圧溶融縮重合させ
、前駆体となる低重合体とした。該低重合体を押出機を
用いて減圧下、260℃の温度で重縮合を行った。得ら
れた重合体〔以下「P A (a)Jと云う〕をジメチ
ルホルムアルデヒドを溶媒として使用し、温度が25℃
で測定した粒度平均分子量は約2万であり、結晶融解熱
量は0.2cal/ gであった。また、ガラス転移点
は148℃であった。非晶性ポリアミド樹脂としてP
A (a)を使った。また、比較のために、ε−カプロ
ラクタムを開環重合させることによって製造したポリカ
プラミド〔ガラス転移点 48℃、結晶融解熱量 16
cal/ g %以下r P A (b)Jと云う〕を
用いた。
リメチルへキサメチレンジアミンおよび水の混合物をま
ず110℃に加熱し、脱メチルアルコール反応を行って
メチルアルコールを除去し、生成した水溶液を240℃
の温度において25気圧の条件下で加圧溶融縮重合させ
、前駆体となる低重合体とした。該低重合体を押出機を
用いて減圧下、260℃の温度で重縮合を行った。得ら
れた重合体〔以下「P A (a)Jと云う〕をジメチ
ルホルムアルデヒドを溶媒として使用し、温度が25℃
で測定した粒度平均分子量は約2万であり、結晶融解熱
量は0.2cal/ gであった。また、ガラス転移点
は148℃であった。非晶性ポリアミド樹脂としてP
A (a)を使った。また、比較のために、ε−カプロ
ラクタムを開環重合させることによって製造したポリカ
プラミド〔ガラス転移点 48℃、結晶融解熱量 16
cal/ g %以下r P A (b)Jと云う〕を
用いた。
実施例1〜9、比較例1〜8
第2図に示されるごとく、内外表面層として種類および
厚さが第2表に示されるプロピレン系重合体を主成分と
すする層、中間層として厚さが第2表に示されるエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)よりなるガ
スバリヤ−層(EVOH層)、内表面層とEVOH層お
よび外表面層とEVOH層との間にそれぞれ厚さおよび
種類が示されるポリアミド層を設け、さらに、EVOH
層とポリアミド層との間に、それぞれ水蒸気拡散防止層
を設け、ポリアミド層と内および外表面層との間に厚さ
が第2表に示されるように水蒸気拡散防止樹脂層を設け
るように五種九層多層シート製造装置(東芝機械社製、
フィードブロック方式、スクリュー径が40mmの押出
機5台)を使ってシートを成形した(ただし、第2表の
各層の厚さの数値は多層シートの段階における厚さを示
す)。
厚さが第2表に示されるプロピレン系重合体を主成分と
すする層、中間層として厚さが第2表に示されるエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)よりなるガ
スバリヤ−層(EVOH層)、内表面層とEVOH層お
よび外表面層とEVOH層との間にそれぞれ厚さおよび
種類が示されるポリアミド層を設け、さらに、EVOH
層とポリアミド層との間に、それぞれ水蒸気拡散防止層
を設け、ポリアミド層と内および外表面層との間に厚さ
が第2表に示されるように水蒸気拡散防止樹脂層を設け
るように五種九層多層シート製造装置(東芝機械社製、
フィードブロック方式、スクリュー径が40mmの押出
機5台)を使ってシートを成形した(ただし、第2表の
各層の厚さの数値は多層シートの段階における厚さを示
す)。
このような構成を有する各シートを真空成形機(浅野研
究所社製、型式、F L V441)を用いて直径が7
6.8+nus深さが45mmおよび容量が156cc
の容器を製造した。このようにして得られた各容器に全
内容量の5%が空間部になるように水を充填させ、厚さ
が20庫のアルミニウム箔を介在して両面の厚さが60
証であるプロピレン系重合体で製造した蓋を温度が20
0°Cおよび圧力が2.5kg/cdの条件で3秒間リ
ングシールを行い、水が充填された容器を製造した。得
られた各容器をレトルト釜(大和製鑵社製、空気圧式、
レトルト処理装置)に入れ、121’Cの温度において
20分間のレトルト処理を実施した。該レトルト処理容
量およびレトルト未処理容器の酸素透過率を酸素透過測
定装置によって測定した。得られた結果を第3表に示す
。
究所社製、型式、F L V441)を用いて直径が7
6.8+nus深さが45mmおよび容量が156cc
の容器を製造した。このようにして得られた各容器に全
内容量の5%が空間部になるように水を充填させ、厚さ
が20庫のアルミニウム箔を介在して両面の厚さが60
証であるプロピレン系重合体で製造した蓋を温度が20
0°Cおよび圧力が2.5kg/cdの条件で3秒間リ
ングシールを行い、水が充填された容器を製造した。得
られた各容器をレトルト釜(大和製鑵社製、空気圧式、
レトルト処理装置)に入れ、121’Cの温度において
20分間のレトルト処理を実施した。該レトルト処理容
量およびレトルト未処理容器の酸素透過率を酸素透過測
定装置によって測定した。得られた結果を第3表に示す
。
本発明のプラスチック容器は第3表からレトルト処理前
後におけるバリヤー性がほとんど変化していないばかり
でなく、高湿度下で長期間保存したとしてもバリヤー性
がほとんど変化していないことが明らかである。
後におけるバリヤー性がほとんど変化していないばかり
でなく、高湿度下で長期間保存したとしてもバリヤー性
がほとんど変化していないことが明らかである。
第 1 表
第
表
■)
cc/酸素1気圧。
24h「・個
30℃。
90%RHの状態で3ケ月間保存後1111j定2つ
〔発明の効果〕
本発明のプラスチック容器は、下記のごとき効果を発揮
する。
する。
すなわち、ガスバリヤ−性がすぐれているのみならず、
レトルト加熱殺菌処理後に長期間保存したとしても、内
容物の腐敗、劣化、変性がない熱可塑性樹脂製容器であ
る。
レトルト加熱殺菌処理後に長期間保存したとしても、内
容物の腐敗、劣化、変性がない熱可塑性樹脂製容器であ
る。
本発明の方法によって得られる容器は上記のごとき効果
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る。代表的な用途を下記に示す。
を発揮するために多方面にわたって利用することができ
る。代表的な用途を下記に示す。
(1〉各種加工調味食品容器
(2)各種液体食品容器
(3)各種食品容器
(4)各種工業薬品容器
第1図は実施例および比較例において製造した容器の断
面図である。また、第2図は第1図の部分拡大断面図で
ある。 1・・内表面層 2・・・外表面層3・・・
ガスバリヤ−層 4.5・・・ポリアミド樹脂層 6.9・・・接着性樹脂層 7.8・・・水蒸気拡散防止層 10・・・フランジ 12・・・内容物(水) 14・・・蓋 11・・・底壁部 13・・・胴壁部
面図である。また、第2図は第1図の部分拡大断面図で
ある。 1・・内表面層 2・・・外表面層3・・・
ガスバリヤ−層 4.5・・・ポリアミド樹脂層 6.9・・・接着性樹脂層 7.8・・・水蒸気拡散防止層 10・・・フランジ 12・・・内容物(水) 14・・・蓋 11・・・底壁部 13・・・胴壁部
Claims (1)
- 実質的にエチレン−ビニルアルコール共重合体よりなる
ガスバリヤー層と該ガスバリヤー層をサンドイッチする
ように設けられたプロピレン系重合体を主成分とする熱
可塑性樹脂の内外表面層との積層物で形成された多層プ
ラスチック容器であり、前記ガスバリヤー層に接する形
でサンドイッチするように設けられた40℃で測定した
水蒸気透過度が60g/m^2・24hr未満である水
蒸気拡散防止層が存在し、かつ、該水蒸気拡散防止層と
内表面層および外表面層との間には、示差走査熱量計で
測定した結晶融解熱量が2.0cal/g未満であり、
該熱量計で測定したガラス転移点が80℃〜180℃で
ある実質的に非晶性のポリアミド層とが設けられている
ことを特徴とするプラスチック容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13785990A JP2839648B2 (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | プラスチック容器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13785990A JP2839648B2 (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | プラスチック容器 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0429845A true JPH0429845A (ja) | 1992-01-31 |
JP2839648B2 JP2839648B2 (ja) | 1998-12-16 |
Family
ID=15208433
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13785990A Expired - Lifetime JP2839648B2 (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | プラスチック容器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2839648B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008029809A1 (fr) * | 2006-09-05 | 2008-03-13 | Prime Polymer Co., Ltd. | Matériau creux étiré multicouche |
JP2015223701A (ja) * | 2014-05-26 | 2015-12-14 | 住友ベークライト株式会社 | シートおよび包装体 |
WO2021132683A1 (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層体、包装材及び食品包装材 |
-
1990
- 1990-05-28 JP JP13785990A patent/JP2839648B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008029809A1 (fr) * | 2006-09-05 | 2008-03-13 | Prime Polymer Co., Ltd. | Matériau creux étiré multicouche |
KR101029438B1 (ko) * | 2006-09-05 | 2011-04-14 | 가부시키가이샤 프라임 폴리머 | 다층 연신 중공체 |
JP4844852B2 (ja) * | 2006-09-05 | 2011-12-28 | 株式会社プライムポリマー | 多層延伸中空体 |
JP2015223701A (ja) * | 2014-05-26 | 2015-12-14 | 住友ベークライト株式会社 | シートおよび包装体 |
WO2021132683A1 (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層体、包装材及び食品包装材 |
CN114981079A (zh) * | 2019-12-26 | 2022-08-30 | 三菱化学株式会社 | 层叠体、包装材料和食品包装材料 |
EP4082786A4 (en) * | 2019-12-26 | 2023-02-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | LAMINATE, PACKAGING MATERIAL AND FOOD PACKAGING MATERIAL |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2839648B2 (ja) | 1998-12-16 |
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