JP2001354845A

JP2001354845A - 難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001354845A
Application number: JP2000375676A
Authority: JP
Inventors: Takatsune Yanagida; 高恒柳田; Hideo Minamisono; 英雄南園; Yutaka Takeya; 竹谷　　豊
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-04-10
Filing date: 2000-12-11
Publication date: 2001-12-25

Abstract

(57)【要約】【課題】難燃効果が高い特定のケイ素含有化合物を配
合することにより、透明性などのポリカーボネート系樹
脂本来の物性を維持しながら難燃性の良好なポリカーボ
ネート系樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリカーボネート系樹脂１００重量部に
対して、特定のケイ素含有化合物０．１〜２０重量部を
含有するポリカーボネート系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃化されたポリ
カーボネート系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、
ハロゲン、リン元素を含まずに難燃化された環境負荷の
低い透明ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は機械的強度、電
気的特性、透明性等に優れたエンジニアリングプラスチ
ックとして、ＯＡ機器、電気・電子機器分野、自動車分
野、建築分野等様々な分野において幅広く利用されてい
る。これらの利用分野の中には、ＯＡ機器、電気・電子
機器分野を中心として、高度の難燃性を要求される分野
があり、種々の難燃剤が添加された難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物が用いられている。これらの樹脂組成物
には一般的に、有機ハロゲン化合物、又はハロゲン化ポ
リカーボネート共重合体、又はこれらと三酸化アンチモ
ンとが添加されている。しかし、これらの難燃性樹脂組
成物は燃焼時に有害なハロゲン系ガスを発生するという
欠点があった。これに対して、有害ガスを発生しないシ
リコーン樹脂を添加することで難燃性が付与されること
が知られている。

【０００３】特公昭６２−６０４２１号公報には、３官
能性シロキサン単位を８０重量％以上含有するシリコー
ン樹脂を添加する難燃性樹脂組成物が記載されている。
しかし、有機樹脂との溶融加工性を重視して、実質的に
３官能性シロキサン単位のみで構成されたシリコーン樹
脂を使用しているため、難燃化効果が小さく、シリコー
ン樹脂を１０重量％以上添加しないと有効な難燃効果は
得られていない。

【０００４】特公昭６３−３１５１３号公報には、アル
コキシ末端のシリコーン樹脂を添加する耐熱酸化性樹脂
組成物が記載されている。しかし、アルコキシ基含有率
の高い液状低分子量シリコーンが好ましく使用されるた
め、少量の添加でも成形品の外観や強度への影響が大き
いこと、樹脂成形品からブリードアウトし易く、更に加
水分解反応性が高く、アルコール等の可燃性低沸点化合
物を副生することから難燃化効果はあまり期待できな
い。

【０００５】特公平３−４８９４７号、特公平７−７８
１７１号、特開平７−３３９７１号公報には、単官能性
シロキサン単位と４官能性シロキサン単位からなるシリ
コーン樹脂を添加した難燃性樹脂組成物が、特開平６−
１２８４３４号公報には、ビニル基をもつシロキサン単
位を含有するシリコーン樹脂を添加した難燃性樹脂組成
物が記載されている。しかしながら、いずれの組成物に
おいても十分な難燃効果を得るためにはシリコーン樹脂
の添加量を多くしたり、水酸化アルミニウム等の無機充
填材やハロゲン及びリン化合物を併用することが必要で
ある。

【０００６】ポリカーボネート樹脂の難燃性を高めるの
に、例えば、特公昭４７−４０４４５号公報には、パー
フルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアル
カリ土類金属塩を添加したポリカーボネート樹脂組成物
が開示されている。しかし、ここに開示されている技術
では、燃焼時に滴下が生じ、直下の材料を発火させる欠
点がある。

【０００７】特公昭６０−１６４７３号公報には、ポリ
カーボネート樹脂に有機アルカリ金属塩や有機アルカリ
土類金属塩を混合し、さらにシロキサンを添加すること
により、燃焼時の滴下を防止する技術が開示されてい
る。特開平８−１７６４２５号公報には、エポキシ基を
含有するオルガノポリシロキサンと有機スルホン酸のア
ルカリ金属塩を添加した難燃性樹脂組成物が、特開平８
−１７６４２７号公報には、フェノール性水酸基含有オ
ルガノポリシロキサンで変性したポリカーボネート樹脂
と有機アルカリ金属塩を添加した難燃性樹脂組成物が記
載されている。また、特開平９−１６９９１４号公報に
は、石油系重質油類又はピッチ類をシリコーン化合物と
併用して難燃効果を向上させた組成物が記載されてい
る。しかし、これら難燃化用シリコーン樹脂は、ポリカ
ーボネート樹脂への分散性及び相溶性が十分でなく、透
明度の低いものか、配合量が多い場合は不透明なものし
か得られない。

【０００８】特開平７−２５８５３２号公報では有機ア
ルカリ（土類）金属塩を分岐状ポリカーボネートおよび
直鎖状ポリカーボネートの混合物に添加することで難燃
性を付与しているが、薄肉成形品で高い難燃性を付与す
るためには添加量を多くする必要があり、透明性が失わ
れてしまう。

【０００９】特開平１１−２２２５５９号公報には、特
定の構造のオルガノシロキサンを芳香族環を含む樹脂に
添加することにより透明性を維持したまま難燃性を付与
する技術が開示されているが、得られる樹脂組成物の透
明性は高くない。

【００１０】特開平４−３５９９６０号公報には、特定
のビフェニル構造を有するポリ（アリールオキシシロキ
サン）を芳香族ポリカーボネート樹脂に添加することで
透明の難燃性樹脂組成物を得る技術が開示されている
が、ポリ（アリールオキシシロキサン）を２０重量部以
上加えないと難燃性が発現しないため、経済的に有利で
はない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】このように、シリコー
ン樹脂を添加する場合、添加量を多くしないと十分な難
燃効果が得られないが、添加量を多くするとポリカーボ
ネート系樹脂組成物の成形性、成形品の外観や透明性、
機械的強度等の諸物性が大幅に低下してしまうという問
題があった。本発明の目的は、透明性などのポリカーボ
ネート系樹脂本来の物性を維持しながらハロゲン、リン
元素を含まない難燃性の良好なポリカーボネート系樹脂
組成物を提供することにある。

【００１２】かかる状況を鑑み、鋭意検討した結果、ポ
リカーボネート系樹脂、特に構造粘性指数が１．３６以
上であるポリカーボネート系樹脂に、特定のケイ素含有
化合物と必要に応じて炭素数が１以上である有機ブレン
ステッド酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩を配合
した樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂本来の性質
である透明性、優れた機械物性を保ったまま難燃性が発
現することを見出し、本発明に到達した。

【００１３】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重
量部に対して、（Ｂ）下記式［１］で示されるケイ素含
有化合物（Ｂ成分）０．１〜２０重量部からなるポリカ
ーボネート系樹脂組成物が提供される。

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｒ１は下記式［２−Ｉ］および
［２−ＩＩ］から選択される基であり、Ｒ²、Ｒ³は同一
又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１２の
飽和または不飽和アルキル基、および炭素数５〜１６の
置換もしくは非置換アリール基から選ばれる基であり、
その一部がフッ素原子によって置換されていても良い。
ｎは１〜１０の整数、ｋおよびｍは０または１、ｊは２
〜２０００の整数を示す。）

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】（式中、Ｘは、−Ｃ（Ｒ¹⁰）（Ｒ¹¹）−、
−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｏ−、または
下記式［３］で示される基を表し、ｐは０〜２の整数を
示し、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹
は同一又は異なっていてもよく、水素原子、フッ素原
子、炭素数１〜１２の飽和または不飽和アルキル基およ
び炭素数５〜１６の置換もしくは非置換アリール基から
選ばれる基であり、その一部がフッ素原子によって置換
されていても良い。）

【００１９】

【化８】

【００２０】（式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶お
よびＲ¹⁷は同一又は異なっていてもよく、水素原子、フ
ッ素原子、炭素数１〜１２の飽和または不飽和アルキル
基および炭素数５〜１６の置換もしくは非置換アリール
基から選ばれる基であり、その一部がフッ素原子によっ
て置換されていても良い。）本発明で使用されるポリカーボネート系樹脂とは、二価
フェノールとカーボネート前駆体を反応させて得られる
芳香族ポリカーボネート樹脂、二価フェノール及び脂肪
族二酸とカーボネート前駆体を反応させて得られるポリ
エステルカーボネート樹脂、または二価フェノールと三
官能以上の多官能性化合物とカーボネート前駆体と必要
に応じて脂肪族二酸とを共重合させて得られる分岐状ポ
リカーボネート系樹脂等であり、界面重合法または溶融
法により得ることができる。

【００２１】使用される二価フェノールとしては、例え
ばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェ
ノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビス
フェノールＡと称する）、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−シ
クロヘキシルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロ
ヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチ
ルフェニルエーテル、４，４’−（ｐ−フェニレンジイ
ソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェ
ニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチル
ジフェニルスルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）フルオレン等が挙げられる。好ましい二価
フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
系であり、ビスフェノールＡが特に好ましい。

【００２２】脂肪族二酸としては、例えば炭素数８〜２
０、好ましくは１０〜１２の脂肪族二酸である。かかる
脂肪族二酸は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであって
も良く、またα、ω−ジカルボン酸が好ましい。好まし
い脂肪族二酸の例としては、デカン二酸、ドデカン二
酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、アイコサン
二酸等の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、セバ
シン酸およびドデカン二酸が特に好ましい。

【００２３】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カルボニルエステル、ハロホルメート等が挙げ
られ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、
二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。

【００２４】ポリカーボネート系樹脂を製造するに当
り、上記二価フェノールを単独で用いても又は二種以上
を併用してもよく、又二価フェノール及び脂肪族二酸を
それぞれ単独で用いても又は二種以上を併用してもよ
い。かかる二価フェノール及び脂肪族二酸の含有割合は
任意に調整可能であるが、かかるポリカーボネート系樹
脂中少なくとも４０モル％以上が、ビスフェノールＡ由
来のものであることが望ましい。また、脂肪族二酸成分
はかかるポリカーボネート系樹脂中２０モル％以下であ
ることが耐熱性及び難燃性の向上という観点から好まし
い。

【００２５】分岐剤として使用される三官能以上の多官
能性化合物としては、例えばフロログルシン、フロログ
ルシド、又は４，６−ジメチル−２，４，６−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，４，６−ト
リメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キシル）プロパン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４
−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］
ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール、ビ
ス（２−ヒドロキシ−３−（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−５−メチルフェニル）メタン、テトラキ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、トリスフェノー
ル、２，２−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケト
ン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニル
メチル）ベンゼン、又はトリメリット酸、ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びこれらの酸ク
ロライド等が挙げられる。これらの分岐剤はそれぞれ単
独で用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いてもよ
い。中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好
ましい。分岐剤は、上記二価フェノール１００モルに対
して、好ましくは０．０５〜３モル、より好ましくは
０．１〜２．０モル使用される。

【００２６】また、本発明のポリカーボネート系樹脂
は、上記ポリカーボネート系樹脂の二種以上を混合した
混合物であってもよい。

【００２７】以下にポリカーボネート系樹脂を製造する
基本的な手段を簡単に説明する。なお、以下の手段以外
の製造法で得られたポリカーボネート系樹脂であっても
本発明の目的の達成を妨げるものではない。

【００２８】界面重合法による反応は、通常二価フェノ
ールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶
媒の存在下に反応させる。

【００２９】酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピ
リジン等のアミン化合物が用いられる。

【００３０】有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。

【００３１】また、反応促進のために例えばトリエチル
アミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、
テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級
アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウ
ム化合物等の触媒を用いることができ、末端停止剤とし
て、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ル等の単官能フェノール類を使用することができる。

【００３２】反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１
０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好
ましい。尚、分子鎖末端の全てが末端停止剤に由来の構
造を有する必要はない。

【００３３】溶融法による反応は、通常二価フェノール
とカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、
不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエ
ステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール
またはフェノールを留出させる方法により行われる。

【００３４】反応温度は生成するアルコールまたはフェ
ノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃
の範囲である。かかる反応の初期段階で二価フェノール
等と同時に又は反応の途中段階で末端停止剤を添加させ
ることができる。反応後期には系を１０００〜１０Ｐａ
程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの
留出を容易にさせる。反応時間は１〜１０時間程度であ
る。また、重合速度を速めるために通常エステル化反
応、エステル交換反応に使用される重合触媒を用いるこ
とができる。

【００３５】このエステル交換反応に用いられるカーボ
ネートエステルとしては、置換または非置換の炭素数６
〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜
４のアルキル基などのエステルが挙げられる。例えばジ
フェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカ
ーボネート等があげられる。これらのうち特にジフェニ
ルカーボネートが好ましい。又脂肪族二酸を含有する場
合には、かかる脂肪族二酸を予めジフェニルエステル等
のエステルの形とすることが好ましい。

【００３６】本発明で使用されるポリカーボネート系樹
脂（Ａ成分）の粘度平均分子量は、１０，０００〜４
０，０００の範囲が好ましい。粘度平均分子量（Ｍｖ）
は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート系樹脂
０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η
_SP）を次式に挿入して求めたものである。 η_SP／Ｃ＝［η］＋０．４５［η］²Ｃ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83 （但し［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度で０．７）

【００３７】本発明で使用されるポリカーボネート系樹
脂において、その構造粘性指数が、１．３６以上のもの
が好ましく、１．３６〜３．５の範囲のものがより好ま
しく、１．５〜３．５の範囲のものが特に好ましい。か
かる構造粘性指数（Ｎ）は、次式のポリカーボネート系
樹脂の溶融特性を表す式より求められる。Ｑ＝Ｋ・Ｐ^N （式中、Ｑは溶融樹脂の流動量（ｍＬ／ｓｅｃ）、Ｋは
定数、Ｐは圧力（ＭＰａ）、Ｎは構造粘性指数）Ｎ＝１のときはニュートン流動性を示し、Ｎが大きくな
るほど非ニュートン流動性が大きくなることを示す。

【００３８】かかる構造粘性指数を有するポリカーボネ
ート系樹脂としては、粘度平均分子量７０，０００〜２
５０，０００の高分子量ポリカーボネート系樹脂や分岐
状ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。また、これら
の高分子量ポリカーボネート系樹脂や分岐状ポリカーボ
ネート系樹脂と粘度平均分子量１０，０００〜４０，０
００の直鎖状ポリカーボネート系樹脂との混合物も前記
構造粘性指数の範囲を満足するものであれば好適に使用
することができる。

【００３９】本発明において、ポリカーボネート系樹脂
（Ａ成分）の好ましい態様の一つとしては、（Ａ−１）
粘度平均分子量１０，０００〜４０，０００のポリカー
ボネート系樹脂（Ａ−１成分）と（Ａ−２）粘度平均分
子量７０，０００〜２５０，０００の高分子量ポリカー
ボネート系樹脂（Ａ−２成分）との混合物を挙げること
ができる。

【００４０】Ａ−１成分とＡ−２成分との混合割合は、
Ａ−１成分とＡ−２成分の合計を１００重量％として、
好ましくはＡ−１成分が６５〜９５重量％、Ａ−２成分
が５〜３５重量％、より好ましくはＡ−１成分が７５〜
９５重量％、Ａ−２成分が５〜２５重量％である。

【００４１】このブレンドされたポリカーボネート系樹
脂の粘度平均分子量は、１１，０００〜４０，０００が
好ましく、１８，０００〜４０，０００がより好まし
く、２０，０００〜４０，０００がさらに好ましい。

【００４２】高分子量ポリカーボネート系樹脂は、単独
では溶融成形に供し得ない７０，０００〜２５０，００
０、好ましくは１００，０００〜１６０，０００の粘度
平均分子量を有する。粘度平均分子量７０，０００以上
のものを使用した場合は、溶融特性を改良するための配
合量が適量となり、成形が容易で好ましく、また、粘度
平均分子量２５０，０００以下のものを使用した場合
は、混合時の分散が良好で、外観に優れた成形品が得ら
れる。

【００４３】また、本発明において、ポリカーボネート
系樹脂（Ａ成分）の好ましい他の態様としては、Ａ−３
成分とＡ−４成分の合計を１００重量％として、（Ａ−
３）直鎖状ポリカーボネート系樹脂（Ａ−３成分）０〜
９５重量％と（Ａ−４）分岐状ポリカーボネート系樹脂
（Ａ−４成分）５〜１００重量％からなるポリカーボネ
ート系樹脂である。

【００４４】分岐状ポリカーボネート系樹脂（Ａ−４成
分）の粘度平均分子量は、１０，０００〜４０，０００
が好ましく、１５，０００〜３５，０００がより好まし
く、２０，０００〜３０，０００がさらに好ましい。か
かる分子量範囲の分岐状ポリカーボネート樹脂を用いる
ことにより、充分な難燃性が得られ、且つ溶融成形し易
く良好な成形物が得られ、透明性も十分となり好まし
い。

【００４５】また、直鎖状ポリカーボネート系樹脂（Ａ
−３成分）の粘度平均分子量は、１０，０００〜４０，
０００が好ましく、１５，０００〜３５，０００がより
好ましく、２０，０００〜３０，０００がさらに好まし
い。

【００４６】また、Ａ−３成分とＡ−４成分の混合物の
粘度平均分子量は、１０，０００〜４０，０００の範囲
が好ましい。

【００４７】本発明において、Ｂ成分として使用される
ケイ素含有化合物は前記式［１］で示され、式中のＲ¹
は前記式［２−Ｉ］および前記式［２−ＩＩ］から選択
される基であり、式［２−Ｉ］中のＸは−Ｃ（Ｒ¹⁰）
（Ｒ¹¹）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−
Ｏ−または前記式［３］で示される基である。特に、Ｘ
はイソプロピリデン、ヘキサフルオロイソプロピリデ
ン、スルホニル、酸素原子が望ましい。ｐは０〜２の整
数を示し、特に１が望ましい。

【００４８】式［１］中のＲ²およびＲ³は同一又は異な
っていてもよく、水素原子、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびシクロヘキシル
等の炭素数１〜１２の飽和またはビニル、プロペニル等
の不飽和アルキル基、およびシクロペンタジエニル、フ
ェニル、トリル、キシリル、ナフチル等の炭素数５〜１
６の置換もしくは非置換アリール基から選ばれる基であ
り、トリフルオロプロピル等その一部がフッ素原子によ
って置換されていても良い。特に水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基、フェニル
基が望ましい。

【００４９】式［２−Ｉ］および式［２−ＩＩ］中のＲ
⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は同一又
は異なっていてもよく、水素原子、フッ素原子、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルお
よびシクロヘキシル等の炭素数１〜１２の飽和またはビ
ニル、プロペニル等の不飽和アルキル基、およびシクロ
ペンタジエニル、フェニル、トリル、キシリル、ナフチ
ル等の炭素数５〜１６の置換もしくは非置換アリール基
から選ばれる基であり、トリフルオロプロピル等その一
部がフッ素原子によって置換されていても良い。

【００５０】式［３］中のＲ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ
¹⁶およびＲ¹⁷は同一又は異なっていてもよく、水素原
子、フッ素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシルおよびシクロヘキシル等の炭素数１
〜１２の飽和またはビニル、プロペニル等の不飽和アル
キル基、およびシクロペンタジエニル、フェニル、トリ
ル、キシリル、ナフチル等の炭素数５〜１６の置換もし
くは非置換アリール基から選ばれる基であり、トリフル
オロプロピル等その一部がフッ素原子によって置換され
ていても良い。

【００５１】前記式［１］のなかでも、Ｒ¹が前記式
［２−Ｉ］で表され、そのＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水
素原子またはメチル基、Ｘが−C（R¹⁰）（R¹¹）−（Ｒ
¹⁰、Ｒ¹ ¹はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６の飽和また
は不飽和アルキル基、および炭素数５〜１６の置換もし
くは非置換アリール基から選ばれる基である）、−Ｃ
（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、または−Ｏ−であ
り、ｐは１で示される構造からなるケイ素含有化合物が
好ましい。なかでも式［２−Ｉ］中のＲ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶お
よびＲ⁷が水素原子、ＸがＣ（ＣＨ₃）₂、ｐが１で示さ
れる構造からなるケイ素含有化合物は、安価なビスフェ
ノールＡから合成可能で経済的にも有利であり、特に好
ましい。

【００５２】前記式［１］中のｎは１〜１０の整数を示
し、ｎは１〜５が望ましい。ｎが１０以上であるとポリ
カーボネート系樹脂に対する相溶性が悪くなり、得られ
る樹脂組成物の透明性および物性が劣り好ましくない。

【００５３】また、前記式［１］中のｋおよびｍは０ま
たは１を示し、ｋおよびｍともに０が望ましい。

【００５４】Ｂ成分のケイ素含有化合物は、前記式
［１］中のｊが２〜２０００の整数であるオリゴマーま
たはポリマーであり、また、ホモポリマーまたは２種類
以上の構成単位からなる共重合体およびこれらの混合物
を含む。平均重合度ｊは５０〜２００の範囲が特に好ま
しい。平均重合度があまりに高いとケイ素含有化合物
は、その製造が困難となり、生産性に劣り好ましくな
い。また、平均重合度が低い場合は、ケイ素含有化合物
のガラス転移点および溶融温度が低くなる場合があり、
ポリカーボネート系樹脂組成物の物性を低下させること
がある。

【００５５】これらＢ成分として用いられるケイ素含有
化合物は公知の方法で製造できる。一般に、２つの水酸
基を有する芳香族化合物（ビスフェノール類、ジヒドロ
キシジフェニルエーテル等）と２つの反応性基（ハロゲ
ン、アミノ基等）を有する２置換シラン（ジメチルジク
ロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン等）とを触
媒存在下で溶液縮合重合して合成できる。Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏ
ｌ．１８，ｐ．３１１９（１９８０）ではビスフェノ
ールＡとジメチルジクロロシランをトルエン溶媒中で縮
合重合することによってビスフェノールＡおよびジメチ
ルシロキシ骨格からなるケイ素含有ポリマーを得る方法
が示されている。また、特開平５−２４７２１５号公報
で開示されているように溶媒を用いないでケイ素含有ポ
リマーを合成する溶融重合法も可能である。

【００５６】本発明において、Ｂ成分として用いられる
ケイ素含有化合物の配合量は、前記Ａ成分のポリカーボ
ネート系樹脂１００重量部に対して、０．１〜２０重量
部であり、好ましくは０．２〜１０重量部であり、特に
好ましくは０．５〜５重量部である。Ｂ成分の量が０．
１重量部未満であると樹脂組成物の難燃性が発現しなく
なり、２０重量部を超えると透明性や機械的物性等のポ
リカーボネート系樹脂本来の性質が失われてしまい好ま
しくない。

【００５７】また、本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物に添加することができる炭素数が１以上である有機
ブレンステッド酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩
（Ｃ成分）としては例えば、有機スルホン酸、有機カル
ボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、有機ホスフィン
酸等のブレンステッド酸のアルカリまたはアルカリ土類
金属塩があげられる。本発明におけるブレンステッド酸
とはフィーザー・アンド・フィーザー著、有機化学、イ
ンターサイエンス出版社（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎ．Ｙ．）、１９６５年、
ｐ．５９５から述べられているものである。Ｃ成分を構
成する有機ブレンステッド酸はジフェニルリン酸のよう
に一部がエステルとなっていても良い。これらの有機ブ
レンステッド酸のなかでも有機スルホン酸が好ましい。
一方、アルカリ金属は、ナトリウム、カリウム、リチウ
ム、セシウム等、またアルカリ土類金属は、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等である。

【００５８】したがって、有機ブレンステッド酸のアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の塩としては、有機ス
ルホン酸、有機カルボン酸、有機リン酸のアルカリ金属
の塩、またはアルカリ土類金属の塩等である。特に、ナ
トリウム、カリウム、セシウムの塩が好ましく用いられ
る。また、その有機酸または有機酸エステルの塩は、そ
の一部がフッ素で置換されていてもよい。

【００５９】上記各種の有機ブレンステッド酸のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩の中では、例えば、有
機スルホン酸の場合、下記式［４］（Ｃ_qＦ_2q+1ＳＯ₃）_p Ｍ［４］（式中、ｑは１〜１０の整数を示し、Ｍはリチウム，ナ
トリウム，カリウム，セシウム等のアルカリ金属、又は
マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，バリウム
等のアルカリ土類金属を示し、ｐはＭの原子価を示
す。）で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸のア
ルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく用いら
れる。

【００６０】上記式［４］において、パーフルオロアル
カンスルホン酸としては、例えば、パーフルオロメタン
スルホン酸，パーフルオロエタンスルホン酸，パーフル
オロプロパンスルホン酸，パーフルオロブタンスルホン
酸，パーフルオロメチルブタンスルホン酸，パーフルオ
ロヘキサンスルホン酸，パーフルオロヘプタンスルホン
酸，パーフルオロオクタンスルホン酸等が挙げられ、特
に、これらのカリウム塩が好ましく用いられる。

【００６１】さらに、他の有機スルホン酸のアルカリ金
属塩又はアルカリ土類金属塩としては、ジフェニルスル
ホン−３スルホン酸、ジフェニルスルホン−３，３’ス
ルホン酸、ナフタレントリスルホン酸等のアルカリ金属
塩又はアルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの中
で、特に、パーフルオロブタンスルホン酸カリウムおよ
びジフェニルスルホンスルホン酸カリウムが好ましく用
いられる。

【００６２】有機カルボン酸としては、例えば、パーフ
ルオロギ酸，パーフルオロメタンカルボン酸，パーフル
オロエタンカルボン酸，パーフルオロプロパンカルボン
酸，パーフルオロブタンカルボン酸，パーフルオロメチ
ルブタンカルボン酸，パーフルオロヘキサンカルボン
酸，パーフルオロヘプタンカルボン酸，パーフルオロオ
クタンカルボン酸等が挙げられ、これら有機カルボン酸
のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が用いられ
る。

【００６３】有機リン酸としては、下記式［５−Ｉ］ま
たは［５−ＩＩ］

【００６４】

【化９】

【００６５】

【化１０】

【００６６】（式中、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は、同一また
は異なっていてもよく、アルキル基又はアリール基を示
し、このＲ¹⁹とＲ²⁰は直接又はアルキレン基によって結
合されていてもよく、また、１個の縮合環を形成してい
てもよい。）で表される化合物があげられ、上記式中の
水素原子をアルカリ金属又はアルカリ土類金属に代えた
化合物が用いられる。このような有機リン酸のアルカリ
（土類）金属塩としては、例えば、ジ（ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）のリン酸エステルアルカリ（土類）
金属塩、ジ（ｐ−クミルフェノール）のリン酸エステル
アルカリ（土類）金属塩等が好ましく用いられる。

【００６７】上記のＣ成分として必要に応じて用いられ
る炭素数が１以上である有機ブレンステッド酸のアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩は、それぞれ単独で用
いてよく、また２種以上を混合して用いてもよい。ま
た、Ｃ成分の配合量は、前記Ａ成分のポリカーボネート
系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範
囲が好ましく、０．０２〜０．５重量部の範囲が特に好
ましい。Ｃ成分の配合量がかかる範囲であれば、さらに
高度の難燃性を付与することができ、また経済的にも有
利である。

【００６８】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物の
特徴の１つである透明性とは、ポリカーボネート系樹脂
本来の透明性により近いことである。具体的には１／１
６インチ（１．５９ｍｍ）厚みの成形平板において、Ｊ
ＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠して測定したヘーズ（曇価）
値が１０以下であることをさし、９以下がより好まし
く、４以下がさらに好ましい。また、全光線透過率が８
０．０％以上であり、８４．０％以上がより好ましく、
８７．０％以上がさらに好ましい。

【００６９】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない程度でドリップ防止剤を
配合することができる。ドリップ防止剤としては、フィ
ブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好
適に使用される。かかるポリテトラフルオロエチレン
は、樹脂の透明性を維持するために、アクリロニトリル
−スチレン共重合体やポリメチルメタクリレート樹脂等
で被覆されたものも好ましく使用できる。ドリップ防止
剤の配合量は、前記ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）
１００重量部に対して０．０１〜３重量部が好ましい。

【００７０】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、成形時における分子量の低下や色相の悪化を防止す
るために本発明の目的を損なわない程度で熱安定剤を配
合することができる。

【００７１】かかる熱安定剤としては、亜リン酸、リン
酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステル等
が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、ト
リオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホ
スファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジ
イソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジ
フェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファ
イト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メ
チレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソ
プロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホス
ホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼン
ホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等
が挙げられる。なかでも、トリスノニルフェニルホスフ
ァイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及びベンゼ
ンホスホン酸ジメチルが好ましく使用される。これらの
熱安定剤は、単独でもしくは２種以上混合して用いても
よい。かかる熱安定剤の配合量は、前記ポリカーボネー
ト系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して０．０００１
〜１重量部が好ましく、０．０００５〜０．５重量部が
より好ましく、０．００１〜０．１重量部が更に好まし
い。

【００７２】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない程度で通常知られた酸化
防止剤を配合することができる。かかる酸化防止剤とし
ては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロ
ール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレ
ングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレ
ンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチ
ルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’
−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス
｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。これら酸
化防止剤の配合量は、前記ポリカーボネート系樹脂（Ａ
成分）１００重量部に対して０．０００１〜０．０５重
量部が好ましい。

【００７３】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるた
めに、本発明の目的を損なわない程度で離型剤を配合す
ることができる。かかる離型剤としては、一価又は多価
アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワック
ス、蜜蝋等が挙げられる。かかる高級脂肪酸エステルと
しては、炭素原子数１〜２０の一価又は多価アルコール
と炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル
又は全エステルであるのが好ましい。かかる一価又は多
価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エス
テルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリ
ン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステ
アリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリ
ド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエ
リスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトー
ルテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノス
テアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパル
ミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イ
ソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソ
ルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステア
レート等が挙げられ、なかでもステアリン酸モノグリセ
リド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリト
ールテトラステアレートが好ましく用いられる。かかる
離型剤の配合量は、前記ポリカーボネート系樹脂（Ａ成
分）１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部が
好ましい。

【００７４】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない程度で光安定剤を配合す
ることができる。かかる光安定剤としては、例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキ
シ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン
ビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニ
ル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾ
オキサジン−４−オン）、ポリアルキレンナフタレート
等が挙げられる。かかる光安定剤の配合量は、前記ポリ
カーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して
０．０１〜２重量部が好ましい。

【００７５】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない程度で帯電防止剤を配合
することができる。かかる帯電防止剤としては、例えば
ポリエーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレ
ート、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ド
デシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、無水マレイ
ン酸モノグリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド
等が挙げられる。かかる帯電防止剤の配合量は、前記ポ
リカーボネート系樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して
０．１〜１０重量部が好ましい。

【００７６】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、他の樹脂やエラストマーを本発明の目的が損なわれ
ない範囲、すなわち高い難燃性及び透明性を保持できる
範囲で配合することもできる。かかる他の樹脂として
は、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、ポリメタクリレート樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられ
る。

【００７７】また、エラストマーとしては、例えばイソ
ブチレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、アクリル系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラス
トマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メ
タクリル酸メチル−ステレン−ブタジエン）ゴム、ＭＡ
Ｓ（メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−スチレ
ン）ゴム等が挙げられる。

【００７８】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、通常、Ａ成分のポリカーボネート系樹脂、Ｂ成分の
ケイ素含有化合物、所望によりＣ成分の有機ブレンステ
ッド酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、お
よび必要に応じてその他の添加剤等を別々の供給機よ
り、又はかかる成分の一部を混合機により予備混合した
混合物及び混合物以外の各成分を各々の供給機より、同
一の投入口から又は２個所以上の投入口から混練機に供
給し、溶融混合することにより得ることができる。

【００７９】また、本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物を得る方法として、Ｂ成分の一部又全部を一部のＡ
成分と予め混合してマスターを作成し投入する方法、か
かるマスターを押出機途中から投入する方法のいずれの
方法も取ることができる。混合機としては例えば、タン
ブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、スーパー
フローター及びヘンシェルミキサー等が挙げられる。又
混練機としては種々の溶融混合機が使用でき、例えば、
ニーダー、一軸又は二軸押出機等が使用できる。中でも
二軸押出機等を用いて樹脂組成物を溶融して押出し、ペ
レタイザーによりペレット化する方法が好ましく使用さ
れる。好ましくは２５０〜３２０℃程度の温度で１個以
上の脱気孔を備えた押出機を使用し、減圧下において溶
融混練することが好ましい。

【００８０】こうして得られるポリカーボネート系樹脂
組成物のペレットは射出成形法、押出成形法、圧縮成形
法等の通常知られている方法で成形品にすることができ
る。尚、上記混合機により得られた混合物のまま射出成
形、押出成形等により成形品にすることも当然可能であ
る。

【００８１】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳述するが、
本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の各種特性の測定は以下の方法で行
った。

【００８２】（１）ケイ素含有化合物の分子量・分子量
分布測定昭和電工（株）社製ＧＰＣカラムＫＦ−８０５Ｌを備え
たＨＰＬＣ測定装置ＬＣ−１０Ａ（島津製作所製）を用
いてサイズ排除クロマトグラフィーによって数平均分子
量、分子量分布を得た。測定は溶離液としてクロロホル
ムを用い、標準ポリスチレンを用い校正した。

【００８３】（２）構造粘性指数ポリカーボネート系樹脂ペレットを高化式フローテスタ
ー（島津製作所（株）製）のシリンダーに入れ、温度を
２８０℃と一定にして、加えた圧力Ｐ（９．８〜１７．
６ＭＰａ）とそれぞれの溶融樹脂の流出量Ｑ（ｍＬ／ｓ
ｅｃ）を測定し、それぞれの値を両対数グラフにプロッ
トして得られる回帰直線の勾配から求めた。

【００８４】（３）ポリカーボネート系樹脂の粘度平均
分子量粘度平均分子量（Ｍｖ）は塩化メチレン１００ｍｌにポ
リカーボネート系樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液
から求めた比粘度（η_SP）を次式に挿入して求めた。 η_SP／Ｃ＝［η］＋０．４５［η］²Ｃ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83 （但し［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度で０．７）

【００８５】（４）難燃性（ｉ）酸素指数ＪＩＳ−Ｋ−７２０１に準拠して測定した。

【００８６】（ｉｉ）ＵＬ−９４試験厚さ１／１６インチ（１．５９ｍｍ）および１／２４イ
ンチ（１．０６ｍｍ）のテストピースを用い、米国ＵＬ
規格のＵＬ−９４に規定されている垂直燃焼試験に従っ
て評価した。

【００８７】（５）透明性（ヘイズ値）厚さ１／１６インチ（１．５９ｍｍ）のテストピースに
ついてＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠してヘイズ値を測定
した。

【００８８】［参考例１］高分子量ポリカーボネート樹
脂の合成温度計、撹拌機及び還流冷却器付き反応器に、ビスフェ
ノールＡ１００重量部を、窒素気流下でイオン交換水に
より作成した１０％水酸化ナトリウム水溶液５５０重量
部を溶解した中に、塩化メチレン３２０重量部を加えて
攪拌下２５℃でホスゲン５０重量部を１００分間要して
吹き込んだ。この間１５％水酸化ナトリウム水溶液を加
えて水層のｐＨ値を１２〜１４に調整した。反応終了後
における塩化メチレン層中の反応生成物の濃度は２５％
であった。次いで強く攪拌しながら塩化メチレン５５０
重量部を加えて均一なエマルジョンにした。この時、塩
化メチレン層中の反応生成物の濃度は１１％であった。
続いて１５％水酸化ナトリウム水溶液を加えて水層のｐ
Ｈを１３に調整しながら末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール０．２３重量部、触媒としてトリエ
チルアミン０．２重量部及び塩化メチレン５５０重量部
を添加した。この時、塩化メチレン層中の反応生成物の
濃度は７％であった。１０分後更に塩化メチレン５５０
重量部を追加し、塩化メチレン層中の反応生成物の濃度
を５％とし、更に１０分後塩化メチレン５５０重量部を
追加し、３０℃で３時間重縮合反応させた。反応終了
時、塩化メチレン層中の反応生成物の濃度は４％であっ
た。反応終了後水層を分離し、有機層を十分に水洗し、
濃縮した後、メタノール中に滴下し、沈殿物として直鎖
状高分子量ポリカーボネート樹脂を得、これを乾燥し
た。得られた直鎖状高分子量ポリカーボネート樹脂は粘
度平均分子量１２１，０００であった。

【００８９】［参考例２］分岐状ポリカーボネート樹脂
の合成温度計、撹拌機及び還流冷却器付き反応器に、ビスフェ
ノールＡ１１４重量部を溶解した１２．３％水酸化ナト
リウム水溶液３９４重量部と、塩化メチレン３００重量
部を加えて攪拌下２５℃でホスゲン７０重量部を４０分
間要して吹き込んだ。これにｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール２．８重量部と１，１，１−トリス（4−ヒドロ
キシフェニル）エタン０．９重量部を溶解した１０％水
酸化ナトリウム水溶液９重量部を加え、５分間攪拌した
後トリエチルアミン０．２３重量部を加え１０分間攪拌
した。続けてビスフェノールＡ２３重量部を溶解した４
％水酸化ナトリウム水溶液２３７重量部を加えて、約４
０分間攪拌して反応を完結した。水層を分離し、有機層
を十分に水洗し、濃縮して分岐状ポリカーボネート樹脂
を得た。得られた分岐状ポリカーボネート樹脂は粘度平
均分子量２５，１００であった。

【００９０】［参考例３］ケイ素含有化合物（Ｂ−１）
の合成窒素雰囲気下でビスフェノールＡ２２８．３ｇ、ピリジ
ン１５８．２ｇ、トルエン６００ｍｌの混合物を攪拌し
ながら、ジメチルジクロロシラン１２９．１ｇを室温で
５分間かけて滴下した。滴下終了後、１時間還流した
後、室温まで冷却し、トルエン１０００ｍｌを加えてか
ら白色沈澱を濾別した。得られた溶液を希塩酸、炭酸水
素ナトリウム水溶液、水で洗浄してから乾燥し、大量の
ヘキサンに加えたところ、白色沈澱が生成した。この沈
澱物を回収した後、８０℃にて１２時間真空乾燥した。
８５％の収率で２４１．８ｇの生成物が得られた。生成
物の分子量をサイズ排除クロマトグラフィーで測定した
ところ、数平均分子量（Ｍｎ）４５，０００、重量平均
分子量（Ｍｗ）９０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）２．０のポリマーであることが分かった。

【００９１】［参考例４］ケイ素含有化合物（Ｂ−２）
の合成窒素雰囲気下でビスフェノールＡ２２８．３ｇ、ピリジ
ン１５８．２ｇ、トルエン６００ｍｌの混合物を攪拌し
ながら、ジフェニルジクロロシラン２５３．２ｇを室温
で５分間かけて滴下した。滴下終了後、１時間還流した
後、室温まで冷却し、トルエン１０００ｍｌを加えてか
ら白色沈澱を濾別した。得られた溶液を希塩酸、炭酸水
素ナトリウム水溶液、水で洗浄してから乾燥し、大量の
ヘキサンに加えたところ、白色沈澱が生成した。この沈
澱物を回収した後、９０℃にて１２時間真空乾燥した。
８５％の収率で３４７．３ｇの生成物が得られた。生成
物の分子量をサイズ排除クロマトグラフィーで測定した
ところ、数平均分子量４５，４００、重量平均分子量１
０９，６００、分子量分布２．４のポリマーであること
が分かった。

【００９２】［参考例５］ケイ素含有化合物（Ｂ−３）
の合成窒素雰囲気下で４，４’−ジヒドロキシジフェニルエー
テル２０２．２ｇ、ピリジン１５８．２ｇ、トルエン６
００ｍｌの混合物を攪拌しながら、ジメチルジクロロシ
ラン１２９．１ｇを室温で５分間かけて滴下した。滴下
終了後、１時間還流した後、室温まで冷却し、トルエン
１０００ｍｌを加えてから薄褐色沈澱を濾別した。得ら
れた溶液を水洗してから溶媒を減圧留去し、６０℃にて
１２時間真空乾燥した。９９％の収率で２５５．８ｇの
生成物が得られた。生成物の分子量をサイズ排除クロマ
トグラフィーで測定したところ、数平均分子量１２，２
００、重量平均分子量２８，１００、分子量分布２．３
のポリマーであることが分かった。

【００９３】実施例に用いた原料は以下の通りである。

【００９４】（Ａ成分）（Ａ−１成分）または（Ａ−３成分）ＰＣ−１：パンライトＬ−１２５０（直鎖状ポリカーボ
ネート樹脂、帝人化成（株）製、Ｍｖ＝２５，０００）（Ａ−２成分）ＰＣ−２：上記参考例１で得られた直鎖状高分子量ポリ
カーボネート樹脂（Ａ−４成分）ＰＣ−３：タフロンＩＢ２５００（分岐状ポリカーボネ
ート樹脂、出光石油化学（株）製、分岐剤１，１，１
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン使用、Ｍｖ
＝２５，０００）ＰＣ−４：上記参考例２で得られた分岐状ポリカーボネ
ート樹脂

【００９５】（Ｂ成分）ケイ素含有化合物Ｂ−１：上記参考例３で得られたケイ素含有ホモポリマ
ーＢ−２：上記参考例４で得られたケイ素含有ホモポリマ
ーＢ−３：上記参考例５で得られたケイ素含有ホモポリマ
ー

【００９６】（Ｃ成分）有機アルカリ金属塩Ｃ−１：Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃Ｋ（大日本インキ化学（株）製メ
ガファックＦ１１４）Ｃ−２：ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム（ＵＣ
Ｂ社製ＫＳＳ；ジフェニルスルホン−３−スルホン酸と
ジフェニルスルホン−３，３’−スルホン酸との混合
物）

【００９７】［実施例１〜１２および比較例１〜５］表
１および表２記載の各成分を、表１および表２記載の配
合割合（重量部）でタンブラーを使用して均一に混合し
た後、１５ｍｍφベント付き二軸押出機（（株）テクノ
ベル社製ＫＺＷ−１５）にて樹脂温度２６０℃でペレ
ット化し、得られたペレットを熱風乾燥機にて９５℃で
４時間乾燥した。このペレットを射出成形機（（株）日
本製鋼所製Ｊ７５Ｓｉ）を用いてシリンダー温度２８０
℃、金型温度８０℃で各テストピースを成形した。作成
したテストピースを用いて、透明性および難燃性の評価
を行った。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】実施例１、４および８に示されるように本
発明のケイ素含有化合物を混錬した組成物は酸素指数が
上昇し難燃化されていることが分かる。実施例２、３、
５、６、７、９、１０、１１および１２で示されるよう
に有機ブレンステッド酸アルカリ金属塩を併用すると、
ＵＬ−９４試験において１／１６インチおよび１／２４
インチテストピースでＶ−０の難燃性が付与されている
ことが分かる。これらの実施例で得られたテストピース
はいずれもヘイズが７以下であり透明性に優れているこ
とが分かる。

【０１０１】一方、比較例１〜３で示されるように本発
明のケイ素含有化合物を配合しないポリカーボネート系
樹脂組成物の酸素指数は低く、難燃性は不十分であるこ
とが明らかである。比較例４ではケイ素含有化合物の量
が少ないために、難燃性に劣ることが明らかである。ま
た、比較例５では、ケイ素含有化合物の含有量が多くな
ると、難燃性は優れているものの透明性が悪化すること
が明らかである。

【０１０２】

【発明の効果】本発明はハロゲン、リン元素を用いない
で、透明且つ難燃性のポリカーボネート系樹脂組成物を
提供するものであって、電気・電子機器分野及び自動車
分野、その他各種の分野において使用可能な環境負荷の
低いポリカーボネート系樹脂組成物であり、その工業的
効果は極めて大きいものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 83:14）Ｃ０８Ｌ 83:14） (72)発明者竹谷豊東京都千代田区内幸町１丁目２番２号帝人化成株式会社内Ｆターム(参考） 4F071 AA50 AA65 AC09 AC14 AC15 AF47 BB05 BB06 4J002 CG001 CG002 CP192 EG026 EG036 EV256 EW126 EW136 FD132 4J035 BA02 CA061 CA132 CA162 HA02 LB20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリカーボネート系樹脂（Ａ成
分）１００重量部に対して、（Ｂ）下記式［１］で示さ
れるケイ素含有化合物（Ｂ成分）０．１〜２０重量部か
らなるポリカーボネート系樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ¹は下記式［２−Ｉ］および［２−ＩＩ］か
ら選択される基であり、Ｒ²、Ｒ³は同一又は異なってい
てもよく、水素原子、炭素数１〜１２の飽和または不飽
和アルキル基、および炭素数５〜１６の置換もしくは非
置換アリール基から選ばれる基であり、その一部がフッ
素原子によって置換されていても良い。ｎは１〜１０の
整数、ｋおよびｍは０または１、ｊは２〜２０００の整
数を示す。）【化２】【化３】（式中、Ｘは、−Ｃ（Ｒ¹⁰）（Ｒ¹¹）−、−Ｃ（＝Ｏ）
−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−、−Ｏ−、または下記式［３］
で示される基を表し、ｐは０〜２の整数を示し、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は同一又は
異なっていてもよく、水素原子、フッ素原子、炭素数１
〜１２の飽和または不飽和アルキル基および炭素数５〜
１６の置換もしくは非置換アリール基から選ばれる基で
あり、その一部がフッ素原子によって置換されていても
良い。）【化４】（式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は同
一又は異なっていてもよく、水素原子、フッ素原子、炭
素数１〜１２の飽和または不飽和アルキル基および炭素
数５〜１６の置換もしくは非置換アリール基から選ばれ
る基であり、その一部がフッ素原子によって置換されて
いても良い。）
【請求項２】ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）の粘
度平均分子量は、１０，０００〜４０，０００である請
求項１記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項３】ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）は、
その構造粘性指数が１．３６以上である請求項１記載の
ポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項４】ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）は、
（Ａ−１）粘度平均分子量１０，０００〜４０，０００
のポリカーボネート系樹脂（Ａ−１成分）６５〜９５重
量％と（Ａ−２）粘度平均分子量７０，０００〜２５
０，０００の高分子量ポリカーボネート系樹脂（Ａ−２
成分）５〜３５重量％からなる請求項１記載のポリカー
ボネート系樹脂組成物。
【請求項５】ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）は、
（Ａ−３）直鎖状ポリカーボネート系樹脂（Ａ−３成
分）０〜９５重量％と（Ａ−４）分岐状ポリカーボネー
ト系樹脂（Ａ−４成分）５〜１００重量％からなる請求
項１記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項６】直鎖状ポリカーボネート系樹脂（Ａ−３
成分）の粘度平均分子量が１０，０００〜４０，０００
である請求項５記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項７】分岐状ポリカーボネート系樹脂（Ａ−４
成分）の粘度平均分子量が１０，０００〜４０，０００
である請求項５記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項８】ケイ素含有化合物（Ｂ成分）が、前記式
［１］において、Ｒ ¹が前記式［２−Ｉ］であり、その
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素原子またはメチル基、Ｘ
が−C（R¹⁰）（R¹¹）−（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はそれぞれ水素原
子、炭素数１〜６の飽和または不飽和アルキル基、およ
び炭素数５〜１６の置換もしくは非置換アリール基から
選ばれる基である）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂−、−
Ｓ−、または−Ｏ−であり、ｐは１で示される構造から
なるケイ素含有化合物である請求項１記載のポリカーボ
ネート系樹脂組成物。
【請求項９】ケイ素含有化合物（Ｂ成分）が、前記式
［１］において、Ｒ ¹が前記式［２−Ｉ］であり、その
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素原子、ＸがＣ（Ｃ
Ｈ₃）₂、ｐは１で示される構造からなるケイ素含有化合
物である請求項１記載のポリカーボネート系樹脂組成
物。
【請求項１０】ケイ素含有化合物（Ｂ成分）が、前記
式［１］において、Ｒ²、Ｒ³がそれぞれ水素原子、メチ
ル、エチル、プロピル、ビニル、ブチル、フェニルから
選ばれる基であり、ｋ、ｍは０であり、ｎは１で示され
る構造からなるケイ素含有化合物である請求項１記載の
ポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項１１】さらに、ポリカーボネート系樹脂（Ａ
成分）１００重量部に対して、（Ｃ）炭素数が１以上で
ある有機ブレンステッド酸のアルカリまたはアルカリ土
類金属塩（Ｃ成分）０．０１〜１重量部を含有する請求
項１記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項１２】請求項１記載の樹脂組成物より形成さ
れた成形品。