JPH04275362A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステルとポリプロ
ピレンとを含有する熱可塑性樹脂組成物に関し、特にポ
リエステルとポリプロピレンとが良好に相溶化し、耐衝
撃性、機械的強度、表面特性等に優れるとともに、軽量
化された熱可塑性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエステルは、絶縁性、機械的強度、
耐衝撃性に優れることから自動車、家電製品等の各種電
装部品に用いられているが、比重が大きいため、大型の
ものに使用する場合には特に重量が大きくなってしまう
。一方ポリプロピレンは成形性、耐薬品性、耐水性等に
優れているが、曲げ弾性率、耐衝撃性等に劣るという欠
点がある。そこで、このようなポリエステルとポリプロ
ピレンとをブレンドすることにより、双方の欠点を緩和
し、バランスのよい樹脂とすることが試みられている。
ところがポリプロピレンとポリエステルとは相溶性が十
分でないので、単にブレンドしただけでは耐衝撃性や表
面剥離性が低下するという問題がある。
【0003】そのため、相溶性を改善するために不飽和
カルボン酸又はその無水物による変性ポリプロピレンを
用いることにより、ポリエステルとポリプロピレンとを
相溶化することが試みられている。
【0004】特開昭60−58447号は、プロピレン
重合体(A) 、熱可塑性ポリエステル(B) 、変性
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(C)
、スチレン・ブタジエンブロック共重合体水添物(D)
及び無機充填剤(E) とからなる組成物において、
変性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(C
) がX線による結晶化度0ないし30重量%、及びプ
ロピレン含有量50ないし70モル%のプロピレン−α
−オレフィンランダム共重合体(F) に、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマー
を0.01ないし5重量%グラフト変性したものであり
、(A) 成分と(B) 成分の合計量100 重量部
に対し(C) 成分が1ないし80重量部、(D) 成
分が1ないし50重量部及び(E) 成分が5ないし1
50 重量部含まれることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物を開示している。
【0005】しかしながら、この熱可塑性樹脂組成物は
十分な曲げ弾性率及び耐衝撃性の向上が得られず、しか
もポリプロピレンとポリエステルとの相溶性も十分では
なく表面剥離を生じやすいという問題がある。
【0006】このように従来はポリプロピレンとポリエ
ステルとを混合すると、機械的強度、絶縁性、耐衝撃性
、成形性、耐薬品性、耐水性、耐表面剥離性等のいずれ
かの物性が大きく低下し、全てが満足できるレベルにあ
る組成物、いわゆるバランスのよい樹脂を得るのが困難
であった。
【0007】したがって本発明の目的は、ポリエステル
とポリプロピレンとが良好に相溶化し、もって耐衝撃性
、機械的強度、表面特性等に優れるとともに、軽量な熱
可塑性樹脂組成物を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意検討
の結果、本発明者らは、ポリエステルとポリプロピレン
の相溶化剤として、不飽和カルボン酸又はその無水物に
よる変性したポリプロピレンとエポキシ基含有エチレン
系共重合体とさらにスチレン系ブロック共重合体とを含
有する組成物は、ポリエステルとポリプロピレンとが良
好に相溶化しているとともに、耐衝撃性、伸び特性等の
機械的強度、表面特性、成形性等に優れていることを見
出し、本発明に想到した。
【0009】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、(a) ポリエステル50〜95重量%と、(b)
不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリプロピ
レンを2重量%以上含有するポリプロピレン系樹脂1〜
49重量%と、(c) エポキシ基含有エチレン系共重
合体1〜30重量%と、前記(a) +(b) +(c
) の合計100 重量部に対して(d) スチレン系
ブロック共重合体1〜15重量部とを含有することを特
徴とする。
【0010】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて(a) ポリエステルは、一般に飽和ジカルボン酸
と飽和二価アルコールとからなる熱可塑性樹脂で、例え
ばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート(ポリブ
チレンテレフタレート)、ポリヘキサメチレンテレフタ
レート、ポリシクロヘキサン−1,4 −ジメチロール
テレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレート等が
挙げられる。これらの中で特にポリエチレンテレフタレ
ート及びポリブチレンテレフタレートが好ましく、特に
ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
【0011】上記ポリエステルは0.30〜 1.8の
固有粘度〔η〕及び10〜 200m当量/kgの末端
カルボキシル基の濃度を有するのが好ましい。ここで固
有粘度〔η〕(dl/g)はo−クロロフェノール溶媒
中において25℃で測定した溶液粘度より求めたもので
ある。
【0012】ポリブチレンテレフタレートの場合、固有
粘度〔η〕は0.30〜 1.8で、末端カルボキシル
基濃度は10〜 200m当量/kgであるのが好まし
い。この場合も同様にテレフタル酸成分はアルキル基、
ハロゲン基等で置換されたものでもよく、またグリコー
ル成分は1,4 −ブチレングリコールの他に50重量
%程度まで他のグリコール、例えばエチレングルコール
、プロピレングリコール、ヘキサメチレングルコール等
を含有していてもよい。
【0013】また、ポリエチレンテレフタレートの場合
、固有粘度〔η〕は0.30〜1.2 で、末端カルボ
キシル基濃度は10〜 200m当量/kgであるのが
好ましい。なお、ポリエチレンテレフタレート中のテレ
フタル酸成分は、アルキル基、ハロゲン基等で置換され
たものでもよく、またグリコール成分は、エチレングリ
コールの他に50重量%程度まで他のグリコール、例え
ば1,4 −ブチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール等を含有していてもよい
。
【0014】本発明において(b) ポリプロピレン系
樹脂は、不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポ
リプロピレンを2重量%以上含有するポリプロピレンで
ある。
【0015】上記変性ポリプロピレンにおいて、変性対
象となるポリプロピレンは、プロピレンモノマーを主成
分として重合した結晶性のポリマーであり、ホモポリマ
ーに限らず、プロピレンとエチレン等の他のα−オレフ
ィンとのブロックコポリマー又はランダムコポリマーを
含む。コポリマーの場合、プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体が好ましい。この場合、エチレン含有量は1
〜10重量%が好ましい。このようなポリプロピレンは
通常0.01〜100 g/10分のメルトフローレー
ト(MFR 、JISK7210、荷重2.16kg、
230 ℃) を有する。
【0016】また、プロピレンと一般式(1)【化1】
(ただし、 R1 〜 R4 はH又は炭素数1〜6の
アルキル基であり、nは1〜20の整数を表す。)で表
される非共役ジエンコモノマーとを含有するプロピレン
−非共役ジエンランダム共重合体(以下PPDMと呼ぶ
)等を用いてもよい。
【0017】上記非共役ジエンとしては、例えば、2−
メチル−1,4− ペンタジエン、1,4−ヘキサジエ
ン、4−メチリデン−1− ヘキセン、4−メチル−1
,4− ヘキサジエン、5−メチル−1,4− ヘキサ
ジエン、1,4−ヘプタジエン、4−エチル−1,4−
ヘキサジエン、4,5−ジメチル−1,4− ヘキサ
ジエン、4−メチル−1,4− ヘプタジエン、4−エ
チル−1,4− ヘプタジエン、5−メチル−1,4−
ヘプタジエン、5−メチル−1,4− オクタジエン
、1,5−ヘプタジエン、1,5−オクタジエン、5−
メチル−1,5− ヘプタジエン、6−メチル−1,5
−ヘプタジエン、2−メチル−1,5− ヘキサジエン
、1,6−オクタジエン、6−メチル−1,6− オク
タジエン、7−メチル−1,6− オクタジエン、2−
メチル−1, 6−ヘプタジエン、1,9−デカジエン
、1,13− テトラデカジエンなどが挙げられる。こ
れらの中で、特に、1,4−ヘキサジエン、2−メチル
−1,5− ヘキサジエン、7−メチル−1,6− オ
クタジエン、1,9−デカジエン、1,13− テトラ
デカジエン等が好ましい。これらの非共役ジエンコモノ
マーは、2種以上混合して用いることもできる。
【0018】プロピレンと非共役ジエンコモノマーとを
ランダム共重合させるには、チーグラー・ナッタ触媒を
用いる通常の共重合法を適用すればよい。この場合、前
記非共役ジエンの割合は0.05〜10モル%となるよ
うにするのが望ましい。非共役ジエンの含有量が0.0
5モル%未満の場合、後述する不飽和カルボン酸又はそ
の無水物のグラフト反応において高いグラフト率が得ら
れない。また10モル%を超えると、共重合体の結晶性
が大幅に低下する。より好ましい非共役ジエンの含有量
は0.1 〜3モル%である。
【0019】なお、ランダム共重合体には、エチレン、
ブテン−1などの他の不飽和モノマーを5モル%以下共
重合させてもよい。
【0020】以上に説明したように、本明細書において
使用する用語「ポリプロピレン」はプロピレンのホモポ
リマーに限定されず、上記したような各種の共重合体を
も含むものと解すべきである。
【0021】このようなポリプロピレンを変性する不飽
和カルボン酸又はその無水物としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、エンド−ビシクロ−[2,2,1]
−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸無水物 (無
水ハイミック酸) 等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。
【0022】不飽和カルボン酸又はその無水物による変
性ポリプロピレンはブロック共重合体、グラフト共重合
体、ランダム共重合体又は交互共重合体のいずれでもよ
い。
【0023】変性ポリプロピレン中の不飽和カルボン酸
又はその無水物の含有量は0.01〜10重量%、好ま
しくは0.2 〜10重量%である。具体的には無水マ
レイン酸により変性する場合には、無水マレイン酸の含
有量を0.2 〜5重量%、より好ましくは0.3 〜
3重量%とし、また無水ハイミック酸を用いる場合には
、その含有量を0.2〜5重量%、より好ましくは0.
3 〜3重量%とする。不飽和カルボン酸又はその無水
物による変性量がそれぞれ上記下限値未満であると、ポ
リプロピレン系樹脂とポリエステルとの相溶性向上に十
分な効果がなく、また上限値を超えると機械的強度が低
下する。
【0024】なお上述したような変性ポリプロピレンの
メルトフローレートは0.1 〜400g/10 分の
範囲内にある。
【0025】変性ポリプロピレンの製造は溶液法又は溶
融混練法のいずれでも行うことができる。溶融混練法の
場合、ポリプロピレン、変性用不飽和カルボン酸(又は
酸無水物)及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、
180 〜300 ℃の温度に加熱して溶融しながら混
練する。
また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物
質を溶解し、90〜150 ℃の温度で撹拌しながら行
う。いずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合
用触媒を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリーブチル、過酸
化アセチル、ターシャリーブチルペルオキシ安息香酸、
過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸
、ターシャリーブチルペルオキシピバレート、2,5−
ジメチル−2,5− ジターシャリーブチルペルオキシ
ヘキシン等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリ
ル等のジアゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変
性用不飽和カルボン酸又はその無水物 100重量部に
対して1〜 100重量部程度である。
【0026】なお、ポリプロピレン系樹脂は、上述した
ような変性ポリプロピレン単独あるいは変性ポリプロピ
レンと未変性のポリプロピレンとの混合物であるが、上
述したような変性ポリプロピレンのポリプロピレン系樹
脂における含有量は(b) ポリプロピレン系樹脂を1
00 重量%として2重量%以上である。変性ポリプロ
ピレンの含有量が2重量%未満ではポリプロピレン系樹
脂とポリエステルとの相溶性向上に十分な効果がない。
好ましい変性ポリプロピレンの含有量は2〜100 重
量%程度、より好ましくは10〜50重量%である。
【0027】ただし、ポリプロピレン系樹脂全体を10
0 重量%として、不飽和カルボン酸又はその無水物の
含有量が0.01重量%以上となるようにするのが好ま
しい。ポリプロピレン系樹脂全体に対して不飽和カルボ
ン酸又はその無水物の含有量が0.01重量%未満では
ポリプロピレン系樹脂とポリエステルとの相溶性向上に
十分な効果がない。より好ましくは0.2 重量%以上
である。
【0028】なお、ポリプロピレン系樹脂が変性ポリプ
ロピレンと未変性のポリプロピレンとの混合物である場
合、変性ポリプロピレン以外のポリプロピレンは、プロ
ピレンを主成分としたポリマーであれば特に制限はなく
、20重量%程度までエチレン、ブテン、4−メチルペ
ンテン−1等の他のα−オレフィンと共重合したもので
もよい。共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重
合体のいずれでもよい。またそのメルトフローレートは
特に制限はなく、0.1 〜80g/10 分(230
℃、2.16kg荷重) 程度である。さらにエチレン
、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル
−ペンテン等のα−オレフィンの2種又は3種以上の共
重合体ゴム、又はα−オレフィンと他種モノマーとの共
重合体ゴム等のオレフィン系熱可塑性エラストマーを3
0重量%程度まで含有してもよい。
【0029】なお、上記α−オレフィンの2種又は3種
以上の共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム(EPR)、エチレン−ブテン共
重合体ゴム(EBR)及びエチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体ゴム(EPDM) 等が挙げられる。
【0030】本発明において(c) エポキシ基含有エ
チレン系共重合体とは、(i) エチレンと、(ii)
エチレンと共重合しうる不飽和基とエポキシ基とをそれ
ぞれ有する不飽和エポキシ化合物との共重合体である。
【0031】上記エチレンと共重合しうる不飽和基とエ
ポキシ基とをそれぞれ有する不飽和エポキシ化合物とし
ては、例えば下記一般式(2) で表されるような不飽
和グリシジルエステル類、下記一般式(3) で表され
るような不飽和グリシジルエーテル類等が挙げられる。
【化2】
(式中、Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜
18の炭化水素基である。)
【化3】
(式中、Rはエチレン系不飽和結合を有する炭素数2〜
18の炭化水素基であり、Xは−CH2 −O−または
【化4】
である。)
【0032】このような不飽和グリシジルエステル類と
しては、具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル類等
が挙げられ、また不飽和グリシジルエーテル類としては
、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシ
ジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル等が
挙げられる。特にグリシジルメタクリレートが好ましい
。
【0033】上述したような不飽和エポキシ化合物の共
重合量は、エチレンと不飽和エポキシ化合物の合計を1
00 重量%として0.1 〜30重量%程度であり、
特に5〜20重量%が好ましい。
【0034】なお、エポキシ基含有エチレン系共重合体
は、基本的には上述したような不飽和エポキシ化合物と
、エチレンとからなるものであるが、5モル%以下程度
、酢酸ビニルやアクリル酸メチル等の不飽和基を有する
モノマーを含有してもよい。
【0035】また、このような不飽和エポキシ化合物と
エチレンとの共重合体は、エチレンの主鎖中に不飽和エ
ポキシ化合物が導入されるランダム共重合体、あるいは
エチレン共重合体の側鎖として不飽和エポキシ化合物が
導入されるグラフト共重合体のいずれでもよい。
【0036】ランダム共重合体の場合、エチレンと不飽
和エポキシ化合物とを常圧でラジカル重合すればよい。
【0037】またグラフト共重合体の場合は溶液法又は
溶融混練法のいずれかの方法により製造することができ
る。溶融混練法のときには、エチレン、不飽和エポキシ
化合物及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、 1
50〜300℃の温度に加熱して溶融しながら混練する
。また溶液法のときには、キシレン等の有機溶剤に上記
出発物質を溶解し、80〜 140℃の温度で撹拌しな
がら行う。いずれのときにも、触媒として通常のラジカ
ル重合用触媒を用いることができ、例えば過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリーブチル
、過酸化アセチル、ターシャリーブチルペルオキシ安息
香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキ
シ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシピバレート、2
,5−ジメチル−2,5− ジターシャリーブチルペル
オキシヘキシン等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロ
ニトリル等のジアゾ化合物類等が好ましい。
【0038】このような(c) エチレンと不飽和エポ
キシ化合物との共重合体の重量平均分子量は通常8,0
00 〜500,000 であり、またそのメルトフロ
ーレート(MFR、230 ℃、2.16kg荷重)
は0.1 〜100 g/10 分である。
【0039】本発明において(d) スチレン系ブロッ
ク共重合体とは、ポリスチレンブロックとポリオレフィ
ンブロックとからなる共重合体、あるいはこれらの水添
物である。
【0040】このようなスチレン系ブロック共重合体と
しては、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体 (SIS、スチレン−イソプレンブロック共重合
体も含む) 、スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体 (SBS、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体も含む)、水添スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体(スチレン−エチレン−プロピレン
−スチレンブロック共重合体:SEPS)、水添スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体 (スチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体:
SEBS)等が挙げられる。
【0041】上記スチレン系ブロック共重合体の中では
、耐候性の点で水添スチレン−イソプレン−スチレン(
SEPS)及び水添スチレン−ブタジエン−スチレン
(SEBS)が好ましい。
【0042】上記水添スチレン−イソプレン−スチレン
(SEPS)は、下記一般式(5) により表されるも
のである。
(S−EP )n−Sm ・
・・(5)(式中、Sはポリスチレン部分を、EPは水
添ポリイソプレン部分(エチレン・プロピレン部分)を
それぞれ表し、nは1〜20の整数であり、mは0又は
1である。)【0043】上記水添スチレン−イソプレ
ン−スチレンブロック共重合体としては、2ブロックタ
イプのもの(n=1でm=0の場合、SEP)、3ブロ
ックタイプのもの(n=1でm=1の場合)、マルチブ
ロックタイプのもの(n=2〜20の場合)が挙げられ
るが、本発明においてはいずれのものも用いることがで
きる。特に3ブロックタイプのもの、及びマルチブロッ
クタイプのものが好ましい。
【0044】上記水添スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体は、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体を、コバルト又はニッケルのアルコキ
シドをアルキルアルミニウム化合物で還元してなる触媒
の存在下に、25〜175 ℃の温度で水添することに
より、イソプレン部分だけ選択的に水添され、エチレン
・プロピレン共重合体に相当する構造が形成されたもの
である。
【0045】なお、上記水添スチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体においては、イソプレン部分の
すべてが水添されている必要はなく、5%以上が水添さ
れていればよい。好ましい水添の割合は50%以上、よ
り好ましくは80%以上である。
【0046】以上水添スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体について説明してきたが、水添スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体 (SEB
S)は、上記説明においてイソプレンがブタジエンとな
った以外同様である。
【0047】本発明において、このようなスチレン系ブ
ロック共重合体中のポリスチレン部分の含有率は、5〜
65重量%程度、好ましくは13〜50重量%である。
なおスチレン系ブロック共重合体においてポリスチレン
部分はスチレンのみからなるものに限らず、メチルスチ
レン等の置換スチレンからなるものでもよい。このよう
なスチレン系ブロック共重合体の重量平均分子量は3×
104 〜50×104 が好ましく、特に5×104
〜35×104 が好ましい。重量平均分子量が3×
104 未満では溶融粘度が低すぎ、一方50×104
を超えると今度は逆に溶融粘度が高くなりすぎ、成形
性が低下するため好ましくない。
【0048】上述したような(a) ポリエステルと、
(b) ポリプロピレン系樹脂と、(c) エポキシ基
含有エチレン系共重合体と、(d) スチレン系ブロッ
ク共重合体との配合割合は、まず(a) +(b) +
(c) の合計を100 重量%として(a) ポリエ
ステルが50〜95重量%、好ましくは60〜90重量
%であり、(b) ポリプロピレン系樹脂が1〜49重
量%、好ましくは10〜40重量%であり、(c) エ
ポキシ基含有エチレン系共重合体が1〜30重量%、好
ましくは1〜10重量%である。(a) ポリエステル
が50重量%未満ではポリエステルの特性が損なわれ、
一方95重量%を超えるとポリプロピレンの添加による
効果が十分に発揮されない。また(b) ポリプロピレ
ン系樹脂が1重量%未満では、その添加による軽量化等
の効果が十分に得られず、一方49重量%を超えるとポ
リエステルが少なくなり過ぎ、機械的強度が低下する。
さらに(c) エチレン系共重合体が1重量%未満では
、その添加によるポリエステルと、ポリプロピレン系樹
脂との相溶化の向上効果が十分でなく、一方30重量%
を超えると機械的強度や成形加工性が低下する。
【0049】さらに(d) スチレン系ブロック共重合
体の添加量は、(a) +(b) +(c) の合計1
00 重量部に対して、1〜15重量部である。スチレ
ン系ブロック共重合体の含有量が1重量部未満では、そ
の添加による成形性及び、伸び物性の向上効果が十分で
なく、また15重量部を越えると、耐熱性や剛性が低下
する。好ましいスチレン系ブロック共重合体の含有量は
2〜10重量部である。
【0050】本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記組成と
なるが、さらにその強化や改質を目的として、他の充填
材や強化材、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯
電防止剤、発泡剤、核剤等を添加することができる。
【0051】上述したような本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、上記各成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ミキサー、混練ロール、ブラベンダー等の混練機を用い
て220 〜300 ℃、好ましくは230 〜280
℃で加熱溶融状態で混練することにより得ることがで
きる。なお溶融混練は、各成分を一括で又は二段以上の
工程に分けて行うことができる。
【0052】
【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステル
とポリプロピレンの相溶化剤として、不飽和カルボン酸
又はその無水物による変性したポリプロピレンとエポキ
シ基含有エチレン系共重合体とさらにスチレン系ブロッ
ク共重合体とを含有してなるので、ポリエステルとポリ
プロピレンとが良好に相溶化しており、耐衝撃性、伸び
特性等の機械的強度、表面特性、成形性等に優れている
とともに、軽量化されている。
【0053】このような効果が得られる理由は必ずしも
明らかでないが、機械的強度、絶縁性、耐衝撃性に優れ
たポリエステルと、成形性、耐薬品性、耐水性に優れる
ポリプロピレンとを変性ポリプロピレンとエポキシ基含
有エチレン系共重合体とにより相溶化するとともに、特
定量のスチレン系ブロック共重合体を添加することによ
り、相溶性を低下させることなく、伸び特性や成形性を
向上させることが可能となるためであると考えられる。
【0054】
【実施例】以下の具体的実施例により本発明をさらに詳
細に説明する。なお、各実施例及び比較例において、原
料及び添加剤としては、以下のものを使用した。
[1] ポリエステル
・ポリブチレンテレフタレート
PBT:〔帝人(株)製 TRB H、固有粘度〔η〕
1.07〕[2] ポリプロピレン
・プロピレン−エチレンブロック共重合体BPP■:〔
メルトフローレート(MFR、230 ℃、2.16k
g荷重) 1g/10 分、エチレン含有量7重量%〕
[3] エポキシ基含有エチレン系共重合体・エチレン
−グリシジルメタクリレートランダム共重合体
EGMA:〔住友化学工業(株)製 ボントファース
トE〕
[4] スチレン系ブロック共重合体
SEBS−1:〔水添スチレン−ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体、旭化成(株)製:タフテックH10
52 〕SEBS−2:〔水添スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体、旭化成(株)製:タフテッ
クH1041 〕SEPS−1:〔水添スチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体、クラレ(株)製:
セプトン2003〕SEPS−2:〔水添スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、クラレ(株)製
:セプトン2103〕【0055】合成例1
変性ポリプロピレンの合成
ホモポリプロピレン (MFR1g/10 分) 10
0 重量部と、無水マレイン酸 (MAH)1重量部及
びラジカル発生剤(POX 、パーヘキシン2−5B、
日本油脂(株)製)0.05重量部とを混合し、これを
L/D が30で直径45mmの二軸押出機を用いて、
200℃、200rpmの条件で混練し、グラフト反応
を行い、変性ポリプロピレン(CMPP)を得た。
【0056】得られた変性ポリプロピレンのメルトフロ
ーレート (230 ℃、2.16kg荷重) は、1
00 g/10 分であった。また無水マレイン酸のグ
ラフト率は、0.3 重量%であった。
【0057】実施例1〜5、比較例1
ポリエステル(PBT) と、ポリプロピレン(BPP
) と、変性ポリプロピレン(CMPP) と、エポキ
シ基含有エチレン系共重合体(EGMA)と、スチレン
系ブロック共重合体(SEBS−1 、SEBS−2、
SEPS−1又はSEPS−2) とを第1表に示す割
合で、ヘンシェルミキサによりドライブレンドした後、
スクリュー径45mmφ、L/D=28の二軸押出機に
より、250 ℃、200rpmで混練し、熱可塑性樹
脂組成物を得た。
【0058】このようにして得られた熱可塑性樹脂組成
物のメルトフローレート (250 ℃、2.16kg
荷重) 、引張降伏強度、引張破断伸度、曲げ弾性率、
アイゾット衝撃強度、熱変形温度、比重を測定した。結
果を第2表に示す。
【0059】
第
1 表組 成
重量部 実施例1 実施例2 実施例3
実施例4 実施例5 比較例1PBT
80 80 80
80 80 80 BP
P 4 4
4 4 4
4 CMPP 4
4 4 4
4 4 EGMA
12 12 12
12 12 12 SE
BS−1 2 5
− − −
− SEBS−2 −
− 2 −
− − SEPS−1 −
− −
2 − − SEP
S−2 − −
− − 2
− 【0060】
第
2 表物 性 実施例1 実
施例2 実施例3 実施例4 実施例5 比較
例1MFR
(g/10 分) (1) 4
6 4 3
3 0.5引張降伏強度
(kg/cm2 ) (2) 460
450 460 460
460 470引張破断伸
度
(%) (3) 160
180 150 130
110 80曲げ弾性率
(kg/cm2 ) (4) 20000
19000 20000 20000
20000 21000アイゾット
衝撃強度
(kg ・cm/cm)(5) 10
55 10 9
8 7熱変形温度
(℃) (6) 113
100 111 110
115 115 比重
(g/cm3 ) (7) 1.20
1.21 1.20 1.20
1.20 1.20
【0061】(1) MFR:ASTM D1238に
より250℃、2.16kg荷重にて測定。
(2) 引張降伏強度:ASTM D638 により測
定。
(3) 引張破断伸度:ASTM D638 により測
定。
(4) 曲げ弾性率:ASTM D790 により測定
。
(5) アイゾット衝撃強度:ASTM D256 に
より、23℃、ノッチ付きにて測定。
(6) 熱変形温度:ASTM D648 により4.
6kg/cm2 にて測定。
(7) 比重:ASTM D792 により測定。
【0062】第2表から明らかなように、実施例1〜5
の熱可塑性樹脂組成物は、引張降伏強度、引張破断伸度
、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、熱変形温度のすべ
てが良好であり、特にスチレン系ブロック共重合体を含
有していない比較例1の熱可塑性樹脂組成物と比較して
引張破断伸度、流動性及び耐衝撃性が良好であった。
【0063】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、ポリエステルとポリプロピレンの相溶化
剤として、不飽和カルボン酸又はその無水物による変性
したポリプロピレンとエポキシ基含有エチレン系共重合
体とさらにスチレン系ブロック共重合体とを含有してな
るので、ポリエステルとポリプロピレンとが良好に相溶
化されており、耐衝撃性、伸び特性等の機械的強度、表
面特性、成形性等に優れているとともに、軽量化されて
いる。
【0064】このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、各種エンジニアリングプラスチックとして、特に自動
車の内装及び外装部品、家電部品、工業材料部品、包装
材料等用の樹脂組成物として好適である。Description [0001] [Industrial Application Field] The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing polyester and polypropylene, and in particular, the polyester and polypropylene are well compatible, and the composition has good impact resistance, The present invention relates to a thermoplastic resin composition that has excellent mechanical strength, surface properties, etc., and is lightweight. [Prior Art] Polyester has excellent insulation properties, mechanical strength,
Due to its excellent impact resistance, it is used in various electrical components such as automobiles and home appliances, but because of its high specific gravity, it becomes particularly heavy when used in large products. On the other hand, polypropylene has excellent moldability, chemical resistance, water resistance, etc., but has the disadvantage of being inferior in flexural modulus, impact resistance, etc. Therefore, attempts have been made to alleviate the drawbacks of both polyesters and polypropylene to create a well-balanced resin. However, since polypropylene and polyester do not have sufficient compatibility, there is a problem that impact resistance and surface releasability deteriorate when simply blended. [0003] Therefore, in order to improve the compatibility, attempts have been made to make polyester and polypropylene compatible by using polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride. JP-A-60-58447 discloses a propylene polymer (A), a thermoplastic polyester (B), and a modified propylene-α-olefin random copolymer (C).
, styrene-butadiene block copolymer hydrogenated product (D)
and an inorganic filler (E),
Modified propylene-α-olefin random copolymer (C
) has an X-ray crystallinity of 0 to 30% by weight and a propylene content of 50 to 70 mol%.
-Olefin random copolymer (F) is graft-modified with 0.01 to 5% by weight of a graft monomer selected from unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and the total amount of components (A) and (B) is For 100 parts by weight, (C) component is 1 to 80 parts by weight, (D) component is 1 to 50 parts by weight, and (E) component is 5 to 1 part by weight.
50 parts by weight of a thermoplastic resin composition is disclosed. [0005] However, this thermoplastic resin composition has the problem that sufficient improvements in flexural modulus and impact resistance cannot be obtained, and furthermore, the compatibility between polypropylene and polyester is insufficient and surface peeling is likely to occur. [0006] Conventionally, when polypropylene and polyester are mixed, physical properties such as mechanical strength, insulation, impact resistance, moldability, chemical resistance, water resistance, and surface peeling resistance are significantly reduced. However, it has been difficult to obtain a composition in which all of the above are satisfied, a so-called well-balanced resin. [0007] Therefore, an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition in which polyester and polypropylene are well compatible, which has excellent impact resistance, mechanical strength, surface properties, etc., and is lightweight. . [Means for Solving the Problem] As a result of intensive studies in view of the above object, the present inventors have determined that polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride and epoxy A composition containing a group-containing ethylene-based copolymer and a styrene-based block copolymer has good compatibility between polyester and polypropylene, as well as mechanical strength such as impact resistance and elongation properties, and surface properties. They found that it has excellent properties, moldability, etc., and came up with the present invention. That is, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises (a) 50 to 95% by weight of polyester, and (b)
Polypropylene resin 1 containing 2% by weight or more of polypropylene modified with unsaturated carboxylic acid or its anhydride
49% by weight, (c) 1 to 30% by weight of the epoxy group-containing ethylene copolymer, and the above (a) + (b) + (c
) and 1 to 15 parts by weight of the styrenic block copolymer (d). The present invention will be explained in detail below. In the present invention, (a) polyester is generally a thermoplastic resin consisting of a saturated dicarboxylic acid and a saturated dihydric alcohol, such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate (polybutylene terephthalate), polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane. Examples include -1,4-dimethylol terephthalate and polyneopentyl terephthalate. Among these, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are particularly preferred, and polybutylene terephthalate is particularly preferred. The polyester preferably has an intrinsic viscosity [η] of 0.30 to 1.8 and a concentration of terminal carboxyl groups of 10 to 200 m equivalent/kg. Here, the intrinsic viscosity [η] (dl/g) is determined from the solution viscosity measured at 25° C. in an o-chlorophenol solvent. In the case of polybutylene terephthalate, it is preferable that the intrinsic viscosity [η] is 0.30 to 1.8 and the terminal carboxyl group concentration is 10 to 200 m equivalent/kg. In this case as well, the terephthalic acid component is an alkyl group,
It may be substituted with a halogen group, etc., and the glycol component may contain up to about 50% by weight of other glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, etc. in addition to 1,4-butylene glycol. It's okay. Further, in the case of polyethylene terephthalate, it is preferable that the intrinsic viscosity [η] is 0.30 to 1.2 and the terminal carboxyl group concentration is 10 to 200 m equivalent/kg. The terephthalic acid component in polyethylene terephthalate may be substituted with an alkyl group, a halogen group, etc., and the glycol component may contain up to about 50% by weight of other glycols in addition to ethylene glycol, such as 1,4-butylene. It may contain glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, etc. In the present invention, the polypropylene resin (b) is polypropylene containing 2% by weight or more of polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride. In the above-mentioned modified polypropylene, the polypropylene to be modified is a crystalline polymer polymerized with propylene monomer as the main component, and is not limited to a homopolymer, but also a block copolymer of propylene and other α-olefins such as ethylene. or random copolymers. In the case of copolymers, propylene-ethylene block copolymers are preferred. In this case, the ethylene content is 1
~10% by weight is preferred. Such polypropylene usually has a melt flow rate (MFR, JISK7210, load 2.16 kg,
230°C). [0016] In addition, propylene is represented by the general formula (1) [Formula 1] (wherein R1 to R4 are H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 20). A propylene-nonconjugated diene random copolymer (hereinafter referred to as PPDM) containing a nonconjugated diene comonomer may also be used. [0017] Examples of the above-mentioned non-conjugated diene include 2-
Methyl-1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 4-methylidene-1-hexene, 4-methyl-1
,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 1,4-heptadiene, 4-ethyl-1,4-
Hexadiene, 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-heptadiene, 4-ethyl-1,4-heptadiene, 5-methyl-1,4-
Heptadiene, 5-methyl-1,4-octadiene, 1,5-heptadiene, 1,5-octadiene, 5-
Methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,5
-heptadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 1,6-octadiene, 6-methyl-1,6-octadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 2-
Examples include methyl-1,6-heptadiene, 1,9-decadiene, and 1,13-tetradecadiene. Among these, 1,4-hexadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 1,9-decadiene, 1,13-tetradecadiene and the like are particularly preferred. Two or more of these non-conjugated diene comonomers can also be used in combination. For random copolymerization of propylene and a nonconjugated diene comonomer, a conventional copolymerization method using a Ziegler-Natta catalyst may be applied. In this case, it is desirable that the proportion of the non-conjugated diene is 0.05 to 10 mol%. Content of non-conjugated diene is 0.0
If it is less than 5 mol%, a high grafting rate cannot be obtained in the grafting reaction of an unsaturated carboxylic acid or its anhydride, which will be described later. Moreover, if it exceeds 10 mol%, the crystallinity of the copolymer will be significantly reduced. A more preferable content of non-conjugated diene is 0.1 to 3 mol%. Note that the random copolymer includes ethylene,
Other unsaturated monomers such as butene-1 may be copolymerized with up to 5 mol%. As explained above, the term "polypropylene" used herein is not limited to propylene homopolymers, but should be understood to include the various copolymers as described above. Examples of unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof that modify polypropylene include monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, maleic anhydride, Itaconic anhydride, endo-bicyclo-[2,2,1]
Dicarboxylic acid anhydrides such as -5-heptene-2,3-dicarboxylic anhydride (himic anhydride) are exemplified, and dicarboxylic acids and their anhydrides are particularly preferred. The polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride may be a block copolymer, a graft copolymer, a random copolymer or an alternating copolymer. The content of unsaturated carboxylic acid or its anhydride in the modified polypropylene is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight. Specifically, when modifying with maleic anhydride, the content of maleic anhydride is 0.2 to 5% by weight, more preferably 0.3 to 5% by weight.
3% by weight, and when Himic anhydride is used, the content is 0.2 to 5% by weight, more preferably 0.2% to 5% by weight.
3 to 3% by weight. If the amount of modification by unsaturated carboxylic acid or its anhydride is less than the above lower limit, there will be no sufficient effect on improving the compatibility between polypropylene resin and polyester, and if it exceeds the upper limit, mechanical strength will decrease. . The melt flow rate of the above-mentioned modified polypropylene is within the range of 0.1 to 400 g/10 minutes. [0025] Modified polypropylene can be produced by either a solution method or a melt-kneading method. In the case of the melt-kneading method, polypropylene, unsaturated carboxylic acid for modification (or acid anhydride), and catalyst are put into an extruder or twin-screw kneader, etc.
The mixture is heated to a temperature of 180 to 300°C and kneaded while melting. In the case of a solution method, the starting material is dissolved in an organic solvent such as xylene, and the solution is stirred at a temperature of 90 to 150°C. In either case, a normal radical polymerization catalyst can be used as a catalyst, such as benzoyl peroxide,
lauroyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, acetyl peroxide, tertiary butyl peroxybenzoic acid,
Dicumyl peroxide, peroxybenzoic acid, peroxyacetic acid, tert-butyl peroxypivalate, 2,5-
Peroxides such as dimethyl-2,5-ditertiarybutylperoxyhexine and diazo compounds such as azobisisobutyronitrile are preferred. The amount of the catalyst added is about 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the unsaturated carboxylic acid for modification or its anhydride. The polypropylene resin is the above-mentioned modified polypropylene alone or a mixture of modified polypropylene and unmodified polypropylene, but the content of the above-mentioned modified polypropylene in the polypropylene resin is (b) polypropylene 1 of the resin
00% by weight is 2% by weight or more. If the content of the modified polypropylene is less than 2% by weight, there is no sufficient effect on improving the compatibility between the polypropylene resin and the polyester. The content of modified polypropylene is preferably about 2 to 100% by weight, more preferably 10 to 50% by weight. However, the entire polypropylene resin is 10
It is preferable that the content of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride is 0.01% by weight or more. If the content of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride is less than 0.01% by weight based on the entire polypropylene resin, there is no sufficient effect on improving the compatibility between the polypropylene resin and the polyester. More preferably, it is 0.2% by weight or more. [0028] In addition, when the polypropylene resin is a mixture of modified polypropylene and unmodified polypropylene, the polypropylene other than the modified polypropylene is not particularly limited as long as it is a polymer containing propylene as the main component, and up to about 20% by weight. It may also be copolymerized with other α-olefins such as ethylene, butene, and 4-methylpentene-1. The copolymer may be either a random copolymer or a block copolymer. There is no particular limit to the melt flow rate, and it is 0.1 to 80g/10 minutes (230g/10min).
℃, 2.16 kg load). Furthermore, copolymer rubbers of two or more types of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-pentene, etc., or copolymer rubbers of α-olefins and other monomers. 3 olefinic thermoplastic elastomers such as
It may be contained up to about 0% by weight. [0029] The copolymer rubber of two or more α-olefins typically includes ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-butene copolymer rubber (EBR), and Examples include ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM). In the present invention, (c) the epoxy group-containing ethylene copolymer includes (i) ethylene, and (ii)
It is a copolymer of an unsaturated epoxy compound having an unsaturated group and an epoxy group that can be copolymerized with ethylene. Examples of unsaturated epoxy compounds each having an unsaturated group and an epoxy group copolymerizable with ethylene include unsaturated glycidyl esters represented by the following general formula (2), and unsaturated glycidyl esters represented by the following general formula (2). 3) Examples include unsaturated glycidyl ethers as shown below. [Chemical formula 2] (In the formula, R has 2 to 2 carbon atoms and has an ethylenically unsaturated bond.
18 hydrocarbon groups. ) [Chemical formula 3] (In the formula, R has 2 to 2 carbon atoms and has an ethylenically unsaturated bond.)
18 hydrocarbon groups, and X is -CH2-O- or [Image Omitted]. ) Specific examples of such unsaturated glycidyl esters include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid glycidyl esters, etc., and examples of unsaturated glycidyl ethers include allyl glycidyl ether, 2- Examples include methylallyl glycidyl ether and styrene-p-glycidyl ether. Glycidyl methacrylate is particularly preferred. The copolymerization amount of the unsaturated epoxy compound as described above is such that the total amount of ethylene and the unsaturated epoxy compound is 1
00% by weight is about 0.1 to 30% by weight,
Particularly preferred is 5 to 20% by weight. The epoxy group-containing ethylene copolymer basically consists of the above-mentioned unsaturated epoxy compound and ethylene, but it also contains about 5 mol% or less of vinyl acetate or methyl acrylate. It may contain monomers having unsaturated groups such as. Further, such a copolymer of an unsaturated epoxy compound and ethylene is a random copolymer in which an unsaturated epoxy compound is introduced into the main chain of ethylene, or a copolymer in which an unsaturated epoxy compound is introduced into the main chain of ethylene, or a copolymer in which an unsaturated epoxy compound is introduced as a side chain of the ethylene copolymer. Any graft copolymer into which a saturated epoxy compound is introduced may be used. In the case of a random copolymer, ethylene and an unsaturated epoxy compound may be radically polymerized at normal pressure. In the case of a graft copolymer, it can be produced by either a solution method or a melt-kneading method. In the melt-kneading method, ethylene, an unsaturated epoxy compound, and a catalyst are put into an extruder or twin-screw kneader, etc., and 1
The mixture is heated to a temperature of 50 to 300°C and kneaded while melting. In the solution method, the starting material is dissolved in an organic solvent such as xylene, and the solution is stirred at a temperature of 80 to 140°C. In either case, ordinary radical polymerization catalysts can be used as catalysts, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, acetyl peroxide, tertiary butyl peroxybenzoic acid, dicumyl peroxide, Peroxybenzoic acid, peroxyacetic acid, tert-butyl peroxypivalate, 2
, 5-dimethyl-2,5-ditertiarybutylperoxyhexine and other peroxides, and azobisisobutyronitrile and other diazo compounds are preferred. The weight average molecular weight of such a copolymer of ethylene and an unsaturated epoxy compound (c) is usually 8.0.
00 to 500,000, and its melt flow rate (MFR, 230 °C, 2.16 kg load)
is 0.1 to 100 g/10 minutes. In the present invention, the styrenic block copolymer (d) is a copolymer consisting of a polystyrene block and a polyolefin block, or a hydrogenated product thereof. Examples of such styrene block copolymers include styrene-isoprene-styrene block copolymers (SIS, including styrene-isoprene block copolymers), styrene-butadiene-styrene block copolymers (SBS, styrene-butadiene block copolymer), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer: SEPS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer ( Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer:
SEBS), etc. Among the above styrenic block copolymers, hydrogenated styrene-isoprene-styrene (
SEPS) and hydrogenated styrene-butadiene-styrene
(SEBS) is preferred. The above hydrogenated styrene-isoprene-styrene (SEPS) is represented by the following general formula (5). (S-EP)n-Sm・
...(5) (wherein S represents a polystyrene moiety, EP represents a hydrogenated polyisoprene moiety (ethylene/propylene moiety), n is an integer from 1 to 20, and m is 0 or 1. ) The above-mentioned hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer includes a two-block type (SEP when n=1 and m=0) and a three-block type (SEP when n=1 and m=0). 1), and a multi-block type (in the case of n=2 to 20), but any of them can be used in the present invention. Particularly preferred are three-block type and multi-block type. The hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer is prepared by treating the styrene-isoprene-styrene block copolymer with a styrene-isoprene-styrene block copolymer in the presence of a catalyst obtained by reducing a cobalt or nickel alkoxide with an alkyl aluminum compound. By hydrogenating at a temperature of 175°C, only the isoprene portion was selectively hydrogenated, forming a structure corresponding to an ethylene-propylene copolymer. [0045] In the hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer, it is not necessary that all of the isoprene portion is hydrogenated, as long as 5% or more is hydrogenated. The preferred hydrogenation ratio is 50% or more, more preferably 80% or more. The hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer has been explained above, but the hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEB
S) is the same as in the above explanation except that isoprene is replaced with butadiene. In the present invention, the content of polystyrene moieties in such a styrenic block copolymer is 5 to 5.
It is about 65% by weight, preferably 13 to 50% by weight. Note that in the styrenic block copolymer, the polystyrene portion is not limited to one consisting only of styrene, but may be one consisting of substituted styrene such as methylstyrene. The weight average molecular weight of such a styrenic block copolymer is 3×
104 to 50×104 is preferable, especially 5×104
~35x104 is preferred. Weight average molecular weight is 3×
If it is less than 104, the melt viscosity is too low;
If it exceeds this, the melt viscosity will become too high and the moldability will deteriorate, which is not preferable. (a) polyester as described above;
The blending ratio of (b) polypropylene resin, (c) epoxy group-containing ethylene copolymer, and (d) styrene block copolymer is (a) + (b) +
(c) When the total of (c) is 100% by weight, (a) polyester is 50 to 95% by weight, preferably 60 to 90% by weight, and (b) polypropylene resin is 1 to 49% by weight, preferably 10 to 40% by weight. %, and (c) the epoxy group-containing ethylene copolymer is 1 to 30% by weight, preferably 1 to 10% by weight. (a) If the polyester content is less than 50% by weight, the properties of the polyester will be impaired;
On the other hand, if it exceeds 95% by weight, the effect of adding polypropylene will not be sufficiently exhibited. Furthermore, if the amount of (b) polypropylene resin is less than 1% by weight, the effect of weight reduction etc. by its addition cannot be sufficiently obtained, while if it exceeds 49% by weight, the polyester content becomes too small and the mechanical strength decreases. Furthermore, if (c) the ethylene copolymer is less than 1% by weight, the effect of improving the compatibility between the polyester and the polypropylene resin by its addition is insufficient;
If it exceeds this, mechanical strength and moldability will decrease. Furthermore, the amount of (d) styrenic block copolymer added is the total of (a) + (b) + (c) 1
00 parts by weight, it is 1 to 15 parts by weight. If the content of the styrenic block copolymer is less than 1 part by weight, the effect of improving moldability and elongation properties by its addition is insufficient, and if it exceeds 15 parts by weight, heat resistance and rigidity will decrease. The preferred content of the styrenic block copolymer is 2 to 10 parts by weight. The thermoplastic resin composition of the present invention has the above composition, but for the purpose of strengthening and modifying it, other fillers, reinforcing materials, heat stabilizers, light stabilizers, flame retardants, plasticizers, Antistatic agents, foaming agents, nucleating agents, etc. can be added. [0051] The thermoplastic resin composition of the present invention as described above is prepared by mixing the above-mentioned components at 220 to 300°C using a kneading machine such as a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, kneading roll, or Brabender. Preferably 230 to 280
It can be obtained by heating and kneading in a molten state at °C. Note that the melt-kneading can be performed for each component all at once or divided into two or more steps. [Function] The thermoplastic resin composition of the present invention uses polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride, an epoxy group-containing ethylene copolymer, and a styrene copolymer as a compatibilizer for polyester and polypropylene. Since it contains a block copolymer, polyester and polypropylene are well compatible, and it has excellent mechanical strength such as impact resistance and elongation properties, surface properties, moldability, etc., and is lightweight. has been made into The reason why such effects are obtained is not necessarily clear, but polyester with excellent mechanical strength, insulation properties, and impact resistance and polypropylene with excellent moldability, chemical resistance, and water resistance are combined with modified polypropylene. By making it compatible with an epoxy group-containing ethylene copolymer and adding a specific amount of a styrene block copolymer, it is possible to improve elongation properties and formability without reducing compatibility. It is thought that this is because the EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to the following specific examples. In addition, in each Example and Comparative Example, the following materials and additives were used. [1] Polyester polybutylene terephthalate PBT: [TRB H manufactured by Teijin Ltd., intrinsic viscosity [η]
1.07] [2] Polypropylene/propylene-ethylene block copolymer BPP■: [
Melt flow rate (MFR, 230 ℃, 2.16k
g load) 1g/10 minutes, ethylene content 7% by weight]
[3] Epoxy group-containing ethylene copolymer/ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer EGMA: [Bonto First E manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] [4] Styrenic block copolymer SEBS-1: [Hydrogenated Styrene-butadiene-styrene block copolymer, manufactured by Asahi Kasei Corporation: Tuftec H10
52] SEBS-2: [Hydrogenated styrene-butadiene-
Styrene block copolymer, Asahi Kasei Co., Ltd.: Tuftec H1041] SEPS-1: [Hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer, Kuraray Co., Ltd.:
SEPTON 2003] SEPS-2: [Hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer, manufactured by Kuraray Co., Ltd.: SEPTON 2103] Synthesis Example 1 Synthesis of modified polypropylene Homopolypropylene (MFR 1g/10 min) 10
0 parts by weight, 1 part by weight of maleic anhydride (MAH), and radical generators (POX, perhexine 2-5B,
(manufactured by NOF Corporation) and mixed with 0.05 parts by weight of Nippon Oil & Fats Co., Ltd., using a twin screw extruder with L/D of 30 and a diameter of 45 mm.
The mixture was kneaded at 200° C. and 200 rpm to perform a graft reaction to obtain modified polypropylene (CMPP). The melt flow rate (230°C, 2.16 kg load) of the obtained modified polypropylene was 1
00 g/10 minutes. The grafting rate of maleic anhydride was 0.3% by weight. Examples 1 to 5, Comparative Example 1 Polyester (PBT) and polypropylene (BPP)
), modified polypropylene (CMPP), epoxy group-containing ethylene copolymer (EGMA), styrenic block copolymer (SEBS-1, SEBS-2,
SEPS-1 or SEPS-2) in the proportions shown in Table 1, after dry blending with a Henschel mixer,
A thermoplastic resin composition was obtained by kneading at 250° C. and 200 rpm using a twin-screw extruder with a screw diameter of 45 mmφ and L/D=28. Melt flow rate of the thermoplastic resin composition thus obtained (250°C, 2.16kg
load), tensile yield strength, tensile elongation at break, flexural modulus,
Izod impact strength, heat distortion temperature, and specific gravity were measured. The results are shown in Table 2. [0059] No.
1 Table Composition Weight part Example 1 Example 2 Example 3
Example 4 Example 5 Comparative Example 1 PBT
80 80 80
80 80 80 BP
P 4 4
4 4 4
4 CMPP 4
4 4 4
4 4 EGMA
12 12 12
12 12 12 SE
BS-1 2 5
− − −
- SEBS-2 -
- 2 -
− − SEPS-1 −
− −
2 - - SEP
S-2 - -
− − 2
-0060
2 Surface properties Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Comparative example 1 MFR (g/10 min) (1) 4
6 4 3
3 0.5 tensile yield strength (kg/cm2) (2) 460
450 460 460
460 470 Tensile elongation at break (%) (3) 160
180 150 130
110 80 Flexural modulus (kg/cm2) (4) 20000
19000 20000 20000
20000 21000 Izod impact strength (kg cm/cm) (5) 10
55 10 9
8 7 Heat distortion temperature (℃) (6) 113
100 111 110
115 115 Specific gravity (g/cm3) (7) 1.20
1.21 1.20 1.20
1.20 1.20 [0061] (1) MFR: Measured at 250°C and 2.16 kg load according to ASTM D1238. (2) Tensile yield strength: Measured according to ASTM D638. (3) Tensile elongation at break: Measured according to ASTM D638. (4) Flexural modulus: Measured according to ASTM D790. (5) Izod impact strength: Measured at 23°C with a notch according to ASTM D256. (6) Heat distortion temperature: 4 according to ASTM D648.
Measured at 6kg/cm2. (7) Specific gravity: Measured according to ASTM D792. As is clear from Table 2, Examples 1 to 5
The thermoplastic resin composition had good tensile yield strength, tensile elongation at break, flexural modulus, Izod impact strength, and heat distortion temperature, and was particularly good in Comparative Example 1, which did not contain a styrenic block copolymer. The tensile elongation at break, fluidity, and impact resistance were better than that of the thermoplastic resin composition. Effects of the Invention As detailed above, the thermoplastic resin composition of the present invention uses polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride and an epoxy group-containing agent as a compatibilizer for polyester and polypropylene. Since it contains an ethylene copolymer and a styrene block copolymer, the polyester and polypropylene are well compatible, resulting in improved mechanical strength such as impact resistance and elongation properties, surface properties, and moldability. In addition to being superior in properties, it is also lightweight. The thermoplastic resin composition of the present invention is suitable as various engineering plastics, particularly as a resin composition for automobile interior and exterior parts, home appliance parts, industrial material parts, packaging materials, and the like.
Claims (3)
%と、(b) 不飽和カルボン酸又はその無水物による
変性ポリプロピレンを2重量%以上含有するポリプロピ
レン系樹脂1〜49重量%と、(c) エポキシ基含有
エチレン系共重合体1〜30重量%と、前記(a) +
(b) +(c) の合計100 重量部に対して(d
) スチレン系ブロック共重合体1〜15重量部とを含
有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。Claim 1: (a) 50-95% by weight of polyester; (b) 1-49% by weight of a polypropylene resin containing 2% by weight or more of polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride; (c) 1 to 30% by weight of the epoxy group-containing ethylene copolymer and the above (a) +
For a total of 100 parts by weight of (b) + (c), (d
) A thermoplastic resin composition comprising 1 to 15 parts by weight of a styrenic block copolymer.
において、前記スチレン系ブロック共重合体が、水添ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、水添
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体から
選ばれたものであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the styrenic block copolymer is a hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer or a hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer. A thermoplastic resin composition characterized by being selected from.
組成物において、前記(a) ポリエステルが、ポリブ
チレンテレフタレート又はポリエチレンテレフタレート
であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。3. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the polyester (a) is polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5966791A JPH04275362A (en) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP5966791A JPH04275362A (en) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPH04275362A true JPH04275362A (en) | 1992-09-30 |
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ID=13119775
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Country | Link |
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JP (1) | JPH04275362A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002338793A (en) * | 2001-05-17 | 2002-11-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polyester resin composition |
-
1991
- 1991-03-01 JP JP5966791A patent/JPH04275362A/en active Pending
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JP2002338793A (en) * | 2001-05-17 | 2002-11-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polyester resin composition |
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