JPH10186558A - ハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度かつ露光時の湿度に依存せず安定な性
能が得られ、かつ露光から発色現像処理までの時間によ
る変動が少ないハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真
感光材料の提供。 【解決手段】 １．マイクロ波光伝導度測定の励起吸収
における光伝導度シグナル強度の減衰時間が２倍以上異
なる領域をハロゲン化銀粒子内部に有することを特徴と
するハロゲン化銀乳剤。 ２．ハロゲン化銀粒子内の特定の領域におけるマイクロ
波光伝導度測定の励起吸収における光伝導度シグナル強
度の減衰時間が、この特定の領域よりさらに粒子表面に
近い領域の該光伝導シグナル強度の減衰時間より２倍以
上大きいハロゲン化銀粒子を有することを特徴とするハ
ロゲン化銀乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高感度、硬調で、
露光時の湿度に依存する感度の変動が少なく、潜増安定
性に優れたハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光
材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】今日のカラー印画紙は、迅速現像処理技
術の進歩、及び特別な水処理設備を必要としない小スペ
ースに設置可能な露光現像処理機の発達により、写真店
をとわずスーパー、百貨店等の様々な他業種の店舗で露
光現像処理が行われるようになってきている。このよう
に様々な場所で露光現像処理がおこなわれるということ
は、それだけ露光、現像処理の環境が様々に変わること
を意味している。この環境の変化がカラーペーパーの品
質のばらつきを大きくして問題である。特に露光時での
湿度変動、露光から発色現像処理までの時間変動（潜増
の変動）に伴うカラープリント画質の変動の抑制は、カ
ラー印画紙の性能安定化の大きな課題であった。

【０００３】特開平５−４５７５８号には、マイクロ波
光伝導度測定における励起吸収においてピーク強度、長
寿命成分が特定の値以上であるハロゲン化銀写真感光材
料によって高照度不軌特性に優れ、製造後の経時による
カブリ増加の小さいハロゲン化銀写真感光材料が得られ
ることを開示している。しかし本発明のようにピーク強
度に特徴のあるハロゲン化銀乳剤粒子については、触れ
られていない。

【０００４】米国特許第２，４３２，９６４号明細書に
は銀−フェニルメルカプトテトラゾール塩について、感
度、汚染の排除についての記載があり、同４，９１２，
０２６号には、添加剤と金増感との併用効果を記した特
許が出願されているが、未だ満足がいくものでない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度かつ露光時の湿度に依存せず安定な性能が得られ、か
つ露光から発色現像処理までの時間による変動が少ない
写真用ハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【０００７】１．マイクロ波光伝導度測定の励起吸収に
おける光伝導度シグナル強度の減衰時間が２倍以上異な
る領域をハロゲン化銀粒子内部に有することを特徴とす
るハロゲン化銀乳剤。

【０００８】２．ハロゲン化銀粒子内の特定の領域にお
けるマイクロ波光伝導度測定の励起吸収における光伝導
度シグナル強度の減衰時間が、この特定の領域よりさら
に粒子表面に近い領域の該光伝導シグナル強度の減衰時
間より２倍以上大きいハロゲン化銀粒子を有することを
特徴とするハロゲン化銀乳剤。

【０００９】３．銀塩と錯形成する含窒素複素環化合物
を含有していることを特徴とする前記１及び２のハロゲ
ン化銀乳剤。

【００１０】４．前記１〜３の何れか１項に記載のハロ
ゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

【００１１】本発明者らは、露光時の湿度及び露光から
発色現像までの時間変動に対して安定して良好な画像を
得ることを目的に様々の検討を行ったところ、上記の構
成によって本発明の目的が達成されることを見出し、本
発明を完成するには塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩
ヨウ臭化銀の任意の組成のものを用いることができるが
塩化銀９０％以上が好ましい。

【００１２】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００１３】一般にハロゲン化銀写真感光材料（以下、
単に感光材料ともいう）には臭化銀を主体とした乳剤
と、塩化銀を主体とした乳剤が用いられるが、塩化銀を
９０モル％以上含む乳剤の特性は臭化銀を主体とする乳
剤とは大きく異なっており特異な挙動を示す。迅速な処
理を達成するという目的に対しては塩化銀含有量は９５
モル％以上であることが好ましい。迅速処理性、処理安
定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好ましく
は９８〜９９．８モル％の塩化銀を含有するハロゲン化
銀乳剤が好ましい。

【００１４】本発明においてハロゲン化銀粒子のマイク
ロ波光伝導の励起吸収におけるシグナル強度の減衰時間
の制御方法に特に制限はないが、特定の金属化合物を用
いたり、有機化合物を用いることができる。

【００１５】以下に金属化合物の例を挙げるがこれに限
らない。

【００１６】（１）Ｋ₄［Ｆｅ（ＣＮ）₆］ （２）Ｋ₄［Ｒｕ（ＣＮ）₆］ （３）Ｋ₄［Ｏｓ（ＣＮ）₆］ （４）Ｋ２ＩｒＣｌ₆ （５）Ｋ［ＩｒＣｌ₅（ＮＯ）］ （６）Ｋ［ＩｒＢｒ₅（ＮＯ）］ （７）Ｋ₃ＩｒＣｌ₆ （８）Ｋ₂ＩｒＢｒ₆ （９）Ｋ₃［Ｉｒ（ＮＯ₃）₆］ （１０）ＩｒＣｌ₄ （１１）Ｋ₂［ＩｒＢｒ₅（ＯＨ₂）］ （１２）Ｋ₂［ＩｒＣｌ₅（ＯＨ₂）］ （１３）ＩｒＢｒ₃ （１４）（ＮＨ₄）₂［ＩｒＣｌ₆］ （１５）Ｎａ₃［ＩｒＢｒ₆］ （１６）Ｎａ₂［ＩｒＢｒ₆］ （１７）Ｎａ₃［ＩｒＣｌ₆］ （１８）［ＩｒＣｌ（ＮＨ₃）₅］Ｃｌ₂ （１９）ｃｉｓ−［ＩｒＣｌ₂（Ｃ₂Ｈ₈Ｎ₂）₂］Ｃｌ （２０）Ｈ₂ＩｒＣｌ₆ （２１）（ＮＨ₄）₂［ＩｒＢｒ₆］ （２２）［Ｉｒ₄（ＣＯ）₁₂］ （２３）Ｈ₂［Ｉｒ₄Ｃｌ₈（ＣＯ）₈］ 前記金属化合物は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下の量で含有させるのが好
ましく、特に１×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が
好ましい。

【００１７】マイクロ波光伝導の励起吸収におけるシグ
ナル強度の減衰時間を適度に調整することによりおこる
現象の理由については未だ理論的な解釈はなされていな
いが、このような電子的な条件を調整することによっ
て、潜像の形成のされ方や分布に影響を与え、ひいては
現像時の潜像漂白の受け方等に影響を与える結果であ
る。

【００１８】マイクロ波光伝導度測定は当業界において
はよく知られた銀塩写真乳剤の物理的特性の評価方法で
あり、例えば、Ｌ．Ｍ．Ｋｅｌｌｏｇ著、フォトグラフ
ィックサイエンス・アンド・エンジニアリング、１８
巻、３７８ページ（１９７４）に記載の方法を参考にし
て測定を行う事が出来る。本発明で行ったマイクロ波光
伝導度測定の詳細な条件については特開平５−４５７５
８号の記載に準じた。

【００１９】また、本発明においてマイクロ波光伝導度
測定における光伝導度シグナル強度の減衰時間は、ピー
ク強度の１／２の強度にまで減衰するのに要する時間を
もって定義する。

【００２０】マイクロ波光伝導度測定の励起吸収におけ
る光伝導度シグナル強度の測定用試料の作成方法とより
詳細な測定方法を以下に示す。

【００２１】厚さ１２０μｍのトリアセチルセルロース
フィルム上に、測定乳剤をゼラチン水溶液と混合して
（ゼラチン／銀）＝０．６０となるよう塗布液を調製す
る。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）を添加
し、表面張力を調整する。この塗布液を用い、銀として
の塗布量が１．２ｇ／ｍ²になるように塗布を行いマイ
クロ波光伝導度測定用試料を調製する。塗布試料を特開
平５−４５７５８号２〜３頁に記載された方法（光源に
ＵＶＤ−３３Ｓフィルター（東芝硝子（株）製）をか
け、紫外光で励起した）でマイクロ波光伝導度を測定
し、励起吸収における光伝導度シグナル強度の減衰時間
を求める。

【００２２】本発明の請求項１でいうマイクロ波光伝導
度測定の励起吸収における光伝導度シグナル強度の減衰
時間が２倍以上異なる領域をハロゲン化銀粒子内部に有
するハロゲン化銀乳剤とは、以下の式（１）を満たして
いる条件が存在していることで本発明乳剤であることを
定義した。例えば乳剤Ａが本発明乳剤であることを判定
する例を以下に示す。

【００２３】乳剤Ａの物理熟成時において、その熟成途
中の乳剤をＢとした時、乳剤Ｂの光伝導シグナル強度の
減衰時間をｄ１とする。また乳剤Ａの物理熟成時におい
て乳剤Ｂからさらに熟成した途中の乳剤をＣとし、光伝
導シグナル強度の減衰時間をｄ２とする。この時、乳剤
Ｂ及び乳剤Ｃは、乳剤Ａの特定部分の領域のみを示す乳
剤となる。なお乳剤Ｃ、乳剤Ａと同一でもよい。

【００２４】また乳剤Ａの表面をハロゲン化銀粒子溶解
剤でエッチングしてハロゲン化銀粒子の内部の特定の領
域を残した乳剤を乳剤Ｃ、さらにエッチングしたハロゲ
ン化銀乳剤を乳剤Ｂとしてもよい。この時、乳剤Ｃは乳
剤Ａと同一でもよい。

【００２５】 ２ ≦ｄまたはｄ≦１／２ 式（１）、 ただしｄ＝ｄ３／ｄ１、 ｄ３＝ｄ２×（乳剤Ｂのハロゲン化銀１粒子の平均体積
／乳剤Ｃのハロゲン化銀１粒子の平均体積）、 次に本発明で好ましく用いられる銀と錯形成する含窒素
複素環化合物について詳細を記述する。

【００２６】含窒素複素環化合物は、例えばテトラゾー
ル、イミダゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾー
ル、トリアゾール、オキサジアゾール等の誘導体が挙げ
られる。好ましいのは、フェニルメルカプトテトラゾー
ル。

【００２７】以下に含窒素複素環化合物の具体例を挙げ
るがこれに限られるものではない。本発明では、これら
化合物と銀で錯化合物を形成後、乳剤に添加すると本発
明の効果がより好ましく得られる。

【００２８】（１）１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール （２）４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラゾール （３）４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン （４）５−ヒドロキシ−７−メチル−１，２，３，４，
６−ペンタザインデン （５）４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，２，３ａ，
７−テトラザインデン （６）２，５，６−トリメチル−４−ヒドロキシ−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン （７）７−ヒドロキシ−５−メチル−２−フェニル−
１，２，３，４，６−ペンタザインデン （８）４−ヒドロキシ−６−メチル−１，２，３ａ，７
−テトラザインデン （９）４−ヒドロキシ−１，２，３ａ，７−テトラザイ
ンデン （１０）２−メチル−４−ヒドロキシ−６−フェニル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン （１１）４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン （１２）２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ−５−エチ
ル−１，３，３ａ，７テトラザインデン （１３）１−フェニル−５−メルカプト−１，２，３，
４−テトラゾール （１４）２，５−ジメチル−７−ヒドロキシ−１，４，
７ａ−トリアザインデン これら銀との錯形成化合物の調製は、硝酸銀水溶液に含
窒素複素環化合物を溶解したアルカリ水溶液及びメタノ
ールを混合することでできる。

【００２９】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径には特に
制限はないが、迅速処理性及び感度や他の写真性能等を
考慮すると、好ましくは０．２５〜１．２μｍの範囲で
ある。尚上記粒子は当業用技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することができる。

【００３０】代表的な方法としては、ラブランドの「粒
子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍシンポジウム・オン・ラ
イト・マイクロスコピー，１９５５年，９４〜１２２
項）又は「写真プロセスの理論」（ミース及びジェーム
ス共著，第３版，マクミラン社発行（１９６６年）の第
２章に記載されている。

【００３１】ハロゲン化銀粒子の粒径分布は多分散であ
ってもよいし、単分散でもよい。好ましくは、粒径分布
の変動係数が０．２０以下、更に好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀である。ここで変動係数は粒径
分布の広さを示す係数であり、下記によって定義され
る。

【００３２】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓ：粒径分布の標準偏
差、Ｒ：平均粒径を表す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
す。

【００３３】ハロゲン化銀乳剤の調製装置・方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００３４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで調製されたものでも
よい。該乳剤は粒子を一時に成長させたものであっても
よいし、種粒子を形成した後これを成長させ得ることが
できる。この場合、種粒子を作る方法と成長させる方法
は同じであっても異なってもよい。又、可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン化物塩を反応させる形式としては、順混合
法、逆混合法、同時混合法、それらの組合せなど何れで
もよいが、同時混合法が好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【００３５】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供
給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に
記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置を用いてもよい。

【００３６】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了後に
添加してもよい。

【００３７】脱塩法には、米国特許４，３３４，０１２
号、特公昭５６−５０１７７６号等に記載の反応器外に
反応母液を取り出す限外濾過法と米国特許２，６１８，
５５６号、同２，７３５，８４１号等に記載の沈澱剤を
用いて脱塩する沈澱法があるが、限外濾過法で得られた
ものが性能変動が小さく、特に好ましい。

【００３８】本発明のハロゲン化銀粒子の形状に制限は
ないが、本発明のハロゲン化銀乳剤の調製の容易さでは
立方晶がより好ましい。

【００３９】本発明のハロゲン化銀乳剤は、金化合物を
用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を用い
ることが出来る。

【００４０】本発明のハロゲン化銀乳剤に適用するカル
コゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感剤、
テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ増感
剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、アリ
ルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機イオウ等が挙げられる。

【００４１】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロ
ゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの
範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が
好ましい。

【００４２】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１
０^-8モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１
０^-5モル〜１×１０^-8モルである。

【００４３】本発明のハロゲン化銀乳剤の化学増感法と
しては、還元増感法を用いてもよい。好ましい還元増感
剤としては二酸化チオ尿素、アミンボラン、亜硫酸ナト
リウム等を用いる事ができる。

【００４４】本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止し
たり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じ
るカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤
を用いることが出来る。こうした目的に用いることので
きる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６０３
６号７ページ下欄に記載された一般式（II）で表される
化合物を挙げることができ、さらに好ましい具体的な化
合物としては、同公報の８ページに記載の（IIａ−１）
〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物
や、１−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール等の化合物を挙げることができる。

【００４５】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感停止工程、塗布液調製工程などの工程で添加される。
これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハ
ロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×１０^-4モル
程度の量で好ましく用いられる。化学増感停止工程で添
加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モ
ル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モ
ル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程に
おいて、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロ
ゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０^-1モル程
度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０^-2モルが
より好ましい。

【００４６】またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加す
る場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り１×１０^-9
モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【００４７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。

【００４８】この目的で、公知の化合物をいずれも用い
ることが出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料と
しては、特開平３−２５１８４０号３０８ページに記載
のＡＩ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０号記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号の２ページ左下欄に記載
の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が
好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真
特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好まし
い。

【００４９】好ましい化合物の具体例として、同公報３
ページ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【００５０】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好まし
く、さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【００５１】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平２−２３２６５２号記載の一
般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００５２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。

【００５３】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いる分光増
感色素としては、公知の化合物をいずれも用いることが
できるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５
１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を単独
でまたは組み合わせて好ましく用いることができる。緑
感光性増感色素としては、同公報２８ページに記載のＧ
Ｓ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感色素と
しては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が好まし
く用いられる。また、半導体レーザーを用いるなどして
赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感
色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素として
は、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページに記載
のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられる。ま
た、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平
４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強色増感
剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号公報１
５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み
合わせて用いるのが好ましい。

【００５４】本発明に用いられる増感色素は、増感色素
の種類、適用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成、
粒径等によって異なるが、ハロゲン化銀１モル当たり好
ましくは５×１０^-5〜２×１０^-3モル、更に好ましくは
１×１０^-4〜７×１０^-4モルの範囲で用いられる。

【００５５】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００５６】増感色素の分散方法としては、高速撹拌型
分散機を用いて水系中に機械的に１μｍ以下の微粒子に
粉砕・分散する方法以外に、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のようにｐＨ６〜８、６０〜８０℃の条件下で
水系中において機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分
散する方法、特公昭６０−６４９６号に記載の表面張力
を３８ｄｙｎｅ／ｃｍ以下に抑える界面活性剤の存在下
に分散する方法等を用いることができる。

【００５７】分散液を調製するのに用いることのできる
分散装置としては、例えば、特開平４−１２５６３１号
公報第１図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミ
ル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができ
る。

【００５８】また、これらの分散装置を用いるに当たっ
て、特開平４−１２５６３２号に記載のように、あらか
じめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う
等の方法をとってもよい。

【００５９】増感色素は、本発明の効果を損なわない範
囲において複数の増感色素を組み合わせて用いることが
できる。この場合、二つの増感色素は別々に添加して
も、予め混合した後これを添加してもよい。

【００６０】本発明の写真感光材料に用いられるカプラ
ーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有す
るカップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも
用いることが出来るが、特に代表的な物としては、波長
域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエ
ロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分
光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波
長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシ
アン色素形成カプラーとして知られているものが代表的
である。

【００６１】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５
４号５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−
II）で表されるカプラーを挙げることができる。

【００６２】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１４１
５４号４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ
−ＩＩ）であり、上記マゼンタカプラーのうちより好ま
しいのは、同公報４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般式
（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐
光性に優れ特に好ましい。同公報５ページ上欄に記載さ
れているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色
の再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優れてお
り好ましい。

【００６３】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるイエローカプラーとしては、特開平４−１１４１
５４号３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表さ
れるカプラーを挙げることができる。具体的な化合物
は、同公報３ページ左下欄以降にＹＣ−１〜ＹＣ−９と
して記載されているものを挙げることができる。中でも
同公報の一般式［Ｙ−１］のＲＹ１がアルコキシ基であ
るカプラーまたは特開平６−６７３８８号記載の一般式
［Ｉ］で示されるカプラーは好ましい色調の黄色を再現
でき好ましい。

【００６４】カプラーやその他の有機化合物を添加する
のに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸
点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

【００６５】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【００６６】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は通
常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、
分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布液に
添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々１０時間以
内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好まし
い。

【００６７】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。

【００６８】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９ページ左下欄に記載の
化合物（ｄ−１１）、同公報１０ページ左下欄に記載の
化合物（Ａ’−１）等の化合物を用いることができる。
また、これ以外にも米国特許４，７７４，１８７号に記
載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。

【００６９】本発明の感光材料には、現像主薬酸化体と
反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色
濁りを防止したり、またハロゲン化銀乳剤層に添加して
カブリ等を改良する事が好ましい。

【００７０】本発明の感光材料には、紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般式ＩＩ
Ｉ−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７
２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−
１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５
−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示され
る化合物が挙げられる。

【００７１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。

【００７２】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使
用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影
響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開
平３−１５７６４６号記載のような防腐剤および抗カビ
剤を添加する事が好ましい。また感光材料または処理後
の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−
１１８５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤
やマット剤を添加する事が好ましい。

【００７３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポ
リエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した
紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビ
ニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙な
どを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐水
性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂と
してはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまた
はそれらのコポリマーが好ましい。

【００７４】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。

【００７５】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。

【００７６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接
着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレ
ーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を
向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布
されていてもよい。

【００７７】本発明の感光材料の塗布に際して、塗布性
を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法とし
ては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエクス
トルージョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。

【００７８】本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲ
ン化銀写真感光材料を用いて、写真画像を形成するに
は、ネガ上に記録された画像を、プリントしようとする
ハロゲン化銀写真感光材料上に光学的に結像させて焼き
付けてもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後
その画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像を
プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上に結
像させて焼き付けてもよいし、デジタル情報に基づいて
レーザー光の強度を変化させて走査することによって焼
き付けてもよい。

【００７９】本発明は、特に直接鑑賞用の画像を形成す
る感光材料に適用する事が好ましい。例えばカラーペー
パー、カラー反転ペーパー、ポジ画像を形成する感光材
料、ディスプレイ用感光材料、カラープルーフ用感光材
料をあげる事ができる。特に反射支持体を有する感光材
料に適用する事が好ましい。

【００８０】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。

【００８１】本発明においては、上記発色現像液を任意
のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．
５〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐ
Ｈ９．８〜１２．０の範囲で用いられる。

【００８２】本発明に用いられる発色現像の処理温度
は、３５℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほ
ど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定
性からはあまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０
℃以下で処理することが好ましい。

【００８３】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。

【００８４】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【００８５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。

【００８６】大量に処理する場合には、自動現像機を用
いてランニング処理されるのが、通常だがこの際、補充
液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最も好
ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤
を添加することであり、公開技報９４−１６９３５に記
載の方法が最も好ましい。

【００８７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００８８】坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高
密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作製し
た。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を施した
アナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散し
て含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体を
作製した。この反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼ
ラチン下塗層を設け、さらに以下に示す構成の各層を塗
設し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製した。塗布液は
下記のごとく調製した。

【００８９】第１層塗布液 マゼンタカプラー（Ｍ−１）１２．１４ｇ、添加剤（Ｓ
Ｔ−３）１２．１４ｇ、（ＳＴ−４）１２．１４ｇ、
（ＳＴ−５）１２．１４ｇ、および高沸点有機溶媒（Ｄ
ＩＤＰ）７．９ｇ、（ＤＢＰ）７．９ｇに酢酸エチル６
０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（Ｓ
Ｕ−１）１２ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２
０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させて
マゼンタカプラー分散液を作製した。この分散液を下記
条件にて作製したハロゲン化銀乳剤（銀８．５ｇ含有）
と混合し、第１層塗布液を調製した。

【００９０】また、第２層塗布液としてゼラチン水溶液
を調製し、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加
した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、
（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層
にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加し
た。層構成を下記表１に示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホコハク酸ジ（２−エチルヘキシル）・
ナトリウム塩 ＳＵ−３：スルホコハク酸ジ（２，２，３，３，４，
４，５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＤＢＰ：ジブチルフタレート Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム Ｆ−１：２−メチル−５−クロル−４−イソチアゾリン
−３−オン 〈緑感性乳剤ＥＭＧ−Ａ１の調製（比較乳剤）〉４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ１液）及び（Ｄ１
液）、続いて（Ｃ２液）と（Ｄ２液）をｐＡｇ＝８．
０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。その後
（Ｅ液）及び（Ｆ液）をＰＡｇ＝８．０、ＰＨ＝５．５
に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特
開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの
制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行っ
た。

【００９３】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ０．９９ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム １×１０^-9モル 臭化カリウム ０．００８ｇ 水を加えて ５８ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 ２．９ｇ 水を加えて ５８ｍｌ （Ｃ１液） 塩化ナトリウム ３．２６ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム １×１０^-9モル 臭化カリウム ０．００６ｇ 水を加えて １９．０ｍｌ （Ｄ１液） 硝酸銀 ９．５ｇ 水を加えて １９．０ｍｌ （Ｃ２液） 塩化ナトリウム １３．６ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム １×１０^-9モル 臭化カリウム ０．０２ｇ 水を加えて ７９．２ｍｌ （Ｄ２液） 硝酸銀 ３９．６ｇ 水を加えて ７９．２ｍｌ （Ｅ液） 塩化ナトリウム ５．４９ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム １×１０^-9モル 臭化カリウム ０．０１ｇ 水を加えて ３２．１ｍｌ （Ｆ液） 硝酸銀 １６．０ｇ 水を加えて ３２．１ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．４０μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
９モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ−Ａ１を得た。

【００９４】ＥＭ−Ａ１に対して、下記化合物を用いて
６５℃で最適増感を行ない緑感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ
Ｇ−Ａ１を得た。

【００９５】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール

【００９６】

【化１】

【００９７】〈緑感性乳剤ＥＭＧ−Ａ２の調製（比較乳
剤）〉ＥＭ−Ａ１の調製において（Ａ液）、（Ｃ１
液）、（Ｃ２液）及び（Ｅ液）に添加したヘキサクロロ
イリジウム（IV）酸カリウムを除いて代わりに等モルの
Ｋ₂［ＲｕＣｌ₅（ＮＯ）］を添加した以外は、ＥＭ−Ａ
１と同様にしてＥＭ−Ａ２を調製した。ＥＭＧ−Ａ１の
調製においてＥＭ−Ａ１に代えてＥＭ−Ａ２を用いた以
外同様にしてＥＭＧ−Ａ２を調製した。

【００９８】〈緑感性乳剤ＥＭＧ−Ａ３の調製（比較乳
剤）〉次にＥＭ−Ａ１作成時の（Ａ液）、（Ｃ１液）、
（Ｃ２液）及び（Ｅ液）に添加したヘキサクロロイリジ
ウム（IV）酸カリウムを除いた代わりにＫ₄［Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆］をそれぞれ１×１０^-5モル添加した以外は、Ｅ
Ｍ−Ａ１と同様にしてＥＭ−Ａ３を調製した。ＥＭＧ−
Ａ１の調製においてＥＭ−Ａ１に代えてＥＭ−Ａ３を用
いた以外同様にしてＥＭＧ−Ａ３を調製した。

【００９９】〈緑感性乳剤ＥＭＧ−Ａ４の調製（本発明
乳剤）〉次にＥＭ−Ａ３作成時の（Ａ液）及び（Ｃ１
液）に添加したＫ₄［Ｆｅ（ＣＮ）₆］を除いた以外は、
ＥＭ−Ａ３と同様にしてＥＭ−Ａ４を調製した。ＥＭＧ
−Ａ１の調製においてＥＭ−Ａ１に代えてＥＭ−Ａ４を
用いた以外同様にしてＥＭＧ−Ａ４を調製した。

【０１００】〈緑感性乳剤ＥＭＧ−Ａ５の調製（本発明
乳剤）〉ＥＭ−Ａ３の調製において（Ｃ２液）及び（Ｅ
液）に添加したＫ₄［Ｆｅ（ＣＮ）₆］を除いた以外は、
ＥＭ−Ａ３と同様にしてＥＭ−Ａ５を調製した。ＥＭＧ
−Ａ１の調製においてＥＭ−Ａ１に代えてＥＭ−Ａ５を
用いた以外同様にしてＥＭＧ−Ａ５を調製した。

【０１０１】〈緑感性乳剤ＥＭＧ−Ａ６の調製（本発明
乳剤）〉ＥＭ−Ａ５の調製において（Ｃ２液）及び（Ｅ
液）にＫ₂［ＲｕＣｌ₅（ＮＯ）］を１×１０^-9モル添加
した以外は、ＥＭ−Ａ５と同様にしてＥＭ−Ａ６を調製
した。ＥＭＧ−Ａ１の調製においてＥＭ−Ａ１に代えて
ＥＭ−Ａ５を用いた以外同様にしてＥＭＧ−Ａ６を調製
した。

【０１０２】〈緑感性乳剤ＥＭＧ−Ａ７の調製（比較乳
剤）〉ＥＭ−Ａ１の調製において（Ｃ２液）及び（Ｅ
液）に添加しているヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸
カリウムを除いた以外は、ＥＭ−Ａ１と同様にしてＥＭ
−Ａ７を調製した。ＥＭＧ−Ａ１の調製においてＥＭ−
Ａ１に代えてＥＭ−Ａ７を用いた以外同様にしてＥＭＧ
−Ａ７を調製した。

【０１０３】こうして作成した表１の塗布試料を下記の
ようにして評価を行った。

【０１０４】〈緑感性乳剤ＥＭＧ−Ａ８の調製（本発明
乳剤）〉ＥＭ−Ａ６の化学増感時に化合物（Ｚ）をＳＴ
ＡＢ−１の代わりに同量添加したのみ異なる以外、ＥＭ
Ｇ−Ａ６と同様に調製した乳剤ＥＭＧ−Ａ８を調製し
た。

【０１０５】上記調製した各緑感性乳剤を表１に示す第
１塗布層に添加して塗布試料を作成した。塗布試料につ
いて表２に示す。表２の塗布試料について以下の各評価
をおこなった。

【０１０６】〈感度評価〉常法により試料を露光時間
０．５秒で光楔露光した後、下記の処理方法で現像処理
した。作成した処理済み試料の反射濃度でカブリ濃度よ
り０．３高い濃度を与えるに必要な露光量の逆数で、感
度を計算した。塗布試料Ｎｏ．１０１の感度を１００と
して、他の試料の感度を相対評価した。

【０１０７】〈露光時の湿度依存性評価〉感度評価時と
同様に露光現像する方法において露光時に湿度３０％Ｒ
Ｈで露光現像処理した試料の感度を１００として、露光
時に湿度８０％ＲＨで露光現像処理した試料の感度を相
対値で表し評価した。

【０１０８】〈潜像安定性評価〉感度評価時と同様に露
光現像する方法において露光後２秒して現像処理した感
度を１００として、露光後５分で現像処理した感度を相
対値で表した。

【０１０９】現像処理工程を下記に示す。

【０１１０】 処理工程 処理温度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安 定 化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０１１１】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１１２】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０１１３】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０１１４】結果を表２にまとめた。

【０１１５】〈マイクロ波光伝導度測定の励起吸収にお
ける光伝導度シグナル強度の減衰時間評価〉ＥＭ−Ａ１
〜Ａ８の各乳剤調製途中において（Ｃ１液）（Ｄ１液）
添加後の乳剤を使用した測定塗布試料についてマイクロ
波光伝導度測定の励起吸収における光伝導度シグナル強
度の減衰時間評価をおこない、この時の減衰時間をｄ１
とした。次にＥＭ−Ａ１〜Ａ８の各乳剤について減衰時
間を測定した値をｄ２とした。これからｄを求めた。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】本発明試料１０４〜１０６及び１０８のよ
うにｄ値が０．５以下あるいは２以上である乳剤を使用
した塗布試料は、高感度と露光時の湿度依存安定性が高
いことがわかった。さらに潜像安定性においても高感度
と両立できることがわかった。ｄ値がより高い乳剤を使
用した塗布試料１０５、１０６は、特に好ましい結果が
得られ、ｄ値が２以上の高い乳剤を使用した塗布試料１
０６は、本発明の効果が特に高いことがわかった。

【０１１８】また、塗布試料１０８においては、潜像安
定性と露光時依存安定性がより高まる結果を得た。

【０１１９】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀乳剤及びハロ
ゲン化銀写真感光材料は、高感度かつ露光時の湿度に依
存せず安定な性能が得られ、かつ露光から発色現像処理
までの時間による変動が少ない優れた効果を有する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マイクロ波光伝導度測定の励起吸収にお
   ける光伝導度シグナル強度の減衰時間が２倍以上異なる
   領域をハロゲン化銀粒子内部に有することを特徴とする
   ハロゲン化銀乳剤。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀粒子内の特定の領域におけ
   るマイクロ波光伝導度測定の励起吸収における光伝導度
   シグナル強度の減衰時間が、この特定の領域よりさらに
   粒子表面に近い領域の該光伝導シグナル強度の減衰時間
   より２倍以上大きいハロゲン化銀粒子を有することを特
   徴とするハロゲン化銀乳剤。
3. 【請求項３】 銀塩と錯形成する含窒素複素環化合物を
   含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の
   ハロゲン化銀乳剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項に記載のハロ
   ゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。