JPH04234489A - 炭化水素性燃料およびその添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は使用特性、特に燃焼特性が強化さ
れた液体燃料組成物に関する。

【０００２】従来から或る種の有機金属化合物は家庭用
暖房燃料のような蒸溜燃料の燃焼改善剤として効果があ
ることが見出だされている。例えば米国特許第３，１１
２，７８９号においては、この目的にシクロペンタジエ
ニルマンガントリカルボニルを使用することが記載され
ており、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカル
ボニル（ＭＭＴ）という化合物はこの種の蒸溜燃料に対
する燃料改善剤として炭化水素希釈剤の溶液の形で市販
されている。ビス−（シクロペンタジエニル）鉄も推奨
されており、このような燃料に使用する燃焼改善剤とし
て市販されている。

【０００３】ケズテリイ（Ｋｅｓｚｔｈｅｌｙｉ）等は
Ｐｅｒｉｏｄ．Ｐｏｌｙｔｅｃｈ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ
．誌２１巻（１号）７９〜９３頁（１９７７年）におい
て、蒸発バーナー中における軽燃料油の燃焼において煤
を減少させる上で０．０２５％のシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニルが有効であることを報告してい
る。モスクアのナウカ（Ｎａｕｋａ）社１９７１年発行
アー・エヌ・ネスメヤーノフ（Ａ．Ｎ．Ｎｅｓｕｍｅｙ
ａｎｏｖ）編集マルガンチェフイェ・アンティデトナト
リー（Ｍａｒｇａｎｔｓｅｖｙｅ　　Ａｎｔｉｄｅｔｏ
ｎａｔｏｒｙ）の１９２〜１９９頁において、マクホフ
（Ｍａｋｈｏｖ）等はディーゼル油中にシクロペンタジ
エニルマンガントリカルボニルを添加すると廃ガスの煙
のレベルが減少するという試験結果を報告している。

【０００４】Ｒｙｂｎ．Ｋｈｏｚ（Ｍｏｓｃｏｗ）誌９
巻５２〜４頁（１９７７年）においてズバレフ（Ｚｕｂ
ａｒｅｖ）はディーゼル燃料油および船舶用残留料の混
合物にシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル（
ＣＭＴ）を単独でまたは「洗滌剤および溶媒」を含む配
合物として添加した試験結果を報告している。ＣＭＴ単
独では吸気弁の炭素の沈積量を減少させるが、エンジン
表面上ではそうではなく、また煙を減少させることが示
された。ＣＭＴ配合物（「Ｔｓ８」）は炭素の沈積を特
に吸気弁、シリンダー・ヘッドおよびピストン・ヘッド
において一層効果的に減少させることが示された。

【０００５】カナダ特許第１，１８８，８９１号におい
ては、燃料油およびディーゼル燃料、並びに他の液体燃
料および燃焼性が改善されたモーター燃料に対する添加
剤が煤の生成を減少させ、貯蔵安定性を増加させること
が記載されている。このような添加剤は少なくとも１種
の遷移金属またはアルカリ土類金属の油溶性または油分
散性の有機化合物、および少なくとも１種の少なくとも
３００℃の温度において安定な炭化水素に対する酸化お
よび重合防止剤から成っている。この特許に従えば、こ
のような燃料中に遷移金属、例えば銅、マンガン、コバ
ルト、ニッケルおよび鉄の化合物が存在すると、空気中
で１４９℃で行われる促進安定化試験において燃料の劣
化が促進される。ＭＭＴ、フェロセン、ナフタレン銅、
ナフタレン鉄およびナフタレンマンガンのような化合物
が高温（例えば３００℃）安定化剤、例えば熱に安定な
アルキルフェノール、アミン、アミノフェノール、ジチ
オフォスフェート、ジチオカルバメートおよびイミダゾ
ール、並びにアルミニウム、マグネシウムまたは珪素の
酸化物または水酸化物の形をした無機抑制剤が存在しな
い場合に上記の劣化を起こす化合物として示されている
。ヨーロッパ特許第００７８２４９Ｂ１号においては同
じような一般的な効果が記載されており、添加剤は遷移
金属化合物およびアルカリ土類金属化合物の組み合わせ
であるか、或いはどちらかの一方であることができると
されている。

【０００６】ドイツ特許第１，４１３，３２３号におい
ては、インゼクタの上での沈積物の生成を避けるか抑制
するための多成分ディーゼル油燃料添加剤が記載されて
いる。この添加剤は特に酸価が２００より小さいオレイ
ン酸またはナフテン酸のエステル；クレゾールのナフテ
ン酸エステル；脂肪族カルボン酸のアルコキシアルキル
エステル；有機金属トリカルボニルシクロペンタジエン
化合物、例えばシクロペンタジエニルマンガントリカル
ボニル；ポリオレフィン置換コハク酸または酸無水物と
ポリアミンとの反応によって得られるポリオレフィンの
アミド誘導体；エチレンとカルボン酸のビニル（または
ヒドロカルビル置換ビニル）エステルとの共重合体で数
平均分子量が３０００より高いもの；天然または合成ア
ルコール、ケトンおよびエーテルの混合物のリオドライ
ザー（ｒｅ−ｏｄｏｒｉｚｅｒ）；ケロセン；および石
油蒸溜物から成っている。

【０００７】米国特許第４，５０５，７１８号には、遷
移金属の塩、例えばカルボン酸マンガンおよび炭化水素
に可溶な無灰分分散剤の組み合わせが記載されている。 潤滑剤の粘度をもつオイルと炭化水素性燃料とにおいて
有利な効果と悪影響との間の最適のバランスが達成され
ると言われている。

【０００８】現在燃料が燃焼する際に生じる煤、煙およ
び／または炭素性の生成物を減少させ得るばかりでなく
、このような燃焼の際に生じる炭素性生成物の酸性度を
減少させ得る炭化水素性燃料に対する燃料に可溶な添加
剤組成物が必要とされている。この要求を充たす上にお
いて、重要なエンジンまたはバーナーの部品または表面
への汚泥の沈積を防止するか少なくともその量を減少さ
せ、熱的安定性および貯蔵安定性のような満足すべき物
理的性質を有する燃料組成物を与え得る添加剤を提供す
ることも重要である。さらに燃料をエンジンまたはバー
ナー或いは同様な燃焼装置で使用した場合に生じる有害
な放出物（例えば一酸化炭素、未燃焼炭化水素、ポリ芳
香族炭化水素、および／または粒状物）を減少させるか
またはその量を抑制し得る添加剤組成物を提供すること
が極めて望ましい。燃料の消費を減少させ得る添加剤組
成物を提供することも最も望ましい目的の一つである。

【０００９】本発明の一具体化例に従えば炭化水素性燃
料に対する添加剤組成物が提供される。該添加剤組成物
は、 （ａ）１種またはそれ以上の燃料に可溶なマンガンカル
ボニル化合物； （ｂ）１種またはそれ以上の燃料に可溶なアルカリまた
はアルカリ土類金属含有洗剤、例えば少なくとも１種の
スルフォン酸、および／または少なくとも１種のカルボ
ン酸、および／または少なくとも１種のサリチル酸、お
よび／または少なくとも１個の炭素−燐結合を含む少な
くとも１種の有機性の燐の酸の１種またはそれ以上の中
性または塩基性のアルカリまたはアルカリ土類金属の塩
；および （ｃ）１種またはそれ以上の燃料に可溶な無灰分分散剤
から成っている。

【００１０】従って添加剤組成物は３種の異なった実質
的なまたは不可欠な成分、即ち（ａ）、（ｂ）および（
ｃ）から成っている。

【００１１】本発明の他の具体化例においては、大部分
が液体炭化水素燃料で、上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ
）の成分を少量含む燃料組成物が提供される。

【００１２】本発明の好適具体化例に従えば、該添加剤
組成物および燃料組成物は実質的に、即ちもし存在する
としても１０ｐｐｍ以上のハロゲンを含んでいない。

【００１３】上記成分（ａ）の好適なマンガンカルボニ
ル化合物はシクロペンタジエニルマンガントリカルボニ
ル化合物である、好適な成分（ｂ）の塩はスルフォン酸
、アルキルフェノール、硫化されたアルキルフェノール
、およびカルボン酸、特に芳香族カルボン酸のナトリウ
ム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩である
。成分（ｃ）として使用される好適な無灰分分散剤は塩
基性の含窒素分散剤、特にポリエチレンポリアミン、例
えばポリエチレンテトラミン、ポリエチレンペンタミン
およびポリエチレンヘキサミンのポリオレフィン置換コ
ハク酸イミドである。

【００１４】加熱用のガス・オイルおよび同様なバーナ
ー用燃料に使用される特に好適な組成物は成分（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の他に下記の成分を１種またはそれ
以上含んでいる。

【００１５】（ｄ）少なくとも１種の燃料に可溶な解乳
化剤； （ｅ）少なくとも１種の脂肪族または脂環式アミン；お
よび （ｆ）少なくとも１種の金属失活剤。

【００１６】自動車用ディーゼル燃料および同様な中質
燃料に使用するのに特に好適な組成物は上記成分（ａ）
、（ｂ）および（ｃ）の他に成分（ｄ）、即ち少なくと
も１種の燃料に可溶な解乳化剤を含んでいる。

【００１７】本発明の上記および他の具体化例は下記の
説明および添付特許請求の範囲から明らかであろう。

【００１８】本明細書において「燃料に可溶な」という
言葉は、問題の化合物または成分が通常の周囲温度にお
いて該化合物または成分に対して規定された濃度範囲の
少なくとも最低濃度で該化合物または成分を含む均一な
溶液を与えるのに十分な炭化水素に対する溶解度をもっ
ていることを意味する。

【００１９】マンガンカルボニル化合物。　　−　　本
発明の組成物のマンガン化合物、即ち成分（ａ）は燃料
に可溶であり、マンガン原子に結合した少なくとも１個
のカルボニル基をもっていることを特徴としている。

【００２０】本発明に使用されるマンガンカルボニル化
合物の最も望ましい一般的な型は有機マンガンポリカル
ボニル化合物である。最良の結果を得るためには米国特
許第２，８１８，４１７号および同第３，１２７，３５
１号記載の種類のシクロペンタジエニルマンガントリカ
ルボニル化合物を使用しなければならない。即ちシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル、エチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル、ジメチルシク
ロペンタジエニルマンガントリカルボニル、トリメチル
シクロペンタジエニルマンガントリメチル、プロピルシ
クロペンタジエニルマンガントリメチル、イソプロピル
シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、ブチル
シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、ペンチ
ルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、ヘキ
シルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、エ
チルメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニ
ル、ジメチルオクチルシクロペンタジエニルマンガント
リカルボニル、ドデシルシクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル、インデニルマンガントリカルボニル、
およびシクロペンタジエニル部分が最高約１８個の炭素
原子を含んでいる同様な化合物を使用することができる
。

【００２１】好適な有機マンガン化合物はシクロペンタ
ジエニルマンガントリカルボニルである。本発明に使用
するのに最も好ましいものはメチルシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニルである。

【００２２】シクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニルの合成法は文献に公知である。例えば上記米国特許
第２，８１８，４１７号および同第３，１２７，３５１
号、並びに米国特許第２，８６８，８１６号、同第２，
８９８，３５４号、同第２，９６０，５１４号および同
第２，９８７，５２９号参照のこと。

【００２３】それほど好適ではないが使用できる他の有
機マンガン化合物には、非イオン性ジアミンマンガント
リカルボニルハロゲン化物化合物、例えば米国特許第２
，９０２，４８９号記載のブロモマンガンジアニリント
リカルボニルおよびブロモマンガンジピリジントリカル
ボニル；アシルマンガントリカルボニル、例えば米国特
許第２，９５９，６０４号記載のメチルアセチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルおよびベンゾイ
ルメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル
；アリールマンガンペンタカルボニル、例えば米国特許
第３，００７，９５３号記載のフェニルマンガンペンタ
カルボニル；芳香族シアノマンガンジカルボニル、例え
ば米国特許第３，０４２，６９３号記載のメジチレンシ
アノマンガンジカルボニルが含まれる。同様に式ＲＭｎ
（ＣＯ）２Ｌのシクロペンタジエニルマンガンジカルボ
ニル化合物を使用することができる。ここでＲは炭素数
５〜１８の置換または非置換シクロペンタジエニル基で
あり、Ｌはリガンド、例えばオレフィン、アミン、フォ
スフィン、ＳＯ２、テトラヒドロフラン等である。この
ような化合物については例えばアムステルダム（Ａｍｓ
ｔｅｒｄａｍ）のエルセヴィアー（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ）
出版社１９６７年発行エム・ハーバーホールド（Ｍ．Ｈ
ｅｒｂｅｒｈｏｌｄ）著「金属π錯体（Ｍｅｔａｌ　　
π−Ｃｏｍｐｌｅｘ）」第２巻、またピー・ジェー・ジ
ョルダーノ（Ｐ．Ｊ．Ｇｉｏｒｄａｎｏ）およびエム・
エス・ウェイトン（Ｍ．Ｓ．Ｗｅｉｇｈｔｏｎ）のＩｎ
ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．誌１９巻（１９７７年）１６０頁の
論文参照のこと。マンガンペンタカルボニル二量体（ジ
マンガンデカカルボニル）も使用することができる。

【００２４】金属含有洗剤。　　−　　金属含有洗剤の
例には油溶性のアルカリまたはアルカリ土類金属と１種
またはそれ以上の下記の酸性物質との中性または塩基性
の塩（またはその混合物）がある。（１）スルフォン酸
、（２）カルボン酸、（３）サリチル酸、（４）アルキ
ルフェノール、（５）硫化されたアルキルフェノール、
（６）少なくとも１個の炭素−燐結合を有する有機性の
燐の酸。このような有機性の燐の酸にはオレフィン重合
体（例えば分子量が１０００のポリイソブチレン）を燐
化剤、例えば三塩化燐、七硫化燐、五硫化燐、三塩化燐
と硫黄、白燐とハロゲン化硫黄、またはフォスフォロチ
オン酸塩化物で処理してつくられるものが含まれる。最
も普通に使用されるこのような酸の塩はナトリウム、カ
リウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロ
ンチウム、およびバリウムの塩である。

【００２５】「塩基性の塩」という言葉は金属が有機酸
の基よりも化学量論的に多量に存在する金属塩を意味す
る。塩基性の塩を製造するのに最も普通に用いられる方
法は、酸の鉱油の溶液を化学量論的に過剰な金属中和剤
、例えば金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ま
たは硫化物と約５０℃の温度で加熱し、得られたものを
濾過する方法である。中和段階において「促進剤」を使
用し大過剰の金属を混入する方法も知られている。促進
剤として使用される化合物の例としてはフェノール性物
質、例えばフェノール、ナフトール、アルキルフェノー
ル、チオフェノール、硫化されたアルキルフェノール、
およびフォルムアルデヒドとフェノール性物質との縮合
生成物；アルコール、例えばメタノール、２−プロパノ
ール、オクチルアルコール、セロソルヴ、カルビトール
、エチレングリコール、ステアリルアルコール、および
シクロヘキシルアルコール；およびアミン、例えばアニ
リン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル
−β−ナフチルアミン、およびドデシルアミンがある。 塩基性の塩を製造する特に有効な方法は、酸を過剰の塩
基性アルカリ土類金属中和剤および少なくとも１種のア
ルコール促進剤と混合し、この混合物を６０〜２００℃
のような高温で炭酸化する方法である。

【００２６】適当な金属含有洗剤の例としてはリチウム
フェネート、ナトリウムフェネート、カリウムフェネー
ト、カルシウムフェネート、マグネシウムフェネート、
硫化されたリチウムフェネート、硫化されたナトリウム
フェネート、硫化されたカリウムフェネート、硫化され
たカルシウムフェネート、および硫化されたマグネシウ
ムフェネートで各芳香族の基が１個またはそれ以上の脂
肪族の基を有し炭化水素に対する溶解性が付与されてい
るもの；上記任意のフェノールまたは硫化されたフェノ
ールの塩基性の塩（しばしば「過塩基性」のフェネート
または「過塩基性」の硫化されたフェネートと呼ばれる
こともある）；スルフォン酸リチウム、スルフォン酸ナ
トリウム、スルフォン酸カリウム、スルフォン酸カルシ
ウム、およびスルフォン酸マグネシウムで各スルフォン
酸部分が芳香核に結合しこの芳香核が通常１個またはそ
れ以上の脂肪族の基を有し炭化水素に対する溶解性が付
与されているもの；上記任意のスルフォン酸の塩基性の
塩（しばしば「過塩基性」のスルフォン酸塩と呼ばれる
）；サリチル酸リチウム、サリチル酸ナトリウム、サリ
チル酸カリウム、サリチル酸カルシウム、およびサリチ
ル酸マグネシウムで各サリチル酸部分が芳香核に結合し
この芳香核が通常１個またはそれ以上の脂肪族の基を有
し炭化水素に対する溶解性が付与されているもの；上記
任意のサリチル酸の塩基性の塩（しばしば「過塩基性」
のサリチル酸塩と呼ばれる）；炭素数１０〜２０００の
加水分解され燐硫化されたオレフィン、または炭素数が
１０〜２０００の加水分解され燐硫化されたアルコール
および／または脂肪族の基が置換したフェノールのリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネ
シウム塩；脂肪族カルボン酸および脂肪族の基が置換し
た脂環式カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム
、カルシウムおよびマグネシウム塩；上記任意のカルボ
ンの塩基性の塩（しばしば「過塩基性」のカルボン酸塩
と呼ばれる）；および油溶性の有機酸の他の多くの同様
なアルカリおよびアルカリ土類金属塩が含まれるが、こ
れだけに限定されるものではない。２種またはそれ以上
の異なったアルカリおよび／またはアルカリ土類金属の
塩の混合物を使用することもできる。同様に２種または
それ以上の異なった酸または２種またはそれ以上の異な
った種類の酸の塩の混合物（例えば１種またはそれ以上
のカルシウムフェネートと１種またはそれ以上のスルフ
ォン酸カルシウムとの混合物）も使用することができる
。ルビジウム、セシウムおよびストロンチウムも使用可
能であるが、高価なため大部分の用途には実用的ではな
い。同様にバリウム塩も有効であるが、バリウムは重金
属として毒性をもつとされているから、現在の段階での
バリウム塩の使用は好適ではない。

【００２７】無灰分分散剤。　　−　　無灰分分散剤は
多くの特許において主として潤滑剤組成物に使用される
ものとされているが、炭化水素性燃料に使用した例も記
載されている。無灰分分散剤は燃焼した際に金属を含む
残渣を殆どまたは全く残さない。これらの分散剤は一般
に炭素、水素、酸素および大部分の場合窒素だけを含ん
でいるが、しばしばこのほかに燐、硫黄またはホウ素の
ような非金属元素も含んでいる。

【００２８】好適な無灰分分散剤はイミド基を生成し得
る１級アミノ基を少なくとも１個有するアミンのアルケ
ニルコハク酸イミドである。代表的な例は米国特許第３
，１７２，８９２号、同第３，２０２，６７８号、同第
３，２１６，９３６号、同第３，２１９，６６６号、同
第３，２５４，０２５号、同第３，２７２，７４６号お
よび同第４，２３４，４３５号に記載されている。この
アルケニルコハク酸イミドは通常の方法、例えばアルケ
ニルコハク酸無水物、酸、酸エステル、酸塩化物、また
は低級アルキルエステルを少なくとも１個の１級アミノ
基を含むアミンと加熱する方法でつくることができる。 アルケニルコハク酸無水物はオレフィンとマレイン酸無
水物とを約１８０〜２２０℃に加熱すると容易に得られ
る。オレフィンは好ましくは低級モノオレフィン、例え
ばエチレン、プロピレン、イソブテン等の重合体または
共重合体である。アルケニル基のさらに好適な原料は分
子量が１０，０００以上のポリイソブテンである。 さらに好適な具体化例においては、アルケニル基は分子
量約５００〜５，０００、好ましくは約９００〜２，０
００、特に９００〜１，２００のポリイソブテンである
。

【００２９】無灰分分散剤に使用できるアミンには反応
してイミド基を生じ得る少なくとも１個の１級アミノ基
を含む任意のアミンが含まれる。代表的な二三の例とし
ては次のものがある。メチルアミン、２−エチルヘキシ
ルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ステアリルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）モルフォリン、Ｎ−ドデシルプロパンジアミン
、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、エタノールアミン、
Ｎ−エタノールエチレンジアミン、等。

【００３０】好適なアミンはアルキレンポリアミン、例
えばプロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、ジ
−（１，２−ブチレン）トリアミン、およびテトラ−（
１，２−プロピレン）ペンタミンである。

【００３１】最も好適なアミンは式

【００３２】

【化１】Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＨのエチレンポ
リアミンである。ここでｎは１〜約１０の整数である。 これらの中にはエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン等、並びにこれらの混合
物が含まれる。混合物の場合ｎは混合物の平均値である
。これらのエチレンポリアミンは１級アミン基が両端に
あり、従ってモノアルケニルコハク酸イミドおよびビス
−アルケニルコハク酸イミドをつくることができる。市
販のエチレンポリアミン混合物は通常分岐した分子種お
よび環式の分子種、例えばＮ−アミノエチルピペラジ、
Ｎ，Ｎ’−ビス（アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’
−ビス（ピペラジニル）エタンおよび同様な化合物を少
量含んでいる。好適な市販品の混合物は近似的な全体の
組成がジエチレントリアミンないしテトラエチレンペン
タミンに対応する範囲に入り、全体として一般にテトラ
エチレンペンタミンに対応する混合物が最も好適である
。

【００３３】従って本発明に使用する特に好適な無灰分
分散剤はポリオレフィン、好ましくは数平均分子量５０
０〜５，０００、さらに好ましくは９００〜２，０００
、特に９００〜１，２００のポリイソブテンと、不飽和
ポリカルボン酸または無水物、例えばマレイン酸無水物
、マレイン酸、フマル酸等との反応によって得られるポ
リエチレンポリアミン、例えばトリエチレンテトラミン
またはテトラエチレンペンタミンと炭化水素置換カルボ
ン酸または無水物との反応生成物、またはこれらの２種
またはそれ以上の物質の混合物である。

【００３４】他の種類の有用な無灰分分散剤には炭素数
が１〜２０でヒドロキシル基を１〜６個有するアルコー
ルのアルケニルコハク酸エステルおよびジエステルが含
まれる。この代表的な例は米国特許第３，３３１，７７
６号、同第３，３８１，０２２号および同第３，５２２
，１７９号に記載されている。これらのエステルのアル
ケニルコハク酸部分は同じ好適なおよび最も好適な亜属
、例えばポリイソブテニルコハク酸を含む上記コハク酸
イミドのアルケニルコハク酸部分に対応し、ここでポリ
イソブテニル基の数平均分子量は５００〜５，０００、
好ましくは９００〜２，０００、特に９００〜１，２０
０である。

【００３５】エステルを製造するのに用いられるアルコ
ールにはメタノール、エタノール、イソブタノール、オ
クタデカノール、エイコサノール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ピロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、
ソルビトール、１，１，１−トリメチロールエタン、１
，１，１−トリメチロルプロパン、１，１，１−トリメ
チロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール等が含まれる。

【００３６】コハク酸エステルは単にアルケニルコハク
酸、無水物または低級アルキル（例えばＣ１〜Ｃ４）エ
ステルをアルコールと加熱しながら水または低級アルカ
ノールを蒸溜し去ることにより容易に製造される。酸エ
ステルの場合アルコールを少なく使用する。事実アルケ
ニルコハク酸無水物からつくられた酸エステルは水を発
生しない。他の方法においてはアルケニルコハク酸また
はその無水物を適当なアルキレンオキシド、例えばエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド等、およびこれらの
混合物と反応させるだけで良い。

【００３７】他の具体化例においては無灰分分散剤はア
ルケニルコハク酸エステル／アミド混合物である。これ
らは上記のアルケニルコハク酸、無水物または低級アル
キルエステルをアルコールおよびアミンと順次または混
合物として加熱することによりつくることができる。こ
の具体化例においても上記アルコールおよびアミンが有
用である。別法としてアミノアルコールを単独でまたは
アルコールおよび／またはアミンと一緒に使用してエス
テル／アミド混合物をつくることができる。このアミノ
アルコールは炭素数が１〜２０で、１〜６個のヒドロキ
シ基と１〜４個のアミン窒素原子を含むことができる。 例としてはエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ
−エタノール−ジエチレントリアミンおよびトリメチロ
ールアミノメタンがある。

【００３８】適当な酸／アミド混合物の代表的な例は米
国特許第３，１８４，４７４号、同第３，５７６，７４
３号、同第３，６３２，５１１号、同第３，８０４，７
６３号、同第３，８３６，４７１号、同第３，８６２，
９８１号、同第３，９３６，４８０号、同第３，９４８
，８００号、同第３，９５０，３４１号、同第３，９５
７，８５４号、同第３，９５７，８５５号、同第３，９
９１，０９８号、同第４，０７１，５４８号、および同
第４，１７３，５４０号に記載されている。

【００３９】このようなアルケニルコハク酸残基を含む
無灰分分散剤は公知のように後でホウ素化合物、燐誘導
体および／またはカルボン酸アシル化剤、例えばマレイ
ン酸無水物と反応させることができる。

【００４０】他の有用な種類に無灰分分散剤にはヒドロ
カルビル置換フェノール、フォルムアルデヒドまたはフ
ォルムアルデヒド前駆体（例えばパラフォルムアルデヒ
ド）および少なくとも１個の１級アミン基を有し１〜１
０個のアミン基を含み炭素数が１〜２０のアミンのマン
ニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）縮合物が含まれる。本発明に
有用なマンニッヒ縮合物は米国特許第３，４４２，８０
８号、同第３，４４８，０４７号、同第３，５３９，６
３３号、同第３，５９１，５９８号、同第３，６００，
３７２号、同第３，６３４，５１５号、同第３，６９７
，５７４号、同第３，７０３，５３６号、同第３，７０
４，３０８号、同第３，７２５，４８０号、同第３，７
２６，８８２号、同第３，７３６，３５７号、同第３，
７５１，３６５号、同第３，７５６，９５３号、同第３
，７９３，２０２号、同第３，７９８，１６５号、同第
３，７９８，２４７号、同第３，８０３，０３９号、お
よび同第３，４１３，３４７号に記載されている。

【００４１】さらに好適なマンニッヒ縮合物はポリイソ
ブチル基の数平均分子量が約８００〜３，０００のポリ
イソブテニルフェノールとフォルムアルデヒドまたはフ
ォルムアルデヒド前駆体および式

【００４２】

【化２】Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＨのエチレンポ
リアミンとを縮合させてつくられるものである。上記式
においてｎは１〜１０の整数であり、混合物の場合は特
にｎは平均３〜５の値である。

【００４３】コハク酸イミドおよびマンニッヒ縮合物の
ような典型的な無灰分分散剤は米国特許第３，０３６，
００３号、同第３，０８７，９３６号、同第３，２００
，１０７号、同第３，２１６，９３６号、同第３，２５
４，０２５号、同第３，２５６，１８５号、同第３，２
７８，５５０号、同第３，２８０，２３４号、同第３，
２８１，４２８号、同第３，２８２，９５５号、同第３
，３１２，６１９号、同第３，３６６，５６９号、同第
３，３６７，９４３号、同第３，３７３，１１１号、同
第３，４０３，１０２号、同第３，４４２，８０８号、
同第３，４５５，８３１号、同第３，４５５，８３２号
、同第３，４９３，５２０号、同第３，５０２，６７７
号、同第３，５１３，０９３号、同第３，５３３，９４
５号、同第３，５３９，６３３号、同第３，５７３，０
１０号、同第３，５７９，４５０号、同第３，５９１，
５９８号、同第３，６００，３７２号、同第３，６３９
，２４２号、同第３，６４９，２２９号、同第３，６４
９，６５９号、同第３，６５８，８４６号、同第３，６
９７，５７４号、同第３，７０２，５７５号、同第３，
７０３，５３６号、同第３，７０４，３０８号、同第３
，７０８，４２２号および同第４，８５７，２１４号に
記載されている。

【００４４】使用できる無灰分分散剤の他の種類はオイ
ルに可溶化させ得る単量体、例えばメタクリル酸ドデシ
ル、ビニルデシルエーテルおよび高分子量のオレフィン
と極性置換基を含む単量体、例えばアクリル酸アミノア
ルキルまたはアクリルアミドおよびポリ（オキシエチレ
ン）置換アクリレートとの相互重合体から成っている。 これらの重合体は「重合体分散剤」として特徴付けられ
、その例は米国特許第３，３２９，６５８号、同第３，
４４９，２５０号、同第３，５１９，５６５号、同第３
，６６６，７３０号、同第３，６８７，８４９号、およ
び同第３，７０２，３００号に記載されている。

【００４５】本発明の燃料組成物に有利に使用できる他
の種類の無灰分分散剤は式

【００４６】

【化３】

【００４７】で表し得るイミダゾリン分散剤である。こ
こでＲ１は炭素数１〜３０の炭化水素基、例えば炭素数
７〜２２のアルキルまたはアルケニル基、Ｒ２は水素原
子または炭素数１〜２２の炭化水素基、または炭素数２
〜５０のアミノアルキル、アシルアミノアルキルまたは
ヒドロキシアルキル基である。このような長鎖アルキル
（または長鎖アルケニル）イミダゾリン化合物は対応す
る長鎖脂肪酸（式Ｒ１−ＣＯＯＨ）、例えばオレイン酸
と適当なポリアミンとの反応によりつくることができる
。このようにして生成したイミダゾリンは通常例えばオ
レイルイミダゾリンと呼ばれ、ここでＲ１はオレイン酸
のオレイル残基を表す。これらのイミダゾリンの２−の
位置に置換する他の適当なアルキル置換基の例としては
ウンデシル、ヘプタデシル、ラウリルおよびエルシルが
含まれる。イミダゾリンの適当なＮ−置換基（即ち基Ｒ
２）にはヒドロカルビル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ミノアルキル基、およびアシルアミノアルキル基が含ま
れる。これらの基の例としてはメチル、ブチル、デシル
、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリル、ヒド
ロキシエチル、アミノエチル、オレイルアミノエチル、
およびステアリルアミノエチルがある。

【００４８】本発明の燃料組成物に混入できる他の適当
な無灰分分散剤には環式酸無水物と式

【００４９】

【化４】Ｒ−（ＮＨ−Ｒ’−）ｎＮＨ２の直鎖Ｎ−アル
キルポリアミンとの縮合生成物が含まれる。ここでｎは
少なくとも１、通常は３〜５の整数であり、Ｒは炭素数
１０〜２２の飽和または不飽和の線状炭化水素基、Ｒ’
は炭素数１〜６の２価のアルキレンまたはアルキリデン
基である。このようなポリアミンの例としてはＮ−オレ
イル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ステアリル−１
，３−プロパンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−ブタ
ンジアミン、Ｎ−オレイル−２−メチル−１，３プロパ
ンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−ペンタンジアミン
、Ｎ−オレイル−２−エチル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ−ステアリル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ−ス
テアリル−２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ
−ステアリル−１，３−ペンタンジアミン、Ｎ−ステア
リル−２−エチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−オ
レイル−１，３−ジプロピレントリアミンおよびＮ−ス
テアリルジプロピレントリアミンが含まれる。このよう
な線状Ｎ−アルキルポリアミンは例えば炭素数最高５の
基を１個またはそれ以上置換し得るコハク酸、マレイン
酸、フタル酸、またはヘキサヒドロフタル酸無水物と縮
合する。

【００５０】本発明の組成物に混入できる他の無灰分分
散剤はアンモニアとエチレンオキシドとの反応によって
つくられるエトキシル化されたアミンと炭素数８〜３０
のカルボン酸との反応生成物である。このエトキシル化
されたアミンは例えばモノ−、ジ−またはトリ−エタノ
ールアミンまたはそのポリエトキシル化された誘導体で
あることができ、カルボン酸は例えば炭素数１０〜２２
の直鎖または分岐した脂肪酸、ナフテン酸、樹脂酸、ま
たはアルキルアリールカルボン酸であることができる。

【００５１】本発明を実施するのに用い得る他の種類の
無灰分分散剤は米国特許第３，９０９，２１５号記載の
ようなα−オレフィン／マレイン酸イミド共重合体であ
る。このような共重合体はＮ−置換マレイン酸イミドと
炭素数８〜３０の脂肪族α−オレフィンとの交互共重合
体である。この共重合体は１分子中に平均４〜２０個の
マレイン酸イミド基をもつことができる。マレイン酸イ
ミドの窒素上の置換基は同一または相異なることができ
、実質的に炭素、水素および窒素を含む炭素数３〜６０
の有機基である。本発明に使用するのに極めて適した市
販の材料はセヴロン（Ｃｈｅｖｒｏｎ）ＯＦＡ４２５Ｂ
であり、この材料は米国特許第３，９０９，２１５号記
載の型のα−オレフィンマレイン酸イミド共重合体から
成っていると考えられる。その組成がどうであれ非常に
良く作用する。

【００５２】上記型の無灰分分散剤はすべて文献に記載
されており、多くは市販されている。勿論種々の型の無
灰分分散剤の混合物を使用することができる。

【００５３】環境的な配慮のために塩素原子のようなハ
ロゲン原子を殆ど含まない無灰分分散剤を使用すること
が望ましい。従ってこのような条件を満足させるために
は全燃料組成物の全ハロゲン含量が１０ｐｐｍを越えな
いように無灰分分散剤（並びに本発明の組成物に使用さ
れる他の成分）を選ぶことが望ましい（但し動作特性の
見地からは必ずしも必要ではない）。実際ハロゲン含量
は低いほど良い。添加剤組成物はハロゲンを検出可能な
量で含んでいないことが最も望ましい。

【００５４】本発明の組成物に使用するのに適したハロ
ゲン（塩素）を含まない典型的な無灰分分散剤には、上
述の種々の型のものの他に最近の刊行物ＷＯ９００３３
５９号およびヨーロッパ特許第３６５２８８号に記載さ
れたものが含まれる。

【００５５】解乳化剤。　　−　　成分（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）と共に成分（ｄ）として少なくとも１種の
解乳化剤を使用する本発明の好適な具体化例においては
種々の材料が用いられる。解乳化剤は乳化物の過剰な生
成を防止または最小限度に抑制することにより燃料組成
物の水に対する許容度を改善する。

【００５６】本発明を実施する際に使用される解乳化剤
の例としてはポリ（アルキルフェノール）フォルムアル
デヒド縮合物およびそのポリアルキレンオキシ変性され
た反応生成物が含まれる。これらの化合物はアルキルフ
ェノールをフォルムアルデヒドと反応させた後、この反
応生成物をＣ２〜Ｃ６アルキレンオキシド、例えばエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドと反応させるこ
とにより製造される。この解乳化剤は一般的な構造式

【
００５７】

【化５】

【００５８】をもっている。ここでＵは炭素数２〜６の
アルキレンであり、ｙは平均４〜１０の整数、ｘも平均
４〜１０の整数、Ｒ５は炭素数４〜１５のアルキルであ
る。

【００５９】上記式の好適な解乳化剤はポリエチレンオ
キシ基で変性されたメチレン架橋をもつポリ（アルキル
フェノール）重合体で、ポリエチレンオキシ鎖の炭素数
が８〜２０、好ましくは１０〜１６であり、ポリエチレ
ンオキシ鎖の数の少なくとも７５％が上記の範囲内に入
るものである。この重合体のメチレン架橋をもつポリ（
アルキルフェノール）部分はメチレン架橋をもつアルキ
ルフェノール反復単位が４〜１０、好ましくは５〜８個
存在し、アルキル基の炭素数は４〜１５、好ましくは６
〜１２である。好適具体化例においてはこのアルキル基
は炭素数４型１２のアルキルの混合物である。

【００６０】アルキルフェノールの例としてはｐ−イソ
ブチルフェノール、ｐ−ジイソブチルフェノール、ｐ−
ヘキシルフェノール、ｐ−ヘプチルフェノール、ｐ−オ
クチルフェノール、ｐ−トリプロピレンフェノール、お
よびｐ−ジプロピレンフェノールが含まれる。

【００６１】他の種類の解乳化剤成分はアンモニアで中
和されたスルフォン化アルキルフェノールである。これ
らの化合物は一般構造式

【００６２】

【化６】

【００６３】をもっている。ここでＲ１は炭素数４〜１
５、好ましくは６〜１２のヒドロカルビル基である。

【００６４】これらの化合物はアルキル化フェノールを
スルフォン化した後、スルフォン化生成物をアンモニア
で中和してつくられる。

【００６５】他の種類の解乳化剤としてはオキシアルキ
ル化されたグリコールがある。これらの化合物はポリヒ
ドロキシアルコール、例えばエチレングリコール、トリ
メチレングリコール等をエチレンまたはプロピレンオキ
シドと反応させてつくられる。これらの化合物の多くは
ビー・エイ・エス・エフ・ワイアンドット・ケミカル・
カンパニー（ＢＡＳＦ　　Ｗａｙａｎｄｏｔｔｅ　　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）からプリュロニック（
ＰＬＵＲＯＮＩＣ）の商品名で市販されている。これら
の化合物はヒドロキシ基を末端にもつポリエーテルであ
り、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロッ
ク共重合により製造される。エチレンオキシド・ブロッ
クは親水性の部分として作用し、プロピレンオキシド・
ブロックは疎水性の部分として作用する。エチレンオキ
シド対プロピレンオキシドの割合が異なった広い範囲の
分子量のものが入手できる。

【００６６】市販品として入手できる解乳化剤の一つは
アルキルアリールスルフォネート、ポリオキシアルキレ
ングリコールおよびオキシアルキル化されたアルキルフ
ェノール樹脂の混合物から成っている。このような製品
はペトロライト・コーポレーション（Ｐｅｔｒｏｌｉｔ
ｅ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からトラッド（ＴＯＬ
ＡＤ）の商品名で市販されている。トラッド２８６Ｋと
呼ばれるこのような商品の一つは上記成分を溶媒のアル
キルベンゼンに溶解したものとされている。この製品は
本発明の組成物に使用すると効果がある。関連した製品
トラッド２８６も適している。この場合この製品は明ら
かに重質芳香族ナフサおよびイソプロパノールから成る
溶媒中に溶解した同種の活性成分を含んでいる。他の公
知の解乳化剤も使用できる。

【００６７】脂肪族または脂環式アミン。　　−　　成
分（ｅ）を使用する本発明の具体化例においては、広い
範囲の適当なアミンを使用することができる。この成分
はそれが使用される系の安定性に寄与する。典型的には
成分（ｅ）はモノアミンであるが、必要に応じポリアミ
ンも使用できる。多数の適当なアミンの中で米国特許第
３，９０９，２１５号記載のアミン、例えばプライメン
（Ｐｒｉｍｅｎｅ）８１Ｒを含むｔ−アルキル１級アミ
ン、およびヨーロッパ特許第１８８，０４２号記載のア
ミン、即ちアルキル基の炭素数が８〜１４のアルキルジ
メチルアミンまたはこれらの混合物が含まれる。また混
合アルキルシクロアルキルアミン、例えばＮ−シクロヘ
キシル−Ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシル
−Ｎ−オクチルアミン等、並びにジ−およびトリシクロ
アルキルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ−（エチルシクロヘキシル）アミン、Ｎ
，Ｎ，Ｎ−トリシクロアルキルアミン等も適している。 好適なアミンとしてはＮ−シクロアルキル−Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミンおよびＮ−シクロアルケニル−Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミン、例えばＮ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアミン、Ｎ−シクロヘプチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミン、Ｎ−シクロオクチル−Ｎ，Ｎ−ジラウリルアミン
、Ｎ−シクロヘキセニル−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミンお
よび同様な化合物が含まれる。特に好適なものはＮ−シ
クロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンである。 上記の種々のアミノ混合物も本発明に使用するのに適し
ている。

【００６８】金属失活剤。　　−　　一般的に言えば金
属失活剤は二つの大きなカテゴリーに分類される。その
一つは金属表面と反応して該表面を不動態化する不動態
化剤である。他のカテゴリーに入るものはキレート化剤
、即ち溶解した金属および／または金属イオンと反応ま
たは錯化し得る物質である。不動態化剤型の例はチアジ
アゾール類、例えばハイテック（ＨＩＴＥＣ）３１４添
加剤［エチル・ペトレアム・アディティヴズ・リミテッ
ド（Ｅｔｈｙｌ　　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　　Ａｄｄｉｔ
ｉｖｅｓ　　Ｌｔｄ．）、エチル・ペトレアム・アディ
ティヴズ・インコーポレーテッド（Ｉｎｃ．）］である
。金属失活剤のキレート化剤型の例としては８−ヒドロ
キシキノリン、エチレンジアミンテトラカルボン酸、β
−ジケトン、例えばアセチルアセトン、β−ケトエステ
ル、例えばアセト酢酸オクチル等が含まれる。キレート
化剤として一般に認められている好適な金属失活剤はシ
ッフの塩基、例えばＮ，Ｎ’−サリチリデン−１，２−
エタンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−
プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２
−シクロヘキサンジアミン、およびＮ，Ｎ”−ジサリチ
リデン−Ｎ’−メチルジプロピレントリアミンである。 従って金属失活剤を使用する本発明の具体化例において
成分（ｆ）として広い範囲の公知金属失活剤を使用する
ことができる。

【００６９】金属失活剤、特にシッフの塩基のようなキ
レート化剤型のものを使用することに関連した特に有利
な点は、典型的なマンガンカルボニル化合物、例えばシ
クロペンタジエニルマンガントリカルボニルを典型的な
金属洗剤と組み合わせて使用する際に或る種の炭化水素
性燃料に生じる不安定性を克服できることである。この
種の最も好適な金属失活剤はＮ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−アルカンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジサリチ
リデン−１，２−シクロアルカンジアミン、特にＮ，Ｎ
’−ジサリチリデン−１，２−プロパンジアミンである
。金属失活剤の混合物も使用できる。

【００７０】炭化水素性燃料。　　−　　原理的には本
発明の利点は石油、石炭、頁岩および／またはタール・
サンドから誘導される任意の液体炭化水素性燃料におい
て達成することができる。大部分の場合少なくとも現在
の環境において基質燃料は全部ではないが主として石油
から誘導される。

【００７１】従って本発明はケロセン、ジェット燃料、
航空用燃料、ディーゼル燃料、家庭用の暖房油、軽質の
オートバイ燃料、重質のオートバイ燃料、軽質のガス・
オイル、重質のガス・オイル、燃料油、残留燃料油、超
重質燃料油、および一般にエンジン中で（例えばディー
ゼル燃料、ガス・タービン燃料、等）またはバーナー装
置中で（例えばガス・オイル、奥地用重質燃料油、残留
燃料油、ヴィスブレーカー（ｖｉｓｂｒｅａｋｅｒ）燃
料油、家庭用暖房油等）燃焼させるのに適した任意の液
体（または流動可能な）炭化水素性生成物に適用できる
。他の適当な燃料としてはバイオマスから誘導される液
体燃料、例えば植物油（例えば種子がら油、ホウホウバ
（ｊｏｊｏｂａ）油、綿実油等）；または廃棄物から誘
導される液体燃料、例えば都市廃棄物および／またはま
たは産業廃棄物から誘導される燃料；または廃油および
／または液体の廃棄されたバイオマスおよびその誘導体
；或いは上記の任意のものの混合物が含まれる。

【００７２】多くの場合種々の炭化水素性の燃料または
その品質に関しては規格が存在し、、いずれの場合にも
このような燃料の種類および特性は公知であり文献に報
告されている。

【００７３】成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および少なく
とも１種の成分（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）、好ましく
は成分（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の２種、最も好まし
くは成分（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の３種のすべてか
ら成る添加剤組成物は、ガス・オイルおよび同様な燃料
油、および農業用および工業用エンジンに対する燃料油
に用いるのに有用である。このような燃料油に対する規
格は例えばブリティッシ・スタンダーヅ・インスティテ
ューション（Ｂｒｉｔｉｓｈ　　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　
　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）１９８８年発行ＢＳ２８６
９：パート２に記載されている。成分（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）および（ｄ）から成る組成物が特に有用な自動車
用ディーゼル燃料に対する典型的な規格はブリティッシ
・スタンダーヅ・インスティテューション１９８８年発
行ＢＳ２８６９：パート１に記載されている。各国毎に
このような規格は非常に多数存在することは明白である
。

【００７４】濃度および割合。　　−　　一般に添加剤
組成物の成分は燃料中においてそれが使用される基質炭
化水素性燃料の燃焼特性および性質を改善するのに十分
な少量で使用される。従ってこの量は基質燃料の種類お
よび仕上げられた燃料の意図するサービス条件のような
因子によって変化する。しかし基質燃料中における成分
（活性成分）の濃度の一般的な例を下記に示す。

【００７５】 　　　　　　　　　　　　一般範囲　　　　　　　　好
適範囲　　　　さらに好適な範囲　　特に好適な範囲成
分（ａ）　　１．５〜　　　　　　　　２．５〜　　　
　　　３〜１００　　　　　　　　３〜２５　　　　　
　　　　　　　　　　　１０，０００　　　　１，５０
０成分（ｂ）　　４〜　　　　　　　　　　　　５〜　
　　　　　　　　　６〜３００　　　　　　　　６〜１
００　　　　　　　　　　　　　　１０，０００　　　
　６，０００成分（ｃ）　　５〜　　　　　　　　　　
　　７〜　　　　　　　　　　８〜５，０００　　　　
１０〜２００　　　　　　　　　　　　　　１５，００
０　　　　１０，０００さらに成分（ｄ）、（ｅ）およ
び（ｆ）を１種またはそれ以上含む燃料の場合には、下
記に示す活性成分の濃度（ｐｐｍ）が典型的である。

【００７６】 　　　　　　　　　　　　　　一般範囲　　　　　　　
　　　　　好適範囲　　　　　　特に好適な範囲成分（
ｄ）　　０〜４，０００　　　　　　０．５〜２００　
　　　２〜５０成分（ｅ）　　０〜１０，０００　　　
　　　５〜２００　　　　　　１０〜５０成分（ｆ）　
　０〜６，０００　　　　０．５〜１，０００　　１．
５〜１００個々の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）、並
びに（ｄ）、（ｅ）および／または（ｆ）（使用するな
らば）は別々に燃料に配合することができ、或いは必要
に応じ種々の小さな組み合わせにして配合することがで
きる。通常このような配合工程で特定の順序はあまり厳
密ではない。またこのような成分は希釈剤の溶液の形で
配合することができる。しかし使用する成分を本発明の
添加濃縮物の形で配合することがことが好ましい。　何
故ならばこれによって配合操作が簡単化し、配合の間違
いが少なくなり、濃縮物全体として相容性および溶解度
特性が得られるという利点があるからである。

【００７７】本発明の添加剤濃縮物は成分（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）を含み、また好ましくは随時成分（ｄ）
、（ｅ）および（ｆ）の１種またはそれ以上を上記の表
に記載した濃度に見合うような燃料配合物を与えるのに
比例する量で含んでいる。大部分の場合添加剤濃縮物は
軽質鉱油のような希釈剤を１種またはそれ以上含み、濃
縮物の取り扱いおよび配合を容易にしている。１種また
はそれ以上の希釈剤または溶媒を最高９０重量％含む濃
縮物がしばしば使用される。

【００７８】他の成分。　　−　　或る与えられた条件
に望ましい又は助けになると思われる場合、本発明の組
成物の中に１種またはそれ以上の他の成分を含ませるこ
とができる。例えば本発明の添加剤組成物および燃料組
成物はまた酸化防止剤、例えば１種またはそれ以上のフ
ェノール性酸化防止剤、芳香族アミン酸化防止剤、硫化
されたフェノール性酸化防止剤、および有機フォスファ
イトを含むことができる。これらの例としては２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｔ−ブチル化されたフェノ
ール類の液体混合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール、）、２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、混合メチ
レン架橋ポリアルキルフェノール、４，４’−チオビス
（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’
−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−
イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−α−
ナフチルアミン、およびフェニル−β−ナフチルアミン
が含まれる。

【００７９】本発明に随時使用される添加剤の他の種類
には腐食防止剤がある。即ち二量体酸および三量体酸、
例えばトール油脂肪酸、オレイン酸、リノレイン酸等が
からつくられる酸を使用することができる。この種の生
成物は最近種々の市販品から得られ、例えばウィトコ・
ケミカル・コーポレーション（ＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃ
ａｌ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のハムコ・ケミカル
・ディヴィジョン（Ｈｕｍｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）からハイストレン（ＨＹＳＴＲＥ
ＮＥ）の商品名で、またエメリー・ケミカルズ（Ｅｍｅ
ｒｙ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からエンポール（ＥＭＰ
ＯＬ）の商品名で入手できる。本発明を実施するのに使
用される他の有用な型の腐食防止剤はアルケニルコハク
酸およびアルケニルコハク酸無水物腐食防止剤、例えば
テトラプロペニルコハク酸、テトラプロペニルコハク酸
無水物、テトラデセニルコハク酸、テトラデセニルコハ
ク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸、ヘキサデセニル
コハク酸無水物等である。またアルケニル基の炭素数が
８〜２４のアルケニルコハク酸とポリグリコールのよう
なアルコールとの半エステルも有用である。好適な材料
は式

【００８０】

【化７】

【００８１】で表されるアミノコハク酸またはそれらの
誘導体である。ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６およびＲ
７は独立に水素原子、または炭素数１〜３０のヒドロカ
ルビル基であり、各Ｒ３およびＲ４は独立に水素原子、
炭素数１〜３０のヒドロカルビル基、または炭素数１〜
３０のアシル基である。

【００８２】基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６お
よびＲ７はヒドロカルビル基の形である場合、例えばア
ルキル、シクロアルキルまたは芳香族含有基である。好
ましくはＲ１およびＲ５は同一または相異なる直鎖また
は分岐した炭素数１〜２０の炭化水素基である。最も好
ましくはＲ１およびＲ５は炭素数３〜６の飽和炭化水素
基である。Ｒ２、Ｒ３とＲ４のいずれか、およびＲ６お
よびＲ７はヒドロカルビル基の形をしている場合、好ま
しくは同一または相異なる直鎖または分岐した飽和炭化
水素基である。好ましくはＲ１およびＲ５が同一または
相異なる炭素数３〜６のアルキル基であり、Ｒ２が水素
原子、Ｒ３またはＲ４のいずれかが炭素数１５〜２０の
アルキル基または炭素数２〜１０の飽和または不飽和の
カルボン酸から誘導されるアシル基であるアミノコハク
酸のジアルキルエステルを使用する。

【００８３】上記式においてＲ１およびＲ５がイソブチ
ル、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がオクタデシルおよび／また
はオクタデセニルであり、Ｒ４が３−カルボキシ−１−
オキソ−２−プロペニルであるアミノコハク酸のジアル
キルエステルが最も好ましい。　このようなエステルに
おいてＲ６およびＲ７は最も好ましくは水素原子である
。

【００８４】本発明の重質燃料は低温時における流動改
善剤および流動点低下剤、例えばエチレン／酢酸ビニル
共重合体およびポリメタクリレートのようなオレフィン
／酢酸ビニル共重合体を含んでいることができる。シリ
コーンのような発泡防止剤および染料も本発明の組成物
に使用することができる。ディーゼル燃料はセタン価向
上剤、例えばパーオキシ化合物および有機性の硝酸エス
テル（例えば硝酸アミル、硝酸ヘキシル、硝酸ヘプチル
、硝酸オクチル、および炭素数約４〜約１０の硝酸アル
キル、およびそれらの混合物）を含んでいることができ
る。このような硝酸アルキルの幾つかの例としては硝酸
シクロヘキシル、硝酸メトキシプロピル、フーゼル油を
硝酸化してつくられる硝酸エステル混合物、硝酸２−エ
チルヘキシル、硝酸ｎ−オクチル、硝酸ｎ−デシル等が
ある。典型的なパーオキシ化合物にはアセチルパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
アセテートおよびクメンヒドロパーオキシドが含まれる
。

【００８５】上記の随時加えられる他の成分はすべて当
業界に公知であり、通常の割合で使用される。このよう
な随時加えられる成分を選ぶ際には選ばれた材料または
その組み合わせがそれと共に使用される組成物全体と相
容性をもつように注意しなければならない。

【００８６】下記実施例により本発明を例示する。これ
らの実施例は本発明を限定するものではない。特記しな
い限りすべての割合は重量による。

【００８７】

【実施例】実施例　　１ 下記の成分を下に示した量で配合して添加剤組成物をつ
くる。

【００８８】４．０％：　　メチルシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）６２％および希釈
剤（主として芳香族溶媒）３８％を含む配合物としての
ＭＭＴ。

【００８９】６．０％：　　典型的なＴＢＮが２９５の
１００溶媒中性油４４％と配合した過塩基性スルフォン
酸カルシウム。

【００９０】６．９％：　　シェヴロンＯＦＡ４２５Ｂ
、Ｎ−アルキルプロピレンジアミンでアミン化されたＣ
１３／Ｃ１６α−オレフィン−マレイン酸無水物共重合
体から成ると考えられる無灰分分散剤、５０％オイル溶
液として用いる。

【００９１】５．２％：　　Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン。

【００９２】１．６％：　　Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−プロパンジアミン、８０％キシレン溶液とし
て。

【００９３】７６．３％：　　重質芳香族ナフサ。

【００９４】この組成物は添加割合２５０〜３７，００
０ｐｐｍ、典型的には５００ｐｐｍで加熱用ガス・オイ
ルに使用するのに非常に適していた。

【００９５】実施例　　２ 下記の成分を用い添加剤組成物をつくる。

【００９６】４．０％：　　実施例１記載の用に希釈し
たＭＭＴ６２％溶液。

【００９７】６．０％：　　実施例１に記載の１００溶
媒中性オイルに配合した過塩基性スルフォン酸カルシウ
ム。

【００９８】５．５％：　　テトラメチレンペンタミン
のポリイソブテニルコハク酸イミド（数平均分子量約９
５０のポリブテンから製造）の２５％オイル溶液。

【００９９】１．４％：　　アクゾ・アーモガード（Ａ
ｋｚｏ　　Ａｒｍｏｇａｒｄ）Ｄ５０２１解乳化剤、芳
香族溶媒中に解乳化剤基質と表面活性剤とを含む配合物
と考えられる。

【０１００】５．２％：　　Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン。

【０１０１】１．６％：　　Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−プロパンジアミン、重質芳香族ナフサの８０
％溶液として。

【０１０２】７６．３％：　　重質芳香族ナフサ。

【０１０３】この組成物は例えば添加割合２５０〜３７
，０００ｐｐｍ、典型的には５００ｐｐｍで加熱用ガス
・オイルに使用するのに非常に適していた。

【０１０４】実施例　　３ 実施例１の方法を用い下記の成分を互いに配合した。

【０１０５】４．５％：　　実施例１記載のＮＮＴ。

【０１０６】３３．０％：　　実施例１記載の過塩基性
スルフォン酸カルシウム。

【０１０７】２２．７％：　　テトラメチレンペンタミ
ンのポリイソブテニルコハク酸イミド（数平均分子量約
９５０のポリブテンから製造）の２３％オイル溶媒溶液
。

【０１０８】６．８％：　　解乳化剤（トラッド２８６
Ｋ）。

【０１０９】３３．０％：　　重質ナフサ希釈剤。

【０１１０】この添加剤濃縮物は例えば２００〜２６，
５００ｐｐｍ、典型的には４００ｐｐｍの濃度で使用す
ると、自動車用ディーゼル燃料の燃焼性の改善に特に効
果がある。

【０１１１】実施例　　４ 下記の成分を用いて添加剤濃縮物をつくった。

【０１１２】２．８％：　　ＭＭＴ。

【０１１３】１４．５％：　　過塩基性スルフォン酸カ
ルシウム配合物。

【０１１４】１７．１％：　　ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミ
ンの等量混合物のポリイソブテニルコハク酸イミド（数
平均分子量約１０００のポリイソブテンから製造）。

【０１１５】６５．６％：　　不活性希釈剤（主として
１００溶媒中性鉱油）。

【０１１６】実施例　　５ ５．０％：　　４０％の芳香族炭化水素溶媒を含むシク
ロペンタジエニルマンガントリカルボニル配合物。

【０１１７】３０．５％：　　過塩基性スルフォン酸マ
グネシウム。

【０１１８】２４，５％：　　ｐ−（ポリイソブテニル
）−フェノール（数平均分子量７５０のポリイソブテン
から製造）、フォルムアルデヒドおよびトリエチレンテ
トラミンのマンニッヒ縮合物。

【０１１９】５．６％：　　アクソ・アーモガードＤ５
０２１解乳化剤。

【０１２０】３４．４％：　　重質芳香族ナフサ希釈剤
。

【０１２１】実施例　　６ 実施例４および５のスルフォン酸塩の代わりにそれぞれ
過塩基性のスルフォン酸カリウムおよび過塩基性のカル
シウムフェネートを用いて実施例４および５を繰り返し
た。

【０１２２】実施例　　７ 過塩基性のスルフォン酸カルシウムの代わりに同等量の
過塩基性のスルフォン酸マグネシウムを、第２の場合に
は同等量の過塩基性のスルフォン酸ナトリウムを、第３
の場合には同等量の過塩基性のスルフォン酸カリウムを
用いて実施例１〜３を繰り返した。

【０１２３】実施例　　８ メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルの
代わりに第１の場合には同等量のシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニルを、第２の場合には同等量のシ
クロペンタジエニルマンガンジカルボキシトリフェニル
フォスフィンを、第３の場合には同等量のインデニルマ
ンガントリカルボニルを、第４の場合には同等量のジマ
ンガンデカカルボニルを、第５の場合には同等量のメチ
ルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル９０％
およびシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル１
０％から成る混合物を用い実施例１〜３を繰り返した。

【０１２４】実施例　　９ 実施例１および２の各組成物を濃度３００、５００およ
び１，０００ｐｐｍで、１５℃における比重（ＤＩＮ　
　５１７５７）０．８４５ｇ／ｍｌ、２０℃における動
力学的粘度（ＤＩＮ　　５１５６７）５．３ｍｍ２／秒
、流動点（ＤＩＮＩＳＯ　　３０１６）−９℃、硫黄含
量（ＤＩＮ　　５１４００）０．１９％、蒸溜挙動（Ｄ
ＩＮ　　５１７５１）が２５０℃において２７容量％、
３５０℃において９２容量％の加熱用ガス・オイルに配
合した。

【０１２５】実施例　　１０ 実施例９を繰り返したが、実施例１および２の各組成物
の各成分を同じ量だけ個別的にまたは小さな組み合わせ
としてガス・オイルに配合した。

【０１２６】実施例　　１１ ＤＩＮ　　５１６０１−ＤＫ（１９８６年２月）の要求
を満たすディーゼル燃料に３００、５００，１，０００
および１，５００ｐｐｍの濃度で実施例３の組成物を配
合した。

【０１２７】実施例　　１２ 実施例１１を繰り返したが、実施例３の組成物の各成分
を同じ量だけ個別的にまたは小さな組み合わせとしてガ
ス・オイルに配合した。

【０１２８】実施例　　１３ 実施例１１および１２を繰り返したが、鉄道用ディーゼ
ル燃料、トラックター用ディーゼル燃料、オフ・ロード
用ディーゼル燃料および奥地水路用燃料に適した市販デ
ィーゼル燃料を使用した。

【０１２９】実施例　　１４ 実施例９および１０を繰り返したが、燃料として市販の
重質燃料油および残留油（例えば工業用および精油所燃
料油）、例えば奥地用重質燃料油、および炭化水素性船
舶用燃料を使用した。これらの燃料中における添加剤の
添加濃度は５００，８００および１，５００ｐｐｍであ
った。

【０１３０】実施例　　１５ 下記の成分を下記に示した量で配合して添加剤組成物を
つくる。

【０１３１】４．０％：　　メチルシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニル（ＭＭＴ）６２％および希釈
剤（主として芳香族溶媒）３８％を含む配合物としての
ＭＭＴ ６．０％：　　典型的なＴＢＮが２９５の１００溶媒中
性オイル４４％と配合した過塩基性スルフォン酸カルシ
ウム。

【０１３２】９．２％：　　シェヴロンＯＦＡ４２５Ｂ
、Ｎ−アルキルプロピレンジアミンでアミン化されたＣ
１３／Ｃ１６α−オレフィン−マレイン酸無水物共重合
体から成ると考えられる無灰分分散剤、５０％オイル溶
液として用いる。

【０１３３】９．２％：　　Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン。

【０１３４】１．６％：　　Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−プロパンジアミン、８０％キシレン溶液とし
て。

【０１３５】７０．０％：　　重質芳香族ナフサ。

【０１３６】この組成物は添加濃度２５０〜３７，００
０ｐｐｍ、典型的には５００ｐｐｍで加熱用ガス・オイ
ルに使用するのに非常に適していた。

【０１３７】実施例　　１６ 下記の成分を用い添加剤組成物をつくる。

【０１３８】４．０％：　　実施例１５記載の配合物と
してのＭＭＴ。

【０１３９】６．０％：　　実施例１５の配合した過塩
基性スルフォン酸カルシウム。

【０１４０】６．９％：　　シェヴロンＯＦＡ４２５Ｂ
、実施例１５記載の溶液。

【０１４１】６．９％：　　Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン。

【０１４２】１．６％：　　Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−プロパンジアミン、実施例１５記載の溶液と
して。

【０１４３】７５．０：　　重質芳香族ナフサ。

【０１４４】実施例　　１７ 下記の割合の添加成分を用い実施例１５の方法を繰り返
した。

【０１４５】４．０％：　　実施例１記載のＭＭＴ。

【０１４６】６．０％：　　実施例１５記載の過塩基性
のスルフォン酸カルシウム。

【０１４７】６．９％：　　シェヴロンＯＦＡ４２５Ｂ
、実施例１５記載の溶液。

【０１４８】５．２％：　　Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミン。

【０１４９】１．２％：　　Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン
−１，２−プロパンジアミン、実施例１５記載の溶液と
して。

【０１５０】７６．７：　　重質芳香族ナフサ。

【０１５１】本発明の組成物の効果および利点は幾つか
の標準試験によって例示される。例えば８１ｋＷのガス
・オイル燃焼式高温水ボイラーを煙道ガス温度２０７℃
、煙道ガスの二酸化炭素含量１２．１％、煙道ガスの一
酸化炭素含量１００ｐｐｍ以上で動作させた。基質の加
熱用ガス・オイルは実施例９記載のものである。添加剤
を加えないガス・オイルを用いたボイラーの操作ではバ
カラッチ（Ｂａｃｈａｒａｃｈ）煤指数が４．６０にな
るが、実施例１の添加剤を５００ｐｐｍ含む同じガス・
オイルではバカラッチ煤指数は２．７０になり、４１％
低下する。煤の酸性を測定すると（４回の測定の平均と
して）添加剤を含まない基質のガス・オイルはｐＨ平均
４．０５の煤を生じることが判る。これとは対照的に本
発明の燃料から得られる煤のｐＨは平均７．０６であっ
た。

【０１５２】セタン価がそれぞれ５２．７（燃料Ａ）お
よび５２．５（燃料Ｂ）の２種の異なったディーゼル燃
料を用い標準ＣＦＲエンジン試験（ＡＳＴＭ　　Ｄ６１
３）を行った。実施例１の組成物５００ｐｐｍを燃料Ａ
に添加してもセタン価には何の変化も生じない。燃料Ｂ
においては実施例１の組成物を５００ｐｐｍ添加すると
セタン価は僅かに（５２．５から５１．６へ）低下する
。

【０１５３】同じ一対のディーゼル燃料を用い標準腐食
試験（ＡＳＴＭ６６５Ａ）を行った。両方の燃料に実施
例１の組成物を５００ｐｐｍ添加したものとしないもの
とで試験した。この試験の結果は下記の通りである。

【０１５４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ６６５Ａによる評
価　　燃料Ａ、添加剤なし　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ，Ｄ　　燃料Ａ
、添加剤あり　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ａ，Ａ　　燃料Ｂ、添加剤なし
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｂ，Ｂ＋　　燃料Ｂ、添加剤あり　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ａ，Ａ同じ燃料を用いて熱的安定性試験を行った。この
試験では試料を９０分間１４０℃に加熱し、フィルター
を通して濾過し、フィルター上の沈積物の反射率を測定
した。 評価値は０（きれい）から２０（黒色）に亙っている。 評価値が７以下が良好であると考えられる。同じ燃料で
ＡＳＴＭＤ２２７４による熱的酸化安定性試験も行った
。この試験における結果は燃料１００ｍｌについての沈
積物のｍｇ数で表す。結果は次の通りである。

【０１５５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　熱的安定性　　　　　　　　　　熱的酸化安定性
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
フィルター試験）　　（ＡＳＴＭ　　Ｄ２２７４）　　
燃料Ａ、添加剤なしａ　　　　　　　　−−　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３１　　燃料Ａ、添加
剤ありｂ　　　　　　　　−−　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２３　　燃料Ａ、添加剤ありｃ　　
　　　　　　−−　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０９　　燃料Ｂ、添加剤なし　　　　　　　　　
１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８６　
　燃料Ｂ、添加剤ありｂ　　　　　　　　　　５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０９　　燃料Ｂ、
添加剤ありｄ　　　　　　　　−−　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０９　　燃料Ｂ、添加剤なしａ
　　　　　　　　−−　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５９　　燃料Ｂ、添加剤ありｅ　　　　　　
　　−−　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
４　　燃料Ｂ、添加剤ありａｃ　　　　　　　−−　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　−−−
−−− ａ２個の試験の平均。

【０１５６】ｂ実施例１の添加剤組成物。

【０１５７】ｃ実施例１５の添加剤組成物。

【０１５８】ｄ実施例１７の添加剤組成物。

【０１５９】ｅ実施例１６の添加剤組成物。

【０１６０】実施例２記載の本発明の添加剤組成物を含
みまたは含まないディーゼル燃料について標準腐食試験
（ＡＳＴＭ６６５Ａ）および（ＡＳＴＭ６６５Ｂ）を行
った。結果は次のとおりである。

【０１６１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＡＳＴＭ６６５Ａ　　　　　　ＡＳＴＭ６６５Ｂ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　による評価値　　　　　　　　　　による評価値　　
燃料Ａ、添加剤なし　　　　　　　　　　Ｃ，Ｃ　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｅ，Ｅ　　燃料Ａ、添加剤
あり　　　　　　　　　　Ａ，Ａ　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｅ，Ｅ　　　　燃料Ｂ、添加剤なし　　　
　　　　　　　Ｂ＋，Ｂ＋　　　　　　　　　　　　Ｄ
，Ｄ　　燃料Ｂ、添加剤あり　　　　　　　　　　Ａ，
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ，Ｄ同じ組成物
を用いて熱的安定性試験を行った。この試験では試料を
９０分間１５０℃に加熱し、フィルターを通して濾過し
、フィルター上の沈積物の反射率を測定した。評価値は
０（きれい）から２０（黒色）に亙っている。評価値が
７以下が良好であると考えられる。同じ燃料でＡＳＴＭ
Ｄ２２７４による熱的酸化安定性試験も行った。この試
験における結果は燃料１００ｍｌについての沈積物のｍ
ｇ数で表す。結果は次の通りである。

【０１６２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　熱的安定性　　　　　　　　　　熱的酸化安定性
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
フィルター試験）　　（ＡＳＴＭ　　Ｄ２２７４）　　
燃料Ａ、添加剤なし　　　　　　　　　　　　６　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　燃料Ａ、
添加剤あり　　　　　　　　　　　　３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１７　　燃料Ｂ、添加剤あ
り　　　　　　　　　　１９　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．４５　　燃料Ｂ、添加剤なし　　　　
　　　　　　　　６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１４同じ４種の燃料について解乳化剤試験（Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ１０９４）を行い、次の結果を得た。

【０１６３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　界面評価値　　分離評価値　　水性相の容積（ｍｌ）
　　燃料Ａ、添加剤なし　　　　　　　　　　４　　　
　　　　　　　３　　　　　　　　　　　　１７　　燃
料Ａ、添加剤あり　　　　　　　　　　３　　　　　　
　　　　３　　　　　　　　　　　　１８　　燃料Ｂ、
添加剤なし　　　　　　　　　　４　　　　　　　　　
　３　　　　　　　　　　　　　　７　　燃料Ｂ、添加
剤あり　　　　　　　　　　３　　　　　　　　　　３
　　　　　　　　　　　　１９市販の家庭用加熱ガス・
オイルを用いて他の試験を行い、２種の異なったバーナ
ーの挙動を決定した。一つは最近のバーナーであり、他
の一つは１５年前に製造されたバーナーであった。いず
れの場合もバーナーを製造業者の規格に調節した。これ
らの試験に実施例１および２の添加剤組成物を使用し、
また添加剤を含まない基質燃料についてベースラインの
実験を行った。煙道ガスの煙指数および一酸化炭素含量
を測定した。煙指数の決定には０〜１０に亙る尺度が含
まれ、操作中煙道ガスを通したフィルターにこの評価値
を適用する。評価値１０は黒色を意味し、従ってこの数
字が低いほうが良い。一酸化炭素の評価値は煙道ガス中
のｐｐｍの値で表される。下記の表にデータをまとめる
。

【０１６４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　旧式のバーナー　　　　　　　　新式のバー
ナー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　煙指数　　　　　　ＣＯ　　　　　　煙指数
　　　　　　ＣＯ　　添加剤のない基質燃料　　　　　
　　　５．５　　　　　　８０　　　　　　　　１　　
　　　　　　９０添加剤を加えた基質燃料ａ　　　　　
５．５　　　　　　４３　　　　　　　　−　　　　　
　　　−−添加剤を加えた基質燃料ｂ　　　　　４．０
　　　　　　４０　　　　　　　　０　　　　　　　　
１８　　添加剤を加えた基質燃料ｃ　　　　　４．５　
　　　　　４０　　　　　　　　０　　　　　　　　２
０添加剤を加えた基質燃料ｄ　　　　　３．５　　　　
　　４５　　　　　　　　０　　　　　　　　２５　　
−−−−−−−−−−− ａ実施例１の添加剤組成物、５００ｐｐｍ。

【０１６５】ｂ実施例１の添加剤組成物、１０００ｐｐ
ｍ。

【０１６６】ｃ実施例２の添加剤組成物、５００ｐｐｍ
。

【０１６７】ｄ実施例２の添加剤組成物、１０００ｐｐ
ｍ。

【０１６８】メルセデス・ベンツ（Ｍｅｒｃｅｄｅｓ　
　Ｂｅｎｚ）社のＯＭ３６４Ａの４リットル、４気筒、
ターボチャージャー付きのディーゼル・エンジンを用い
、全荷重をかけ速度を変化させてエンジン試験を行った
。 通常の添加剤を加えないディーゼル燃料、および同じ燃
料に実施例３の添加剤組成物を４００ｐｐｍ添加したも
のについて燃料消費率の測定を行った。下記表にデータ
をまとめる。

【０１６９】 　　エンジンの速度　　　　　　　　　　　　　　　　
　　燃料消費率、ｇ／Ｋｗ−時　　　　　　ｒｐｍ　　
　　　　　　　　　　添加剤を加えた燃料　　　　添加
剤を加えない燃料　　　　１０００　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２３６　　　　　　　　　　　　　
　　　２２５　　　　１６００　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２１２　　　　　　　　　　　　　　　
　２０８　　　　２２００　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２１６　　　　　　　　　　　　　　　　２
１３上記メルセデス・ベンツのディーゼル・エンジンを
動作させ同じ対の燃料組成物によって生じる排気管放出
物を決定した。燃料中に実施例３の添加剤組成物を４０
０ｐｐｍ加えた場合、炭化水素放出物は０．６２５ｇ／
馬力時から０．５２７ｇ／馬力時に低下することが見出
だされた。同様に添加剤を加えない燃料から放出される
全粒状物は０．３５７４ｇ／馬力時であったが、実施例
３の添加剤を４００ｐｐｍ含む燃料により放出される粒
状物の量は僅かに０．３０６３ｇ／馬力時であった。こ
の量の低下はＮＯｘおよび一酸化炭素の放出量に殆ど変
化を与えることなく達成される。

【０１７０】同じ対の燃料組成物を用いメルセデス・ベ
ンツのディーゼル・エンジンを使用してポリ芳香族炭化
水素の放出量（粒状物放出量１ｍｇ当たりのポリ芳香族
炭化水素のｎｇ数で表される）も決定した。エンジンを
１５６０ｒｐｍで動作させ、それぞれ二つの動力計の荷
重レベルの各々において各燃料について２回行った試験
の平均結果を下記に示す。

【０１７１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　エンジンの荷重　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０％　　　　　　　　７０％　　　　　　　　添
加剤を加えない燃料　　　　　　６００　　　　　　　
　１１００　　　　　　　　添加剤を加えた燃料　　　
　　　　　３５０　　　　　　　　　　６５０上記の試
験および他の試験の結果、本発明の燃料は一般に対応す
る未処理の燃料に比べ燃焼特性が強化され（即ち煙が少
なく、煤の酸性も低い）、良好な熱的安定性をもってい
ることが判る。また本発明の燃料を使用すると重要なエ
ンジンまたはバーナーの部分または表面における汚泥沈
積物の生成量を減少させる。さらにこのような燃料は対
応する未処理の基質燃料に比べ毒性をもった放出物を少
量しか放出しない傾向がある。また本発明によれば解乳
化特性が強化され、腐食特性が低下し、しかも他の所望
の燃料特性に対する影響が最小限度に抑制された燃料組
成物が提供される。また上記試験の結果は本発明の添加
剤組成物がディーゼル・エンジンの燃料消費率を低下さ
せることを示している。このデータはまたすべての燃料
が必ずしも本発明の添加剤システムと同じ処理範囲に応
答する必要はないことを示している。しかし一般的に言
えば、本発明の燃料は著しく改善された特性をもってい
る。

【０１７２】上記の説明から判るように、本発明にはそ
の具体化例の中に （ａ）少なくとも１種の燃料に可溶なマンガンカルボニ
ル化合物、 （ｂ）少なくとも１種の燃料に可溶なアルカリまたはア
ルカリ土類金属含有洗剤、および （ｃ）少なくとも１種の燃料に可溶な無灰分分散剤を燃
焼性を改善するのに十分な少量で使用する少なくとも主
成分が炭化水素性の液体燃料の燃焼特性を改善する方法
が含まれる。このような組成物は好ましくは上記成分（
ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を１種またはそれ以上含んで
いる。

【０１７３】さらに本発明の具体化例には、エンジン、
バーナーまたは他の燃焼装置を動作させる際、（ａ）少
なくとも１種の燃料に可溶なマンガンカルボニル化合物
、 （ｂ）少なくとも１種の燃料に可溶なアルカリまたはア
ルカリ土類金属含有洗剤、および （ｃ）少なくとも１種の燃料に可溶な無灰分分散剤を燃
焼性を改善するのに十分な少量で含む少なくとも主成分
が炭化水素性の液体燃料を用いるエンジン、バーナーま
たは他の燃焼装置での燃焼中に少なくとも主成分が炭化
水素性の液体燃料の燃焼特性を改善する方法が含まれる
。

【０１７４】この場合も燃料組成物は上記成分（ｄ）、
（ｅ）および（ｆ）を１種またはそれ以上含んでいるこ
とが好ましい。本発明の主な特徴及び態様は次の通りで
ある。 １．（ａ）少なくとも１種の燃料に可溶なマンガンカル
ボニル化合物、 （ｂ）少なくとも１種の燃料に可溶なアルカリまたはア
ルカリ土類金属含有洗剤、 （ｃ）少なくとも１種の燃料に可溶な無灰分分散剤、（
ｄ）随時含まれる少なくとも１種の燃料に可溶な解乳化
剤、 （ｅ）随時含まれる少なくとも１種の燃料に可溶な脂肪
族または脂環式アミン、および （ｆ）随時含まれる少なくとも１種の燃料に可溶な金属
失活剤 を燃焼を改善するのに十分な少量含有する主として液体
の炭化水素性燃料から成る燃料組成物。

【０１７５】２．成分（ａ）は少なくとも１種のシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル化合物を含み、
好ましくは実質的にメチルシクロペンタジエニルマンガ
ントリカルボニルから成っている上記第１項記載の組成
物。

【０１７６】３．成分（ｂ）は少なくとも１種の過塩基
性アルカリまたはアルカリ土類金属含有洗剤から成り、
好ましくは少なくとも１種のスルフォン酸塩、特に過塩
基性のスルフォン酸カルシウムである上記第１または２
項記載の組成物。

【０１７７】４．成分（ｃ）は少なくとも１種の塩基性
含窒素無灰分洗剤から実質的に成り、好ましくは少なく
とも１種のコハク酸イミド無灰分洗剤、特に全体として
の平均組成がトリエチレンテトラミンないしペンタエチ
レンヘキサミンの範囲内に入る少なくとも１種のポリエ
チレンポリアミンのポリオレフィン置換コハク酸イミド
、例えば非環式または環式ポリエチレンポリアミン種の
混合物のポリイソブテニルコハク酸イミドであり、該混
合物は近似的な組成がテトラエチレンペンタミンに相当
し、好ましくはコハク酸イミドのポリイソブテニル置換
基の平均分子量は９００〜２，０００である上記第１、
２または３項記載の組成物。

【０１７８】５．成分（ｅ）として少なくとも１種の燃
料に可溶なＮ−シクロアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミン、例えばＮ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミンを含む上記第１〜４項記載の組成物。

【０１７９】６．成分（ｆ）として少なくとも１種の燃
料に可溶なキレート型の金属失活剤、好ましくはＮ，Ｎ
’−ジサリチリデン−１，２−アルカンジアミンまたは
Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−シクロアルカンジ
アミン、例えばＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−プ
ロパンジアミンを含んでいる上記第１〜５項記載の組成
物。

【０１８０】７．成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割
合は重量部で１．５〜１０，０００：４〜１０，０００
：５〜１５，０００、好ましくは２．５〜１，５００：
５〜６，０００：７〜１０，０００、さらに好ましくは
３〜１００：６〜３００：８〜５，０００、特に３〜２
５：６〜１００：１０〜２００である上記第１〜６項記
載の組成物。

【０１８１】８．ハロゲン含有量が０〜１０ｐｐｍ、好
ましくは検出可能な量のハロゲンを含んでいない上記第
１〜７項記載の組成物。

【０１８２】９．上記第１〜７項記載の成分（ａ）、（
ｂ）および（ｃ）、並びに随時（ｄ）、随時（ｅ）およ
び随時（ｆ）を含んでいる燃料添加剤組成物。

【０１８３】１０．上記第１〜７項記載の成分（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）、並びに随時（ｄ）、随時（ｅ）お
よび随時（ｆ）を燃焼を改善するのに十分な少量で配合
する例えばエンジン、バーナーまたは他の燃焼装置での
燃焼中に主として炭化水素性液体燃料の燃焼特性を改善
する方法。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）少なくとも１種の燃料に可溶な
   マンガンカルボニル化合物、（ｂ）少なくとも１種の燃
   料に可溶なアルカリまたはアルカリ土類金属含有洗剤、
   （ｃ）少なくとも１種の燃料に可溶な無灰分分散剤、（
   ｄ）随時含まれる少なくとも１種の燃料に可溶な解乳化
   剤、（ｅ）随時含まれる少なくとも１種の燃料に可溶な
   脂肪族または脂環式アミン、および（ｆ）随時含まれる
   少なくとも１種の燃料に可溶な金属失活剤を燃焼を改善
   するのに十分な少量含有することを特徴とする主として
   液体の炭化水素性燃料から成る燃料組成物。
2. 【請求項２】　　特許請求の範囲第１項記載の成分（ａ
   ）、（ｂ）および（ｃ）、並びに随時（ｄ）、随時（ｅ
   ）および随時（ｆ）を含有して成ることを特徴とする燃
   料添加剤組成物。
3. 【請求項３】　　特許請求の範囲第１項記載の成分（ａ
   ）、（ｂ）および（ｃ）、並びに随時（ｄ）、随時（ｅ
   ）および随時（ｆ）を燃焼を改善するのに十分な少量で
   配合することを特徴とする例えばエンジン、バーナーま
   たは他の燃焼装置での燃焼中に主として炭化水素性液体
   燃料の燃焼特性を改善する方法。