JPH04227707A - オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン重合体の製
造方法の改良に関するものである。さらに詳しくいえば
、本発明は、高立体規則性のオレフィン重合体や、高立
体規則性を有し、かつ、分子量分布の広いオレフィン重
合体を、高収率で製造する方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】従来、オレフィン重合体の製造において
は、チーグラー系触媒を用いて、オレフィンを重合させ
ることが広く行われている。そして、高活性の触媒や高
立体規則性の重合体を得るために、これまで、該チーグ
ラー系触媒の改良が種々試みられている。 【０００３】例えば、オレフィン重合体の立体規則性を
向上させる目的で、マグネシウム化合物、チタン化合物
及び電子供与体を含有する固体触媒成分と、有機アルミ
ニウム化合物と、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機ケイ素
化合物との組合せから成る触媒を用いて、炭素数３以上
のα−オレフィンを重合させる方法が提案されている（
特開昭５７−６３３１０号公報、同５７−６３３１１号
公報。）。しかしながら、これらの方法は、高立体規則
性重合体を高収率で得るには、必ずしも充分に満足しう
るものではなく、より一層の改良が望まれていた。 【０００４】また、高立体規則性重合体を高収率で得る
方法として、前記と同じく、マグネシウム化合物、チタ
ン化合物及び電子供与体を含有する固体触媒成分に、有
機アルミニウム化合物とＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機
ケイ素化合物とを組み合わせた触媒を用いるオレフィン
の重合方法（特開昭５４−９４５９０号公報）や、該有
機ケイ素化合物として、分岐鎖状炭化水素残基を有する
ものを用いるオレフィンの重合方法（特開昭６２−１１
７０６号公報）などが開示されている。しかしながら、
これらの方法においては、高立体規則性重合体が高収率
で得られるものの、該重合体は分子量分布が狭くて成形
性に劣り、大型成形品を成形する際、所望の剛性が発現
しにくいという欠点がある。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、高立体規則性重合体を高収率で得るため
のオレフィン重合体の製造方法、及び高立体規則性を有
し、かつ、分子量分布の広い重合体を高収率で得るため
のオレフィン重合体の製造方法を提供することを目的と
してなされたものである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、触媒として、マ
グネシウム化合物、ハロゲン化チタン及び電子供与性化
合物を必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウ
ム化合物と、特定構造のテトラアルコキシシランとを組
み合わせたものを用いることにより、高立体規則性重合
体が高収率で得られること、及び該固体触媒成分に有機
アルミニウム化合物と、特定構造のジアルキルジアルコ
キシシランとを組合せたものを用いることにより、高立
体規則性重合体を有し、かつ、分子量分布の広い重合体
が高収率で得られることを見い出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに到った。 【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）マグネ
シウム化合物、（ｂ）　ハロゲン化チタン及び（ｃ）　
電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分と、（
Ｂ）　有機アルミニウム化合物と、（Ｃ）　一般式（Ｉ
）　【０００８】 【化４】 【０００９】（式中、Ｒ１　は分岐鎖状炭化水素残基、
Ｒ２　及びＲ３　は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状炭化
水素残基であり、それらは同一であってもよいし、互い
に異なっていてもよい。また、ｎは２≦ｎ≦３の関係を
満たす数である。）で表される有機ケイ素化合物、一般
式（ＩＩ）【００１０】 【化５】 【００１１】（式中、Ｒ４　はＳｉに隣接する炭素原子
が第三級炭素原子である炭化水素残基、Ｒ５　は直鎖状
又は分岐鎖状炭化水素残基である。）で表される有機ケ
イ素化合物、又は一般式（ＩＩＩ）　 【００１２】 【化６】 【００１３】（式中、Ｒ６　は分岐鎖状炭化水素残基、
Ｒ７は環状飽和炭化水素残基、Ｒ８　は直鎖状又は分岐
鎖状炭化水素残基である。）で表される有機ケイ素化合
物との組合せから成る触媒に、オレフィンを接触させて
重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方
法を提供するものである。 【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
方法における触媒の（Ａ）成分、すなわち固体触媒成分
は、（ａ）マグネシウム化合物、（ｂ）ハロゲン化チタ
ン及び（ｃ）電子供与性化合物を必須成分とするもので
ある。 該（ａ）成分のマグネシウム化合物としては、例えば金
属マグネシウム、金属マグネシウムをハロゲン化炭化水
素と反応させて得られるアルキルマグネシウムハライド
、ジアルキルマグネシウム、ハロゲン化マグネシウム、
或いは水酸化マグネシウム、オキシ塩化マグネシウム、
ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハ
ライド、有機マグネシウム及びこれらとハロゲン化剤と
を反応させて得られるマグネシウム化合物などが挙げら
れる。 【００１５】さらに、本発明においては、該（ａ）成分
のマグネシウム化合物として、金属マグネシウムとアル
コールとハロゲンとの反応生成物も好ましく用いること
ができる。この場合、触媒活性、立体規則性、チタン担
持量がより向上し、かつ、より良好なモルフォロジーを
有するポリマー粉末が得られる。この際に用いられる金
属マグネシウムの形状については、特に制限はなく、任
意の形状の金属マグネシウム、例えば顆粒状、リボン状
、粉末状のいずれのものも用いることができる。また、
該金属マグネシウムの表面状態についても特に制限はな
いが、表面に酸化マグネシウムなどの被膜が形成されて
いないものが有利である。 【００１６】また、上記金属マグネシウムとアルコール
とハロゲンとの反応生成物におけるアルコールについて
は、特に制限はないが、炭素数１〜６の低級アルコール
が好ましく、特にエタノールは、触媒性能を向上させる
固体触媒成分を与えるので好適である。このアルコール
の純度や含水量についても特に制限はないが、含水量の
多いアルコールを用いると、金属マグネシウム表面に水
酸化マグネシウムが形成されるので、含水量が１重量％
以下、特に２０００ｐｐｍ　以下のアルコールを用いる
のが好ましく、さらに、より良好なモルフォロジーを有
するマグネシウム化合物を得るためには、水分は少なけ
れば少ないほど有利であり、一般的には２００ｐｐｍ以
下が望ましい。 【００１７】また、上記金属マグネシウムとアルコール
とハロゲンとの反応生成物におけるハロゲンとしては、
臭素及びヨウ素が好ましく、その形態については特に制
限されず、例えばアルコール系溶媒に溶かし、溶液とし
て用いてもよい。 【００１８】該アルコールの使用量は、特に限定はない
が、通常、金属マグネシウム１モル当り、２〜１００モ
ル、好ましくは５〜５０モルの範囲で選ばれる。このア
ルコール量が多すぎると、モルフォロジーの良好なマグ
ネシウム化合物が得られにくい傾向がみられるし、一方
、少ない場合、金属マグネシウムとの反応がスムースに
進行しないおそれがある。 【００１９】また、該ハロゲンは、通常、金属マグネシ
ウム１モルに対し、０．０００１ｇ原子以上、好ましく
は０．０００５ｇ原子以上、さらに好ましくは０．００
１ｇ原子以上の割合で用いられる。このハロゲンの使用
量が０．０００１ｇ原子未満では、得られたマグネシウ
ム化合物を粉砕することなく用いる場合、チタン担持量
、触媒活性、生成ポリマーの立体規則性やモルフォロジ
ーなどが低下する。したがって、得られるマグネシウム
化合物の粉砕処理が不可欠となり、好ましくない。また
、ハロゲンの使用量の上限については特に制限なく、所
望のマグネシウム化合物が得られる範囲で適宜選べばよ
いが、一般的には０．０６ｇ原子未満の範囲で選ばれる
。また、このハロゲンの使用量を適宜選択することによ
り、得られるマグネシウム化合物の粒径を任意にコント
ロールすることができる。 【００２０】上記金属マグネシウムとアルコールとハロ
ゲンとの反応生成物における、金属マグネシウムとアル
コールとハロゲンとの反応は、公知の方法を用いて行な
うことができる。例えば、金属マグネシウムとアルコー
ルとハロゲンとを、還流下で水素ガスの発生が認められ
なくなるまで、通常、２０〜３０時間程度を要して反応
させることにより、所望のマグネシウム化合物が得られ
る。具体的には、ハロゲンとしてヨウ素を用いる場合、
金属マグネシウムとアルコールとの混合物中に固体状の
ヨウ素を投入したのち、加熱し還流する方法、金属マグ
ネシウムとアルコールとの混合物中に、ヨウ素を含有す
るアルコール溶液を滴下投入後、加熱し還流する方法、
金属マグネシウムとアルコールとの混合物を加熱しなが
ら、ヨウ素を含有するアルコール溶液を滴下する方法な
どを用いることができる。 【００２１】また、いずれの方法においても、窒素ガス
やアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下において、場
合により、ｎ−ヘキサンのような飽和炭化水素などの不
活性有機溶媒を用いて行なうことが好ましい。金属マグ
ネシウム及びアルコールの投入については、最初から、
それぞれ全量を反応槽に必ずしも投入しておく必要はな
く、分割して投入してもよい。特に好ましい形態は、ア
ルコールを最初から全量投入しておき、金属マグネシウ
ムを数回に分割して投入する方法である。この方法は、
生成する水素ガスの一時的な大量発生を防止することが
でき、安全面から極めて望ましく、かつ、反応槽の小型
化が可能である上、水素ガスの一時的な大量発生により
引起こされるアルコールやハロゲンの飛沫同伴を防ぐこ
とができる。なお、分割する回数については反応槽の規
模を考慮して決めればよく、特に制限はないが、操作の
煩雑さを考慮すると、通常５〜１０回の範囲で選ばれる
。 【００２２】また、反応自体は、バッチ式、連続式のい
ずれでもよく、さらには、変法として、最初から全量投
入したアルコール中に金属マグネシウムをまず少量投入
し、反応により生成した生成物を別の槽に分離して除去
したのち、再び金属マグネシウムを少量投入するという
操作を繰り返すということも可能である。 【００２３】このようにして得られた反応生成物を、（
Ａ）成分としての固体触媒成分の合成に用いる場合、こ
れを乾燥させたものを用いてもよく、また、濾別後、ヘ
プタン等の不活性溶媒で洗浄したものを用いてもよい。 このマグネシウム化合物は、精製や粉砕、或いは粒度を
揃えるための分級操作などを行なうことなく、次工程に
用いることができる。 【００２４】この場合、上記マグネシウム化合物は、下
記式（１）で示される球形度（Ｓ）が１．６０未満で、
かつ、下記式（２）で示される粒径分布指数（Ｐ）が５
．０　未満であるものが好ましい。 【００２５】すなわち、（ａ）　成分として用いるマグ
ネシウム化合物の球形度（Ｓ）は、次の式（１）で表わ
される。 【化７】 【００２６】上記式（１）中、Ｅ１は粒子の投影の輪郭
長、Ｅ２は粒子の投影面積に等しい円の周長を示す。 【００２７】さらに、（ａ）　成分として用いるマグネ
シウム化合物の粒径分布指数（Ｐ）　は、次の式（２）
で表わされる。 【００２８】 【化８】 【００２９】上記式（２）中、Ｄ９０は累積重量分率が
９０％に対応する粒子径をいう。すなわち、Ｄ９０で表
わされる粒子径より小さい粒子群の重量和が全粒子総重
量和の９０％であることを示している。また、Ｄ１０は
累積重量分率が１０％に対応する粒子径をいう。すなわ
ち、Ｄ１０で表わされる粒子径より小さい粒子群の重量
和が全粒子総重量和の１０％であることを示している。 【００３０】本発明において（ａ）　成分として用いる
マグネシウム化合物は、前記した如く、上記式（１）で
示される球形度（Ｓ）が１．６０未満で、かつ、上記式
（２）で示される粒径分布指数（Ｐ）が５．０　未満で
あるものが好ましい。ここで球形度が１．６０以上、粒
径分布指数が５．０　以上であると、生成ポリマーのモ
ルフォロジーが悪く、プロセス上のトラブル（例えば、
ポリマー移送ラインの閉塞）の原因となるため、好まし
くない。 【００３１】このような球形度，粒径分布指数を有する
マグネシウム化合物は、金属マグネシウム、アルコール
、及び金属マグネシウム１モルに対し、０．０００１ｇ
原子未満の量のハロゲンを反応させて得られたものであ
っても、触媒の担体原料として良好な性質を示す。この
ように本発明において（ａ）　成分として用いるマグネ
シウム化合物は、球状に近く、しかも粒径分布がシャー
プであり、さらに、粒子一つ一つをとってみても、球形
度のばらつきは非常に小さいものが好ましい。 【００３２】さらに、本発明において（ａ）　成分とし
て用いるマグネシウム化合物は、Ｃｕ−Ｋα線で測定し
たＸ線回折スペクトルにおいて、散乱角５〜２０度の範
囲に、強ピーク３本が出現し、しかも、これらのピーク
を、低散乱角側から順に、ピークａ、ピークｂ及びピー
クｃとした場合に、ピーク強度比ｂ／ｃが０．４　以上
であることが好ましい。 【００３３】上記した如きマグネシウム化合物は１種用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 【００３４】次に、（ｂ）成分のハロゲン化チタンとし
ては、三価及び四価のチタンのハロゲン化物を用いるこ
とができるが、特に一般式（ＩＶ） 【００３５】 【化９】 【００３６】（式中、Ｒ９　は炭化水素残基、Ｘ１　は
ハロゲン原子、ｍは０ないし４未満の数である。）で表
されるものが好適である。 【００３７】前記一般式（ＩＶ）におけるＲ９　は炭化
水素残基であって、飽和基や不飽和基であってもよいし
、直鎖状のものや分岐鎖を有するもの、或いは環状のも
のであってもよく、さらにはイオウ、窒素、酸素、ケイ
素、リンなどのヘテロ原子を有するものであってもよい
。好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜１０のアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基、アリール基及びアラルキル基を挙げることが
できる。 【００３８】前記一般式（ＩＶ）におけるＲ９　の具体
例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基
、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基
、オクチル基、デシル基、アリル基、ブテニル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基
、フェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基な
どが挙げられる。 【００３９】また、前記一般式（ＩＶ）におけるＸ１　
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子の
ハロゲン原子であるが、これらの中でも塩素原子及び臭
素原子が好ましく、特に塩素原子が好適である。 【００４０】前記一般式（ＩＶ）で表されるハロゲン化
チタンの代表的なものとしては、例えばｍが０の場合に
は、四塩化チタン、四臭化チタンなどが、ｍが１の場合
には、エトキシトリクロロチタン、ｎ−プロポキシトリ
クロロチタン、ｎ−ブトキシトリクロロチタンなどが、
ｍが２の場合には、ジエトキシジクロロチタン、ジ−ｎ
−プロポキシトリクロロチタン、ジ−ｎ−ブトキシトリ
クロロチタンなどが、ｍが３の場合には、トリエトキシ
モノクロロチタン、トリ−ｎ−プロポキシモノクロロチ
タン、トリ−ｎ−ブトキシモノクロロチタンなどが挙げ
られる。これらのハロゲン化チタンは１種を用いてもよ
いし、或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 【００４１】さらに、前記（ｃ）成分の電子供与性化合
物は、酸素、窒素、リン、或いはイオウを含有する有機
化合物であり、その具体例としては、例えばアミン類、
アミド類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、ホス
ホルアミド類、エステル類、エーテル類、チオエーテル
類、チオエステル類、酸無水物類、酸ハライド類、酸ア
ミド類、アルデヒド類、有機酸類、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を
有する有機シラン化合物などが挙げられる。 【００４２】前記（ｃ）成分の電子供与性化合物を、さ
らに具体的に述べると、例えば、安息香酸、ｐ−オキシ
安息香酸のような芳香族カルボン酸などの有機酸、無水
コハク酸、無水安息香酸、無水ｐ−トルイル酸などの酸
無水物、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾ
キノンなどの炭素数３〜１５のケトン類、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベ
ンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドな
どの炭素数２〜１５のアルデヒド類、ギ酸メチル、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸
オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、
酪酸エチル、吉草酸エチル、クロロ酢酸メチル、ジクロ
ロ酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル
、ピバリン酸エチル、マレイン酸ジメチル、シクロヘキ
サンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチ
ル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オク
チル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安
息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル
、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸
メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、ｐ
−ブトキシ安息香酸エチル、ｏ−クロロ安息香酸エチル
、ナフトエ酸エチル、γ−ブチロラクトン、δ−パレロ
ラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレン、フタル
酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−イソブチル、フタル酸
ジヘプチル、フタル酸ジシクロヘキシルなどの炭素数２
〜１８のエステル類、アセチルクロリド、ベンジルクロ
リド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭
素数２〜１５の酸ハライド類、メチルエーテル、エチル
エーテル、イソプロピルエーテル、ｔ−ブチルメチルエ
ーテル、ｔ−ブチルエチルエーテル、ｎ−ブチルエーテ
ル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール
、ジフェルエーテル、エチレングリコールブチルエーテ
ルなどの炭素数２〜２０のエーテル類、酢酸アミド、安
息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミド類、ト
リブチルアミン、ｎ，ｎ−ジメチルピペラジン、トリベ
ンジルアミン、アニリン、ピリジン、ピコリン、テトラ
メチルエチレンジアンなどのアミン類、アセトニトリル
、ベンゾニトリル、トルニトリルなどのニトリル類、テ
トラメチル尿素、ニトロベンゼン、リチウムブチレート
などを例示することができる。 【００４３】このような（ｃ）成分の電子供与性化合物
としては、芳香族ジカルボン酸のモノエステルやジエス
テルが好ましく用いられ、特にフタル酸のモノエステル
やジエステルが好適である。この芳香族ジカルボン酸の
モノエステル及びジエステルの具体例としては、モノメ
チルフタレート、ジメチルフタレート、モノメチルテレ
フタレート、ジメチルテレフタレート、モノエチルフタ
レート、ジエチルフタレート、モノエチルテレフタレー
ト、ジエチルテレフタレート、モノプロピルフタレート
、ジプロピルフタレート、モノプロピルテレフタレート
、ジプロピルテレフタレート、モノブチルフタレート、
ジブチルフタレート、モノブチルテレフタレート、ジブ
チルテレフタレート、モノイソブチルフタレート、ジイ
ソブチルフタレート、モノアミルフタレート、ジアミル
フタレート、モノイソアミルフタレート、ジイソアミル
フタレート、エチルブチルフタレート、エチルイソブチ
ルフタレート、エチルプロピルフタレートなどが挙げら
れる。これらの電子供与性化合物は、それぞれ単独で用
いてもよいし、或いは２種以上を組み合わせて用いても
よい。 【００４４】（ｃ）成分の電子供与性化合物として好適
な、前記芳香族ジカルボン酸のモノエステルとジエステ
ルとを比較した場合、ジエステルの方がより好ましい。 また、芳香族ジカルボン酸のジエステルの中でも、フタ
ル酸の炭素数１〜５の低級アルキルエステルが好ましく
、特にジブチルフタレート及びジイソブチルフタレート
が好適である。 【００４５】本発明における固体触媒成分（Ａ）は、以
上の如き（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を必須成分とす
るものであるが、該固体触媒成分（Ａ）の調製に、前記
の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分とともに、場合により
（ｄ）成分として、一般式（Ｖ） 【００４６】 【化１０】 【００４７】（式中、Ｒ１０は炭化水素残基、Ｘ２　は
ハロゲン原子を示し、ｑは０又は１〜３の整数である）
で表されるケイ素化合物を用いることができる。 【００４８】前記一般式（Ｖ）におけるＲ１０は炭化水
素残基であって、飽和基や不飽和基であってもよいし、
直鎖状のものや分岐鎖を有するもの、或いは環状のもの
であってもよく、さらにはイオウ、窒素、酸素、ケイ素
、リンなどのヘテロ原子を有するものであってもよい。 好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜１０のアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基、アリール基及びアラルキル基などを挙げること
ができる。また、該Ｒ１０が複数個存在する場合、それ
らは同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい
。該Ｒ１０の具体例としては、前記一般式（ＩＶ）にお
けるＲ９　の説明において例示したものを挙げることが
できる。また、前記一般式（Ｖ）におけるＸ２　はフッ
素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子のハロゲン
原子であるが、これらの中でも塩素原子及び臭素原子が
好ましく、特に塩素原子が好適である。 【００４９】このような一般式（Ｖ）で表されるケイ素
化合物の具体例としては、例えば、ＳｉＣｌ４　、ＣＨ
３ＯＳｉＣｌ３　、（ＣＨ３Ｏ）２ＳｉＣｌ２、（ＣＨ
３Ｏ）ＳｉＣｌ、Ｃ２Ｈ５ＯＳｉＣｌ３、（Ｃ２Ｈ５Ｏ
）２ＳｉＣｌ２　、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣｌ、Ｃ３Ｈ
７ＯＳｉＣｌ３、（Ｃ３Ｈ７Ｏ）２ＳｉＣｌ２　、（Ｃ
３Ｈ７Ｏ）３ＳｉＣｌなどを挙げることができる。これ
らの中でも特に四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ４）が好ましい
。これらのケイ素化合物は、１種を用いてもよいし、或
いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 【００５０】この所望に応じて用いられる（ｄ）成分の
ケイ素化合物は、ケイ素化合物／マグネシウム化合物の
モル比が、通常、０．０１〜０．３０、好ましくは０．
１０〜０．２０の範囲にあるような割合で用いられる。 このモル比が０．０１未満では触媒活性や立体規則性の
向上効果が充分に発揮されず、かつ、生成ポリマー粉体
中の微粉量が多くなるし、一方、０．３０を超えると、
生成ポリマー粉体中に巨大粒子が多く含まれるようにな
り、好ましくない。 【００５１】前記（Ａ）固体触媒成分は、公知の方法（
特開昭５３−４３０９４号公報、特開昭５５−１３５１
０２号公報、特開昭５５−１３５１０３号公報、特開昭
５６−１８６０６号公報）によって調製することができ
、例えば、（１）　マグネシウム化合物又はマグネシウ
ム化合物と電子供与性化合物との錯化合物を、電子供与
性化合物及び所望に応じて用いられる粉砕助剤などの存
在下に粉砕して、ハロゲン化チタンと反応させる方法、
（２）還元能を有しないマグネシウム化合物の液状物と
液状ハロゲン化チタンとを、電子供与性化合物の存在下
において反応させて、固体状のチタン複合体を析出させ
る方法、（３）前記（１）　又は（２）で得られたもの
にハロゲン化チタンを反応させる方法、（４）前記（１
）　又は（２）で得られたものに、さらに、電子供与性
化合物及びハロゲン化チタンを反応させる方法、（５）
マグネシウム化合物又はマグネシウム化合物と電子供与
性化合物との錯化合物を、電子供与性化合物、チタン化
合物及び所望に応じて用いられる粉砕助剤などの存在下
で粉砕したのち、ハロゲン又はハロゲン化合物で処理す
る方法、（６）前記（１）　〜（４）で得られた化合物
をハロゲン又はハロゲン化合物で処理する方法、などに
よって調製することができる。 【００５２】さらに、これら以外の方法によっても、例
えば、特開昭５６−１６６２０５号公報、特開昭５７−
６３３０９号公報、特開昭５７−１９０００４号公報、
特開昭５７−３００４０７号公報、特開昭５８−４７０
０３号公報に記載された方法によっても、該（Ａ）固体
触媒成分を調製することができる。 【００５３】また、周期表ＩＩ〜ＩＶ族に属する元素の
酸化物、例えば、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウムなどの酸化物又は周期表ＩＩ〜ＩＶ族に属
する元素の酸化物の少なくとも１種を含む複合酸化物、
例えば、シリカアルミナなどに前記マグネシウム化合物
を担持させた固形物と電子供与性化合物とハロゲン化チ
タンとを、溶媒中で０〜２００℃、好ましくは１０〜１
５０℃の範囲の温度において、２分ないし２４時間接触
させることにより、固体触媒成分を調製することができ
る。 【００５４】また、該固体触媒成分の調製に当たり、溶
媒として、前記したマグネシウム化合物、電子供与性化
合物及びハロゲン化チタンに対して不活性な有機溶媒、
例えば、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ベ
ンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素、或いは炭素数
１〜１２の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族
炭化水素のモノ及びポリハロゲン化合物などのハロゲン
化炭化水素など、を使用することができる。 【００５５】次に、本発明方法において用いられる触媒
の（Ｂ）成分、すなわち有機アルミニウム化合物として
は、一般式（ＶＩ） 【００５６】 【化１１】 【００５７】（式中、Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｘ３　は塩素、臭素などのハロゲン原子、ｐは１
〜３の数である。）で表される化合物を用いることがで
きる。 【００５８】このようなアルミニウム化合物としては、
例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどのトリア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリ
ド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、ジイソ
ブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチルアルミニ
ウムモノクロリドなどのジアルキルアルミニウムモノハ
ライド、エチルアルミニウムセスキクロリドなどのアル
キルアルミニウムセスキハライドなどを好適に使用する
ことができる。これらのアルミニウム化合物は１種を用
いてもよいし、或いは２種以上を組み合わせて用いても
よい。 【００５９】さらに、本発明方法においては、触媒の（
Ｃ）成分として、一般式（Ｉ） 【００６０】 【化１２】 【００６１】（式中、Ｒ１　は分岐鎖状炭化水素残基、
Ｒ２　及びＲ３　は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状炭化
水素残基であり、それらは同一であってもよいし、互い
に異なっていてもよい。また、ｎは２≦ｎ≦３の関係を
満たす数である。）で表される有機ケイ素化合物、又は
一般式（ＩＩ） 【００６２】 【化１３】 【００６３】（式中、Ｒ４　はＳｉに隣接する炭素原子
が第三級炭素原子である炭化水素残基、Ｒ５　は直鎖状
又は分岐鎖状炭化水素残基である）で表される有機ケイ
素化合物が用いられる。 【００６４】前記一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化
合物において、Ｒ１　は分岐鎖状炭化水素残基であって
、分岐基としては、アルキル基やシクロアルキル基、フ
ェニル基又はメチル置換フェニル基のようなアリール基
などが挙げられる。また、該分岐鎖状炭化水素残基は、
ケイ素原子に結合した酸素原子に隣接する炭素原子が二
級又は三級のものが好ましく、特にこの炭素原子から３
個のアルキル基が出た構造のものが好ましい。さらに、
該Ｒ１　の炭素数は３〜２０、好ましくは４〜１０の範
囲にあるのが好ましい。 【００６５】前記一般式（Ｉ）におけるＲ２　及びＲ３
　は、前記した如く、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状炭化
水素残基であるが、Ｒ２　は炭素数１〜２０、特に１〜
１０の分岐状又は直鎖状の脂肪族炭化水素基であること
が望ましく、またＲ３　は、分岐状又は直鎖状の脂肪族
炭化水素基、特に炭素数１〜４の鎖状脂肪族炭化水素基
であることが望ましい。 【００６６】このような前記一般式（Ｉ）で表される有
機ケイ素化合物としては、具体的には例えば、以下に示
す如きテトラアルコキシシランを挙げることができる。 【００６７】 【化１４】 【００６８】 【化１５】 【００６９】 【化１６】 【００７０】 【化１７】 【００７１】 【化１８】 【００７２】 【化１９】 【００７３】 【化２０】 【００７４】 【化２１】 【００７５】 【化２２】 【００７６】 【化２３】 【００７７】これらのテトラアルコキシシランは１種を
用いてもよいし、或いは２種以上を組み合わせて用いて
もよい。 【００７８】なお、前記特開昭５７−６３３１０号公報
及び同５７−６３３１１号公報においては、テトラアル
コキシシランとして、テトラメトキシシランが記載され
ているが、この化合物では高立体規則性重合体を高収率
で得ることは極めて困難であり、前記したような構造の
テトラアルコキシシランを用いることにより、高立体規
則性重合体を高収率で得ることができる。 【００７９】一方、前記一般式（ＩＩ）で表される有機
ケイ素化合物において、Ｒ４　はＳｉ原子に隣接する炭
素原子が第三級炭素原子である炭化水素残基である。前
記一般式（ＩＩ）におけるＲ５　は、直鎖状又は分岐鎖
状炭化水素残基であるが、脂肪族炭化水素基、特に炭素
数１〜４の鎖状脂肪族炭化水素基が好適である。このよ
うな有機ケイ素化合物としては、具体的には例えば、以
下に示す如きジアルキルジアルコキシシランを挙げるこ
とができる。 【００８０】 【化２４】 【００８１】 【化２５】 【００８２】 【化２６】 【００８３】 【化２７】 【００８４】 【化２８】 【００８５】 【化２９】 【００８６】 【化３０】 【００８７】 【化３１】 【００８８】これらのジアルキルジアルコキシシランは
１種を用いてもよいし、或いは２種以上を組み合わせて
用いてもよい。 【００８９】本発明においては、前記一般式（ＩＩ）式
で表わされるジアルキルジアルコキシシランの他に、次
の一般式（ＩＩＩ）　で表されるジアルキルジアルコキ
シシランを用いることもできる。 【００９０】 【化３２】 【００９１】上記一般式（ＩＩＩ）　中において、Ｒ６
　は分岐鎖状炭化水素残基であり、Ｒ７　は環状飽和炭
化水素残基、Ｒ８　は直鎖状又は分岐鎖状炭化水素残基
を示す。 【００９２】このようなジアルキルジアルコキシシラン
として具体的には例えば、イソプロピルシクロヘキシル
ジメトキシシラン、イソブチルシクロヘキシルジメトキ
シシラン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルジメトキシ
シラン、イソプロピルシクロヘキシルジエトキシシラン
、イソブチルシクロヘキシルジエトキシシラン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロヘキシルジエトキシシランなどを挙げ
ることができる。 【００９３】このような一般式（ＩＩ）式又は一般式（
ＩＩＩ）　で表されるジアルキルジアルコキシシランを
用いることにより、高立体規則性を有し、かつ、分子量
分布の広い重合体が高収率で得られる。 【００９４】本発明方法における触媒の各成分の使用量
については、まず（Ａ）成分の固体触媒成分は、チタン
原子に換算して、反応容器１リットル当たり、通常、０
．０００５〜１ｍ　ｍｏｌ　の範囲になるような量が用
いられる。また、（Ｂ）成分の有機アルミニウム化合物
は、アルミニウム／チタン原子比が、通常、１〜１００
０、好ましくは５〜５００　の範囲になるような量が用
いられる。この原子比が前記範囲を逸脱すると、触媒活
性が不充分となる。 【００９５】さらに（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、
有機ケイ素化合物／チタンモル比が、通常、０．１　〜
５００　、好ましくは１〜１００の範囲にあるような量
が用いられる。このモル比が０．１　未満では触媒活性
の持続性に劣るとともに、得られる重合体の立体規則性
が不充分であるし、一方、５００　を超えると触媒活性
が低下することがある。 【００９６】本発明方法においては、上記した如き（Ａ
）成分の固体触媒成分と（Ｂ）成分の有機アルミニウム
化合物と（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物との組合せから
成る触媒系の存在下に、少なくとも１種のオレフィンを
重合させることにより、オレフィン単独重合体又は共重
合体を製造する。 【００９７】該オレフィンとしては、例えば一般式（Ｖ
ＩＩ） 【００９８】 【化３３】 【００９９】（式中、Ｒ１２は水素原子又は炭素数１〜
１０の直鎖状若しくは分岐鎖状の炭化水素残基である）
で表されるα−オレフィンが好ましく用いられる。 【０１００】このようなα−オレフィンとして具体的に
は例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、
デセン−１などの長鎖状モノオレフィン類、４−メチル
ペンテン−１などの分岐モノオレフィン類、あるいはビ
ニルシクロヘキサンなどが挙げられる。これらのオレフ
ィンは１種を用いてもよいし、或いは２種以上を組み合
わせて用いてもよい。 【０１０１】本発明方法における重合形式については、
特に制限はなく、例えば不活性炭化水素溶液によるスラ
リー重合法、無溶媒による塊状重合法、或いは気相重合
法など、いずれの方式も用いることができるし、また、
連続重合法、非連統重合法のいずれも可能である。さら
に、重合反応を一段で行なってもよいし、２段以上の多
段で行なってもよい。 【０１０２】多段重合反応、例えば二段重合反応におい
ては、通常第一段目で、前記触媒成分（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）の存在下に、例えばプロピレンの重合反応を行
なって結晶性ポリプロピレンを製造したのち、二段目に
おいて、前記第一段目の重合に供した未反応のプロピレ
ンを除去し、或いは除去せずに、前記結晶性ポリプロピ
レン及び触媒の存在下に、エチレンとプロピレンとを共
重合させる、といった方法を用いることができる。 【０１０３】さらに、本発明方法における反応条件につ
いては、オレフィン圧は通常、常圧ないしｋｇ／ｃｍ２
・Ｇであり、反応温度は、通常、０〜２００℃、好まし
くは５０〜１００℃の範囲で適宜選ばれる。また、重合
体の分子量の調節は、公知の手段、例えば重合器中の水
素濃度を調整することにより、行なうことができる。さ
らに、反応時間は原料のオレフィンの種類や反応温度に
よって左右され、一概に定めることができないが、通常
、１分ないし１０時間、好ましくは３０分ないし５時間
程度である。 【０１０４】また、触媒成分については、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを、所定の割合で混合し、接
触させたのち、直ちにオレフィンを導入し、重合を開始
してもよいし、或いは接触後、０．２〜３時間程度熟成
させたのち、オレフィンを導入してもよい。さらに、こ
の触媒成分は不活性溶媒やオレフィンなどに懸濁して供
給することができる。 【０１０５】本発明においては、重合後の後処理は常法
により行なうことができる。すなわち、気相重合法にお
いては、重合後、重合器から導出されるポリマー粉体に
、その中に含まれるオレフィンなどを除くために、窒素
気流などを通過させてもよいし、また、所望に応じて押
出機よりペレット化してもよく、その際、触媒を完全に
失活させるために、少量の水、アルコールなどを添加す
ることもできる。また、バルク重合法においては、重合
後、重合器から導出されるポリマーから完全にモノマー
を分離したのち、ペレット化することができる。 【０１０６】 【実施例】次に、実施例により、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定され
るものではない。なお、以下の実施例及び比較例におけ
るＭｗ／Ｍｎの測定、試料の調製、ＧＰＣの測定は、次
の方法により行なった。 【０１０７】まずＭｗ／Ｍｎは次の方法で測定された。 （１）　分子量が知られている標準ポリスチレン（単分
散ポリスチレン、東洋曹達社製）を用いて、ポリスチレ
ンの分子量Ｍに対応するＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）のカウントを測定する。そして、
分子量ＭとＥＶ（Ｅｌｕｔｉｏｎ　Ｖｏｌｕｍｅ：溶出
体積）の較正曲線を作成する。（２）ＧＰＣにより、測
定試料のゲルパーミエーションクロマトグラムを測定し
、上記（１）　で作製した較正曲線を利用して、数平均
分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗを、それぞれ次式に
基づいて計算し、Ｍｗ／Ｍｎを決定する。 【０１０８】 数平均分子量（Ｍｎ）＝ΣＭｉＮｉ／ΣＮｉ重量平均分
子量（Ｍｗ）＝ΣＭｉ２　Ｎｉ／ΣＭｉＮｉ【０１０９
】次に、試料の調製法は次の通りである。 （ａ）ポリマーを溶媒ｏ−ジクロロベンゼンと共にエー
レンマイヤーフラスコに投入し、１５ｍｇ−ポリマー／
２０ｍｌ−溶媒の濃度の溶液を調整する。 （ｂ）ポリマー溶液に対して、０．１重量％の２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを安定剤として加える
。 （ｃ）１４０℃に１時間放置した後、１時間攪拌を行な
い、ポリマー及び安定剤 を完全に溶解する。（ｄ）次に１３５〜１４０℃の温度
で、０．５μｍのフィルターを用いて、溶液をろ過する
。 （ｅ）ろ過液について、ＧＰＣにより測定する。 【０１１０】さらに、ＧＰＣの測定条件は次の通りであ
る。 （ａ）装置：Ｍｏｄｅｌ　　ｌ　　１５０Ｃ（ウォータ
ー社製） （ｂ）カラム：ＴＳＫＧＭＨ−６、直径６ｍｍ×６００
ｍｍ（東洋曹達社製） （ｃ）サンプル量：４００μｌ （ｄ）温度：１３５℃ （ｅ）流量：１ｍｌ／ｍｉｎ　 【０１１１】なお、以下の実施例及び比較例においては
、下記の試薬を用いた。 エタノール：和光純薬（株）製、試薬特級。 ヨウ素：和光純薬（株）製、試薬特級。 金属マグネシウム：顆粒状（平均粒度３５０μｍ）。 【０１１２】また、Ｘ線回折測定は以下の通りに実施し
た。マグネシウム化合物を平均粒径１０μｍとなるよう
に粉砕した。粉砕物を常温で真空乾燥し、得られた乾燥
粉体を不活性ガス雰囲気下でマイラーフイルム製セルに
充填した。マイラーフイルムの厚さは６μｍであり、マ
イラーフイルムと乾燥粉体とを合わせたセルの厚さは１
ｍｍであった。このセルを、粉末Ｘ線回折装置〔理学電
気工業（株）製〕に取り付け、透過法によりＸ線回折ス
ペクトルを測定した。対陰極には銅（Ｃｕ）を用い、電
圧５０ｋＶ、電流１２０ｍＡ、及び波長（λｋα）１．
５４３　オングストロームの条件を用いた。 【０１１３】さらに、球形度（ｓ）は次のようにして測
定した。乾燥後のマグネシウム化合物（ａ）のサンプル
を、走査型電子顕微鏡〔日本電子（株）製ＪＳＭ−２５
ＳＩＩＩ　〕にて、加速電圧５ｋＶ、１５０倍で撮影し
、ネガを得た。次に、このネガを透過法にて画像解折処
理した。画像解折処理は、画像解折装置〔Ｎｅｘｕｓ社
製６５１０（２ＭＢ）〕により、２０画素（１画素を１
．３８９　μｍ×１．３８９　μｍとした）以下の粒子
をカットし、残りの粒子約２０００個について行なった
。画像解折処理により、その輪郭長Ｅ１及び粒子の投影
面積に等しい円の周長Ｅ２を求め、前記（１）式で算出
した。 【０１１４】同じく、粒径分布指数（ｐ）は、ふるいに
て粒子の粒度分布を求め、その分布を対数分布紙上にプ
ロットし、９０％粒子径（Ｄ９０）及び１０％粒子径（
Ｄ１０）を求めて、前記（２）式で算出した。 【０１１５】実施例１ （１）固体触媒成分（Ａ）の調製５００ｍｌの四つ口フ
ラスコに、脱水したｎ−ヘプタン６０ｍｌ、ジエトキシ
マグネシウム１６ｇ、ジエチルフタレート２．３　ｍｌ
を仕込み、室温下に攪拌後、四塩化ケイ素２．４　ｍｌ
を加え、昇温し、還流下に３０分間反応させた。次に、
これに四塩化チタン７７ｍｌを加え、１１０℃で２時間
反応を行なったのち、ｎ−ヘプタンで洗浄を行ない、さ
らに四塩化チタン１２２ｍｌを加え、１１０℃で２時間
反応を行ない、次いでｎ−ヘプタンで充分に洗浄するこ
とにより、固定触媒成分（Ａ）を得た。 【０１１６】（２）オレフィン重合体の製造１リットル
容のステンレス製オートクレーブに、ｎ−ヘプタン４０
０ｍｌを投入し、次いで、（Ｂ）成分としてのトリエチ
ルアルミニウム２．０ｍ　ｍｏｌ、（Ｃ）成分としての
ジ−ｔ−ブトキシジメトキシシラン０．２５ｍ　ｍｏｌ
　及びチタン原子換算で、０．００５ｍｍｏｌ　の前記
（１）で調製した固体触媒成分（Ａ）を投入し、水素圧
０．５ｋｇ／ｃｍ２　・　Ｇ、プロピレン圧７．０ｋｇ
／ｃｍ２　・　Ｇに保持しながら、７０℃で２時間プロ
ピレンの重合を行なった。この結果、ポリプロピレンの
収率は、チタン１ｇ当たり５５０ｋｇであり、沸騰ヘプ
タン抽出残分（Ｉ．Ｉ）含量は９８．１重量％、極限粘
度〔η〕は１．１７ｄｌ／ｇであった。 【０１１７】比較例１実施例１（２）において、（Ｃ）
成分としてテトラメトキシシランを用い、かつ、水素圧
を０．１５ｋｇ／ｃｍ２　・Ｇとしたこと以外は、実施
例１（２）と同様にして実施した。その結果、ポリプロ
ピレンの収率は、チタン１ｇ当たり２８０ｋｇであり、
沸騰ヘプタン抽出残分（Ｉ．Ｉ）含量は９７．３重量％
、極限粘度〔η〕は１．３０ｄｌ／ｇであった。 【０１１８】実施例２ （１）固体触媒成分（Ａ）の調製 実施例１（１）と同様にして調製した。 （２）オレフィン重合体の製造 １リットル容のステンレス製オートクレーブに、ｎ−ヘ
プタン４００ｍｌを投入し、次いで、（Ｂ）成分として
のトリエチルアルミニウム２．０ｍ　ｍｏｌ、（Ｃ）成
分としてのジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン０．２５ｍ
　ｍｏｌ　およびチタン原子換算で、０．００５ｍ　ｍ
ｏｌの前記（１）で調製した固体触媒成分（Ａ）を投入
し、水素圧０．５ｋｇ／ｃｍ２　・　Ｇ、プロピレン圧
７．０ｋｇ／ｃｍ２　・　Ｇに保持しながら、７０℃で
２時間プロピレンの重合を行なった。この結果、ポリプ
ロピレンの収率は、チタン１ｇ当たり６５０ｋｇであり
、沸騰ヘプタン抽出残分（Ｉ．Ｉ）含量は９８．１重量
％、極限粘度〔η〕は１．５ｄｌ／ｇ　であった。また
、高温ＧＰＣより求めた重量平均分子量／数平均分子量
比（Ｍｗ／Ｍｎ）は８．７　であった。 【０１１９】比較例２実施例２（２）において、（Ｃ）
成分としてジフェニルジメトキシシランを用いたこと以
外は、実施例２（２）と同様にして実施した。その結果
、ポリプロピレンの収率はチタン１ｇ当たり５４０ｋｇ
であり、沸騰ヘプタン抽出残分（Ｉ．Ｉ）含量は９８．
０重量％、極限粘度〔η〕は１．４ｄｌ／ｇ　であった
。また、Ｍｗ／Ｍｎは５．４　であった。 【０１２０】比較例３実施例２（２）において、（Ｃ）
成分としてジイソプロピルジメトキシシランを用いたこ
と以外は、実施例２（２）と同様にして実施した。その
結果、ポリプロピレンの収率はチタン１ｇ当たり５２０
ｋｇであり、沸騰ヘプタン抽出残分（Ｉ．Ｉ）含量は９
７．８重量％、極限粘度〔η〕は１．３７ｄｌ／ｇであ
った。また、Ｍｗ／Ｍｎは５．６　であった。 【０１２１】実施例３実施例１において、ジエトキシマ
グネシウムの代わりに、次の方法で合成したマグネシウ
ム化合物を用いたこと以外は、実施例１と同様に行なっ
た。撹拌機付きのガラス製反応器（内容積約６リットル
）を窒素ガスで充分に置換し、エタノール約２４３０ｇ
、ヨウ素１６ｇ及び金属マグネシウム１６０ｇを投入し
、攪拌しながら還流条件下で、系内から水素ガスの発生
がなくなるまで、加熱下で反応させ、固体状反応生成物
（マグネシウム化合物）を得た。このマグネシウム化合
物を用いて実施した。 【０１２２】このマグネシウム化合物について、Ｃｕ−
Ｋα線を用いて、Ｘ線回折分析を行なったところ、２θ
＝５〜２０度の範囲に３本の回折ピークが現われた。こ
れらのピークを低角側から、順にピークａ，ピークｂ及
びピークｃとした場合に、ピーク強度比ｂ／ｃは０．７
５であった。また、球形度（ｓ）は１．２１であり、粒
径分布指数（ｐ）は１．７　であった。ポリプロピレン
の収率は、チタン１ｇ当り５６０ｋｇであり、沸騰ヘプ
タン抽出残分（Ｉ．Ｉ）含量は９８．２重量％、極限粘
度〔η〕は１．２２ｄｌ／ｇであった。 【０１２３】実施例４実施例２において、ジエトキシマ
グネシウムの代わりに、次の方法で合成したマグネシウ
ム化合物を用いたこと以外は実施例２と同様に行なった
。撹拌機付きのガラス製反応器（内容積約６リットル）
を窒素ガスで充分に置換し、エタノール約２４３０ｇ、
ヨウ素１６ｇ及び金属マグネシウム１６０ｇを投入し、
攪拌しながら還流条件下で、系内から水素ガスの発生が
なくなるまで、加熱下で反応させ、固体状反応生成物（
マグネシウム化合物）を得た。このマグネシウム化合物
を用いて実施した。ポリプロピレンの収率は、チタン１
ｇ当り６６０ｋｇであり、沸騰ヘプタン抽出残分（Ｉ．
Ｉ）含量は９８．３重量％、極限粘度〔η〕は１．４８
ｄｌ／ｇであった。また、Ｍｗ／Ｍｎは８．３　であっ
た。 【０１２４】実施例５１リットル容のステンレス製オー
トクレーブに、ｎ−ヘプタン４００ｍｌを投入し、トリ
エチルアルミニウム２．０ｍ　ｍｏｌ、ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロヘキシルジメトキシシラン０．２５ｍ　ｍｏｌ
　及び実施例１（１）で得た固体触媒成分をチタン原子
換算で、０．００５ｍ　ｍｏｌ投入し、水素圧０．５ｋ
ｇ／ｃｍ２　、プロピレン圧７．０ｋｇ／ｃｍ２　に保
持しながら２時間重合を行なった。結果を表１に示す。 【０１２５】実施例６および比較例４〜６実施例１にお
いて、（Ｃ）成分として、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキ
シルジメトキシシランの代わりに、第１表に示すケイ素
化合物を用いたこと以外は、実施例１と同様に重合を行
なった。結果を第１表に示す。 【０１２６】実施例７実施例１において、固体触媒成分
として、実施例３で得られた固体触媒を用いたこと以外
は、実施例１と同様に重合を行なった。結果を第１表に
示す。 【０１２７】 【表１】 【０１２８】 【発明の効果】本発明によると、触媒として、マグネシ
ウム化合物、ハロゲン化チタン及び電子供与性化合物を
必須成分とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合
物と、特定構造のテトラアルコキシシランとの組合せを
用い、オレフィンを重合させることにより、高立体規則
性を有するオレフィン重合体を高収率で製造することが
できる。また、前記テトラアルコキシシランの代わりに
、特定構造のジアルキルジアルコキシシランを用いるこ
とにより、高立体規則性を有し、かつ、分子量分布が広
くて成形性の良好なオレフィン重合体を高収率で製造す
ることができる。 【０１２９】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の方法で用いる触媒の調製工程を
示すフローチャートである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）（ａ）マグネシウム化合物、（
   ｂ）　ハロゲン化チタン及び（ｃ）　電子供与性化合物
   を必須成分とする固体触媒成分と、（Ｂ）　有機アルミ
   ニウム化合物と、（Ｃ）　一般式（Ｉ）　 【化１】 （式中、Ｒ１　は分岐鎖状炭化水素残基、Ｒ２　及びＲ
   ３　は、それぞれ直鎖状又は分岐鎖状炭化水素残基であ
   り、それらは同一であってもよいし、互いに異なってい
   てもよい。また、ｎは２≦ｎ≦３の関係を満たす数であ
   る。）で表される有機ケイ素化合物との組合せから成る
   触媒に、オレフィンを接触させて重合させることを特徴
   とするオレフィン重合体の製造方法。
2. 【請求項２】　　（Ａ）（ａ）マグネシウム化合物、（
   ｂ）　ハロゲン化チタン及び（ｃ）　電子供与性化合物
   を必須成分とする固体触媒成分と、（Ｂ）　有機アルミ
   ニウム化合物と、（Ｃ）　一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ４　はＳｉに隣接する炭素原子が第三級炭素
   原子である炭化水素残基、Ｒ５　は直鎖状又は分岐鎖状
   炭化水素残基である。）で表される有機ケイ素化合物と
   の組合せから成る触媒に、オレフィンを接触させて重合
   させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
3. 【請求項３】　　（Ａ）（ａ）マグネシウム化合物、（
   ｂ）　ハロゲン化チタン及び（ｃ）　電子供与性化合物
   を必須成分とする固体触媒成分と、（Ｂ）　有機アルミ
   ニウム化合物と、（Ｃ）　一般式（ＩＩＩ）　 【化３】 （式中、Ｒ６　は分岐鎖状炭化水素残基、Ｒ７　は環状
   飽和炭化水素残基、Ｒ８　は直鎖状又は分岐鎖状炭化水
   素残基である。）で表される有機ケイ素化合物との組合
   せから成る触媒に、オレフィンを接触させて重合させる
   ことを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
4. 【請求項４】　　固体触媒成分における電子供与性化合
   物が、芳香族ジカルボン酸のモノエステル及びジエステ
   ルの中から選ばれた少なくとも１種である請求項１〜３
   のいずれかに記載の製造方法。
5. 【請求項５】　　固体触媒成分におけるマグネシウム化
   合物が、金属マグネシウムとアルコールとハロゲンとの
   反応生成物である請求項１〜４のいずれかに記載の製造
   方法。