JPH04264547A

JPH04264547A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH04264547A
Application number: JP2650691A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Tanaka; 重雄田中; Takeshi Ikeda; 剛池田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-02-20
Filing date: 1991-02-20
Publication date: 1992-09-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は画像形成方法に関し、詳
しくは紙支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料を用
いて、磁気媒体などに記録されたソフト情報から階調を
持つカラー画像を得る方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】今日、エレクトロニクスの分野では、Ｃ
ＣＤ等の撮像素子及び磁気記録媒体の著しい進歩により
、これまでのハロゲン化銀を使った写真と同じ手軽さで
写真撮影を行い、直ちにテレビに写し出してこれを楽し
むことを可能としてきた。又、印刷・製版の分野でのス
キャナー及び画像処理機器の進歩により、原画をスキャ
ナーで読み取った後、カラーディスプレイを見ながら編
集、修正などの作業や、コントラストの変化、拡大縮小
などを自在に、手軽に行うことが出来るようになった。このように、画像を電気信号として記録、加工すること
が産業の分野は元より一般社会においても浸透して来つ
つある。

【０００３】しかし、テレビ画面に画像を映し出すとい
うだけでは矢張り不十分であり、紙の上に記録された画
像が求められており、感熱転写方式、インクジェット方
式、電子写真方式などの種々の方式が実用化されている
。こうした分野でもハロゲン化銀写真感光材料の持つ豊
かな階調性は他の方式に比べ群を抜いたものであって優
れた描写力を有しているが、従来のハロゲン化銀写真感
光材料では、青、緑、赤感光性のハロゲン化銀乳剤層を
有しているため、これに記録するのに適当な光源が得難
いという問題があった。

【０００４】前記の目的でハロゲン化銀写真感光材料を
露光するのには、従来ヘリウム−ネオン、アルゴン、ヘ
リウム−カドミウム等のガスレーザーが多く用いられて
来た。しかし、これらのレーザーは、大きい、高価であ
る、寿命が短いなどの欠点を有していた。これに対して
半導体レーザーを用いて非線形光学素子を用いる方法が
知られているが、その変換効率は十分なものといえず、
又、ハロゲン化銀写真感光材料の側から見たときに適当
な波長の光がないなどの問題もあり実用化されるには到
っていない。

【０００５】半導体レーザーを用いることが可能な赤外
光に感光するハロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料についても知られている。例えば、特
開平２−２９７５４５号には、少なくとも９６モル％の
塩化銀乳剤を含有し、分光感度の極大値を６５０〜６９
０ｎｍ、７２０〜７９０ｎｍ、７７０〜８５０ｎｍに有
し、ハロゲン化銀乳剤の塗布量が銀として０．７８ｇ／
ｍ２以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料により、高感度でかつ高い最高濃度を有する写真画
像が得られることが開示されている。更に特開昭６１−
１３７１４９号、特開平２−２８９８５２号、同２−２
８５３４５号、同２−２８２２４４号、同２−２４８９
４５号、同２−２３０２３８号、同２−２１６１４８号
、同２−１７３６３０号、同２−２３０１３５号、同２
−７４９４２号、特開昭６１−１３７１４８号等にも赤
外線に感光するハロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料が開示されている。

【０００６】しかし、赤外線に感光性を有するハロゲン
化銀写真感光材料を用いてビーム状の光を用いて走査露
光を行い、これを現像処理することにより画像を得た場
合に、従来の可視光による露光で画像を形成した場合と
比べ、画像の濃度ムラを生じ易いという問題を生じるこ
とについては、上記特許は何ら触れていないし、改良す
る方法について示唆するところもなかった。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、紙支持体を有するハロゲン化
銀写真感光材料を用いて、磁気媒体などに記録されたソ
フト情報から階調を持つカラー画像を得る方法、特に濃
度ムラの発生のない優れた画像を得る方法を提供するこ
とにある。

【０００８】

【発明の構成】本発明者らは、赤外線感光性乳剤層を有
するハロゲン化銀写真乳剤層を有する写真感光材料を、
７２０ｎｍよりも長波長の赤外線により走査露光し、こ
れを現像処理することによって画像を形成する方法を鋭
意研究するうち、本発明の目的が、表面に白色顔料を含
有する耐水性樹脂層を有する紙支持体上に少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光
材料を、ビーム状の光を用いた走査露光により露光した
後、現像することにより画像を形成する方法において、
前記走査露光が、７２０ｎｍ以上の波長の光を用い、そ
の主走査の方向が前記紙支持体の剛度の小さい方向であ
ることを特徴とする画像形成方法により達せられること
を見い出し、本発明を完成するに到った。

【０００９】更に、ハロゲン化銀写真感光材料が、３Ｈ
−ピロロピリジン、４Ｈ−チエノピロール、６Ｈ−チエ
ノピロール、４Ｈ−フロピロール及び６Ｈ−フロピロー
ルから選ばれる核を母核とし、分子中に少なくとも２個
の酸基を有するか又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ基（Ｒは水素
原子又はアルキル基を表す）を１個以上有する置換基を
少なくとも２個有するシアニン染料の少なくとも１種を
含有する時、より優れた本発明の効果が得られ、感光材
料への残存による汚染がないことを見い出した。

【００１０】本発明に係る紙支持体は、その表面に白色
顔料を含有した耐水性樹脂層を有するものであり、耐水
性樹脂層を形成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィンの他、アクリレート系の
モノマー中に白色顔料を分散し、これを電子線により硬
化せしめて耐水性樹脂層を形成する方法を用いてもよい
。中でも白色顔料を含有するポリオレフィン層を表面に
有する紙支持体が好ましい。

【００１１】本発明に係る紙支持体に用いられる白色顔
料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用いるこ
とができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。例
えば硫酸バリウム等のアルカル土類金属の硫酸塩、炭酸
カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、
合成珪酸塩等のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、
アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレ
イ等が挙げられる。白色顔料として好ましくは硫酸バリ
ウム、酸化チタンである。分散度を高めるためには、こ
れら白色顔料をシリカや酸化アルミニウム等の無機化合
物や２，４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタン、トリ
メチロールエタン等の多価アルコール類を用いて表面処
理を施しておくのが好ましい。

【００１２】本発明に係る紙支持体の表面の耐水性樹脂
層中に含有される白色顔料の量は、耐水性樹脂層中での
密度として１０重量％以上であることが好ましく、これ
より少ない量では、画像中の微細な描写において鮮鋭さ
が不十分なものとなってしまう。更には１３重量％以上
の密度であることが好ましく、１５重量％以上であるこ
とがより好ましい。本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂
層中の白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に
記載の方法で測定することができる。この方法で測定し
たときに、白色顔料の分散度が前記特許に記載の変動係
数として０．２０以下であることが好ましく、０．１５
以下であることがより好ましく、０．１０以下であるこ
とが更に好ましい。

【００１３】本発明の画像形成方法の特徴は、紙支持体
を有するハロゲン化銀写真感光材料を走査露光するに当
たって、その主走査の方向と紙支持体の剛度の小さい方
向が一致することにある。本発明においては、ハロゲン
化銀写真感光材料がロール状のものであってもシート状
のものであっても、その長手方向を軸にして幅手方向に
曲げる時の剛度が、幅手方向を軸にして長手方向に曲げ
る時の剛度より小さいとき、幅手方向の軸に平行に走査
することを主走査と紙支持体の剛度の小さい方向が一致
すると呼ぶ。通常、抄紙の時の長さ方向，幅手方向が、
ハロゲン化銀写真感光材料の長手方向，幅手方向と一致
するが、主走査の方向は、長手方向と幅手方向のいずれ
かと完全に平行である必要はなく、どちらの方向に、よ
り一致しているかで判断すればよい。本発明にいう剛度
は、テーパー式剛度計で測定したものをいい、ＪＩＳ　
Ｐ　８１２５−１９７６　に記載されている方法で測定
することが出来る。本発明に係るハロゲン化銀写真感光
材料に用いられる紙支持体の剛度の比は、特に制限され
ないが、１０：８〜１０：４が好ましく、１０：７〜１
０：５がより好ましく、１０：６〜１０：５が特に好ま
しい。

【００１４】本発明に係る露光装置においては、露光す
る光はビーム状のものであり、光源と感光材料の間に光
学系を介さず殆ど密着した状態で露光する方式では本発
明の効果を得ることは出来ない。ビームの形状には特に
制限はなく、円形であっても楕円形であってもよい。又、ビームの大きさにも特に制限はないが、ビームの大
きさが絞られているほど本発明の効果は大きく好ましい
。

【００１５】本発明の画像形成方法における１画素当た
りの露光時間は特に制限はないが、１００マイクロ秒以
下の露光時間であるとき本発明の効果が大きく有利であ
る。１画素当たりの露光時間とは、光束の強度の空間的
な変化において、光強度が最大値の１／２になることを
以て光束の外縁とし、走査線と平行であり、かつ光強度
が最大となる点を通る線と光束の外縁の交わる２点間の
距離を光束の径とした時、（光束の径）／（走査速度）
を以て１画素当たりの露光時間とする。

【００１６】こうしたシステムに適用可能と考えられる
レーザープリンター装置としては、例えば、特開昭５５
−４０７１号、同５９−１１０６２号、同６３−１９７
９４７号、特開平２−７４９４２号、同２−２３６５３
８号、特公昭５６−１４９６３号、同５６−４０８２２
号、欧州広域特許７７４１０号、電子通信学会技術研究
報告８０巻、２４４号、及び映画テレビ技術誌１９８４
／６（３８２），３４〜３６頁などに記載されているも
のがある。

【００１７】本発明の画像形成方法において、ハロゲン
化銀写真感光材料を露光するのに用いられる光源として
は半導体レーザーが好ましく用いられる。半導体レーザ
ーとしては、７２０ｎｍ以上の波長に十分な強度を持っ
ていればどのようなものであってもよく、ガリウム・砒
素・燐、アルミニウム・ガリウム・砒素、インジウム・
ガリウム・砒素・燐、アルミニウム・ガリウム・砒素・
アンチモン等を挙げることができる。中でも、７５０，
７８０，８１０，８３０，８８０ｎｍの半導体レーザー
が光強度、ハロゲン化銀感光材料の取扱いなどの点から
有利に用いられる。

【００１８】本発明の効果が得られる機構については必
ずしも明確になっていないが、支持体の物性値としての
剛度そのものに意味があるわけではなく、紙の物性を規
定する種々の因子（例えば紙の繊維の長さ、繊維の配向
といった因子）の中の剛度と強い相関のある因子が本発
明の効果に影響しているものと思われる。

【００１９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジェーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる
。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出
来るが、特に、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ
）の化合物は本発明の効果を高めることができ、更に残
色汚染もなく好ましい。本発明の効果が、可視光の波長
領域では得られず、７２０ｎｍ以上の長波光の場合にの
み得られるので、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）
の化合物が有する分光吸収特性が本発明の効果を得るの
に適しているものと推測される。

【００２０】

【化１】

【００２１】式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及び
Ｒ６は各々アルキル基を表し、Ｚ１及びＺ２は各々ピロ
ロピリジン、チエノピロール又はフロピロール環を形成
するに必要な非金属原子群を表す。

【００２２】Ｙ１及びＹ２はピロロピリジン環を形成す
るに必要な非金属原子群を表し、かつ、Ｙ１の環内に＝
Ｎ＋（Ｒ１）−結合を含み、Ｙ２の環内に＝Ｎ（Ｒ４）
−結合を含むものとする。

【００２３】一般式（Ｉ）におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ３，
Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｚ１，Ｚ２、一般式（ＩＩ）におけ
るＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６Ｙ１，Ｙ２及び
一般式（ＩＩＩ）におけるＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ
５，Ｒ６，Ｙ１，Ｚ２は各々、染料分子が少なくとも２
個の酸基を有する置換基を有することを可能にする基又
は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ基を１個以上有する置換基を少な
くとも２個有することを可能にする基を表す。Ｒは水素
原子又はアルキル基を表す。Ｌはメチン基を表し、Ｘ−
はアニオンを表す。ｍは４又は５の整数を表し、ｎは１
又は２の整数を表す。染料が分子内塩を形成する時はｎ
は１である。

【００２４】前記一般式（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ
）における酸基としては、スルホン酸基、カルボン酸基
、ホスホン酸基等が挙げられ、これらの酸基は各々、そ
の塩を包含する。塩としては、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属塩、アンモニウム、トリエチルアミン、
ピリジン等の有機アンモニウム塩を挙げることができる
。更にＲ１〜Ｒ６，Ｚ１，Ｚ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｌ，Ｘ−
の詳細は、特開平１−２８０７５０号，７〜８頁記載の
Ｒ１〜Ｒ６，Ｚ１，Ｚ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｌ，Ｘ−と、そ
れぞれ同義である。

【００２５】本発明に用いられる前記一般式（Ｉ），（
ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料（以下、本発明の
染料と称す）の具体例を以下に示すが、本発明はこれ等
に限定されるものではない。

【００２６】

【化２】

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】その他の例として、特開平１−２８０７５
０号の９〜１６頁に記載の（４），（５），（８），（
１０），（１３），（１５）〜（２０），（２２），（
２８）〜（３１），（３３），（３７），（３８）の化
合物も同等に使用することができる。

【００３１】これらの染料は、ジャーナル・オブ・ザ・
ケミカル・ソサイェティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１
８９頁（１９３３年）、米国特許２，８９５，９５５号
及び特開昭６２−１２３４５４号等を参考にして合成す
ることができる。

【００３２】本発明の染料は、ハロゲン化銀乳剤中に含
有させて、イラジェーション防止染料として用いること
もできるし、又、非感光性の親水性コロイド層中に含有
させて、フィルター染料あるいは、ハレーション防止染
料として用いることもできる。又、使用目的により２種
以上の染料を組み合わせて用いてもよいし、他の染料と
組み合わせて用いてもよい。本発明の染料をハロゲン化
銀乳剤層中あるいは、その他の親水性コロイド層中に含
有させるためには、通常の方法により容易に行うことが
できる。一般には、染料又は、染料の有機・無機アルカ
リ塩を水に溶解し、適当な濃度の染料水溶液とし、塗布
液に添加して、公知の方法で塗布を行い感光材料中に染
料を含有させることができる。これらの染料の含有量と
しては、使用目的によって異なるが、一般には写真感光
材料１ｍ２当たり１〜８００ｍｇになるように塗布して
用いる。

【００３３】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられるイエローカプラーとしては、下記一般
式（Ｙ）で示される化合物が好ましい。

【００３４】

【化６】

【００３５】式中、ＲＹ１はハロゲン原子又はアルコキ
シ基を表し、ＲＹ２は―ＮＨＣＯＲＹ３ＳＯ２ＲＹ４，
―ＣＯＯＲＹ４，―ＮＨＣＯＲＹ４，―ＣＯＯＲＹ３Ｃ
ＯＯＲＹ４，　―Ｎ（ＲＹ５）ＳＯ２ＲＹ４　又は―Ｓ
Ｏ２Ｎ（ＲＹ４）ＲＹ５を表す。

【００３６】ＲＹ３はアルキレン基を表し、ＲＹ４は耐
拡散性基を表し、ＲＹ５は水素原子、アルキル基又はア
ラルキル基を表し、ＺＹはカップリング離脱基を表す。

【００３７】好ましく用いられるイエローカプラーの具
体例を以下に挙げる。

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】好ましく用いられるマゼンタカプラーとし
ては、下記一般式（Ｍ―Ｉ）及び（Ｍ―ＩＩ）で表され
るマゼンタカプラーが挙げられる。

【００４２】

【化１０】

【００４３】式中、ＺＭは含窒素複素環を形成するに必
要な非金属原子群を表し、該ＺＭにより形成される環は
置換基を有してもよい。

【００４４】ＸＭは水素原子又はカップリング離脱基を
表す。又、ＲＭは水素原子又は置換基を表す。

【００４５】

【化１１】

【００４６】式中、ＡｒＭ　はアリール基、Ｘはハロゲ
ン原子、アルコキシ基又はアルキル基を表わし、Ｒはベ
ンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは１又は２を表す。ｎが２の時はＲは同じ基であっても異なった基でもよい
。

【００４７】Ｙはカップリング離脱基を表す。

【００４８】マゼンタカプラーの具体例を以下に挙げる
。

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】シアンカプラーとしては、下記一般式（Ｃ
−Ｉ）及び（Ｃ−ＩＩ）で表されるシアンカプラーが挙
げられる。

【００５３】

【化１５】

【００５４】式中、ＲＣ１は炭素原子数２〜６のアルキ
ル基を表し、ＲＣ２はバラスト基を表す。ＺＣは水素原
子又はカップリング離脱基を表す。

【００５５】

【化１６】

【００５６】式中、ＲＣ１はアルキル基又はアリール基
を表す。ＲＣ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基又は複素環基を表す。ＲＣ３は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表す。又、ＲＣ
３はＲＣ１と共同して環を形成してもよい。ＺＣは水素
原子又はカップリング離脱基を表す。

【００５７】シアンカプラーとしては、下記の化合物が
挙げられる。

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀のいずれでもよい。

【００６２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジェーション防止、ハレーション防止の目的や感度
調整の目的のために、種々の波長域に吸収を有する染料
を用いることができる。

【００６３】又、発色色素の波長をシフトさせる目的で
、下記の如き化合物を併用することができる。

【００６４】

【化２０】

【００６５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は
、色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリ
マーラテックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジ
ャー、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤
、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いること
ができる。

【００６６】本発明の乳剤は、常法により化学増感され
る。

【００６７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は
、イエロー発色カプラー、マゼンタ発色カプラー、シア
ン発色カプラーに組み合わせて４００〜９００ｎｍの波
長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含
む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は、１種類の、又は
、２種以上の増感色素を組み合わせて含有する。

【００６８】本発明に用いられる赤外増感色素の好まし
い具体的化合物を以下に挙げる。

【００６９】

【化２１】

【００７０】

【化２２】

【００７１】

【化２３】

【００７２】赤感光性増感色素及び赤外感光性増感色素
は、強色増感剤として下記化合物を組み合わせて用いる
ことができる。

【００７３】

【化２４】

【００７４】

【化２５】

【００７５】本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔
処理等を施した後、直接又は下塗層（支持体表面の接着
性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレー
ション防止性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上
するための１又は２以上の下塗層）を介して塗布されて
いてもよい。

【００７６】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いて
もよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する
ことのできるエクストルージョンコーティング及びカー
テンコーティングが特に有用である。

【００７７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は
、人間が観察する画像を供するのに用いられるカラー写
真感光材料であればどの様な形態のものであっても好ま
しく、例えば、カラーペーパー、リバーサルカラーペー
パー、直接ポジ型カラーペーパー（カラー複写機用、顔
写真用）などを挙げることができる。

【００７８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理において発色現像液に使用される発色現像主薬は、
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いるアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系
誘導体を包含する。

【００７９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理に適用される発色現像液には、前記の芳香族第１級
アミン系発色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合
物を添加することができる。

【００８０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行ってもよい。定着処理の後は、通
常は水洗処理が行われる。又、水洗処理の代替として、
安定化処理を行ってもよい。本発明に係る画像形成方法
においてハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に用いる
現像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに
感光材料を挟んで搬送するローラー・トランスポートタ
イプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送する
エンドレスベルト方式であってもよいが、特に処理槽を
スリット状に形成して、この処理槽に処理液を供給する
と共に感光材料を搬送する方式でよい。

【００８１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００８２】実施例１１８０ｇ／ｍ２の坪量の紙パルプの両面に高密度ポリエ
チレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳
剤層を塗布する側のポリエチレンには、表面処理を施し
たアナターゼ型酸化チタンを分散した溶融ポリエチレン
をラミネートして反射支持体を作製した。ＪＩＳ　Ｐ　
８１２５　の方法に従って長手方向の軸に沿って曲げた
場合の剛度を測定したところ１０ｇｆ・ｃｍであり、幅
手方向の軸に沿って曲げた場合の剛度は２１ｇｆ・ｃｍ
であった（支持体−１）。同様にして９０ｇ／ｍ２の坪
量の紙パルプを用いて紙支持体を作製し剛度を測定した
ところ、長手方向の軸に沿って曲げた場合の剛度は２ｇ
ｆ・ｃｍであり、幅手方向の軸に沿って曲げた場合の剛
度は４ｇｆ・ｃｍであった（支持体−２）。

【００８３】これら支持体を用いて下記によりハロゲン
化銀写真感光材料Ａ−１，Ａ−２を作製した。（塗布液調製）第１層塗布液イエローカプラー（ＹＣ−８）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ　及び高沸点有機溶
媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶
解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌ
を含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホ
モジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー
分散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した
青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混合し
、更にイラジェーション防止染料ＡＩ−３５％水溶液を
６．７ｍｌ加え、第１層塗布液を調製した。第２層〜第
７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製した。

【００８４】又、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調整した。

【００８５】なお、層構成は、表−１の如くである。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【化２６】

【００８９】

【化２７】

【００９０】

【化２８】

【００９１】

【化２９】

【００９２】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇ
の制御は特開昭５９―４５４３７号記載の方法により行
い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を
用いて行った。

【００９３】（Ａ液）　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．４２ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０３ｇ　　水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２００ｍｌ（Ｂ液）　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２００ｍｌ（Ｃ液）　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０２．７ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０ｇ　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ（Ｄ液）　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３００ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６００ｍｌ　　添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水
溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い均て脱塩
を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平粒径０．８５
μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。上記乳剤ＥＭＰ
−１に対し、下記化合物を用い５０℃にて９０分化学熟
成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た
。

【００９４】　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８ｍｇ／モルＡｇＸ　　塩化金酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｍｇ／モルＡｇＸ　　安　定　剤　　　　　　
　　　　　　ＳＴＡＢ―１　　　　　　　　　６×１０
−４モル／モルＡｇＸ　　増感色素　　　　　　　　　
　　　ＢＳ―１　　　　　　　　　　　４×１０−４モ
ル／モルＡｇＸ　　増感色素　　　　　　　　　　　　
ＢＳ―２　　　　　　　　　　　１×１０−４モル／モ
ルＡｇＸ（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液
）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加
時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒
径０．４３μｍ、変動係数０．０８、　塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【００９５】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【００９６】　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５ｍｇ／モルＡｇＸ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　塩化金酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ／
モルＡｇＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　安　定　剤　　　　　　　　　　　　ＳＴＡＢ―１
　　　　　　　　６×１０−４モル／モルＡｇＸ　　　
　　　　　　　　　　　　増感色素　　　　　　　　　
　　　ＧＳ―１　　　　　　　　　　４×１０−４モル
／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、　塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【００９７】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【００９８】　　チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．８ｍｇ／モルＡｇＸ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　塩化金酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ／
モルＡｇＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　安　定　剤　　　　　　　　　　　　ＳＴＡＢ―１
　　　　　　　　６×１０−４モル／モルＡｇＸ　　　
　　　　　　　　　　　　増感色素　　　　　　　　　
　　　ＲＳ―１　　　　　　　　　　１×１０−４モル
／モルＡｇＸ

【００９９】

【化３０】

【０１００】

【化３１】

【０１０１】次に試料Ａ−１，Ａ−２の作製において、
青感性乳剤を下記の赤外感光性乳剤に置き換え、染料Ａ
Ｉ−３を等モルの染料ＡＩ−４に置き換えた以外は同様
にして試料Ｂ−１，Ｂ−２を作製した。

【０１０２】

【化３２】

【０１０３】（赤外感光性乳剤の調製）試料Ａ−１，Ａ
−２のＥＭＰ−２に対し、下記の化合物を用いて５５℃
で化学熟成を行い、赤外感光性乳剤を得た。

【０１０４】　　チオ硫酸ナトリム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５ｍｇ／モルＡｇＸ　　塩化金酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｍｇ／モルＡｇＸ　　　　　　　　　　　安
　定　剤　　　　　　　　　　　　ＳＴＡＢ―１　　　
　　　　　　０．６×１０−４モル／モルＡｇＸ　　最適なセンシトメトリー性能が得られる時間でＳＴ
ＡＢ−１を添加し、温度を低下させて化学熟成を停止さ
せたが、ＳＴＡＢ−１の添加の３分前に赤外増感色素Ｉ
ＲＳ−７を添加し、分光増感を行った。

【０１０５】上記のハロゲン化銀写真感光材料をドラム
に貼付け、長手方向を主走査方向に一致させた場合と、
逆に幅手方向を主走査方向に一致させて場合で濃度１．
０付近のグレーパッチができるように露光し、下記の現
像処理を行った。露光の光源は、青の光源としてはヘリ
ウム・カドミウムレーザー（約４４２ｎｍ）、緑の光源
としてはヘリウム・ネオンレーザー（約５４４ｎｍ）、
赤の光源としては、ヘリウム・ネオンレーザー（約６３
３ｎｍ）、赤外の光源としてはガリウム・アルミニウム
・砒素半導体レーザー（約７８０ｎｍ）を用意し、光学
系を組み立てた。ビーム径は約８０μｍで１．６ｍ／秒
の主走査速度で露光した。この時の１画素当たりの露光
時間は５×１０−５秒であった。試料Ａ−１，Ａ−２は
青，緑，赤の光源を組み合わせ、試料Ｂ−１，Ｂ−２は
緑，赤，赤外の光源を組み合わせて用いた。

【０１０６】処理工程　　　　　　　　　　　　　　温　　度　　　
　　　　　　　　　　　　時　　間　　発色現像　　　
　　　　　　　　　３５．０±０．３℃　　　　　　　
　　　　　　４５秒漂白定着　　　　　　　　　　　　
３５．０±０．５℃　　　　　　　　　　　　　４５秒
安　定　化　　　　　　　　　　　　　　３０〜３４℃
　　　　　　　　　　　　　　９０秒乾　　　　燥　　
　　　　　　　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　
　　　　　　　６０秒発色現像液　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８００ｍｌ　　トリエタノールアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　Ｎ，Ｎ‐ジエ
チルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２ｇ　　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｇ　　亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ　　１‐ヒドロ
キシエチリデン１，１‐ジホスホン酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　エチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　カテコー
ル‐３，５‐ジスルホン酸二ナトリウム塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０ｇ　　Ｎ‐エチル‐Ｎ‐
β‐メタンスルホンアミドエチル‐３　　‐メチル‐４
‐アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ　　蛍光増白剤
（４，４′‐ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
　　　　　１．０ｇ　　炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２７ｇ　　水を加えて全量を１ｌとし、ｐＨ＝１０．１０に調
整する。

【０１０７】漂白定着液　　エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩
　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　エチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　チオ硫酸
アンモニウム　　（７０％水溶液）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｌ　　亜硫
酸アンモニウム　　　（４０％水溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．５ｍｌ　　水を加えて全量を１ｌとし、炭酸カリウム又は氷酢
酸でｐＨ＝５．７に調整する。

【０１０８】安定化液　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ　
　エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．０ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０ｇ　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０ｇ　　水酸化アンモニウム（２０％水溶液）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０ｇ　　蛍光増白剤（４，４′―ジアミノスチルベ
ンジスルホン酸誘導体）　　　１．５ｇ　　水を加えて全量を１ｌとし、硫酸又は水酸化カリウ
ムでｐＨ＝７．０に調整する。

【０１０９】現像を終了した試料を、ミクロフォトメー
ター（コニカ・マイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型
）を用いてＢ濃度を測定した。１０μｍ×４００μｍの
アパーチャで、その長手方向を走査線に直角になるよう
にして２０ｍｍスキャンし、濃度を測定する間に５００
点のデータをサンプリングしそのレンジを求めた。　　
結果を表−２に示す。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】表−２に示されるように、可視光で露光し
た試料１０１，１０２，１０５，１０６の場合にはいず
れも濃度変動が小さいのに対して、赤外光を用いた試料
１０３，１０４，１０７，１０８の場合には主走査方向
と紙支持体の剛度の小さい方向を一致させた場合には、
試料１０１と余り変わらない濃度変動に納まるにも拘ら
ず、主走査方向と紙支持体の剛度の小さい方向が一致し
ない場合には濃度変動が大きくなることが分かる。又、
この傾向は紙パルプの坪量を減少した薄手の紙支持体に
おいて大きくなり、本発明の効果は、薄手の紙支持体を
用いたハロゲン化銀写真感光材料に適用したときに実用
上の意義は大きい。

【０１１２】実施例２実施例１で用いたレーザーを使用し、写真感光材料を搬
送しながらポリゴン・ミラーにより走査した光で露光す
る光学系を組み立て、実施例１の試料Ａ−１，Ａ−２，
Ｂ−１，Ｂ−２を露光、現像し、評価した。この装置で
の主走査速度は１６０ｍ／秒でビーム径は約８０μｍで
あり、１画素当たりの露光時間は５×１０−７秒であっ
た。結果を表−３に示す。

【０１１３】

【表４】

【０１１４】表−３に見られるように、露光系の条件を
変更しても本発明の効果を得ることが出来ることが確か
められた。実施例１の結果と比べると、１画素当たりの
露光時間が短い方が、濃度の変動が大きくなり易いとい
った点で不利であり、本発明を適用する実用上の意義は
大きい。

【０１１５】実施例３実施例１の試料Ｂ−１の調製において、赤外吸収染料を
ＡＩ−５，例示化合物（１），（３），（５），（６）
に変更した試料Ｂ−３〜Ｂ−７を調製した。この試料を
実施例１と同様にして評価した。結果を表−４に示す。

【０１１６】

【化３３】

【０１１７】

【表５】

【０１１８】表−４に示すように、主走査の方向と紙支
持体の剛度の小さい方向とが一致しない比較試料は殆ど
変化しないのに対し、本発明に係る赤外吸収染料を用い
た場合には濃度の変動を抑制するという効果が大きく現
れている。

【０１１９】又、本発明の赤外吸収染料を用いた感材Ｂ
−４〜７では、未露光部分に残る染料による薄い緑がか
った着色がなく、その点でも好ましい。

【０１２０】実施例４実施例１の試料Ｂ−１の作製において、緑感性乳剤を下
記の赤外感光性乳剤に置き換え、染料ＡＩ−１を等モル
の例示化合物（１９）に置き換えた以外は同様にして試
料Ｂ−８を作製した。

【０１２１】（赤外感光性乳剤の調製）試料Ａ−１のＥ
ＭＰ−２に対し下記の化合物を用いて５５℃で化学熟成
を行い、赤外感光性乳剤を得た。

【０１２２】　　チオ硫酸ナトリム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５ｍｇ／モルＡｇＸ　　塩化金酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｍｇ／モルＡｇＸ　　安　定　剤　　　　　
　　　　　　　ＳＴＡＢ―１　　　　　　　　　０．６
×１０−４モル／モルＡｇＸ　　最適なセンシトメトリー性能が得られる時間でＳＴ
ＡＢ−１を添加し、温度を低下させて化学熟成を停止さ
せたが、ＳＴＡＢ−１の添加の３分前に赤外増感色素Ｉ
ＲＳ−１１を添加し、分光増感を行った。

【０１２３】露光装置は赤の光源としてはヘリウム・ネ
オンレーザー（約６３３ｎｍ）、赤外の光源としてはガ
リウム・アルミニウム・砒素半導体レーザー（約７８０
ｎｍ，８３０ｎｍ）を用意し、光学系を組み立て、試料
Ｂ−８用に使用した。ビーム径は約８０μｍで１６０ｍ
／秒の主走査速度で露光した。この時の１画素当たりの
露光時間は５×１０−７秒であった。この装置を用いて
実施例２と同様に露光後、現像処理を行った。

【０１２４】Ｂ濃度の測定結果を表−５に示す。

【０１２５】

【表６】

【０１２６】Ｂ濃度に関しては、実施例２と同様の結果
が得られていることが確認できた。Ｇ濃度の測定結果を
表−６に示す。

【０１２７】

【表７】

【０１２８】赤外感光性乳剤を用いた乳剤を用いると濃
度変動が大きくなる問題点があること、その問題点が本
発明により解決され従来の可視光を用いた場合と同様の
性能を得ることが示された。本発明に係るハロゲン化銀
写真感光材料としては、赤外感光性乳剤を複数層有する
ものであっても本発明の効果が得られることが確かめら
れた。本発明により、露光装置の設計の上で大幅な小型
化とコストダウンが実現される。

【０１２９】次に、第１層に用いた赤外感光性ハロゲン
化銀乳剤の増感色素をＩＲＳ−７からＩＲＳ−２，３，
５，９，１０に置き換えた試料を作製し、上記と同様に
評価を行ったが、増感色素の種類によらず本発明の効果
が得られることが確認できた。

【０１３０】

【発明の効果】本発明により、紙支持体を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を用いて、磁気媒体などに記録され
たソフト情報から、階調を有し濃度ムラの発生のない優
れたカラー画像を得ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　表面に白色顔料を含有する耐水性樹脂
層を有する紙支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、ビーム状
の光を用いて走査露光した後、現像することにより画像
を形成する方法において、前記走査露光が７２０ｎｍ以
上の波長の光を用い、その主走査の方向が前記紙支持体
上の剛度の小さい方向であることを特徴とする画像形成
方法。
【請求項２】　　ハロゲン化銀写真感光材料が、３Ｈ−
ピロロピリジン、４Ｈ−チエノピロール、６Ｈ−チエノ
ピロール、４Ｈ−フロピロール及び６Ｈ−フロピロール
から選ばれる核を母核とし、分子中に少なくとも２個の
酸基を有するか又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ基（Ｒは水素原
子又はアルキル基を表す）を１個以上有する置換基を少
なくとも２個有するシアニン染料の少なくとも１種を含
有することを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法
。