JPH04268363A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に関し、特にポリカーボネート樹脂に導電
性カーボンブラックを配合してなる、機械的性質、成形
性、表面平滑性に優れた導電性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】樹脂に導電性粉末を混入させてなる導電
性高分子は、導線、電極、電磁波遮蔽、帯電防止等の従
来の金属系導電材料を代替する用途は勿論、電池、触媒
、記録表示素子、センサなどの用途に使用され、または
発展が期待されている。しかしながら、ポリカーボネー
ト樹脂に導電性カーボンブラックを添加してなる組成物
は成形品の外観が悪く、かつカーボンブラックの添加量
が少ない場合には導電性が低く、添加量を多くすると導
電性は改良されるものの、耐疲労特性等の成形品の強度
が低下したり、成形品の外観がますます悪くなるという
欠点があった。また、押出時にカーボンブラックが分級
して押出が困難になったり、カーボンブラックの分散不
良による導電性のバラツキを生じることがあった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は特定のポリカー
ボネート樹脂を用いることによりそれらの欠点を克服し
たものである。すなわち本発明は（ａ）　下記の一般式
（１）　及び（２）　で表される構成単位を有し、（１
）の構成単位が０．１　〜５０重量％である熱可塑性ポ
リカーボネート樹脂

【０００４】

【化２】

【０００５】（　一般式（１）　のＲ１は　２〜６　の
アルキレン基又はアルキリデン基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数
１〜３　のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
ｎ　は１〜２００　の整数を示す。また、一般式（２）
　の　Ａは炭素数　１〜１０の直鎖、分岐鎖あるいは環
状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、ア
リーレンジアルキリデン基、又は−Ｏ−，−Ｓ−，　−
ＣＯ−，　−ＳＯ２−　を示し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及び
Ｒ７は水素、ハロゲン又は炭素数　１〜４　のアルキル
基、アルケニル基を示す。）　に、（ｂ）　　（ａ）＋
（ｂ）基準で　１〜４０重量％の熱可塑性ポリエステル
樹脂、及び（ｃ）　　（ａ）＋（ｂ）基準で　０．１〜
３０重量％の導電性カーボンブラックを配合してなる熱
可塑性組成物である。

【０００６】以下、本発明の構成について説明する。本
発明のコ−ポリカーボネート樹脂（ａ）　は、下記の一
般式（３）　及び（４）　で表される二価フェノール

【
０００７】

【化３】

【０００８】（式中のｎ　、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ａ　は一般式　（１）、（２）　と
同じ。）をホスゲン、炭酸エステル、或いはクロロホー
メートとを界面共重合させて得られ、前記一般式（１）
　及び（２）　を構成単位とするものである。粘度平均
分子量は通常、１０，０００〜５０，０００、好ましく
は２０，０００〜４０，０００である。一般式（１）　
の構成単位の割合は　０．１〜５０重量％、好ましくは
　０．１〜３０重量％である。繰り返し数　ｎは　１〜
２００　の範囲、好ましくは　５〜１００　の範囲であ
る。また、一般式（１）　中のＲ１としては、エチレン
、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペンチレン
、ヘキシレンなどが例示されるが、特に　−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２−、−ＣＨＲ８−ＣＨ２−　（式中のＲ８はベ
ンゼン環側の炭素原子に結合したものであり、水素また
はメチル基を表す。）　が好適である。この一般式　（
１）の構成単位は、前記一般式（３）　で表されるフェ
ノール性水酸基を両末端に有する二価フェノールを通常
のビスフェノールと同様に用いることにより導入される
ものである。

【０００９】本発明でポリカーボネート樹脂の原料とし
て用いられる一般式（３）　で表される二価フェノール
は、一般式（１）　の構成単位として説明したのと同じ
である。 この一般式（３）　で表される化合物は、オレフィン性
の不飽和炭素−炭素結合を有するフェノール類、好適に
はビニルフェノール、アリルフェノール、イソプロペニ
ルフェノールを所定の重合度ｎ　を有するポリシロキサ
ン鎖の末端に、ハイドロシラネーション反応させること
により容易に製造されるものである。

【００１０】また、本発明の　（ａ）コ−ポリカーボネ
ート樹脂に用いる二価フェノール系化合物としては、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニ
ルメタンが例示され、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサンが熱安定性の面から好ましい。

【００１１】また、末端停止剤或いは分子量調節剤を通
常使用するものであり、これらとしては一価のフェノー
ル性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノー
ル、ｐ−第三ブチルフェノール、トリブロモフェノール
などの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン
酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸
アルキルエステル、ヒドロキシフェニル・アルキル酸エ
ステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される
。 その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物　１
００モルに対して、　１００〜０．５モル、好ましくは
５０〜２　モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用
することも当然に可能である。更に分岐化剤を上記の二
価フェノール系化合物に対して、０．０１〜３　モル％
、特に　０．１〜１．０　モル％の範囲で併用して分岐
化ポリカーボネートと出来、分岐化剤としては、フロロ
グリシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−
ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル
−２，４，６−　トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプ
テン−２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル
）ベンゾール、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−　
メチルベンジル）−４−メチルフェノール、α，　α′
，　α″−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，
５−トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒ
ドロキシ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシア
リール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール
）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、
５−ブロムイサチンなどが例示される。

【００１２】本発明で用いられる（ｂ）　熱可塑性ポリ
エステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエ
ステルとグリコールあるいはアルキレンオキサイドとを
公知の方法で反応させて得られる重合体であり、具体的
には、テレフタル酸あいはテレフタル酸ジメチルを芳香
族ジカルボン酸の主成分とし、これとエチレングリコー
ル、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールある
いはエチレンオキサイド等と反応させて得られるポリエ
チレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレ
ート、シクロヘキサンジメタノールとテレフタル酸及び
イソフタル酸との共重合体、シクロヘキサンジメタノー
ル及びエチレングリコールとテレフタル酸との共重合体
を挙げることが出来る。芳香族飽和ポリエステル樹脂は
、共重合体であってもよく、２種以上の混合物の形で用
いても良い。本発明で使用する芳香族飽和ポリエステル
樹脂は、フェノールとテトラクロロエチレンとを６対４
の重量比で混合した混合溶媒中、３０℃で測定した固有
粘度（極限粘度）が　０．６以上、通常　０．７〜１．
５　のものが好ましく、０．６　未満では強度が不十分
となる。（ｂ）　熱可塑性ポリエステル樹脂の配合量は
、ポリカーボネート樹脂との合計量（（ａ）＋（ｂ））
　を基準として　１〜４０重量％、好ましくは　　１０
〜３０重量％である。組成物中の（ｂ）　の量が多すぎ
ると脆くなり、少なすぎると耐薬品性、耐溶剤性などが
劣化する。

【００１３】導電性カーボンブラックとしては、例えば
スーパーコンダクティブファーネスブラック、コンダク
ティブファーネスブラック、エクストラコンダクティブ
ファーネスブラック、スーパーアブレイジョンファーネ
スブラック等があげられる。導電性カーボンブラックは
比表面積が　８００ｍ２／ｇ以上、吸油量　２〜４　ｍ
ｌ／ｇのものが好ましい。導電性カーボンブラックの添
加量は（ａ）　ポリカーボネート樹脂と（ｂ）ポリエス
テル樹脂の合計量を基準として　０．１〜３０重量％、
好ましくは　２〜２０重量％である。導電性カーボンブ
ラックを配合する方法はそれ自体公知の方法、例えばコ
ポリカーボネート粉末と導電性カーボンブラックとを単
純ブレンドすることができる。溶融混練はバッチ、連続
のいずれも可能である。

【００１４】本発明の熱可塑性樹脂組成物には所望に応
じて、従来、ポリカーボネート樹脂に公知の種々の添加
剤類が配合可能であり、これらとしては補強材、充填剤
、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、
染料、顔料、その他の難燃剤や耐衝撃性改良用のエラス
トマーなどが挙げられる。例えば、安定剤としては特に
亜リン酸、又はホスファイトが好適である。又、離型剤
としては飽和脂肪酸のモノ−或いは多価アルコールのエ
ステルが挙げられ、ステアリルステアレート、ベヘニル
ベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート
、ジペンタエリスリトールヘキサオクトエートなどが好
適なものとして例示される。ガラス粉、ガラスビーズ、
合成雲母或いはフッ素化雲母、酸化亜鉛、炭素繊維、特
に繊維径が　２μｍ　以下のものも含むガラス繊維、酸
化亜鉛ウィスカー、ステンレス繊維、ケブラー繊維など
の有機或いは無機の充填剤や補強剤など、また、エラス
トマーとしてＭＢＳ、ＭＡＢＳ、ＭＡＳ、その他が例示
される。さらに通常のポリカーボネート、ポリエステル
カーボネート、ポリアリレートなどの樹脂類も当然に目
的に応じて適宜好適に用いることができる。

【００１５】

【実施例】製造例１ 水酸化ナトリウム　３．８Ｋｇを水４５リットルに溶解
し、２０℃に保ちながら、これにビスフェノールＡ　（
ＢＰＡ）　７．２ｋｇ　と両末端が　２−（４−ヒドロ
キシフェニル）　エチル基でシロキサン鎖の平均繰り返
し数ｎ＝４０のポリジメチルシロキサン　（信越化学株
式会社製Ｘ−２２−１６５Ｂ）　１．３ｋｇ、及びハイ
ドロサルファイト８ｇを溶解した。これにメチレンクロ
ライド（ＭＣ）　３２リットル　を加えて撹拌しつつ、
ｐ−ｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）　１５８ｇ　を
加え、ついでホスゲン　３．５ｋｇを６０分かけて吹き
込んだ。ホスゲン吹き込み後、激しく撹拌して反応液を
乳化させ、乳化後、８ｇのトリエチルアミンを加え約　
１時間撹拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分離
し、有機相をリン酸で中和した後、イソプロパノール　
３５リットル　を加え、重合物を沈澱させ、沈澱物をろ
過後、乾燥することにより白色粉末状のポリカーボネー
ト樹脂ＰＣ−Ａを得た。

【００１６】製造例２ ポリジメチルシロキサン　（信越化学株式会社製Ｘ−２
２−１６５Ｂ）　１．３ｋｇを、両末端が２−（３−ヒ
ドロキシフェニル）エチル基でシロキサン鎖の平均繰り
返し数ｎ＝４０のポリジメチルシロキサン　（信越化学
株式会社製Ｘ−２２−２９７５）に変更する以外は、製
造例　１と同様にして、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−Ｂ
を得た。

【００１７】製造例３ ポリジメチルシロキサン　（信越化学株式会社製Ｘ−２
２−１６５Ｂ）　１．３ｋｇを、両末端が３−（２−ヒ
ドロキシフェニル）　プロピル基でシロキサン鎖の平均
繰り返し数ｎ＝４０のポリジメチルシロキサン　（東レ
ダウコーニングシリコン株式会社製ＢＹ１６−７５２）
　に変更する以外は、製造例　１と同様にして、ポリカ
ーボネート樹脂ＰＣ−Ｃを得た。

【００１８】製造例４ ＢＰＡ　７．２ｋｇ　の代わりに、ＢＰＡ　３．６ｋｇ
　と　４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル（Ｄ
ＨＰＥ）　３．２ｋｇを用いた以外は、製造例　１と同
様にして、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−Ｄを得た。

【００１９】製造例５ ＢＰＡ　７．２ｋｇ　の代わりに、ＢＰＡ　３．６ｋｇ
　と　４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド（
ＴＤＰ）　３．４５ｋｇを用いた以外は、製造例　１と
同様にして、ポリカーボネート樹脂ＰＣ−Ｅを得た。

【００２０】実施例１ ポリカーボネート樹脂ＰＣ−Ａ（　流動値Ｑ＝５．５　
×１０−２ｃｍ３／ｓｅｃ）７４重量部とポリブチレン
テレフタレート　（ポリプラスチック株式会社製、ジュ
ラネックス２００２）　１９重量部、及び比表面積８０
０ｍ２／ｇ　のケッチェンブラックＥＣ　（ケッチェン
ブラックインターナショナル社製）７重量部をベント付
二軸押出機を用いてペレット化した。得られたペレット
を射出成形し、得られた成形品の導電性、振動曲げ疲労
強度　（両振り疲労強度）　、耐薬品性、表面外観　（
目視）　について評価した。また流動性値Ｑ　を測定し
た。結果を表　１に示す。

【００２１】実施例　２ ポリカーボネート樹脂ＰＣ−Ａの代わりにポリカーボネ
ート樹脂ＰＣ−Ｂ（Ｑ＝４．９×１０−２ｃｍ３／ｓｅ
ｃ）７４重量部を用いる以外は、実施例　１と同様にし
た。結果を表　１に示す。

【００２２】実施例　３ ポリカーボネート樹脂ＰＣ−Ａの代わりにポリカーボネ
ート樹脂ＰＣ−Ｃ（Ｑ＝５．２×１０−２ｃｍ３／ｓｅ
ｃ）７４重量部を用いる以外は、実施例　１と同様にし
た。結果を表　１に示す。

【００２３】実施例　４ ＰＢＴ　の代わりに、ポリエチレンテレフタレート　（
日本ユニペット株式会社製、ＲＴ−５８０）　１９重量
部を用いる以外は、実施例　１と同様にした。結果を表
　１に示す。

【００２４】実施例５ ポリカーボネート樹脂ＰＣ−Ａの代わりにポリカーボネ
ート樹脂ＰＣ−Ｄ（Ｑ＝５．２×１０−２ｃｍ３／ｓｅ
ｃ）７４重量部を用いる以外は、実施例　１と同様にし
た。結果を表　１に示す。

【００２５】実施例６ ポリカーボネート樹脂ＰＣ−Ａの代わりにポリカーボネ
ート樹脂ＰＣ−Ｅ（Ｑ＝４．７×１０−２ｃｍ３／ｓｅ
ｃ）７４重量部を用いる以外は、実施例　１と同様にし
た。結果を表　１に示す。

【００２６】比較例　１ ポリカーボネート樹脂ＰＣ−Ａの代わりにポリカーボネ
ート樹脂（Ｑ＝５．０×１０−２ｃｍ３／ｓｅｃ　、三
菱瓦斯化学株式会社製ユーピロンＳ−２０００）　９４
重量部を用いる以外は、実施例　１と同様にした。結果
を表　１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、比較的少量の導電性カ
ーボンブラックを添加することにより、導電性が高く、
耐疲労特性、耐薬品性、及び外観の優れた成形品を与え
るポリカーボネート樹脂組成物が得られる。本発明の樹
脂組成物は、射出成形材料、フィルム、シート用材料と
して好適である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）　下記の一般式（１）　及び（
   ２）　で表される構成単位を有し、（１）　の構成単位
   が　０．１〜５０重量％である熱可塑性コポリカーボネ
   ート樹脂 【化１】 （　一般式（１）　のＲ１は　２〜６　のアルキレン基
   又はアルキリデン基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３　のア
   ルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ｎ　は　１〜
   ２００　の整数を示す。また、一般式（２）　の　Ａは
   炭素数　１〜１０の直鎖、分岐鎖あるいは環状のアルキ
   リデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレンジ
   アルキリデン基、又は−Ｏ−，−Ｓ−，　−ＣＯ−，　
   −ＳＯ２−　を示し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は水素
   、ハロゲン又は炭素数　１〜４　のアルキル基、アルケ
   ニル基を示す。）　に、（ｂ）　　（ａ）＋（ｂ）基準
   で　１〜４０重量％の熱可塑性ポリエステル樹脂、及び
   （ｃ）　　（ａ）＋（ｂ）基準で　０．１〜３０重量％
   の導電性カーボンブラックを配合してなる熱可塑性組成
   物
2. 【請求項２】　　成分　（ａ）中の　（２）の構成単
   位が　２種以上のビスフェノールからなる請求項　１記
   載の組成物