JPH04285649A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermoplastic resin composition of a polypropylene-based resin/polystyrene-based resin, excellent in impact resistance, mechanical strength and molding processability and simultaneously having suppressed surface peeling of molded products. CONSTITUTION:A thermoplastic resin composition containing (a) 5-98wt.% polypropylene-based resin containing >=1wt.% modified polypropylene modified with an epoxy group-containing monomer, (b) 95-2wt.% polystyrene-based resin, (c) an olefinic elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride in an amount of 5-100 pts.wt. based on 100 pts.wt. total amount of the aforementioned components (a) and (b), and (d) a polystyrene-based block copolymer in an amount of 1-30 pts.wt. based on 100 pts.wt. total amount of the above-mentioned components (a), (b) and (c).

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン系樹脂と
、ポリスチレン系樹脂とを含有する熱可塑性樹脂組成物
に関し、特に成形品の表面剥離が抑制され、耐衝撃性に
優れるとともに延性、曲げ弾性率等の機械的強度の良好
なポリプロピレン系樹脂と、ポリスチレン系樹脂とを含
有する熱可塑性樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、機械的強度、
成形性、耐薬品性等に優れており、自動車の内外層部品
、家電部品あるいはハウジングなど、様々な工業分野で
広く使用されている。しかし、ポリプロピレンは、無極
性高分子であるので、二次加工性、特に固相状態での接
着性、塗装性に難がある。このようなポリプロピレンを
改質する方法として、塗装性の良好なポリスチレン系樹
脂をポリプロピレンにブレンドすることが行われている
。しかしながらポリスチレン系樹脂は易塗装性に加え、
高剛性で寸法安定性が良いものの、ポリプロピレンとは
相溶性が良好でないので、物性の低下が著しいという問
題がある。 【０００３】そこで、ポリプロピレンと、ポリスチレン
系樹脂との組成物にその相溶性を改善することを目的と
して、相溶化剤を添加してなる組成物が種々提案されて
いる（特開昭６４−８７６４５号、特開平１−１７４５
５０号）　。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記い
ずれの組成物もポリプロピレン系樹脂と、ポリスチレン
系樹脂との相溶化剤として、スチレン−非共役ジエンブ
ロック共重合体等を含有するものであり、上記相溶化剤
ではポリプロピレンとポリスチレンとを充分に相溶化す
るのが困難であるので、耐衝撃性、機械的強度および成
形品の耐表面剥離性等が必ずしも充分でないという問題
がある。 【０００５】さらにポリプロピレン系樹脂とポリスチレ
ン系樹脂とを含有する組成物に、その耐衝撃性を改良す
ることを目的としてオレフィン系エラストマー等のゴム
成分を添加することが行われているが、ゴム成分が均一
な相として導入されないため、成形品の耐表面剥離性が
低下するという問題がある。 【０００６】したがって本発明の目的は、耐衝撃性に優
れ、良好な機械的強度、成形加工性を有するとともに、
成形品の表面剥離が抑制されたポリプロピレン系樹脂／
ポリスチレン系樹脂の熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、ポリプロピレン系樹脂と、ポリ
スチレン系樹脂とを含有する組成物において、ポリプロ
ピレン系樹脂としてエポキシ基含有モノマーによる変性
ポリプロピレンをある程度含有するものを使用し、さら
に不飽和カルボン酸又はその無水物により変性されたオ
レフィン系エラストマーと、ポリスチレン系ブロック共
重合体とを添加すれば、成形品の表面剥離が抑制され、
耐衝撃性に優れるとともに、機械的物性の良好なものが
得られることを見出し、本発明に想到した。 【０００８】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、（ａ）　エポキシ基含有モノマーによる変性ポリプロ
ピレンを１重量％以上含有するポリプロピレン系樹脂５
〜９８重量％と、（ｂ）　ポリスチレン系樹脂９５〜２
重量％と、前記（ａ）　＋前記（ｂ）　の合計１００　
重量部に対して、（ｃ）　不飽和カルボン酸又はその無
水物により変性されたオレフィン系エラストマー５〜１
００　重量部と、前記（ａ）　＋前記（ｂ）＋前記（ｃ
）　の合計１００　重量部に対して、（ｄ）　ポリスチ
レン系ブロック共重合体１〜３０重量部とを含有するこ
とを特徴とする。 【０００９】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて（ａ）　ポリプロピレン系樹脂は、エポキシ基含有
モノマーによる変性ポリプロピレンを１重量％以上含有
するポリプロピレンである。 【００１０】上記変性ポリプロピレンにおいて、変性対
象となるポリプロピレンは、プロピレンモノマーを主成
分として重合した結晶性のポリマーであり、ホモポリマ
ーに限られず、プロピレンとエチレン等の他のα−オレ
フィンとのブロックコポリマー又はランダムコポリマー
を含む。コポリマーとしてはプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体が好ましい。 【００１１】また、非共役ジエンコモノマーを含有する
プロピレンランダム共重合体（以下ＰＰＤＭと呼ぶ）等
を用いてもよい。上記非共役ジエンとしては、例えば、
２−メチル−１，４−　ペンタジエン、１，４−ヘキサ
ジエン、４−メチリデン−１−　ヘキセン、４−メチル
−１，４−　ヘキサジエン、５−メチル−１，４−　ヘ
キサジエン、１，４−ヘプタジエン、４−エチル−１，
４−　ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−　ヘ
キサジエン、４−メチル−１，４−　ヘプタジエン、４
−エチル−１，４−　ヘプタジエン、５−メチル−１，
４−　ヘプタジエン、５−メチル−１，４−　オクタジ
エン、１，５−ヘプタジエン、１，５−オクタジエン、
５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，
５−　ヘプタジエン、２−メチル−１，５−　ヘキサジ
エン、１，６−オクタジエン、６−メチル−１，６−　
オクタジエン、７−メチル−１，６−　オクタジエン、
２−メチル−１，　６−ヘプタジエン、１，９−デカジ
エン、１，１３−　テトラデカジエンなどが挙げられる
。これらの中で、特に、１，４−ヘキサジエン、２−メ
チル−１，５−　ヘキサジエン、７−メチル−１，６−
　オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１３−　テ
トラデカジエン等が好ましい。これらの非共役ジエンコ
モノマーは、２種以上用いることもできる。 【００１２】以上に説明したように、本明細書において
使用する用語「ポリプロピレン」はプロピレンのホモポ
リマーに限定されず、上記したような各共重合体をも含
むものと解すべきである。 【００１３】ポリプロピレンを変性するエポキシ基含有
モノマーとしては、例えばメタクリル酸グリシジルエス
テル、アクリル酸グリシジルエステル等が挙げられる。 【００１４】また下記一般式（１）　：【化２】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以上有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４
の整数を表す。）　で表されるグリシジル化合物も変性
用モノマーとして用いることができる。 【００１５】好ましいグリシジル化合物としては、下記
一般式（２）　で表されるものが挙げられる。 【化３】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基である。 ） 【００１６】このようなグリシジル化合物は、例えば特
開昭６０−１３０５８０　号に示される方法により製造
することができる。 【００１７】エポキシ基含有モノマーによる変性ポリプ
ロピレンはブロック共重合体、グラフト共重合体、ラン
ダム共重合体又は交互共重合体のいずれでもよい。 【００１８】変性ポリプロピレン中のエポキシ基含有モ
ノマーの含有量は０．１　〜５０重量％の範囲内となる
ようなものであるのが好ましく、より好ましくは１〜１
０重量％とする。エポキシ基含有モノマーによる変性量
がそれぞれ上記下限値未満であると、ポリプロピレン系
樹脂とポリスチレン系樹脂との相溶性向上に十分な効果
がなく、また上限値を超えると機械的強度が低下する。 【００１９】変性ポリプロピレンの製造は溶液法又は溶
融混練法のいずれでも行うことができる。溶融混練法の
場合、ポリプロピレン、変性用エポキシ基含有モノマー
及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、　１５０〜
　２５０℃の温度に加熱して溶融しながら混練する。ま
た溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質
を溶解し、８０〜　１４０℃の温度で撹拌しながら行う
。いずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用
触媒を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリーブチル、過酸化
アセチル、ターシャリーブチルペルオキシ安息香酸、過
酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、
ターシャリーブチルペルオキシピバレート、２，５−ジ
メチル−２，５−　ジターシャリーブチルペルオキシヘ
キシン等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリル
等のジアゾ化合物類等が好ましい。 【００２０】さらに、上記グラフト反応時にはフエノー
ル系酸化防止剤を添加することができる。 【００２１】上述したような変性ポリプロピレンのポリ
プロピレン系樹脂中における含有量は（ａ）　ポリプロ
ピレン系樹脂を１００　重量％として１重量％以上であ
る。変性ポリプロピレンの含有量が１重量％未満ではポ
リプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との相溶性向
上に十分な効果がない。好ましい変性ポリプロピレンの
含有量は３〜６０重量％程度である。 【００２２】ただし、ポリプロピレン系樹脂全体を１０
０　重量％として、エポキシ基含有モノマーの含有量が
０．０１重量％以上となるようにするのが好ましい。ポ
リプロピレン系樹脂全体に対してエポキシ基含有モノマ
ーの含有量が０．０１重量％未満ではポリプロピレン系
樹脂とポリスチレン系樹脂との相溶性向上に十分な効果
がない。 【００２３】なお、ポリプロピレン系樹脂において、変
性ポリプロピレン以外のポリプロピレンは、プロピレン
を主成分としたポリマーであれば特に制限はなく、２０
重量％程度までエチレン、ブテン、４−メチルペンテン
−１等の他のα−オレフィンと共重合したものでもよい
。共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体の
いずれでもよい。さらにエチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−ペンテン等のα−オ
レフィンの２種又は３種以上の共重合体ゴム、又はα−
オレフィンと他種モノマーとの共重合体ゴム等のオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーを４０重量％程度まで含有
してもよい。 【００２４】上記α−オレフィンの２種又は３種以上の
共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体
ゴム（ＥＢＲ）及びエチレン−プロピレン−ジエン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ）　等が挙げられる。 【００２５】本発明において（ｂ）　ポリスチレン系樹
脂としては、スチレンモノマーを単独重合させたもの、
もしくは他のモノマーを５〜５０重量％程度共重合させ
たものが挙げられる。共重合用のコモノマーとしては、
α−メチルスチレン、アクリロニトリル、無水マレイン
酸、メチルメタクリレート等が挙げられる。また、スチ
レンにポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体
等のゴム状重合体を、１０〜３０重量％程度エマルジョ
ン重合することにより得られるゴム変性ポリスチレンも
用いることができる。 【００２６】さらにポリスチレンを１００　重量％とし
て、１〜９９重量％程度ポリフェニレンエーテル樹脂　
（ＰＰＯ）を配合したものも用いることができる。 【００２７】上記ポリフェニレンエーテル樹脂とは、下
記一般式（３）　で表されるものである。 【化４】 （式中、　Ｒ１　、　Ｒ２　は炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数４〜８のアリール基、ハロゲン原子又は水素
原子であり、同一であっても異なっていてもよく、ｎは
５０〜５００　の数を示す。） 【００２８】このようなポリフェニレンエーテル樹脂と
しては、例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４　−フ
ェニレン）　エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，
４　−フェニレン）　エーテル、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１，４−フェニレン）　エーテル、ポリ（２
−メチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）　
エーテル、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレン）　
エーテル、ポリ（２，６−ジクロム−１，４−フェニレ
ン）　エーテル、ポリ（２−エチル−６−ブロム−１，
４−フェニレン）　エーテル、ポリ（２−フェニル−１
，４−フェニレン）　エーテル等が挙げられる。 【００２９】上述したようなポリスチレン系樹脂のメル
トインデックス（ＭＩ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）
は　０．５〜２０ｇ／１０分程度が好ましい。 【００３０】上述したような（ａ）　ポリプロピレン系
樹脂と、（ｂ）　ポリスチレン系樹脂の配合割合は、（
ａ）　＋（ｂ）　を１００　重量％として（ａ）　が５
〜９８重量％、好ましくは１０〜９０重量％であり、（
ｂ）　が９５〜２重量％、好ましくは９０〜１０重量％
である。（ａ）　ポリプロピレン系樹脂が５重量％未満
では　（（ｂ）　が９５重量％を越えると）　、ポリプ
ロピレンの特性である機械的強度、成形性、耐薬品性等
が低下し、また（ａ）　ポリプロピレン系樹脂が９８重
量％を越えると　（（ｂ）　が２重量％未満では）、ポ
スチレン系樹脂の弾性強度の改善の効果が十分でない。 【００３１】本発明において（ｃ）　不飽和カルボン酸
又はその無水物により変性されたオレフィン系エラスト
マーにおいて、オレフィン系エラストマーとは、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−ペンテン等のα−オレフィンの２種又は３種以上の
共重合体ゴム、又はα−オレフィンと他種モノマーとの
共重合体を意味する。上記α−オレフィンの２種又は３
種以上の共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレン−
プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）及びエチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）　が挙げられ
る。エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ
）　中のジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，
４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノル
ボルネン等の非共役ジエン又はブタジエン、イソプレン
等の共役ジエンを使用することができる。特に非共役ジ
エンを含有するＥＰＤＭが好ましい。 またα−オレフィンと共重合する他種モノマーとしては
、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等を用いることがで
きる。α−オレフィンと他種モノマーとの共重合体の典
型的な例としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）が挙げられる。 【００３２】本発明において使用するエチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）　、及びエチレン−
プロピレン共重合体（ＥＰＲ）は、これらの共重合体の
特性を損なわない範囲内で、たとえばブテン−１あるい
は４−メチルペンテン−１などのα−オレフィンから誘
導される繰り返し単位などの他の繰り返し単位を、１０
モル％以下の割合まで含んでもよい。 【００３３】このようなオレフィン系エラストマーを変
性する不飽和カルボン酸又はその無水物としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、エンド−ビシクロ−［２
，２，１］　−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無
水物　（無水ハイミック酸）　等のジカルボン酸無水物
等が挙げられ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ま
しい。 【００３４】不飽和カルボン酸又はその無水物による変
性オレフィン系エラストマーはブロック共重合体、グラ
フト共重合体、ランダム共重合体又は交互共重合体のい
ずれでもよい。 【００３５】変性オレフィン系エラストマー中の不飽和
カルボン酸又はその無水物の含有量は０．０１〜２０重
量％、好ましくは０．２　〜１０重量％の範囲内となる
ようなものであるのが好ましく、具体的には、無水マレ
イン酸により変性する場合には、無水マレイン酸の含有
量を０．１　〜１０重量％とし、また無水ハイミック酸
を用いる場合には、その含有量を０．２　〜１０重量％
とする。不飽和カルボン酸又はその無水物による変性量
がそれぞれ上記下限値未満であると、ポリプロピレン系
樹脂とポリスチレン系樹脂との相溶性向上に十分な効果
がなく、また上限値を超えると機械的強度が低下する。 【００３６】なお上述したような変性オレフィン系エラ
ストマーのメルトフローレートは０．０５〜１００ｇ／
１０　分の範囲内にある。 【００３７】変性オレフィン系エラストマーの製造は溶
液法又は溶融混練法のいずれでも行うことができる。溶
融混練法の場合、オレフィン系エラストマー、変性用不
飽和カルボン酸（又は酸無水物）及び触媒を押出機や二
軸混練機等に投入し、１５０　〜２６０　℃の温度に加
熱して溶融しながら混練する。また溶液法の場合、キシ
レン等の有機溶剤に上記出発物質を溶解し、８０〜１４
０　℃の温度で撹拌しながら行う。いずれの場合にも、
触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いることがで
き、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸
化ジターシャリーブチル、過酸化アセチル、ターシャリ
ーブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオ
キシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペ
ルオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−　ジ
ターシャリーブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物類
や、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等
が好ましい。触媒の添加量は変性用不飽和カルボン酸又
はその無水物　１００重量部に対して１〜　１００重量
部程度である。 【００３８】上記（ｃ）　不飽和カルボン酸又はその無
水物により変性されたオレフィン系エラストマーの添加
量は、（ａ）　ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）　ポリス
チレン系樹脂の合計量　１００重量部に対して５〜１０
０　重量部である。 不飽和カルボン酸又はその無水物により変性されたポリ
スチレン系共重合体の添加量が５重量部未満では、その
添加による相溶性の向上効果が十分でなく、このため耐
衝撃性及び、耐表面剥離性等が不十分となる。また１０
０　重量部を越えると、流動性や剛性が低下する。好ま
しい（ｃ）　不飽和カルボン酸又はその無水物により変
性されたオレフィン系エラストマーの添加量は１０〜５
０重量部である。 【００３９】本発明において（ｄ）　ポリスチレン系ブ
ロック共重合体とは、ポリスチレンブロックとポリオレ
フィンブロックとからなる共重合体、あるいはこれらの
水添物である。 【００４０】このようなポリスチレン系共重合体として
は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
及びスチレン−イソプレンブロック共重合体　（ＳＩＳ
）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
及びスチレン−ブタジエンブロック共重合体　（ＳＢＳ
）、水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体及び水添スチレン−イソプレンブロック共重合体（
スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共
重合体：ＳＥＰＳ）、水添スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体及び水添スチレンブタジエンブロ
ック共重合体　（スチレン−エチレン・ブチレン−スチ
レンブロック共重合体：ＳＥＢＳ）等が挙げられる。 【００４１】上記ポリスチレン系共重合体の中では、耐
候性の点で水添スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＰＳ）及び水添スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体　（ＳＥＢＳ）が好ましく
、特に水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体（ＳＥＰＳ）が好ましい。 【００４２】上記水添スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）は、下記一般式（４）　
により表されるものである。 （Ｓ−ＥＰ　）ｎ−Ｓｍ　　　　　　　　　　　　　・
・・（４）（式中、Ｓはポリスチレン部分を、ＥＰは水
添ポリイソプレン部分（エチレン・プロピレン部分）を
それぞれ表し、ｎは１〜２０の整数であり、ｍは０又は
１である。）【００４３】上記水添スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体としては、２ブロックタ
イプのもの（ｎ＝１でｍ＝０の場合、ＳＥＰ）、３ブロ
ックタイプのもの（ｎ＝１でｍ＝１の場合）、マルチブ
ロックタイプのもの（ｎ＝２〜２０の場合）が挙げられ
るが、本発明においてはいずれのものも用いることがで
きる。 【００４４】上記水添スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体は、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体を、コバルト又はニッケルのアルコキ
シドをアルキルアルミニウム化合物で還元してなる触媒
の存在下に、２５〜１７５　℃の温度で水添することに
より、イソプレン部分だけ選択的に水添され、エチレン
・プロピレン共重合体に相当する構造が形成されたもの
である。 【００４５】なお、上記水添スチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体においては、イソプレン部分の
すべてが水添されている必要はなく、５％以上が水添さ
れていればよい。好ましい水添の割合は５０％以上、よ
り好ましくは８０％以上である。 【００４６】以上水添スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体について説明してきたが、水添スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体　（ＳＥＢ
Ｓ）又は水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体　
（ＳＥＢ）は、上記説明においてイソプレンがブタジエ
ンとなった以外同様である。 【００４７】本発明において、このようなポリスチレン
系ブロック共重合体中のスチレン部分の含有率は、４０
〜８０重量％程度、好ましくは５０〜７０重量％である
。スチレン部分が４０重量％未満では、（ａ）　ポリプ
ロピレン系樹脂と（ｂ）　ポリスチレン系樹脂との相溶
性の向上の効果が十分でなく、一方８０重量％を超える
と脆化する。ポリスチレン系ブロック共重合体における
ポリスチレン部分の含有の含有率は通常１５〜３５重量
％程度であるが、本発明においてはその割合の高い４０
重量％以上のものを使用するのが好ましい。 【００４８】なおポリスチレン系ブロック共重合体にお
いてポリスチレン部分はスチレンのみからなるものに限
らず、メチルスチレン等の置換スチレンからなるもので
もよい。 【００４９】上記（ｄ）　ポリスチレン系ブロック共重
合体の添加量は、（ａ）　ポリプロピレン系樹脂と（ｂ
）　ポリスチレン系樹脂と、（ｃ）　不飽和カルボン酸
又はその無水物による変性オレフィン系エラストマーの
合計量　１００重量部に対して１〜３０重量部である。 ポリスチレン系ブロック共重合体の添加量が１重量部未
満では、その添加による相溶性の向上効果が十分でなく
、このため耐衝撃性及び、耐表面剥離性等が不十分とな
る。また３０重量部を越えると、流動性や剛性が低下す
る。好ましいポリスチレン系ブロック共重合体の添加量
は３〜２０重量部である。 【００５０】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらに
その改質を目的としてタルク、炭酸カルシウム等の無機
質充填材、ガラス繊維、カーボン繊維等のような強化材
、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、
帯電防止剤、離型剤、発泡剤等を添加することができる
。 【００５１】上述したような本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、上記各成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、混練ロール、ブラベンダー、ニーダー等の
混練機又はヘンシェルミキサー等の混合機を用いて、１
８０　〜３２０　℃、好ましくは２３０〜２８０　℃で
加熱溶融状態で混練することによって得ることができる
。また上記各成分をそれぞれ分割して混練し、得られた
マスターバッチ同士を混練してもよい。 【００５２】 【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリプロピレ
ン系樹脂と、ポリスチレン系樹脂とを含有する組成物に
おいて、ポリプロピレン系樹脂としてエポキシ基含有モ
ノマーによる変性ポリプロピレンをある程度含有するも
のを使用し、さらに不飽和カルボン酸又はその無水物に
より変性されたオレフィン系エラストマーと、ポリスチ
レン系ブロック共重合体とを添加してなるので、成形品
の表面剥離が抑制され、耐衝撃性に優れるとともに、機
械的物性が良好である。 【００５３】このような効果が得られる理由は必ずしも
明らかでないが、ポリスチレン系ブロック共重合体が、
ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との界面の
接着を強固なものとするとともに、不飽和カルボン酸又
はその無水物により変性されたオレフィン系エラストマ
ーと、エポキシ基含有モノマーにより変性れたポリプロ
ピレンとがグラフト共重合体を形成するため、ポリプロ
ピレン中に表面剥離を生じることなくゴム相を導入する
ことが可能となるためであると考えられる。 【００５４】 【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、各実施例及び比較例の原料用樹脂として
は、以下のものを用いた。 ［１］　ポリプロピレン系樹脂 ＨＰＰ：プロピレンホモポリマー〔メルトフローレート
（ＭＦＲ　、２３０　℃、２．１６ｋｇ荷重）８．５ｇ
／１０分〕［２］　エチレン−プロピレン共重合体ゴム
ＥＰＲ：〔日本合成ゴム（株）製、ＥＰ０２Ｐ〕［３］
　ポリスチレン系樹脂 ＰＳ：〔ＧＰ−６６６、旭化成工業　（株）　製〕［４
］　不飽和カルボン酸又はその無水物による変性オレフ
ィン系エラストマー ＣＭＥＰＲ　：無水マレイン酸（ＭＡＨ）　変性エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム〔日本合成ゴム（株）製、
ＥＰ０２Ｐを無水マレイン酸で変性したもの、無水マレ
イン酸含有量０．６　重量％〕 ［５］　ポリスチレン系ブロック共重合体ＳＥＰＳ：〔
水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
、クラレ（株）製：ＫＬ−２１０４　、スチレン含有量
６５重量％〕 ＳＥＢＳ：〔水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体、シェル化学社製：クレイトンＧ−１６５
２、スチレン含有量２９重量％〕 ［６］　エポキシ基含有変性用モノマーＡＸＥ：下記化
学式で表されるグリシジル化合物〔鐘淵化学工業（株）
製〕 【化５】 【００５５】合成例１ エポキシ変性ポリプロピレンの合成 ポリプロピレンホモポリマー（メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ　、２３０　℃２．１６ｋｇ荷重）１．５ｇ／１０
　分）１００　重量部と、上述のＡＸＥ３重量部及びＰ
ＯＸ（ラジカル発生剤：パーヘキシン２−５Ｂ、日本油
脂（株）製）０．１重量部と混合し、これを直径４５ｍ
ｍの二軸押出機を用いて、２００　℃、１００ｒｐｍの
条件で混練し、エポキシ変性ポリプロピレン（ＣＭＰＰ
−１）を得た。 【００５６】得られた変性ポリプロピレンのメルトフロ
ーレートは、２８．０ｇ／１０　分であり、ＡＸＥのグ
ラフト率は、２．４　重量％であった。 【００５７】なお、ＡＸＥのグラフト率は変性ポリプロ
ピレンを沸騰キシレンに溶解し、不溶分を除去した後、
メタノールにより溶解成分を沈殿させ、これを５０μｍ
程度の厚さにプレスしてこの赤外線吸収スペクトルを測
定し、ＡＸＥのＣ＝Ｏ結合の伸縮にかかるピーク（１６
４８ｃｍ−１）　と、アイソタクティックポリプロピレ
ンに特有のピークの一つ（８４０　ｃｍ−１）　との比
から算出した。 【００５８】合成例２ エポキシ変性ポリプロピレンの合成 ＡＸＥの添加量を１重量部とした以外は、合成例１と同
様にして、エポキシ変性ポリプロピレン（ＣＭＰＰ−２
）を得た。得られた変性ポリプロピレンのメルトフロー
レートは、３３．０ｇ／１０　分であり、ＡＸＥのグラ
フト率は、１．０　重量％であった。 【００５９】実施例１〜７及び比較例１〜８ポリプロピ
レン（ＨＰＰ）　、エチレン−プロピレン共重合体ゴム
（ＥＰＲ）　、ポリスチレン（ＰＳ）、エポキシ変性ポ
リプロピレン（ＣＭＰＰ−１又は２）、不飽和カルボン
酸又はその無水物による変性オレフィン系エラストマー
（ＣＭＥＰＲ）　及びポリスチレン系ブロック共重合体
　（ＳＥＰＳ又はＳＥＢＳ）　の各樹脂のペレットを第
１表に示す割合でヘンシェルミキサーで常温にて混合し
た後、４５ｍｍφの二軸混練機を用い２００　〜２６０
　℃にて混練を行い、吐出物を水中で急冷して熱可塑性
樹脂組成物のペレットを得た。 【００６０】得られた各熱可塑性樹脂組成物に対して、
メルトフローレート、引張伸び、曲げ弾性率、アイゾッ
ト衝撃強度及び表面剥離性を測定した。結果を第２表に
示す。 【００６１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第　　　　１　　　　表　　組　　成　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（重量部）　　実施例１　　実施例２　　実施例
３　　実施例４　　実施例５　　　　　　　　　　ＨＰ
Ｐ　　　　　　　　５０　　　　　　　　５５　　　　
　　　　３０　　　　　　　　２０　　　　　　　　２
０　　　　　　　　　　　　　　ＰＳ　　　　　　　　
　　２０　　　　　　　　２０　　　　　　　　２０　
　　　　　　　２０　　　　　　　　３０　　　　　　
　　　　　　　　ＣＭＰＰ−１　　　　　　　　１５　
　　　　　　　１０　　　　　　　　３５　　　　　　
　　３５　　　　　　　　３５　　　　　　　　　　　
　　　ＣＭＰＰ−２　　　　　　　　−　　　　　　　
　−　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　
　　　−　　　　　　　　　　　　　　ＣＭＥＰＲ　　
　　　　　　　１５　　　　　　　　１５　　　　　　
　　１５　　　　　　　　２５　　　　　　　　１５　
　　　　　　　　　　　　　ＳＥＰＳ　　　　　　５　
　　　　　　　５　　　　　　　　５　　　　　　　　
５　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　　　　　
　　【００６２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　　　
１　　　　表　　（続　　き）　　組　　成　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（重量部）　　実施例６　　実施例７　
　比較例１　　比較例２　　比較例３　　　　　　　　
　　ＨＰＰ　　　　　　　　５０　　　　　　　　５０
　　　　　　　　８０　　　　　　　　８０　　　　　
　　　８０　　　　　　　　　　　　　　ＰＳ　　　　
　　　　　　２０　　　　　　　　２０　　　　　　　
　２０　　　　　　　　２０　　　　　　　　２０　　
　　　　　　　　　　　　ＣＭＰＰ−１　　　　　　　
　−　　　　　　　　１５　　　　　　　　−　　　　
　　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　
　　　ＣＭＰＰ−２　　　　　　　　１５　　　　　　
　　−　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　
　　　　−　　　　　　　　　　　　　　ＣＭＥＰＲ　
　　　　　　　　１５　　　　　　　　１５　　　　　
　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　
　　　　　　　　　　　ＳＥＰＳ　　　　　　５　　　
　　　　　１５　　　　　　　　−　　　　　　　　−
　　　　　　　　５　　　　　　　　　　　　　　ＳＥ
ＢＳ　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　
　−　　　　　　　　５　　　　　　　　−　　　　　
　　　　　　　　　【００６３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　　　
１　　　　表　　（続　　き）　　組　　成　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（重量部）　　比較例４　　比較例５　
　比較例６　　比較例７　　比較例８　　　　　　　　
　　ＨＰＰ　　　　　　　　６５　　　　　　　　６５
　　　　　　　　５０　　　　　　　　６５　　　　　
　　　６５　　　　　　　　　　　　　　ＥＰＲ　　　
　　　　　１５　　　　　　　　−　　　　　　　　１
５　　　　　　　　１５　　　　　　　　１５　　　　
　　　　　　　　　　ＰＳ　　　　　　　　　　２０　
　　　　　　　２０　　　　　　　　２０　　　　　　
　　２０　　　　　　　　２０　　　　　　　　　　　
　　　ＣＭＰＰ−１　　　　　　　　−　　　　　　　
　−　　　　　　　　１５　　　　　　　　−　　　　
　　　　−　　　　　　　　　　　　　　ＣＭＰＰ−２
　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　
　−　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　
　　　　　　　　　ＣＭＥＰＲ　　　　　　　　　−　
　　　　　　　１５　　　　　　　　−　　　　　　　
　−　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　
ＳＥＰＳ　　　　　　５　　　　　　　　５　　　　　
　　　−　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　
　　　　　　　　　　　ＳＥＢＳ　　　　　　−　　　
　　　　　−　　　　　　　　５　　　　　　　　５　
　　　　　　　１０ 【００６４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　第　　　　２　　　　表　　　　　　物　　性　　　
　　　　　　　　　　　　　実施例１　　　　実施例２
　　　　実施例３　　　　　　　　　　　　　　ＭＦＲ
　（ｇ／１０　分）　（１）　　　　　　９．０　　　
　　　　　　９．０　　　　　　　　１２．５　　　　
　　　　　　　　　　　　引張伸び　（％）　（２）　
　　　　　　　　　４２　　　　　　　　　　２８　　
　　　　　　　　４６　　　　　　　　　　　　　　　
　　曲げ弾性率（３）　　　　　　　　　　　　１２１
００　　　　　　　１２２００　　　　　　　１２００
０　　　　　　　　　　　　　　　　（ｋｇ／ｃｍ２　
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　アイゾット衝撃強度（４）　
　　　　１６．３　　　　　　　　１５．８　　　　　
　　　１６．５　　　　　　　　　　　　　　　　（ｋ
ｇｆ　ｃｍ／ｃｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　表面剥離性（５
）　　　　　　　　　　　１００／１００　　　　　　
９８／１００　　　　　１００／１００　　　　　　　
　　　　【００６５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　
　　２　　　　表　　（続　　き）　　物　　性　　　
　　　　　　　　　　　　　実施例４　　　　実施例５
　　　　実施例６　　　　実施例７　　ＭＦＲ　（ｇ／
１０　分）　（１）　　　　　１１．０　　　　　　　
　１２．０　　　　　　　　　８．８　　　　　　　　
　７．３　　　　引張伸び　（％）　（２）　　　　　
　　　　　８０　　　　　　　　　　３０　　　　　　
　　　　３４　　　　　　　　　１３５　　　　　曲げ
弾性率（３）　　　　　　　　　　　　　９９００　　
　　　　　１４２００　　　　　　　１２０００　　　
　　　　１１０００　　　　（ｋｇ／ｃｍ２　）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　アイゾット衝撃強度（４）　　　　　
２１．０　　　　　　　　１３．２　　　　　　　　１
２．２　　　　　　　　３１．３　　　　（ｋｇｆ　ｃ
ｍ／ｃｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　表面剥離性（５）　　　
　　　　　　　　１００／１００　　　　　１００／１
００　　　　　１００／１００　　　　　１００／１０
０　　　 【００６６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　
　　２　　　　表　　（続　　き）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　物　　性　　　　　　
　　　　　　　　比較例１　　　　比較例２　　　　比
較例３　　　　比較例４　　　　ＭＦＲ　（ｇ／１０　
分）　（１）　　　　　１４　　　　　　　　　８．３
　　　　　　　　１５．１　　　　　　　　１２．８　
　　　　　引張伸び　（％）　（２）　　　　　　　　
　５　　　　　　　　　９０　　　　　　　　　　７３
　　　　　　　　　　６９　　　　　　　曲げ弾性率（
３）　　　　　　　　　　１５５００　　　　　　　１
４３００　　　　　　　１６２００　　　　　　　１２
６００　　　　（ｋｇ／ｃｍ２　）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　アイゾット衝撃強度（４）　　　　１．５　　　　
　　　　　３．４　　　　　　　　　３．１　　　　　
　　　　９．０　　　　（ｋｇｆ　ｃｍ／ｃｍ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　表面剥離性（５）　　　　　　　　　　　
０／１００　　　　　３３／１００　　　　１００／１
００　　　　　　　７０／１００　　　【００６７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　　　
２　　　　表　　（続　　き）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　物　　性　　　　　　　　　　　　　　
比較例５　　　　比較例６　　　　比較例７　　　　比
較例８　　　　ＭＦＲ　（ｇ／１０　分）　（１）　　
　１４．０　　　　　　　　１６．２　　　　　　　　
　７．９　　　　　　　　　７．３　　　　　　引張伸
び　（％）　（２）　　　　　　　　６５　　　　　　
　　　　６０　　　　　　　　　　１５６　　　　　　
　　　１６５　　　　　　曲げ弾性率（３）　　　　　
　　　　　１２６００　　　　　　　１２５００　　　
　　　　１０６００　　　　　　　　９５００　　　　
　　（ｋｇ／ｃｍ２　）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　アイゾ
ット衝撃強度（４）　　　　８．５　　　　　　　　　
８．１　　　　　　　　　７．８　　　　　　　　　８
．３　　　　　　（ｋｇｆ　ｃｍ／ｃｍ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　表面剥離性（５）　　　　　　　　　　６２／１
００　　　　　　６５／１００　　　　　　３８／１０
０　　　　　　４８／１００　　　　　 【００６８】（１）　メルトフローレート：ＪＩＳ　Ｋ
６７５８　に準拠し、２３０　℃、２．１６ｋｇ荷重に
て測定。 （２）　引張伸び：ＪＩＳ　Ｋ７１１３　により測定。 （３）　曲げ弾性率：ＪＩＳ　Ｋ７２０３　により測定
。 （４）　アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ　Ｋ７１１０　に
準拠し、２３℃において測定　（ノッチ付）。 （５）　表面剥離性：成形品　（７０ｍｍ×１２０　ｍ
ｍ×３ｍｍの射出物）の表面にカミソリを用いて１ｍｍ
×１ｍｍのマス目を１００個つけ、マス目にセロテープ
（ニチバン　（株）　製）を付着した後、はぎ取った。 　１００個のマス目のうち、セロテープに付着せず成形
品表面に残った数を数えた。 【００６９】第２表から明らかなように、実施例１〜７
の熱可塑性樹脂組成物は、表面剥離が抑制されており、
耐衝撃性に優れているとともに、引張伸び、曲げ弾性率
等の機械的強度も良好であった。これに対し、ポリプロ
ピレンとポリスチレンの２成分系の例である比較例１の
熱可塑性樹脂組成物は、耐表面剥離性が著しく悪く、し
かも破断点伸度、耐衝撃性の値も悪かった。またポリプ
ロピレンとポリスチレンと、ポリスチレン系ブロック共
重合体の３成分系の例である比較例２及び３の熱可塑性
樹脂組成物は、耐衝撃性に劣るものであった。さらに比
較例４乃至８の熱可塑性樹脂組成物は、耐表面剥離性及
び耐衝撃性が十分でなかった。これは、ゴム成分を含有
しているものの、その相溶性が十分でないためであると
考えられる。 【００７０】 【発明の効果】以上に詳述したように本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂と、ポリスチレン
系樹脂とを含有する組成物において、ポリプロピレン系
樹脂としてエポキシ基含有モノマーによる変性ポリプロ
ピレンをある程度含有するものを使用し、さらに不飽和
カルボン酸又はその無水物により変性されたオレフィン
系エラストマーと、ポリスチレン系ブロック共重合体と
を添加してなる。このため、成形品の表面剥離が抑制さ
れ、耐衝撃性に優れるとともに、機械的物性が良好であ
る。 【００７１】このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は
エンジニアリングプラスチック材料として、特に自動車
や家庭電気製品の部品に使用するのに好適である。Description [0001] [Industrial Application Field] The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polypropylene resin and a polystyrene resin. The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polypropylene resin that has excellent impact resistance and good mechanical strength such as ductility and flexural modulus, and a polystyrene resin. [Prior Art] Polypropylene resin has mechanical strength,
It has excellent moldability and chemical resistance, and is widely used in various industrial fields such as inner and outer layer parts of automobiles, home appliance parts, and housings. However, since polypropylene is a non-polar polymer, it has difficulties in secondary processability, particularly in solid phase adhesion and paintability. As a method of modifying such polypropylene, blending polystyrene resin with good paintability into polypropylene has been carried out. However, in addition to being easy to paint, polystyrene resin
Although it has high rigidity and good dimensional stability, it does not have good compatibility with polypropylene, so there is a problem that the physical properties deteriorate significantly. [0003] Therefore, various compositions have been proposed in which a compatibilizer is added to a composition of polypropylene and polystyrene resin for the purpose of improving the compatibility thereof (Japanese Patent Laid-Open No. 87645/1983). No., Japanese Patent Publication No. 1-1745
No. 50). [0004] However, all of the above compositions contain a styrene-nonconjugated diene block copolymer or the like as a compatibilizing agent between the polypropylene resin and the polystyrene resin. However, since it is difficult to sufficiently compatibilize polypropylene and polystyrene with the compatibilizing agent described above, there is a problem that the impact resistance, mechanical strength, surface peeling resistance of the molded article, etc. are not necessarily sufficient. Furthermore, a rubber component such as an olefin elastomer has been added to a composition containing a polypropylene resin and a polystyrene resin for the purpose of improving its impact resistance. is not introduced as a uniform phase, resulting in a problem in that the surface peeling resistance of the molded product decreases. Therefore, an object of the present invention is to have excellent impact resistance, good mechanical strength and moldability, and
Polypropylene resin that suppresses surface peeling of molded products/
An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition of polystyrene resin. [Means for Solving the Problem] As a result of intensive research in view of the above object, the present inventors have found that in a composition containing a polypropylene resin and a polystyrene resin, the polypropylene resin contains an epoxy group. By using a product containing a certain amount of polypropylene modified by a monomer and further adding an olefin elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride and a polystyrene block copolymer, surface peeling of the molded product can be suppressed. is,
It was discovered that a material with excellent impact resistance and good mechanical properties could be obtained, and the present invention was conceived. That is, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises (a) a polypropylene resin 5 containing 1% by weight or more of polypropylene modified with an epoxy group-containing monomer;
~98% by weight, and (b) polystyrene resin 95~2
weight% and the total of the above (a) + above (b) 100
Based on parts by weight, (c) olefinic elastomer modified with unsaturated carboxylic acid or its anhydride: 5 to 1
00 parts by weight and the above (a) + above (b) + above (c
) 1 to 30 parts by weight of polystyrene-based block copolymer (d). The present invention will be explained in detail below. In the present invention, (a) polypropylene resin is polypropylene containing 1% by weight or more of polypropylene modified with an epoxy group-containing monomer. In the above-mentioned modified polypropylene, the polypropylene to be modified is a crystalline polymer polymerized with propylene monomer as the main component, and is not limited to a homopolymer, but may also be a block copolymer of propylene and other α-olefins such as ethylene. or random copolymers. As the copolymer, a propylene-ethylene random copolymer is preferred. A propylene random copolymer (hereinafter referred to as PPDM) containing a non-conjugated diene comonomer may also be used. Examples of the above-mentioned non-conjugated diene include:
2-methyl-1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 4-methylidene-1-hexene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 1,4-heptadiene, 4-ethyl-1,
4-hexadiene, 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-heptadiene, 4
-ethyl-1,4-heptadiene, 5-methyl-1,
4-heptadiene, 5-methyl-1,4-octadiene, 1,5-heptadiene, 1,5-octadiene,
5-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,
5-heptadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 1,6-octadiene, 6-methyl-1,6-
Octadiene, 7-methyl-1,6-octadiene,
Examples include 2-methyl-1,6-heptadiene, 1,9-decadiene, and 1,13-tetradecadiene. Among these, 1,4-hexadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 7-methyl-1,6-
Preferred are octadiene, 1,9-decadiene, 1,13-tetradecadiene, and the like. Two or more types of these non-conjugated diene comonomers can also be used. As explained above, the term "polypropylene" used herein is not limited to homopolymers of propylene, but should be understood to include each of the above-mentioned copolymers. Examples of the epoxy group-containing monomer for modifying polypropylene include glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate. [0014] Also, the following general formula (1): [Formula 2] (wherein, R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Ar is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms and having at least one glycidyloxy group, and n is 1 to 4.
represents an integer. ) Glycidyl compounds represented by the following can also be used as modifying monomers. Preferred glycidyl compounds include those represented by the following general formula (2). [Formula 3] (In the formula, R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) Such a glycidyl compound can be produced, for example, by the method shown in JP-A-60-130580. Can be done. The polypropylene modified with an epoxy group-containing monomer may be a block copolymer, a graft copolymer, a random copolymer or an alternating copolymer. The content of the epoxy group-containing monomer in the modified polypropylene is preferably within the range of 0.1 to 50% by weight, more preferably 1 to 1% by weight.
0% by weight. If the amount of modification by the epoxy group-containing monomer is less than the above lower limit, there will be no sufficient effect on improving the compatibility between the polypropylene resin and the polystyrene resin, and if it exceeds the upper limit, the mechanical strength will decrease. The modified polypropylene can be produced by either a solution method or a melt-kneading method. In the case of the melt-kneading method, polypropylene, an epoxy group-containing monomer for modification, and a catalyst are charged into an extruder, twin-screw kneader, etc.
The mixture is heated to a temperature of 250° C. and kneaded while melting. In the case of a solution method, the starting material is dissolved in an organic solvent such as xylene, and the solution is stirred at a temperature of 80 to 140°C. In either case, a conventional radical polymerization catalyst can be used as a catalyst, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, acetyl peroxide, tertiary butyl peroxybenzoic acid, dicumyl peroxide, peroxybenzoic acid, peroxyacetic acid,
Peroxides such as tert-butyl peroxypivalate and 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butyl peroxyhexine, and diazo compounds such as azobisisobutyronitrile are preferred. Furthermore, a phenolic antioxidant can be added during the graft reaction. The content of the above-mentioned modified polypropylene in the polypropylene resin is 1% by weight or more based on 100% by weight of the polypropylene resin (a). If the content of the modified polypropylene is less than 1% by weight, there is no sufficient effect in improving the compatibility between the polypropylene resin and the polystyrene resin. The preferred content of modified polypropylene is about 3 to 60% by weight. However, the entire polypropylene resin is 10
It is preferable that the content of the epoxy group-containing monomer is 0.01% by weight or more. If the content of the epoxy group-containing monomer is less than 0.01% by weight based on the entire polypropylene resin, there is no sufficient effect in improving the compatibility between the polypropylene resin and the polystyrene resin. [0023] In the polypropylene resin, polypropylene other than modified polypropylene is not particularly limited as long as it is a polymer containing propylene as a main component;
It may also be copolymerized with other α-olefins such as ethylene, butene, 4-methylpentene-1, etc. up to about % by weight. The copolymer may be either a random copolymer or a block copolymer. Further, a copolymer rubber of two or more α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-pentene, or α-
It may contain up to about 40% by weight of an olefin thermoplastic elastomer such as a copolymer rubber of olefin and other monomers. [0024] The copolymer rubber of two or more α-olefins typically includes ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-butene copolymer rubber (EBR), and ethylene-propylene copolymer rubber (EBR). Examples include propylene-diene copolymer rubber (EPDM). In the present invention, the polystyrene resin (b) is a homopolymerized styrene monomer;
Alternatively, it may be copolymerized with about 5 to 50% by weight of other monomers. As a comonomer for copolymerization,
Examples include α-methylstyrene, acrylonitrile, maleic anhydride, methyl methacrylate, and the like. Further, rubber-modified polystyrene obtained by emulsion polymerizing about 10 to 30% by weight of a rubbery polymer such as polybutadiene or butadiene-styrene copolymer to styrene can also be used. [0026] Further, polyphenylene ether resin is added in an amount of about 1 to 99% by weight, based on 100% by weight of polystyrene.
(PPO) can also be used. The above polyphenylene ether resin is represented by the following general formula (3). [Formula 4] (wherein, R1 and R2 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 4 to 8 carbon atoms, a halogen atom, or a hydrogen atom, and may be the same or different, and n represents a number from 50 to 500.) Examples of such polyphenylene ether resins include poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diethyl-1,
4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6
-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2
-methyl-6-isopropyl-1,4-phenylene)
Ether, poly(2-methyl-1,4-phenylene)
Ether, poly(2,6-dichrome-1,4-phenylene) Ether, poly(2-ethyl-6-bromo-1,
4-phenylene) ether, poly(2-phenyl-1
, 4-phenylene) ether and the like. Melt index of polystyrene resin as described above (MI: 190°C, 2.16 kg load)
is preferably about 0.5 to 20 g/10 minutes. The blending ratio of (a) polypropylene resin and (b) polystyrene resin as described above is (
When a) + (b) is 100% by weight, (a) is 5
-98% by weight, preferably 10-90% by weight, (
b) is 95-2% by weight, preferably 90-10% by weight
It is. (a) If the polypropylene resin is less than 5% by weight (if (b) exceeds 95% by weight), the mechanical strength, moldability, chemical resistance, etc., which are the characteristics of polypropylene, will decrease; If the content of the resin exceeds 98% by weight (if (b) is less than 2% by weight), the effect of improving the elastic strength of the posttyrene resin will not be sufficient. In the present invention, (c) the olefin elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride, the olefin elastomer includes ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-pentene, etc. It means a copolymer rubber of two or more types of α-olefins, or a copolymer of α-olefins and other types of monomers. Two or three of the above α-olefins
The copolymer rubber is typically ethylene-
Examples include propylene copolymer rubber (EPR) and ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM). Ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM
) The dienes include dicyclopentadiene, 1,
Non-conjugated dienes such as 4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene or conjugated dienes such as butadiene, isoprene can be used. Particularly preferred is EPDM containing a non-conjugated diene. Further, as other monomers to be copolymerized with the α-olefin, vinyl acetate, acrylic ester, etc. can be used. A typical example of a copolymer of α-olefin and other monomers is ethylene-vinyl acetate copolymer (EV
A) is mentioned. Ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM) and ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM) used in the present invention
Propylene copolymers (EPR) may contain other repeating units, such as repeating units derived from alpha-olefins such as butene-1 or 4-methylpentene-1, to the extent that the properties of these copolymers are not impaired. Unit: 10
It may be included up to a proportion of mol% or less. Examples of unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof that modify olefinic elastomers include monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, and maleic anhydride. acid, itaconic anhydride, endo-bicyclo-[2
, 2, 1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride (himic anhydride) and other dicarboxylic acid anhydrides, and dicarboxylic acids and their anhydrides are particularly preferred. The olefin elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride may be a block copolymer, a graft copolymer, a random copolymer or an alternating copolymer. The content of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride in the modified olefin elastomer is in the range of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight. Preferably, specifically, when modifying with maleic anhydride, the content of maleic anhydride is 0.1 to 10% by weight, and when using Himic anhydride, the content is 0.2% by weight. ~10% by weight
shall be. If the amount of modification by unsaturated carboxylic acid or its anhydride is less than the above lower limit, there will be no sufficient effect on improving the compatibility between polypropylene resin and polystyrene resin, and if it exceeds the upper limit, the mechanical strength will deteriorate. descend. [0036] The melt flow rate of the modified olefin elastomer as described above is 0.05 to 100 g/
Within 10 minutes. The modified olefin elastomer can be produced by either a solution method or a melt-kneading method. In the case of the melt-kneading method, the olefin elastomer, unsaturated carboxylic acid (or acid anhydride) for modification, and catalyst are put into an extruder, twin-screw kneader, etc., and heated to a temperature of 150 to 260 ° C. while melting. Knead. In addition, in the case of a solution method, the above starting material is dissolved in an organic solvent such as xylene, and 80 to 14
It is carried out with stirring at a temperature of 0 °C. In either case,
Usual radical polymerization catalysts can be used as catalysts, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, acetyl peroxide, tertiary butyl peroxybenzoic acid, dicumyl peroxide, peroxybenzoic acid, and peroxyacetic acid. , tertiary-butylperoxypivalate, 2,5-dimethyl-2,5-ditertiarybutylperoxyhexine, and other peroxides, and azobisisobutyronitrile and other diazo compounds are preferred. The amount of the catalyst added is about 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated carboxylic acid for modification or its anhydride. The amount of the above (c) olefin elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride added is 5 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of (a) polypropylene resin and (b) polystyrene resin. ~10
0 parts by weight. If the amount of the polystyrene copolymer modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride is less than 5 parts by weight, the effect of improving compatibility due to its addition is insufficient, resulting in poor impact resistance and surface peeling resistance. Sexuality, etc. becomes insufficient. 10 more
If it exceeds 0 parts by weight, fluidity and rigidity will decrease. Preferably (c) the amount of olefin elastomer modified with unsaturated carboxylic acid or its anhydride is 10 to 5.
It is 0 parts by weight. In the present invention, the polystyrene block copolymer (d) is a copolymer consisting of a polystyrene block and a polyolefin block, or a hydrogenated product thereof. Examples of such polystyrene copolymers include styrene-isoprene-styrene block copolymers and styrene-isoprene block copolymers (SIS
), styrene-butadiene-styrene block copolymer and styrene-butadiene block copolymer (SBS
), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer and hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (
Styrene-ethylene/propylene-styrene block copolymer: SEPS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer and hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer: SEBS) etc. Among the above polystyrene copolymers, hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS) and hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS) are preferred from the viewpoint of weather resistance. Particularly preferred is hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS). The above hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS) has the following general formula (4).
It is expressed by (S-EP)n-Sm・
...(4) (wherein, S represents a polystyrene moiety, EP represents a hydrogenated polyisoprene moiety (ethylene/propylene moiety), n is an integer from 1 to 20, and m is 0 or 1. ) The above-mentioned hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer includes a two-block type (SEP when n=1 and m=0) and a three-block type (SEP when n=1 and m=0). 1), and a multi-block type (in the case of n=2 to 20), but any of them can be used in the present invention. The hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer is prepared by treating the styrene-isoprene-styrene block copolymer with a styrene-isoprene-styrene block copolymer in the presence of a catalyst obtained by reducing a cobalt or nickel alkoxide with an alkyl aluminum compound. By hydrogenating at a temperature of 175°C, only the isoprene portion was selectively hydrogenated, forming a structure corresponding to an ethylene-propylene copolymer. [0045] In the hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer, it is not necessary that all of the isoprene portion is hydrogenated, as long as 5% or more is hydrogenated. The preferred hydrogenation ratio is 50% or more, more preferably 80% or more. The hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer has been explained above, but the hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEB
S) or hydrogenated styrene-butadiene block copolymer
(SEB) is the same as in the above explanation except that isoprene is replaced with butadiene. In the present invention, the content of styrene moieties in such a polystyrene block copolymer is 40%.
It is about 80% by weight, preferably 50 to 70% by weight. If the styrene portion is less than 40% by weight, the effect of improving the compatibility between (a) polypropylene resin and (b) polystyrene resin will not be sufficient, while if it exceeds 80% by weight, it will become brittle. The content of the polystyrene moiety in the polystyrene block copolymer is usually about 15 to 35% by weight, but in the present invention, the content of the polystyrene moiety is about 15 to 35% by weight.
It is preferable to use at least % by weight. [0048] In the polystyrene block copolymer, the polystyrene portion is not limited to only styrene, but may also be composed of substituted styrene such as methylstyrene. The amount of the polystyrene block copolymer added (d) above is the same as that of (a) the polypropylene resin and (b) the polystyrene block copolymer.
) The total amount of polystyrene resin and (c) olefin elastomer modified with unsaturated carboxylic acid or its anhydride is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight. If the amount of the polystyrene block copolymer added is less than 1 part by weight, the effect of improving compatibility by its addition will not be sufficient, resulting in insufficient impact resistance, surface peeling resistance, etc. Moreover, if it exceeds 30 parts by weight, fluidity and rigidity will decrease. The preferred amount of polystyrene block copolymer added is 3 to 20 parts by weight. The thermoplastic resin composition of the present invention may further contain inorganic fillers such as talc and calcium carbonate, reinforcing materials such as glass fiber and carbon fiber, thermal stabilizers, and antioxidants for the purpose of modifying the composition. , light stabilizers, flame retardants, plasticizers,
Antistatic agents, mold release agents, foaming agents, etc. can be added. The thermoplastic resin composition of the present invention as described above can be prepared by mixing the above-mentioned components in a kneading machine such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a kneading roll, a Brabender, a kneader, or a Henschel mixer. Using a machine, 1
It can be obtained by heating and kneading in a molten state at 80 to 320°C, preferably 230 to 280°C. Alternatively, each of the above components may be divided and kneaded, and the resulting masterbatches may be kneaded together. [Operation] The thermoplastic resin composition of the present invention is a composition containing a polypropylene resin and a polystyrene resin, in which the polypropylene resin contains a certain amount of polypropylene modified with an epoxy group-containing monomer. Furthermore, since it is made by adding an olefin elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride and a polystyrene block copolymer, surface peeling of the molded product is suppressed, and it has excellent impact resistance. Good mechanical properties. The reason why such an effect is obtained is not necessarily clear, but polystyrene block copolymers
In addition to strengthening the adhesion at the interface between the polypropylene resin and the polystyrene resin, the olefin elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride and the polypropylene modified with an epoxy group-containing monomer are grafted together. This is thought to be because, since a polymer is formed, it becomes possible to introduce a rubber phase into polypropylene without causing surface peeling. EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples. Note that the following resins were used as raw material resins in each of the Examples and Comparative Examples. [1] Polypropylene resin HPP: Propylene homopolymer [melt flow rate (MFR, 230 °C, 2.16 kg load) 8.5 g
/10 minutes] [2] Ethylene-propylene copolymer rubber EPR: [manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., EP02P] [3]
Polystyrene resin PS: [GP-666, manufactured by Asahi Kasei Corporation] [4
] Modified olefin elastomer CMEPR with unsaturated carboxylic acid or its anhydride: Maleic anhydride (MAH) Modified ethylene-propylene copolymer rubber [manufactured by Nippon Gosei Rubber Co., Ltd.,
EP02P modified with maleic anhydride, maleic anhydride content 0.6% by weight] [5] Polystyrene block copolymer SEPS: [
Hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer, manufactured by Kuraray Co., Ltd.: KL-2104, styrene content 65% by weight] SEBS: [Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.: Clayton G-165
2. Styrene content: 29% by weight] [6] Epoxy group-containing modifying monomer AXE: glycidyl compound represented by the following chemical formula [Kanebuchi Chemical Co., Ltd.]
Synthesis Example 1 Synthesis of epoxy-modified polypropylene Polypropylene homopolymer (melt flow rate (M
FR, 230℃2.16kg load) 1.5g/10
) 100 parts by weight, 3 parts by weight of AXE mentioned above and P
Mixed with 0.1 part by weight of OX (radical generator: Perhexine 2-5B, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), and
Using a twin-screw extruder of
-1) was obtained. The melt flow rate of the obtained modified polypropylene was 28.0 g/10 minutes, and the grafting rate of AXE was 2.4% by weight. [0057] The grafting rate of AXE is determined by dissolving modified polypropylene in boiling xylene and removing insoluble matter.
Dissolved components were precipitated with methanol, and this was
The infrared absorption spectrum of the AXE was measured and the peak (16
48 cm-1) and one of the peaks (840 cm-1) characteristic of isotactic polypropylene. Synthesis Example 2 Synthesis of Epoxy Modified Polypropylene Epoxy modified polypropylene (CMPP-2
) was obtained. The melt flow rate of the obtained modified polypropylene was 33.0 g/10 minutes, and the grafting rate of AXE was 1.0% by weight. Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 Polypropylene (HPP), ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), polystyrene (PS), epoxy modified polypropylene (CMPP-1 or 2), unsaturated carboxylic acid The pellets of modified olefin elastomer (CMEPR) and polystyrene block copolymer (SEPS or SEBS) modified with olefin elastomer (CMEPR) or its anhydride were mixed at room temperature in a Henschel mixer in the proportions shown in Table 1, and then mixed in a Henschel mixer at room temperature. 200 to 260 using a shaft kneader
The mixture was kneaded at a temperature of 0.degree. C., and the extruded material was rapidly cooled in water to obtain pellets of the thermoplastic resin composition. For each thermoplastic resin composition obtained,
Melt flow rate, tensile elongation, flexural modulus, Izod impact strength and surface peelability were measured. The results are shown in Table 2. [0061]
Table 1 Composition


(Parts by weight) Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 HP
P50 55
30 20 2
0 PS
20 20 20
20 30
CMPP-1 15
10 35
35 35
CMPP-2 −
− − −
- CMEPR
15 15
15 25 15
SEPS 5
5 5
5 10
[0062] No.
1 Table (continued) Composition


(Parts by weight) Example 6 Example 7
Comparative example 1 Comparative example 2 Comparative example 3
HPP 50 50
80 80
80PS
20 20
20 20 20
CMPP-1
-15-
− −
CMPP-2 15
− − −
- CMEPR
15 15
− − −
SEPS 5
15 - -
5 SE
BS - -
- 5 -
[0063] No.
1 Table (continued) Composition


(Parts by weight) Comparative example 4 Comparative example 5
Comparative example 6 Comparative example 7 Comparative example 8
HPP 65 65
50 65
65 EPR
15-1
5 15 15
PS20
20 20
20 20
CMPP-1-
-15-
-CMPP-2
− −
− − −
CMEPR-
15-
− −
SEPS 5 5
− − −
SEBS-
-5 5
10 0064
Table 2 Physical properties
Example 1 Example 2
Example 3 MFR
(g/10 minutes) (1) 9.0
9.0 12.5
Tensile elongation (%) (2)
42 28
46
Flexural modulus (3) 121
00 12200 1200
0 (kg/cm2
)

Izod impact strength (4)
16.3 15.8
16.5 (k
gf cm/cm)

Surface removability (5
) 100/100
98/100 100/100
[0065] No.
2 Table (continued) Physical properties
Example 4 Example 5
Example 6 Example 7 MFR (g/
10 minutes) (1) 11.0
12.0 8.8
7.3 Tensile elongation (%) (2)
80 30
34 135 Flexural modulus (3) 9900
14200 12000
11000 (kg/cm2)


Izod impact strength (4)
21.0 13.2 1
2.2 31.3 (kgf c
m/cm)

Surface removability (5)
100/100 100/1
00 100/100 100/10
0 0066
2 Table (continued)
physical properties
Comparative example 1 Comparative example 2 Comparative example 3 Comparative example 4 MFR (g/10
minutes) (1) 14 8.3
15.1 12.8
Tensile elongation (%) (2)
5 90 73
69 Flexural modulus (
3) 15500 1
4300 16200 12
600 (kg/cm2)


Izod impact strength (4) 1.5
3.4 3.1
9.0 (kgf cm/cm)


Surface removability (5)
0/100 33/100 100/1
00 70/100 0067] No.
2 Table (continued)
physical properties
Comparative example 5 Comparative example 6 Comparative example 7 Comparative example 8 MFR (g/10 min) (1)
14.0 16.2
7.9 7.3 Tensile elongation (%) (2) 65
60 156
165 Flexural modulus (3)
12600 12500
10600 9500
(kg/cm2)

Izod impact strength (4) 8.5
8.1 7.8 8
．． 3 (kgf cm/cm)


Surface removability (5) 62/1
00 65/100 38/10
0 48/100 0068 (1) Melt flow rate: JIS K
Measured at 230°C and 2.16kg load according to 6758. (2) Tensile elongation: Measured according to JIS K7113. (3) Flexural modulus: Measured according to JIS K7203. (4) Izod impact strength: Measured at 23°C in accordance with JIS K7110 (notched). (5) Surface releasability: Molded product (70 mm x 120 m
Use a razor to cut 1mm onto the surface of the injection material (m x 3mm)
100 x 1 mm squares were formed, cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached to the squares, and then removed. Out of 100 squares, the number of squares that did not adhere to the cellophane tape and remained on the surface of the molded product was counted. As is clear from Table 2, Examples 1 to 7
The thermoplastic resin composition has suppressed surface peeling,
In addition to being excellent in impact resistance, mechanical strength such as tensile elongation and flexural modulus was also good. On the other hand, the thermoplastic resin composition of Comparative Example 1, which is an example of a two-component system of polypropylene and polystyrene, had extremely poor surface peeling resistance, and also had poor elongation at break and impact resistance values. Furthermore, the thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 2 and 3, which are examples of three-component systems of polypropylene, polystyrene, and polystyrene block copolymers, had poor impact resistance. Furthermore, the thermoplastic resin compositions of Comparative Examples 4 to 8 did not have sufficient surface peeling resistance and impact resistance. This is thought to be because although it contains a rubber component, its compatibility is insufficient. Effects of the Invention As detailed above, the thermoplastic resin composition of the present invention is a composition containing a polypropylene resin and a polystyrene resin. A material containing a certain amount of modified polypropylene is used, and an olefin elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride and a polystyrene block copolymer are added. Therefore, surface peeling of the molded product is suppressed, and the molded product has excellent impact resistance and good mechanical properties. The thermoplastic resin composition of the present invention is suitable for use as an engineering plastic material, particularly for parts of automobiles and home appliances.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】　　（ａ）　エポキシ基含有モノマーによ
る変性ポリプロピレンを１重量％以上含有するポリプロ
ピレン系樹脂５〜９８重量％と、（ｂ）　ポリスチレン
系樹脂９５〜２重量％と、前記（ａ）　＋前記（ｂ）　
の合計１００　重量部に対して、（ｃ）　不飽和カルボ
ン酸又はその無水物により変性されたオレフィン系エラ
ストマー５〜１００　重量部と、前記（ａ）　＋前記（
ｂ）　＋前記（ｃ）　の合計１００　重量部に対して、
（ｄ）　ポリスチレン系ブロック共重合体１〜３０重量
部とを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。Claim 1: (a) 5 to 98% by weight of a polypropylene resin containing 1% by weight or more of polypropylene modified with an epoxy group-containing monomer; (b) 95 to 2% by weight of a polystyrene resin; and (a) + (b) above
(c) 5 to 100 parts by weight of an olefinic elastomer modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride, and (a) + (
For a total of 100 parts by weight of b) + above (c),
(d) A thermoplastic resin composition comprising 1 to 30 parts by weight of a polystyrene block copolymer. 【請求項２】　　請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物
において、前記（ｄ）　ポリスチレン系ブロック共重合
体中のポリスチレン部分の含有率が４０〜８０重量％で
あることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the content of the polystyrene moiety in the polystyrene block copolymer (d) is 40 to 80% by weight. Resin composition. 【請求項３】　　請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂
組成物において、前記（ａ）　ポリプロピレン系樹脂全
体を１００　重量％として、エポキシ基含有モノマーの
含有量が０．０１〜２０重量％であることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。3. The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein the content of the epoxy group-containing monomer is 0.01 to 20% by weight based on 100% by weight of the entire polypropylene resin (a). A thermoplastic resin composition characterized in that: 【請求項４】　　請求項１乃至３のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂組成物において、前記ポリスチレン系ブロッ
ク共重合体が、スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、水添スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体、水添スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水添スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体、水添スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体から選ばれたものであることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。4. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the polystyrene block copolymer is a styrene-isoprene-styrene block copolymer or a styrene-butadiene-styrene block copolymer. Coalescence, styrene-isoprene block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, hydrogenated styrene-
It is characterized by being selected from isoprene-styrene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, hydrogenated styrene-isoprene block copolymer, and hydrogenated styrene-butadiene block copolymer. thermoplastic resin composition. 【請求項５】　　請求項１乃至４のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂組成物において、前記エポキシ基含有モノマ
ーが下記一般式： 【化１】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素
数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
数を表す）で表されるグリシジル化合物であることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。5. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the epoxy group-containing monomer has the following general formula: [Formula 1] (wherein R is H or has 1 to 6 carbon atoms is an alkyl group of
A thermoplastic resin characterized in that it is a glycidyl compound represented by Ar is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms and having at least one glycidyloxy group, and n represents an integer of 1 to 4. Composition.