JPH0427943A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法に関す
るものである。特に光源の異なる種々の撮影条件下でも
色再現性に優れたカラー写真画像形成方法に関するもの
である。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の高画質化
は著しい。画質の３つの大きな要素である粒状性、鮮鋭
性、色再現性のいずれもかなり高いレベルになっており
、ユーザが手にするプリントやスライド写真では通常大
きな不満がないとも思われている。

しかしながら、上記３つの要素の中でも、特に色再現性
については色純度こそ向上してきているが、従来から写
真では再現しにくいといわれていた色は現在でもあまり
変っていない。

即ち、色相再現性には未だ不充分な点が多い。

例えば、６００ｎｍより長波の光を反射する紫や青紫、
或は青緑色や黄緑など緑色系の色は、実物とは全く別の
色に再現されてしまい、ユーザを失望させることかある
。色再現性に係る大きな因子として、分光感度分布と層
間効果（インターイメージ効果〕がある。

インターイメージ効果については、ノ・ロゲン化銀多層
カラー写真感光材料において、色再現性の中でも特に色
純度の向上に効果を与える。インターイメージ効果を得
るには最近多用されている抑制基やそのブレカーサの移
動度が大きい、いわゆる拡散性ＤＩＲを用いる方法や、
或はカラーネガフィルムにおいては、カラードカプラー
の不要な吸収をキャンセルする量より多く使用すること
により、インターイメージ効果と同様な効果を与える方
法がある。

しかしながら、カラードカプラーを多用した場合には、
フィルムの最低濃度が上昇するため、プリント時の色濃
度の補正の判断が非常に困難になり、結果的にできあが
るプリントの色の品質が劣ることがしばしば起こる。又
、インターイメージ効果は、その方向性のコントロール
が困難であり、色純度は高くできるが、色相を変えてし
まう欠点も有している。インターイメージ効果の方向性
のコントロールについては、米国特許４，７２５，５２
９号等に記載がある。

このような問題点を解決するための提案として、特開昭
６１−３４５４１号等で分光感度分布とインターイメー
ジ効果を組合せた技術の開示がある。

これらは、前述のカラーフィルムで色相再現が困難な色
を改良しようと試みており、ある程度の効果が得られて
いる。その代表的なものは、従来の青感性層、緑感性層
、赤感性層の各々の効果だけでなく、各感色性層の主要
波長以外からインターイメージ効果を働かせるというも
のである。

この技術は特定の色の色相再現性を改良するにはある程
度有効であるが、具体的にはインターイメージ効果を発
現させるために、本来の青感性、緑感性及び赤感性感光
層の他に、インターイメージ効果発現層や別種の感光性
、ハロゲン化銀が必要となり、銀量り増加、生産工程数
の増加等により、生産コストが高いものとなってしまう
欠点を有しており、又、効果も現状では充分とは言えな
い。

一方、色再現性を向上させる目的としては、撮影時の光
源の違いによる色再現の色相の変動を小さくすることも
考慮しなければならない。

この種の問題については、従来、光源の色温度の変化に
よる色再現性の変動について着目されており、その解決
手段として例えば米国特許３，６７２゜８９８号に撮影
時の光源の違いによる色再現性の変動を軽減するＩ；め
の適切な分光感度分布１」について開示されている。

これらは青感性及び赤感性層の分光感度分布を緑感性層
に近接させることにより、撮影時の光源の色温度の変化
に対する各々の層の感度の変動を小さくすることＩこよ
って、色の変動を小さくしようとしたものである。しか
しながら、この場合、３つの感色性層が近接し、分光感
度分布の重なりを生ずることになり、色純度の低下を引
起す。それに対しては、よく知られている様に、前述の
いわゆる拡散性ＤＩＲ等の使用によるインターイメー、
づ　ｍ　　ｍ　　／７’ｌ　　ｈ　　ｍ　　＋−ト　）
１　　　　　ｓ、　　ス　（Ｂ　　ＨＰ　　ｎ）ａ＋　
　ｍ　　ｌ’　　ｆｒｓ　　ＩＦＧ　　１　−Ａ＜防止
できる。

しかしなから、最近多い蛍光灯下の撮影や、ストロボ光
と蛍光灯のミックス光下の撮影に対しては、上記技術の
組合せでも非常に不満足な色再現性しか得られないこと
がわがった。即ち、蛍光灯光源のみ、或は、ス］・ロポ
光を使用しても、蛍光灯の影響かある場合、緑味を帯び
た色再現になってしまい、特に肌色が生気のない再現色
になってしまう。

一方、最近の撮影用カラー感光材料においては、上記の
明細書などより周知の如く、エンジ効果による色像の鮮
鋭度の向上、重層効果による色再現性の向上などの目的
のために拡散性ＤＩＲが用いられているが、これら多く
の拡散性ＤＩＲは、発色現像時に放出される現像抑制剤
が感光材料より処理液中に拡散すると処理液中に蓄積さ
れる結果、処理液が現像抑制作用を示すという欠陥があ
った。

大量の感材を連続的に処理する方法、すなわち商業的に
普通行われる処理方法では、常に一定の階される現像抑
制剤による処理液汚染は問題でありｔこ　。

特に、環境問題の観点より、発色現像液の補充量の低減
が進んでいる中においては、重大な欠陥となる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、第一に昼光下は勿論、蛍光灯下での撮
影でも忠実な色再現を与える高感度のカラー写真感光材
料を提供することにある。

又第二には、色相再現性の向上、特に青緑色や黄緑など
緑色系の忠実な色相再現性を与えるカラー写真感光材料
を提供することにある。

更に第三には、発色現像液を汚染せず、連続的に発色現
像液を再使用する処理方法に適したカラー写真感光材料
を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者らは、鋭意検討した結果、支持体上に各々、少
なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
、ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、赤感性乳
剤層の最高感度波長λ０１１、その感度Ｓ　＊ｍｍｘ、
６１０ｎｍでの感度ｓ１１．１６１緑感性乳剤層の最高
感度波長λ６６１０、その感度ＳＧｖａａｗ、５４５ｎ
ｍでの感度Ｓ　Ｇｉｎが下記条件を満たし、 ５９０ｎｍ≦λ□、ヨ≦６２５ｎｍ　；　　Ｓ　ｓ＋ｉ
＋ｏ≧ｏ、８ｓ、１．□、５２０ｎｍ≦Ａ　Ｇｎａｗ≦
５７０ｎｍ　；　　Ｓ　ｃｓｎｓ≦０．８ｓ　ａ、、、
、かつ、発色現像反応によって、カップリング活性位か
ら離脱後、抑制性を失う非蓄積性の現像抑制剤又は現像
抑制剤ブレカーサのフラグメントラ前記活性位に有する
ＤＩＲカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料によって達成されることを見出した。

以下、本発明について、更に詳細に説明する。

異種光源下での写真撮影における色再現性については、
従来、光源の色温度についての議論を中心になされてお
り、改良技術として数多くの提案がなされているが、最
近は、日常生活で用いられる照明機器の多くが蛍光灯に
変わってきており、この蛍光灯下での写真撮影を行った
場合のトラブルが多発している。

その代表的なりレームは、蛍光灯の光が存在する場所で
写した写真が過剰に緑味を帯び、人物の顔が生気を失っ
てしまうというものである。これは蛍光灯の光の分光分
布が可視領域において連続したなだらかな曲線の形状を
有する成分と、特定の波長において輝線（特性線）を有
する成分とから成っており、人間の眼には白に見えても
カラーフィルムにとっては緑味が強く、赤味の少い光と
して感じてしまうためであることがわかった。蛍光灯と
言っても多数の種類があり、近年一般家庭で普及率が高
い、いわゆる三波長蛍光灯は、特にこの輝線の比重の大
きい光源であるため、カラー写真では前述の色の偏りが
更に大きくなっていることがわかった。

本発明者らは、緑感性層と赤感性層を前記の関係を有す
るように、最低濃度（Ｄｍｉｎ）＋　０．３での分光感
度分布を形成した場合、上述の問題点を大きく改良でき
ることを見い出した。

又、本発明における好ましい態様としては、Ｄｍｉｎ十
０．３の濃度における赤感性層の分光感度ＳＲ（λ）に
おいて、６１０ｎｍの感度Ｓｌｌ＠ｌ。が、この赤感性
層の分光感度の最大値ｓ６１．に対し９０％以上がより
好ましい。

又、所望の分光感度を効率良く得るために、緑感性層、
赤感性層に含有される本発明に係る増感色素をハロゲン
化銀の化学増感時に併せて吸着させることが好ましい。

赤感性層を本発明の分光感度分布に形成するには種々の
方法を用いることができるが、例えば分光増感色素を用
いることができる。例えば、一般式ＣＩ）で表される増
感色素の少くとも一つと、一般式〔ｌＩ［）で表される
増感色素の少くとも一つを組合せて構成することができ
るが、又、一般式（１）　、　ＣＩ＋）　、　（ＩＩＩ
）のそれぞれから少くとも一つづつを組合せることもで
きる。

又、一般式（１）、ＣＩ＋）及び（ＩＩＩ）で表される
増感色素以外に強色増感剤を用いることができ、例えば
特公昭５７−２４５３３号に記載されているベンゾチア
ゾール類及びキノリン類及び特公昭５７−２４８９９号
に記載されているキノリン誘導体等も目的に応じて用い
ることができる。

次に、一般式（１）、（ｆｆ）及び（ＩＩＩ）で表され
る増感色素について説明する。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ１は、水素原子、アルキル基又はアリール基を
表し、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、及びＲ５は、それぞれアルキル
基又はアリール基を表す。

Ｚ　ｌ、Ｚ　２．Ｚ　３及びＺ４は、各々、水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミン
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カル
バモイル基、アリール基、アルキル基、シアン基又はス
ルホニル基を表す。

ｚｌと２□及び／又はｚ３と２．は、それぞれ互いに連
結して環を形成してもよい。

ＸＩｅはアニオンを表す。ｎは１又は２の整数を表すが
、増感色素が分子内塩を形成するときは、ｎは１を表す
。

一般式ＣＵ”Ｊ （ｘｉθ）ｎ−１ 式中、Ｒ６は、水素原子、アルキル基又はアリール基を
表し、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、及びＲ１１＋は、各々アルキル
基又はアリール基を表す。

Ｙ、及びＹ２は、各々、窒素原子、酸素原子、硫黄原子
又はセレン原子を表すが、Ｙ、が硫黄原子、酸素原子或
はセレン原子のときは、上記Ｒ７を有しないものとする
。又、ＹｌとＹ２が同時に窒素原子或は硫黄原子になる
ことはない。

２、．２、．２　、及びＺ、は、各々、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、
アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモ
イル基、アリール基、アルキル基、シアノ基又はスルホ
ニル基を表す。

Ｚ、とＺ、及び／又はＺ７とＺ８は、それぞれ互いに連
結して環を形成してもよい。またＸ２０は、アニオンを
表す。ｎは、ｌ又は２の整数を表すが、増感色素が分子
内塩を形成するときは、ｎはｌを表す。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ１１は、水素原子、アルキル基又はアリール基
を表し、Ｒ１２及びＲ１３は、各々アルキル基又はアリ
ール基を表す。又Ｙ、及びＹ、は、各々、硫黄原子又は
セレン原子を表す。

７−７、−７　、、”３％　ｆ（７、−ｌ＋欠／ｌ　　
壷専百エハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基
、アミノ基、アンル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキンカルボニルアミノ
基、スルホニル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キル基又はシアン基を表す。Ｚ、とＺ　ＩＱ及び／又は
Ｚ　Ｉｔと２１２は、それぞれ互いに連結して形成して
もよい。又Ｘ、０は、アニオンを表す。ｎは、１又は２
の整数を表すが、増感色素が、分子内塩を形成するとき
は、ｎはｌを表す。

以下に一般式ＣＩ）　、（Ｉｔ）　、Ｉ：Ｉ［Ｉ）で表
される（Ｉ （Ｉ （Ｉ （■ （Ｉ　−１２） （Ｉ　−２０） （Ｉ　−２２） （Ｉ　−２５） （Ｉ （Ｉ　−３１） （Ｉ　−３４） （ＩＩ−１） （■ （ＩＩ−３） （ＩＩ−４） （Ｉ［−５） （ＩＩ−６） しｆ１３ （ＩＩ （■ （ＩＩ−９） （■ （ＩＩ−１１） （ＩＩ−１２） （…−１３） （ＩＩ−１５） （ＩＩ−１６） （ｎ　−１７） （ｎ　−１８） Ｃ２Ｈ。

ζ しＨ３ （Ｉ［−１９） （Ｉｔ　−２０） （ｎ　−２１） （ＩＩ−２２） （ｌｔ−２３） （■ （ｎ　−２５） （ＩＩ−２６） Ｃ２Ｈ。

Ｃ２１（。

Ｃ２８゜ （ＩＩ　−２７） （ｎ　−２８） （ｌｔ−２９） （ｌｔ−３０） Ｊｓ Ｃ２１＋。

（■ （■ （ＩＩ−３３） （ｎ　−３４） （Ｉ［−３５） （ｌｔ−３６） （Ｉ［−３７） （ｎ　−３８） （ｎ　−３９） （ｌｔ−４０） （■ （■ Ｃｍ−３） （Ｉ［ｌ−４） （Ｉ［Ｉ−５） （ＩＩＩ−６） Ｃｍ−７） （Ｉ［ｌ−８） （Ｉ［ｌ−９） （Ｉ［［−１０） （ｎｌ−１１） （Ｉ［＋−１２） （ＩＩＩ−１３） （ＩＩ［−１４） （Ｉ［ｌ−１５） （ＩＩＩ−１６） （Ｉ［［−１７） （Ｉ［ｌ−１８） しｉ３ （■ ＋９） （Ｉ［ｌ−２０） （■ ２＋） （Ｉ［ｌ−２２） しｌ′＋３ （Ｉｌｌ−２３） （ＩＩＩ−２４） （■ （Ｉｌｌ−２６） し■３ （ＩＩ［−２７） （ｍ （■ （Ｉ［＋−３０） （■ （■ （Ｉ［Ｉ−３３） （ｌ−３３） （Ｉ［ｌ−３５） （ｍ　−３８） （ｌｌｌ−３９） （ｍ　−４０） （ＤＩ−４１） （ＩＩＩ　−４３） （■ 本発明において、緑感性層の分光感度を前記の本発明の
構成にするには、適宜の手段を任意に用いることができ
る。例えば分光増感色素を用いることによって、かかる
分光感度分布を得ることかできる。

以下に、本発明の緑感性層において用いることができる
増感色素及び強色増感剤の代表的なものを示すが、これ
らに限定されるものではない。

又、前述の赤感性層の分光感度分布のコントロールに使
用できる一般式（Ｉ）、（Ｉｔ）の増感色素も好ましく
使用できる。

Ｖ−１ Ｖ−４ ■−５ Ｖ−６ Ｖ−７ ＩＶ−８ ■ ＩＶ−１０ ＩＶ−１１ ■ ■ ■ ■ ■ ＩＶ−１８ ■ ■ ■ ■−２４ ＣｘＨｓ ■−３２ ■−３３ ■−３７ ■−３８ ■ ■−４０ ■ ■ ■−４３ ■−４４ ■−４５ ■−４６ ■−４７ ■−４９ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ■ Ｖ−５１ ■ ■−５３ Ｃ！Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

ＣＨｚＣＦｚＣＦｔＨ Ｊｉ 次に本発明に用いられるＤＩＲカプラーは、発色現像反
応によってカプラーの活性位より離脱されたときは現像
抑制性を有する化合物（現像抑制剤又はそのプレカーサ
）となり、それが発色現像液中に流れ出した後は、実質
的に写真性に影響を与えない化合物に変化する性質をも
つフラグメントをカップリング活性位に有するカプラー
である。

本発明のＤＩＲカプラーのうち、下記の一般式〔Ｉ〕で
示される加水分解型ＤＩＲカプラーが好ましい。

一般式〔Ｉ〕 Ｃｐ＋Ｔ＋−Ｚ＋Ｌ−Ｙ　）ｎ 上式においてＣｐはカプラーを表し、 Ｚは現像抑制作用を示す化合物の基本部分を表し、カプ
ラーのカップリング位と直接（ｍ＝０のとき）又はＴを
介して（ｍ＝１のとき）結合される。

Ｙは連結基りを介して２と結合し、２の現像抑制作用を
発現させる置換基を表す。して表される連結基は現像液
中で切断される化学結合を含むものである。

ｍは０又はｌを表し、ｎは１又は２を表ず。ｎが２を表
すとき、−Ｌ、−Ｙは、それぞれ同じものでも異なるも
のでもよい。

一般式ＣＩ）により表される化合物は発色現像薬の酸化
生成物とカップリングした後、町−４ｆＬ−Ｙ）ｎ を放出する。ｍ＝１のときはただちにＴがはずれｅＺ−
（Ｌ−Ｙ）ｎとなる。ｅＺ−（Ｌ−Ｙ）ｎは現像抑制作
用を示しながら感光層を拡散し、一部発色現像処理液中
に流失する。処理液中に流失したｅＺ−（Ｌ−Ｙ）ｎは
Ｌに含まれる化学結合部分において速やかに分解し、す
なわちＺとＹの連結が切断されて現像抑制性の小さいＺ
に水溶性基のついた化合物が現像液中に残ることになり
現像抑制作用は実質的に消失する。

結局、処理液中に、現像抑制性をもつ化合物は番積され
ず、処理液を繰返し再利用することが可能となるばかり
でなく、感光材料中に充分な量のＤＩＲカプラーを含ま
せることができる。

Ｃｐで表されるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピバロイルアセ］・アニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミン型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型
、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセ
テ−１・型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、ベンズ
オキサシリルアセテート型、ベンズイミダゾリルアセト
アミド型もしくはベンズイミダゾリルアセＴ−１・型の
カプラー残基、米国特許３，８４１．８８０号に含まれ
るペテロ環置換アセトアミドもしくはペテロ環置換アセ
テートから導かれるカプラー残基又は米国特許３，７７
０，４４６号、英国特許１，４５９，１７１号、***特
酒（ＯＬＳ）　２，５０３．Ｏ’１９号、特開昭５０−
１３９７３８号もしくはリサーチディスクロージャ１５
７３７号に記載のアンルアモトアミド類から導かれるカ
プラー残基又は、米国特許４，０４６，５７４号に記載
のへテロ環型カプラー残基が好ましい。

Ｃｐで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ［：１．．
５−ａ）ベンズイミダゾール核、シアノアセトフェノン
型カプラー残基又はピラゾロトリアゾール核を有ぼるカ
プラー残基か好ましい。

ｃｐて表されるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核又はα−ナフト−ル核を有するカプラー残
基が好ましい。

更に、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくても
ＤＩＲカプラーとしての効果は同じである。Ｃｐで表さ
れるこの型のカプラー残基としては米国特許４，０５２
，２１３号、同４，０８８，４９１号、同３゜６３２．
３４５号、同３，９５８．９９３号又は同３，９６１．
９５９号に記載のカプラー残基が挙げられる。

Ｃｐはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセト
アニリド型イエロー色画像形成カプラー残基、５−オキ
ソ−２−ピラゾリン核マゼンタ色画像形成カプラー残基
、α−す７ト一ル核シアン色画像形成カプラー残基及び
親水性基の置換したα−ナフトール核の流出色素形成カ
プラー残基が好ましい。

Ｔで表される基としては、例えは（１）共役系に沿った
電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる基、（２
）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、（３）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基、（
４）イミノケタールの開裂反応を用いた基、（５）エス
テルの加水分解開裂反応を用いた基が挙げられる。

（１）の基については、例えは、特ｊ８１１昭５６−１
１４９４６号、同５７−１５４２３４号、同５７−１８
８０３５嶋じ、同５８−９８７２８号、同５８−１６０
９５４号、同５８−２０９７３６　’ｊ　、同５８−２
０９７３７号、同５８−２０９７３８号、同５８−２０
９７３９号、同５８−２０９７４０号、同６２−８６３
６１号及び同６２−８７９５８号に、（２）の基につい
ては例えは、特開昭５７−５６８３７号、米国特許４，
２４８．９６２号に、（３）の基については、例えば、
特開昭６０−２４９１４８号、同６０−２４９１４９号
、米国特許４，１４６，３９６号に、（４）の基につい
ては、例えは、米国特許４，５４６．０７３号に、 又、（５）の基については、例えば、***公開特許２，
６２６．３１５号に詳しく述べられている。

Ｔで表される基のうち次に示すものが好ましし１゜ｃｐ
及びｚ＋Ｌ　−Ｙ　）ｎとともに示す。

Ｃｐ　　０ＣＨｚ　　Ｚ　＋　Ｌ　　Ｙ　）ｎＣｐ−３
ＣＨ２−Ｚ＋Ｌ−Ｙ　）ｎ Ｃｐ−ＯＣＯ−Ｚ＋Ｌ−Ｙ　）ｎ ＣＨ−Ｚ＋Ｌ Ｙ　）ｎ Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、シ
アノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アリール基、カルボキシ基、スル
ホ基、シクロアルキル基、アルカンスルホニル基、アリ
ールスルホニル基又はアシル基を表し、Ｒ２及びＲ１は
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
シクロアルキル基又はアリール基を表し、ｎ、ｆｆはそ
れぞれｌ又は２を表す。Ｑが２のときはＲ，どうしで複
合環を形成してもよい。

これらのＤＩＲカプラー（一般式（１）においてｍ＝１
の場合）では、現像主薬の酸化体と反応した後放出され
る離脱基は、ただちに分解し現像抑制剤（ＨＺ−（Ｌ−
Ｙ）ｎ）を放出する。従ってＴで表される基をもたない
ＤＩＲカプラー（一般式（ｌにおいてｍ−０の場合）と
本発明の効果は同じである。

Ｚで表される現像抑制剤の基本部分としては、二価の含
窒素へテロ環基又は含窒素へテロ環チオ基があり、ヘテ
ロ環チオ基としてはたとえばテトラゾリルチオ基、ベン
ズチアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ基、トリ
アゾリルチオ基、イミダゾリルチチオ基などが挙げられ
る。

その具体例をＡ　　（Ｌ＋）ａ−基及び−（Ｒ２−Ｙ）
ｂ−Ｙ Ｌ ただし上式において、Ｘで表される置換基は一般式〔１
〕においては２の部分に含まれるものであり、水素原子
、ハロゲン原子、アルギル基、アルケニル基、アルカン
アミド基、アルケンアミド基、アルコキシ基、スルホン
アミド基又はアリル基を表す。

一般式ＣＩ）においてＹで表される基の例としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基
が挙げられる。

一般式［１）においてして表される連結基には、現像液
中で開裂する化学結合が含まれる。このような化学結合
として、下表に挙げる例が包含される。これらはそれぞ
れ発色現像液の成分であるヒドロキシイオンもしくはヒ
ドロキシルアミンなどの求核試薬により開裂するので本
発明の効果が得られる。

前表中に示した二価の連結基はＺと直接もしくはアルキ
レン基又は（及び）フェニレン基を介在して連結し、他
方Ｙと直接連結する。アルキレン基又はフェニレン基を
介在して２と連結する場合、この介在する二価基の部分
に、エーテル結合、アミド結合、カルボニル基、チオエ
ーテル結合、スルホン基、スルホンアミド結合及び尿素
結合を含んでもよい。

して表される連結基としては、たとえは次に示す例か好
ましい。Ｚの置換位置及びＹの置換位置とともに次に示
す。

（ＣＨ２−）ＨＣｏ。

Ｚ−（ＣＨｉ寸ＯＣ Ｚ−（ＣＨ２）ｄ−ＮＨＣＯＯ−Ｙ −ｚ−（ｃｕｚ）ａ−ｏａＮｎ−ｙ −Ｚ（−ＣＨ，１ｃＯＯｃＨ２ｃＨ２ｓＯ２−Ｙ−Ｚ−
Ｎ−α）Ｃｏ−Ｙ Ｗま ただしｄはＯからＩＯ１好ましくはθ〜５の整数を表す
。Ｗ、は水素原子、／％Ｏゲン原子、炭素数１〜１０、
好ましくは１〜５のアルキル１−１０、好ましくは１〜
５のアルカンアミド基、炭素数１〜１０、好ましくは１
〜５のアルコキ・ン基、炭素数１〜ＩＯ、好ましくは１
〜５のアルコキ・ンカルポニル基、アリールオキシカル
ボニル数ｌ−ｌＯ、好ましくは１〜５のアルカンスルホ
ンアミド １　−１０，　　好ましくは１〜５のＮ−アルキルカル
イル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホンアミド ら選ばれる。Ｗ２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、アリール基又はアルケニル Ｗ３は水素原子、）＼ロゲン原子、ニトロ基、炭素数１
〜６のアルコキシ基又はアルキル基を表し、ｐは０から
６の整数を表す。

Ｘ及びＹで表されるアルキル基又はアルケニル基はくわ
しくは炭素数１−１０、好ましくＩｉ１〜５の直鎖、分
岐鎖又は環状のアルキル ケニル基を表し、好ましくは置換基を有するものであり
、置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基炭素数１〜４
のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、
炭素数ｌ〜４のアルカンスルホニル基、炭素数６〜ｌＯ
のアリールスルホニル基、炭素数１〜５のアルカンアミ
ド基、アニリノ基、ベンズアミド基、炭素数１〜６のア
ルキル置換カルバモイル基、カルバモイル基、炭素数６
〜ｌＯのアリール置換カルバモイル基、炭素数１〜４の
アルキルスルホンアミド基、炭素数６〜１０のアリール
スルホンアミド基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭
素数６〜ｌＯのアリールチオ基、フタ−フレイミド基、
スクシンイミド基、イミダゾリル基、１、２．４−　ト
リアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、
７リル基、ベンズチアゾリル基、炭素数１〜４のアルキ
ルアミ７基、炭素数１〜４のアルカノイル基、ベンゾイ
ル基、炭素数１〜４のアルカノイルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、
シアノ基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、メルカプト基、スルホ基、アミノ基、炭素数１〜
４のアルキルスルファモイル基、炭素数６〜１０のアリ
ールスルファモイル基、モルホリノ基、炭素数６〜１０
のアリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン
基、炭素数１〜６のアルコキン置換カルボニル基、炭素
数６〜１０のアリールオキシ置換カルボニル基、イミダ
ゾリジニル基又は炭素数１〜６のアルキリデンアミノ基
などから選ばれる。

Ｘで表されるアルカンアミド基又はアルケンアミド基は
くわしくは炭素数１〜ｌＯ、好ましくは１〜５の直鎖、
分岐鎖又は環状のアルカンアミド基又はアルケンアミド
基を表し、置換基を有してもよく置換基としては前記ア
ルキル基及びアルケニル基のところで列挙した置換基な
どから選ばれる。

Ｘで表されるアルコキシ基はくわしくは炭素数１〜１０
、好ましくは炭素数１〜５の直鎖、分岐鎖又は環状のア
ルコキシ基を表し、置換基を有してもよく、置換基とし
ては前記アルキル基又はアルケニル基のところで列挙し
た置換基などから選はれる。

Ｙで表されるアリール基はフェニル基又はナフチル基を
表し、置換基としては前記アルキル基又はアルケニル基
のところで列挙した置換基又は炭素数１〜４のアルキル
基などから選ばれる。

Ｙで表されるヘテロ環基は、ジアゾリル基（２イミダゾ
リル基、４−ピラゾリル基など）、トリアゾリル基（１
，２，４−ｈリアゾール−３−イル基など）、チアゾリ
ル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、オキサシリル基
（１，３−オキサゾール−２−イル基など）、ピロリル
基、ピリジル基、ジアゾリル基（１，４−ジアジン−２
−イル基など）、トリアジニル基（１，２，４−トリア
ジン−５−イル基など）、フリル基、ジアゾリニル基（
イミダシリン−２−イル基など）、ピロリニル基及びチ
エニル基などから選ばれる。

一般式（１）で表されるカプラーのうち有用なものは次
の一般式（Ｉｌ）　、（ＩＩＩ）　、［ＩＶ）　、（Ｖ
）、［ＶＩ）、（■〕、〔■）　、（ｆｆ〕及び〔Ｘ〕
で表されるものである。これらのカプラーは、離脱した
現像抑制剤の現像抑制作用が強く好ましい。

一般式〔■〕 一般式 一般式 〔■〕 −Ｙ 一般式 一般式 〔■〕 一般式 一般式（Ｘ） 本発明のＤＩＲカプラーの現像抑制剤は一定の分解速度
定数を有していることか必要である。すなわち、現像抑
制剤のｐＨ１０，０における半減期は、４時間以下であ
ることか必要であり、好ましくは２時間以下、より好ま
しくは１時間以下が適当である。

本発明において、現像抑制剤又はそのプレカサの半減期
の測定は以下の方法によって容易に行うことができる。

すなわち、現像抑制剤を下記Ｍ１成の現像液にＩ　Ｘ　
１０−’モル／Ｑの濃度となるように添加し、３８°Ｃ
に保持し、残存する現像抑制剤濃度を液体クロマトグラ
フィによって定量することができる。

ジエチレントリアミン五酢ｆｆ２　　　　　０　、８　
ｇｌ−ヒドロギシエチリデン利１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　３，３ｇ亜硫酸
ナトリ 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）
−２−メチルアニリン硫酸塩　　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１．０Ｑｐ８　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．０本発明に用いられるＤＩＲ
カプラーは、公知の化合物であり、例えば、特開昭５７
−１５１９４４号、同５８−２０５１５０号、同６０−
２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０２３
３６５０号、同６１−１１７４３号などに記載された方
法によって容易に合成することかできる。

これらのＤＩＲカプラーは、感材中の感光性乳剤層又は
非感光性乳剤層のどちらに添加してもよい。

添加量としては全塗布銀量のｌ　Ｘ　１０−’モル％〜
ｌＸｌ０−’モル％が好ましい。

本発明の一般式ＣＩ）で表される化合物を感光材料に添
加する場合には、アンチハレーション層、４．０ｇ ３０．０ｇ １．４ｇ １．３ｍｇ ２．４ｇ ラム 中間層（異なる感色性層間、同一の感色性層間、感光層
と非感光層との間などの）、感光性ハロゲン化銀乳剤層
、非感光性ハロゲン化銀乳剤層、イエローフィルタ層、
保護層なとのいずれの層に添加してもよく、又二層以上
に添加してもよい。

感光材料中へのこれら化合物は二種以上配合してもよく
、その総添加量は、乳剤層に対してはハロゲン化ｔＢ１
モル当たり０．０１〜５０モル％であり、好ましくは０
．１〜５モル％である。非感光性親水性コロイド層に対
しては塗布量として１Ｏ−７〜１０″□３モル／ｍ”、
好ましくはｌｏ−６〜１０−’モル／　ｍ２である。

以下に本発明の旧Ｒ化合物の具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。

ＤＩＲ−２ ＤＩＲ ＣＨ，Ｃ００Ｃ，）Ｉ、　。

ＩＲ ＩＲ−８ ＩＲ ＩＲ ＣＨ２Ｃｌ、Ｃ００Ｃ，）＋１ ＩＲ ＋１ ＩＲ ＩＲ ＩＲ ＤＩＲ−１７ ＤＩＲ−１８ ＤＩＲ−１９ ＤＩＲ−２１ ＤＩＲ ＤＩＲ ＤＩＲ ＤＩＲ−２６ Ｒ Ｑ ＤＩＲ ＤＩＲ ＤＩＲ−３３ ＤＩＲ−３５ ＤＩＲ ＤＩＲ−４０ ＤＩＲ−４１ ＤＩＲ−４２ しｔＩ３ ＤＩＲ ＤＩＲ−４４ Ｈ３ ＤＩＲ ＤＩＲ−４６ ＤＩＲ−４７ ＤＩＲ−５０ ＤＩＲ−５１ ＤＩ！？−５２ ＤＩＲ−５３ ＤＩＲ−５５ ＣＩｌ、Ｃ００Ｃ，Ｈ。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤は下記リサーチ
・ディスクロージャ（ＲＤと標記）に記載されている。

下表に関連する記載箇所を示す。

〔項目：］　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁）
　　　　　　（ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１Ｃ色濁
り防止剤　　　　１００２　　■−Ｉ項　　　　　　２
５　　　６５０色素画像安定剤　　　１００１　　■−
Ｊ項　　　　　　２５増白剤　　　　　　　９９８　　
Ｖ　　　　　　　　　　２４紫外線吸収剤　　　　１０
０３　　■−ｃ、ｘｍｃ項　　２５−２６光吸収剤　　
　　　　　１００３　　■　　　　　　　　　　２５〜
２６光散乱剤　　　　　　１００３　　■ フィルタ染料　　　　１００３　　■　　　　　　　　
　　２５〜２６バインダ　　　　　　１ｏ０３［２６６
５１スタチツク防止剤　　１００６　　Ｉ■２７　　　
６５０硬膜剤　　　　　　　　１００４Ｘ　　　　　　
　　　　　２６　　　６５１可塑剤　　　　　　　　１
００６Ｕ　　　　　　　　　　　２７　　　６５０潤滑
剤　　　　　　　　１００６ＸＩＩ［２７６５０活性剤
・塗布助剤　　　１００５　　ＸＩ　　　　　　　　　
　　２６〜２７　６５０マツト剤　　　　　　　１００
７　　ｒＶｆ本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、上記ＲＤに記載されている。

下表に関連する記載箇所を示す。

ｃ項目）　　　　　　　　（ＲＤ３０８＋　１９の頁）
　　　　　　（ＲＤ１７６４３）イエローカプラー　　
１００１　　■−Ｄ項　　　　　　　■Ｃ−Ｇ項マゼン
タカプラー　　１００１　　■−り項　　　　　　■Ｃ
−Ｇ項シアフシアンカプラー　１００１　　■−Ｄ項　
　　　　　　■Ｃ−Ｇ項カラードカプラー　　　１００
２　　■−Ｇ項　　　　　　　■Ｇ項Ｉ）ＪＲカプラー
　　　１００１　　■−Ｆ項　　　　　　■Ｆ項ＢＡＲ
カプラー　　　１００２　　■−Ｆ項その他の有用残基 放出カプラー　　　　　１００１　　■−Ｆ項アルカリ
可溶カプラー１００１　　■−Ｅ項本発明に使用する添
加剤は、ＲＤ３０８１１９１　ＴＶに記載されている分
散法などにより、添加することができる。

本発明においては、前述Ｊ？Ｄ１７６４３２８頁、ＲＤ
１８７１Ｇ６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のＸ■に
記載されている支持体を使用することができる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設け
ることができる。

本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■−に項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることができる。

本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラ反転フィルム、カ
ラーペーパ、カラーポジフィルム゛、カラー反転ベーパ
に代表される種／ｌのカラー感光材料に適用することが
できる。

本発明の感光材料は前述ＲＤＩ７６４３２８〜２９頁、
ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０８１１９のＸ■に
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下に全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２当りのグラム
数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換
算して示した。更に増感色素はモル／銀１モルで示した
。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１旧を作製した。

試料−１０１ 第１層；ハレーンヨン防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．２ＩＪＶ吸収剤（ｔｌＶ
　−１）　　　　　　　　０．１５高洟点溶媒（Ｏｉ（
２−１）　　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　ｌ・４第２層；第１中間層（ＩＬ−
１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３ＵＶ吸収
剤（Ｌｌｌ−１）　　　　　　　　０．１高沸点溶媒（
Ｏｉ（２−１）　　　　　　　　０．１第３層；低感度
赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）０．８ 増感色素（ｍ　−４０）　　　　　　　　２．４ｘ　ｔ
ｏ−’増感色素（ＩＩＩ−６）　　　　　　　　１．９
ｘ　１０−’増感色素（ＩＩ　−４０） ンアンカプラー（Ｃ−１） カラートンアンカプラー（ＣＣ−１ ＤＩＲ化合物　（Ｌ’）−１） Ｄｌｌ？化合物　（Ｄ　−３） 高洲点溶媒（０１Ｑ−１） ゼラチン 第４Ｎ；中感度赤感性乳剤層（ｒ！Ｍ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−２）０．７ 増感色素（ｉｌｌ−４０）　　　　　　　１．３Ｘ　１
０−’増感色素（ＩＩＩ−６）１．ＯＸ　１０−’増感
色素（Ｉｔ　−１０）　　　　　　　１．ＯＸ　１０−
’ンアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．２８カ
ラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　０．０５ＤＩ
Ｒ化合物　（Ｄ−１）　　　　　　　　　０．０１高沸
点溶媒（Ｏｉ１２−１　）　　　　　　　　０．２８ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０゜６第５層：高感
度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　　３）　　　　　　　０．９増感
色素（Ｉ［ｌ−４０）　　　　　　　０．８Ｘ　１０−
’１．９Ｘ　１０−’ ０．７０ ）　　　　０．１０ ０．０１ ０．０１ ０．６４ １．２ 増感色素（ＩＩＩ−６） 増感色素（ＩＩ−４０） シアンカプラー（Ｃ−１） シアンカプラー（Ｃ−２） カラートンアンカプラー（ＣＣ− ＤＩＲ化合物　（Ｄ−１） 高洲点溶媒（Ｏｉ１２−１） ゼラチン ０．６Ｘ　１０−’ ０．６Ｘ　　１０−’ ０．０３ ０．０７ １）　　　　０．０３ ０　、０　！＋ ０．１７ １．２ 第６層；第２中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第７層；低
感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）０．８ 増感色素（Ｊ−１４）　　　　　　　　７．２Ｘ　１０
−’増感色素（Ｉ−５’）　　　　　　　　８．ＯＸ　
１０−ｓマゼンタカプラー（Ｍ−１’）　　　　　　０
．３０マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　　Ｏ，ｌ
Ｑカラードマゼンタカプラー（Ｃ）、１−１）　　０．
１０ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−２）　　　　　　　　０．
０３ＤＩＲ化合物　　（Ｄ　−４）　　　　　　　０．
００７高沸点溶媒　（ＯｉＯ−２）　　　　　　　０．
６２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３第８層
；中感度緑感性乳剤層（ＣＡＭ）沃臭化銀乳剤ＣＥｎｔ
　　２）　　　　　　　０．７増感色素（ｒＶ−１４）
　　　　　　　　３．６Ｘ　１０−’増感色素ＣＩ　−
５）　　　　　　　　４．ＯＸ　１０−’マゼンタカプ
ラー（Ｍ　−１）　　　　　　０．０７マゼンタカプラ
ー（Ｍ　−２）　　　　　　０．０４カラードマゼンタ
カプラー（ＣＭ−１）　　０．０４ＤＩＲ化合物　　（
Ｄ　−２）　　　　　　　　０．０２１高洲点溶媒　（
０ｉ１２−２　）　　　　　　　０．２０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　０．８第９層；高感度緑感性乳
剤層（（Ｊ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）０．９ 増感色素（ｒＶ−１４）　　　　　　　　２．２Ｘ　１
０−’増感色素（１−５）　　　　　　　　２．４Ｘ　
１０−’マゼンタカプラー（Ｍ　−２）　　　　　　０
．０４マゼンタカプラー（Ｍ　−３）　　　　　　０．
０４カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）　　０．０
４ＤＩＲ化合物　（Ｄ−２）　　　　　　　　ｏ：ｏｉ
２高沸点溶媒　（Ｏｉｆ２−２　）　　　　　　　０．
１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９第１０
層；イエローフィルタ層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　
　　　　　　　０．１２色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　
　　　　　０．１高沸点溶媒　（０ｉ（１−２）　　　
　　　　０．１３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
０．８ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ　−１）　　０．
０９ホルマリンスカベンジヤ（ＨＳ　−２）０．０７第
１１層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅ
ｍ　　Ｉ）　　　　　　　０．３５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ
　−２）　　　　　　　０．１５増感色素（ＳＤ　−１
）　　　　　　　６．ｌＸ　１０−’イエローカプラー
（Ｙ−１）・・・　　　　０．６５イエローカプラー（
Ｙ−２）　　　　　　０．１２ＤＩＲ化合物　　　　（
Ｄ−１）　　　　　　０．０５高沸点溶媒　　　（Ｏｉ
ρ−２）　　　　　０．１６ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　１．１ホルマリンスカベンジャ（ｕｓ　−１
）　　　０．０８第１２層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ
）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）０．６ 増感色素（ＳＤ　−１）Ｌ８Ｘ　１０−’イエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・　　　　０．１８イエローノｊプ
ラー（Ｙ−２）　　　　　　０．０２高沸点溶媒　　　
（Ｏｉ１２−２　）　　　　　０．０４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．１ホルマリンスカベンジヤ
（ＨＳ　−１）　　　０．０５ホルマリンスノノベンジ
ヤ（ＩＩｓ　−２）　　　０．１２第１３１’ｆＪ　；
第１保護層（旨ｏ−１）微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　
　　　０．２（平均粒径口０８μｍ　Ａｇｌ　　Ｉ　−
Ｆ−ル％）紫外線吸収剤（ｕｖ　−１）　　　　　　　
０．０７紫外線吸収剤（ｔｌＶ　−２）　　　　　　　
０．１０高沸点溶媒　（Ｏｉ（２−１）　　　　　　　
０．０６高沸点溶媒　（０ｉ１２−３　）　　　　　　
　０．０６ポルマリンスカベンジヤ（ＨＳ−１）　　　
０．１３／／　　　　　　（ＭＳ−２）　　　０．３７
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．１第１４層；
第２保護層（Ｐｒｏ−２） アルカリ可溶性マット剤 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μＩｎ　）　　　　　０　、０３滑り剤　
　（ＷＡＸ　−１）　　　　　　　０．０４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０・５上記試料に用いた乳剤
は下記の通りである。

Ｅｍ−１ 平均粒径　　　　　０　、３５　Ｉｆ　ｍ平均沃化銀含
有率６．０モル％ 単分散性（個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差か
１８％）で３５モル％のＡｇ＋含有コアヲ持つ沃臭化銀 Ｅｍ−２ 平均粒径　　　　　０．５μｍ 平均沃化銀含有率　６．８モル％ 単分散性（個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差が
１９％）で３５モル％のＡｇ＋含有コアヲ持つ沃臭化銀 Ｅｍ−３ 平均粒径　　　　　０．６５μｍ 単分散性（僧々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差が
１８％）で３５モル％のＡｇｌ含有コアヲ持つ沃臭化銀 ｍ−４ 平均粒径　　　　　０．８μｍ 平均沃化銀含有率　８．０モル％ 単分散性でアスペクト比３．５の双晶面を有する沃臭化
銀 又、上記試料に用いた化合物は下記の通りであＱ ＮａｌＪ、ｂ ）す３Ｎａ Ｍ−１ ＵＶ−２ Ｓｕ−１ Ｓ ■ Ｃ，Ｈ。

重量平均分子量ＭＷ−３，０００ Ｓｕ−２ Ｓ Ｄ−１ ■ Ｔ−１ Ｒ ＡＦ−２ 尚上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−１，分散助剤５ｕ
−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤５Ｔ
−１、かぶり防止剤ＡＦ　−１、Ｍｗ＋　１０，０００
及びＭｗ　：　１，１００，０００の２種のＡＦ−２を
添加した。

上記試料に用いた乳剤の平均粒径は、立方体に換算した
粒径で示した。

各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

次に試料−１０１において、第３ＨＪ、第４層、第５層
、第８層及び第９層の増感色素を表−１のように変えた
試料、さらには第５層、第１１１のＤＩＲ化合物を表−
１に示す通りに変更した試料を作製し　Ｉこ　。

尚表−１に示されている増感色素の総添加量は、それぞ
れの層において全て同一モル数になっている。従って、
試料の違いは増感色素の組合せとのモル比でおる。

又、各試料の中に含まれる乳剤は通常の方法により金、
硫黄増感剤を用いて最適に化学増感を施し　ｌこ　。

この様にして作製した各試料−１０１〜１０８の分光感
度分布を求めるためにスペクトル露光をした後に以下の
処理工程により発色現像を行いＤｍｉｎ＋０．３の濃度
のところで、分光感度分布を決定する各パラメータを測
定した。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像 漂白 水　　　　洗 定　　　　着 水　　　　洗 安定化 乾　　　燥 各処理工程において使用 の通りである。

〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩４　、７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシア
ミン・ｌ／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリ
ウム塩 （Ｉ水塩） 水酸化カリウム １．０ｇ ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 １分３０秒 した処理液組成は下記 ２．５ｇ 水を加、ｔてｌｌ：する。（ｐＨ−１０，１）〈漂白液
〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＴ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｆｆ水を加えてｉ
ｆｆとし、アンモニウム水を用いてｐＨ＝６．ｏｊ：調
整する。

〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８，５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１０と
し、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

く安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ（
１コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍ（
ｌ水を加えて１１２とする。

又露光条件としては； ｌ）光源としてストロボと三波長蛍光灯を各々使用し、
ウェッジを通して感光材料を露光し、前述の現像処理を
行い、Ｄｍｉｎ＋　０．３の感度点（ＬｏｇＥ）を求め
た。ス［・ツボ光光源での感度点（ＬｏｇＥ＋）と、三
波長蛍光灯光源での感度点（ＬｏｇＥ２）との感度差Δ
Ｓｓ、ΔＳｏ、ΔＳＲを求め、ΔΔＳ♂ΔＳじΔＳ３ ΔΔｈ−ΔＳ１ΔＳｓ により算出した。

ΔΔＳＧ＋　ΔΔＳｌｌの両者が０に近い程、ストロボ
光源での色バランスに近いことを表しており、実際のプ
リント上での色ずれを知るパラメータになる。

２）実際にストロボと三波長蛍光灯を各々光源として使
用し、マクベスカラーチエッカ及び人物の撮影を行い、
ストロボ光源でグレ一部がプリント上でカラーチエッカ
と同じグレーになるプリント条件で、プリントした時の
蛍光灯光源でのプ・リントス−日太り生ｎｅ１．ｆ− ３）試料１０１〜１０８について、コニカＦＳ−１カメ
ラ（コニカ（株）製）を用いて１部を残して撮影した後
、ＫＳ−７型感光計（コニカ（株）製）を用いて白色段
階露光を与え、次の工程に従って自動現像機にて連続的
に処理を行った。

なお、処理は安定化タンク槽の容量の３倍の補充液が入
るまでランニングを行った。

（補充量は感光材料１ｍ”当りの値である。）ただし、
安定化処理は３槽カウンタカレントで行い、安定化液の
最終槽に補充され、その前槽にオーバフローが流入する
方式で行った。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバフローの使用した
発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．８ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　　３．２ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫
酸塩４．６ｇジエチレントリアミン五酢＠　　　　　　
　３　、　Ｏｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　１．３ｇ水を加えてＩＱとし、水酸化カリウム又は２
０％硫酸を用いてｐｎ−１０，０１に調−整する。

使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　３．２ｇ４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン
硫酸塩　　６．０ｇジエチレントリアミン五酢Ｈ３、Ｏ
ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加
えてＨｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いて
ｐＨ−１０，１２に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．３５モルエチ
レンジアミン四酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　４０ｍ１２硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えてＩｆｆと
し、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４，５に調整
する。

使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．４０モルエチ
レンジアミン四酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　５０ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　６１ｍ１２水を加えてＩＱとし
、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ３，５にし、漂
白タンク液のｐＨが保てるように適宜調整する。

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇチオ
シアン酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミン四
酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えて７００ｍ＋２とし、氷酢酸とアンモニア水を用い
てｐＨ−６，５に調整する。

使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通りで
ある。

１．２−ペンツインチアゾリン−３−オン　　　Ｏ，１
ｇヘキサメ、チレンテトラミン　　　　　　０．２ｇへ
キサヒドロ−１，３，５−トリス （２−ヒドロキシエチル）−５−トリアジン　　０．３
ｇ水を加えてｌＱとし、水酸化カリウム及び５０％硫酸
を用いてｐＨ７，０に調整した。

このように得た試料についてＣＮＫ−４基準処理の最大
絶対ガンマ差（１Δγ１）を処理安定性の代表特性とし
た。測定機器はコニカ光学濃度計ＰＤＡ６５型（コニカ
（株）製）での透過濃度を測定した。

これらｌ）〜３）について得られた結果を表−２に示し
た。

表−２かられかる様に、本発明の構成においてのみ、蛍
光灯下での撮影でも忠実な色再現を与え、かつ、青緑色
、緑色などの色相の再現が満足され、又、連続的な低補
充タイプの処理においても、安定な性能を与える事がわ
かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に各々、少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀
   乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、赤感性乳剤層の最高感度波長λ＿Ｒ＿ｍ＿ａ＿
   ｘ、その感度Ｓ＿Ｒ＿ｍ＿ａ＿ｘ、６１０ｎｍでの感度
   Ｓ＿Ｒ＿６＿１＿０緑感性乳剤層の最高感度波長λ＿Ｇ
   ＿ｍ＿ａ＿ｘ、その感度Ｓ＿Ｇ＿ｍ＿ａ＿ｘ、５４５ｎ
   ｍでの感度Ｓ＿Ｇ＿５＿４＿５が下記条件を満たし、 ５９０ｎｍ≦λ＿Ｒ＿ｍ＿ａ＿ｘ≦６２５ｎｍ；Ｓ＿Ｒ
   ＿６＿１＿０≧０．８Ｓ＿Ｒ＿ｍ＿ａ＿ｘ、５２０ｎｍ
   ≦λ＿Ｇ＿ｍ＿ａ＿ｘ≦５７０ｎｍ；Ｓ＿Ｇ＿５＿４＿
   ５≦０．８Ｓ＿Ｇ＿ｍ＿ａ＿ｘ、かつ、発色現像反応に
   よって、カップリング活性位から離脱後、抑制性を失う
   非蓄積性の現像抑制剤又は現像抑制剤プレカーサのフラ
   グメントを前記活性位に有するＤＩＲカプラーを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。