JPH0423036B2 - - Google Patents
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- JPH0423036B2 JPH0423036B2 JP26585987A JP26585987A JPH0423036B2 JP H0423036 B2 JPH0423036 B2 JP H0423036B2 JP 26585987 A JP26585987 A JP 26585987A JP 26585987 A JP26585987 A JP 26585987A JP H0423036 B2 JPH0423036 B2 JP H0423036B2
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/64—Paper recycling
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- Paper (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は新聞、雑誌等の古紙再生時に用いられ
る脱墨剤に関する。更に詳しくは新聞、雑誌等を
フロテーシヨン法で脱墨処理するに際し、高白色
度のそしてオフセツトインキに由来する残インキ
数の少ない脱墨パルプ、特に未剥離インキ数の少
ない脱墨パルプを得るための古紙再生用脱墨剤に
関する。 〔従来の技術及び問題点〕 新聞、雑誌等の再生利用は古くから行われて来
ているが、特に最近はその重要性を増して来てお
り、更に脱墨パルプの用途も高度利用への要請が
高まつてきている。一方、最近の古紙は印刷技
術、印刷方式の変化、印刷インキ成分の変化、軽
量化等、脱墨という観点から見れば一層険しい状
況となりつつあり、より以上脱墨を促進させるた
め装置にも改良が加えられて来ている。 古紙からインキその他の不純物を分離除去する
ため従来から用いられて来た薬剤としては苛性ソ
ーダ、珪酸ソーダ、リン酸ソーダ等のアルカリ
剤、過酸化水素、次亜硫酸塩、次亜塩素酸塩等の
漂白剤、DTPA、EDTA等の金属イオン封鎖剤
等があり、これらの薬剤と共に脱墨剤としてアル
キルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸
エステル塩、α−オレフインスルホン酸塩、ジア
ルキルスルホサクシネート等の陰イオン活性剤、
高級アルコール、アルキルフエノールのEO付加
物、EO・PO付加物及びアルカノールアマイド類
等の非イオン活性剤が単体又は2種以上配合され
て使用されて来た。しかしこれらの脱墨剤ではフ
ロテーシヨン処理におけるインキ分離除去能が小
さく、その為優れたインキ凝集能を有する脱墨剤
の開発が要望されて来た。 また、古紙からインキを完全に分離離脱するこ
とが難しく、特に最近の様に脱墨パルプの用途拡
大、配合比率の増大に伴つて古紙から離脱してい
ないインキ、即ち未剥離インキの存在が問題にな
りつつあり、更にインキ離脱性に優れた脱墨剤の
開発が要望されてきている。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで、本発明者等は古紙からのインキ離脱力
に優れ、更にフロテーシヨン処理工程においては
離脱インキを気泡に吸着させパルプ繊維から分離
除去し、高白色度且つ低残インキ数の脱墨パル
プ、特に低未剥離インキの脱墨パルプを得ること
ができる脱墨剤を開発すべく鋭意研究した結果、
本発明を完成した。 即ち本発明は、 (a) 一般式(1)で表される化合物 R1COO−(AO)−oR2 ……(1) (式(1)中、R1は置換基としてOH基を有してい
てもよい炭素数7〜21のアルキル基又はアルケ
ニル基、R2はH又は炭素数1〜22のアルキル
基、アルケニル基ないしはアシルを表し、AO
は炭素数2〜4のオキシアルキレン基を表し、
nは全体の分子量が2000以下となる数である。) 及び (b) 天然油脂と多価アルコールとアルキレンオキ
シドとの反応生成物 を重量比で(a)/(b)=70/30〜5/95の割合で混合
してなる古紙再生用脱墨剤を提供するものであ
る。 本発明に係る一般式(1)で表される化合物は臨界
的であつて、これに類似する化合物であつても一
般式(1)の化合物に該当しないものは本発明の顕著
な効果は得られない。従つて、一般式(1)で示され
る官能基の限定、数値は極めて重要である。例え
ば、R1COO−基に代え、R1O−基(R1は一般式
(1)の条件と同じ)からなる化合物では、フロテー
シヨン時のインキ捕集性、インキ離脱性に劣る。 オキシアルキレン基を構成するアルキレンオキ
シドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド等が挙げられ、2種以
上のアルキレンオキシドを付加しても良い。2種
以上のアルキレンオキシドの付加は、ランダム付
加、もしくはブロツク付加することによつて行う
ことができるが、ランダム付加又はエチレンオキ
シドとエチレンオキシドを除くアルキレンオキシ
ドのブロツク付加が好ましい。 R2はH又は炭素数1〜22のアルキル基、アル
ケニル基ないしはアシル基であるが、H、メチル
基、又は炭素数8〜22のアシル基が好ましい。 また、全分子量が2000以下となることが重要
で、2000を越えるとフロテーシヨン時のインキ捕
集性、発泡性に劣り、高品質の再生パルプが得ら
れない。 次に(b)反応生成物について説明する。 本発明に用いられる天然油脂としては、ヤシ
油、パーム油、オリーブ油、大豆油、菜種油、ア
マニ油等の植物油、豚脂、牛脂、骨油等の動物
油、魚油及びこれらの硬化油、半硬化油、更には
これらの油脂の精製工程で得られる回収油等が挙
げられる。 また多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、ブチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、
1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘ
キサントリオール、1,1,1−トリメチロール
ヘキサノール、ペンタエリスリトール、テトラメ
チロールシクロヘキサノール、ジグリセリン等が
挙げられる。 アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が
挙げられる。アルキレンオキシドの付加は、混合
して付加する(ランダム付加)か、もしくは順次
付加(ブロツク付加)することによつて行うこと
ができるが、ランダム付加又はエチレンオキシド
とエチレンオキシドを除くアルキレンオキシドの
ブロツク付加が好ましい。 天然油脂と多価アルコールの混合割合はモル比
で1:0.1〜1:3、好ましくは1:0.3〜1:2
である。 アルキレンオキシドは天然油脂と多価アルコー
ルの和1モルに対して5モル以上、特に20〜100
モルを使用するのが好ましい。5モル未満である
と古紙からのインキ離脱性、フロテーシヨン処理
時の発泡性が低下する。 天然油脂と多価アルコールとアルキレンオキシ
ドとの反応は、通常は上記の割合で混合した天然
油脂と多価アルコールとの混合物にアルキレンオ
キシドを吹き込み、アルキレンオキシドの付加反
応と共に天然油脂、多価アルコール間のエステル
交換反応を生起させる方法がとられるが、順序を
変えてまず多価アルコールにアルキレンオキシド
を反応させておき、それと天然油脂を反応させる
という方法をとつても、同じ脱墨性能を有する物
が得られる。 付加反応は特に限定されるものではなく、一般
に行われている活性水素を有する化合物へのアル
キレンオキシド付加反応の条件下で行うことがで
きる。例えば、上記モル比で仕込んだ天然油脂と
多価アルコールとの混合物に触媒量のアルカリ性
物質を加え、これに約100〜200℃、1〜3Kg/cm2
でアルキレンオキシドを数時間反応させることに
よつてなし得る。 本発明の脱墨剤において、(a)、(b)の成分の配合
比は、重量比で(a)/(b)=70/30〜5/95の範囲で
あり、好ましくは60〜40〜30/70である。この範
囲を外れるとインキ凝集性、フロテーシヨン時の
発泡性のバランスが崩れるため、高白色度、低残
インキ数のパルプを得ることができない。即ち、
(a)/(b)=70/30より大きくなるとフロテーシヨン
で高泡性となり、パルプの流出が大きく、しかも
インキ凝集性に劣る。また、(a)/(b)=5/95より
小さくなるとフロテーシヨンで低泡性となり、凝
集インキを効率よく系外へ除去することができ
ず、高品質の脱墨パルプを得ることができない。
その結果、上記範囲外では未剥離インキが多量存
在し、低品質の脱墨パルプしか得られない。 本発明の脱墨剤は、古紙離解工程、熟成タワー
工程の何れか、又は両工程へ分割添加しても良い
が、古紙離解工程へ添加した場合が最も効果を発
揮する。 添加量は原料古紙に対して0.2〜1.0重量%が好
ましい。また、本発明の脱墨剤は従来一般に用い
られている公知の脱墨剤と併用することも可能で
ある。 〔実施例及び発明の効果〕 以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 実施例 1 まず、表−1に示す組成で本発明の(b)成分(試
料1〜7)を調製した。次いで、市中回収新聞古
紙を2×5cmに細断後、その一定量を卓上離解機
に入れ、その中に水及び苛性ソーダ(対原料)
1.0%(重量基準、以下同じ)、硅酸ソーダ(対原
料)3.0%、30%過酸化水素水(対原料)3.0%、
表−2に示す各種の脱墨剤(対原料)0.4%を加
え、パルプ濃度5%、55℃、20分離解した後、50
℃にて60分間熟成した。その後水を加えてパルプ
濃度を1.0%に稀釈し、CaCl2(対原料)1.0%を添
加し、30℃にて10分間フロテーシヨン処理を施し
た。フロテーシヨン後のパルプスラリーを6%濃
度まで濃縮後、水を加えて1%濃度に稀釈し、
TAPPIシートマシンにてパルプシートを作製し
た。得られたパルプシートを測色色差計にて白色
度を測定し、画像解析装置(×126倍)にて残イ
ンキ数及び未剥離インキ数を測定した。結果を併
せて表−2に示す。
る脱墨剤に関する。更に詳しくは新聞、雑誌等を
フロテーシヨン法で脱墨処理するに際し、高白色
度のそしてオフセツトインキに由来する残インキ
数の少ない脱墨パルプ、特に未剥離インキ数の少
ない脱墨パルプを得るための古紙再生用脱墨剤に
関する。 〔従来の技術及び問題点〕 新聞、雑誌等の再生利用は古くから行われて来
ているが、特に最近はその重要性を増して来てお
り、更に脱墨パルプの用途も高度利用への要請が
高まつてきている。一方、最近の古紙は印刷技
術、印刷方式の変化、印刷インキ成分の変化、軽
量化等、脱墨という観点から見れば一層険しい状
況となりつつあり、より以上脱墨を促進させるた
め装置にも改良が加えられて来ている。 古紙からインキその他の不純物を分離除去する
ため従来から用いられて来た薬剤としては苛性ソ
ーダ、珪酸ソーダ、リン酸ソーダ等のアルカリ
剤、過酸化水素、次亜硫酸塩、次亜塩素酸塩等の
漂白剤、DTPA、EDTA等の金属イオン封鎖剤
等があり、これらの薬剤と共に脱墨剤としてアル
キルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸
エステル塩、α−オレフインスルホン酸塩、ジア
ルキルスルホサクシネート等の陰イオン活性剤、
高級アルコール、アルキルフエノールのEO付加
物、EO・PO付加物及びアルカノールアマイド類
等の非イオン活性剤が単体又は2種以上配合され
て使用されて来た。しかしこれらの脱墨剤ではフ
ロテーシヨン処理におけるインキ分離除去能が小
さく、その為優れたインキ凝集能を有する脱墨剤
の開発が要望されて来た。 また、古紙からインキを完全に分離離脱するこ
とが難しく、特に最近の様に脱墨パルプの用途拡
大、配合比率の増大に伴つて古紙から離脱してい
ないインキ、即ち未剥離インキの存在が問題にな
りつつあり、更にインキ離脱性に優れた脱墨剤の
開発が要望されてきている。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで、本発明者等は古紙からのインキ離脱力
に優れ、更にフロテーシヨン処理工程においては
離脱インキを気泡に吸着させパルプ繊維から分離
除去し、高白色度且つ低残インキ数の脱墨パル
プ、特に低未剥離インキの脱墨パルプを得ること
ができる脱墨剤を開発すべく鋭意研究した結果、
本発明を完成した。 即ち本発明は、 (a) 一般式(1)で表される化合物 R1COO−(AO)−oR2 ……(1) (式(1)中、R1は置換基としてOH基を有してい
てもよい炭素数7〜21のアルキル基又はアルケ
ニル基、R2はH又は炭素数1〜22のアルキル
基、アルケニル基ないしはアシルを表し、AO
は炭素数2〜4のオキシアルキレン基を表し、
nは全体の分子量が2000以下となる数である。) 及び (b) 天然油脂と多価アルコールとアルキレンオキ
シドとの反応生成物 を重量比で(a)/(b)=70/30〜5/95の割合で混合
してなる古紙再生用脱墨剤を提供するものであ
る。 本発明に係る一般式(1)で表される化合物は臨界
的であつて、これに類似する化合物であつても一
般式(1)の化合物に該当しないものは本発明の顕著
な効果は得られない。従つて、一般式(1)で示され
る官能基の限定、数値は極めて重要である。例え
ば、R1COO−基に代え、R1O−基(R1は一般式
(1)の条件と同じ)からなる化合物では、フロテー
シヨン時のインキ捕集性、インキ離脱性に劣る。 オキシアルキレン基を構成するアルキレンオキ
シドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド等が挙げられ、2種以
上のアルキレンオキシドを付加しても良い。2種
以上のアルキレンオキシドの付加は、ランダム付
加、もしくはブロツク付加することによつて行う
ことができるが、ランダム付加又はエチレンオキ
シドとエチレンオキシドを除くアルキレンオキシ
ドのブロツク付加が好ましい。 R2はH又は炭素数1〜22のアルキル基、アル
ケニル基ないしはアシル基であるが、H、メチル
基、又は炭素数8〜22のアシル基が好ましい。 また、全分子量が2000以下となることが重要
で、2000を越えるとフロテーシヨン時のインキ捕
集性、発泡性に劣り、高品質の再生パルプが得ら
れない。 次に(b)反応生成物について説明する。 本発明に用いられる天然油脂としては、ヤシ
油、パーム油、オリーブ油、大豆油、菜種油、ア
マニ油等の植物油、豚脂、牛脂、骨油等の動物
油、魚油及びこれらの硬化油、半硬化油、更には
これらの油脂の精製工程で得られる回収油等が挙
げられる。 また多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、ブチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、
1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘ
キサントリオール、1,1,1−トリメチロール
ヘキサノール、ペンタエリスリトール、テトラメ
チロールシクロヘキサノール、ジグリセリン等が
挙げられる。 アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が
挙げられる。アルキレンオキシドの付加は、混合
して付加する(ランダム付加)か、もしくは順次
付加(ブロツク付加)することによつて行うこと
ができるが、ランダム付加又はエチレンオキシド
とエチレンオキシドを除くアルキレンオキシドの
ブロツク付加が好ましい。 天然油脂と多価アルコールの混合割合はモル比
で1:0.1〜1:3、好ましくは1:0.3〜1:2
である。 アルキレンオキシドは天然油脂と多価アルコー
ルの和1モルに対して5モル以上、特に20〜100
モルを使用するのが好ましい。5モル未満である
と古紙からのインキ離脱性、フロテーシヨン処理
時の発泡性が低下する。 天然油脂と多価アルコールとアルキレンオキシ
ドとの反応は、通常は上記の割合で混合した天然
油脂と多価アルコールとの混合物にアルキレンオ
キシドを吹き込み、アルキレンオキシドの付加反
応と共に天然油脂、多価アルコール間のエステル
交換反応を生起させる方法がとられるが、順序を
変えてまず多価アルコールにアルキレンオキシド
を反応させておき、それと天然油脂を反応させる
という方法をとつても、同じ脱墨性能を有する物
が得られる。 付加反応は特に限定されるものではなく、一般
に行われている活性水素を有する化合物へのアル
キレンオキシド付加反応の条件下で行うことがで
きる。例えば、上記モル比で仕込んだ天然油脂と
多価アルコールとの混合物に触媒量のアルカリ性
物質を加え、これに約100〜200℃、1〜3Kg/cm2
でアルキレンオキシドを数時間反応させることに
よつてなし得る。 本発明の脱墨剤において、(a)、(b)の成分の配合
比は、重量比で(a)/(b)=70/30〜5/95の範囲で
あり、好ましくは60〜40〜30/70である。この範
囲を外れるとインキ凝集性、フロテーシヨン時の
発泡性のバランスが崩れるため、高白色度、低残
インキ数のパルプを得ることができない。即ち、
(a)/(b)=70/30より大きくなるとフロテーシヨン
で高泡性となり、パルプの流出が大きく、しかも
インキ凝集性に劣る。また、(a)/(b)=5/95より
小さくなるとフロテーシヨンで低泡性となり、凝
集インキを効率よく系外へ除去することができ
ず、高品質の脱墨パルプを得ることができない。
その結果、上記範囲外では未剥離インキが多量存
在し、低品質の脱墨パルプしか得られない。 本発明の脱墨剤は、古紙離解工程、熟成タワー
工程の何れか、又は両工程へ分割添加しても良い
が、古紙離解工程へ添加した場合が最も効果を発
揮する。 添加量は原料古紙に対して0.2〜1.0重量%が好
ましい。また、本発明の脱墨剤は従来一般に用い
られている公知の脱墨剤と併用することも可能で
ある。 〔実施例及び発明の効果〕 以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 実施例 1 まず、表−1に示す組成で本発明の(b)成分(試
料1〜7)を調製した。次いで、市中回収新聞古
紙を2×5cmに細断後、その一定量を卓上離解機
に入れ、その中に水及び苛性ソーダ(対原料)
1.0%(重量基準、以下同じ)、硅酸ソーダ(対原
料)3.0%、30%過酸化水素水(対原料)3.0%、
表−2に示す各種の脱墨剤(対原料)0.4%を加
え、パルプ濃度5%、55℃、20分離解した後、50
℃にて60分間熟成した。その後水を加えてパルプ
濃度を1.0%に稀釈し、CaCl2(対原料)1.0%を添
加し、30℃にて10分間フロテーシヨン処理を施し
た。フロテーシヨン後のパルプスラリーを6%濃
度まで濃縮後、水を加えて1%濃度に稀釈し、
TAPPIシートマシンにてパルプシートを作製し
た。得られたパルプシートを測色色差計にて白色
度を測定し、画像解析装置(×126倍)にて残イ
ンキ数及び未剥離インキ数を測定した。結果を併
せて表−2に示す。
【表】
【表】
オキシドである。
【表】
〓 〓はランダム付加を意味する。
実施例 2 市中回収新聞古紙を2×5cmに細断後、その一
定量を卓上離解機に入れ、その中に水及び苛性ソ
ーダ(対原料)1.0%、硅酸ソーダ3号(対原料)
0.5%、表−3に示す各種の脱墨剤(対原料)0.4
%を加え、パルプ濃度5%、45℃、20分離解後、
パルプ濃度を18%になる様に脱水し、その中に苛
性ソーダ(対原料)1.5%、硅酸ソーダ3号(対
原料)2.5%、30%過酸化水素水(対原料)3.0%
を加えて混合した後、55℃、90分間、パルプ濃度
15%で熟成処理を行つた。その後パルプ濃度4%
になる様に水を加え卓上離解機で5分間離解処理
を施し、更に水を加えてパルプ濃度を1.0%に稀
釈し、CaCl2(対原料)1.0%を添加し、30℃にて
10分間フロテーシヨン処理を行つた。フロテーシ
ヨン後のパルプスラリーを6%濃度まで濃縮後、
水を加えて1%濃度に稀釈し、TAPPIシートマ
シンにてパルプシートを作製した。得られたパル
プシートを測色色差計にて白色度を測定し、画像
解析装置(×126倍)にて残インキ数及び未剥離
インキ数を測定した。結果を併せて表−3に示
す。
実施例 2 市中回収新聞古紙を2×5cmに細断後、その一
定量を卓上離解機に入れ、その中に水及び苛性ソ
ーダ(対原料)1.0%、硅酸ソーダ3号(対原料)
0.5%、表−3に示す各種の脱墨剤(対原料)0.4
%を加え、パルプ濃度5%、45℃、20分離解後、
パルプ濃度を18%になる様に脱水し、その中に苛
性ソーダ(対原料)1.5%、硅酸ソーダ3号(対
原料)2.5%、30%過酸化水素水(対原料)3.0%
を加えて混合した後、55℃、90分間、パルプ濃度
15%で熟成処理を行つた。その後パルプ濃度4%
になる様に水を加え卓上離解機で5分間離解処理
を施し、更に水を加えてパルプ濃度を1.0%に稀
釈し、CaCl2(対原料)1.0%を添加し、30℃にて
10分間フロテーシヨン処理を行つた。フロテーシ
ヨン後のパルプスラリーを6%濃度まで濃縮後、
水を加えて1%濃度に稀釈し、TAPPIシートマ
シンにてパルプシートを作製した。得られたパル
プシートを測色色差計にて白色度を測定し、画像
解析装置(×126倍)にて残インキ数及び未剥離
インキ数を測定した。結果を併せて表−3に示
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) 一般式(1)で表される化合物 R1COO−(AO)−oR2 ……(1) (式(1)中、R1は置換基としてOH基を有してい
てもよい炭素数7〜21のアルキル基又はアルケ
ニル基、R2はH又は炭素数1〜22のアルキル
基、アルケニル基ないしはアシルを表し、AO
は炭素数2〜4のオキシアルキレン基を表し、
nは全体の分子量が2000以下となる数である。) 及び (b) 天然油脂と多価アルコールとアルキレンオキ
シドとの反応生成物 を重量比で(a)/(b)=70/30〜5/95の割合で混合
してなる古紙再生用脱墨剤。 2 反応生成物が天然油脂と多価アルコールの和
1モルに対して5モル以上のアルキレンオキシド
を付加して得られたものである特許請求の範囲第
1項記載の古紙再生用脱墨剤。 3 天然油脂と多価アルコールとの混合割合が、
モル比で1:0.1〜1:3である特許請求の範囲
第1項記載の古紙再生用脱墨剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62265859A JPH01111086A (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | 古紙再生用脱墨剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62265859A JPH01111086A (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | 古紙再生用脱墨剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01111086A JPH01111086A (ja) | 1989-04-27 |
JPH0423036B2 true JPH0423036B2 (ja) | 1992-04-21 |
Family
ID=17423076
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62265859A Granted JPH01111086A (ja) | 1987-10-21 | 1987-10-21 | 古紙再生用脱墨剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01111086A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5281358A (en) * | 1990-10-24 | 1994-01-25 | Kao Corporation | Deinking agent |
CA2047182C (en) * | 1990-10-24 | 2002-01-29 | Hideaki Urushibata | Deinking agent |
WO1992007997A1 (en) * | 1990-10-24 | 1992-05-14 | Kao Corporation | Deinking agent |
-
1987
- 1987-10-21 JP JP62265859A patent/JPH01111086A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01111086A (ja) | 1989-04-27 |
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