JPH01159645A - ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料の現像処理方法に関する
ものであ夛、待に残色性や定着性が改良された現像処理
方法に関するものである。

（従来の技術） エレクトロニクス分野の進歩発展に伴い、すべての分野
に迅速性が要求されるようになっておシ、ハロゲン化銀
写真処理の分野もその例外ではない。

待に、例えばグラフィック・アーツ感光材料、Ｘレイ用
感光材料、スキャナー用感光材料、ＣＲ１画像記録用感
光材料のようなシート状感光材料の現像処理において、
迅速処理の必要性は益々高くなってきている。

ま次、迅速現像処理にすればする程、単位時間に単位量
の感光材料を現像処理するに必要なタンク容量は小さく
てすむ、すなわち自動現像機が小さくてすむという利点
もあるので、迅速現像処理の意義は大きい。

しかしながら、現像処理の迅速化に伴い、ノ・口ゲン化
銀感光材料に含まれている増感色素が処理中に溶出し終
わらないで感光材料中に着色を残す（いわゆる残色）と
いう問題が大きくなる。

（発明の目的） 従って本発明の目的は第一にハロゲン化銀感光材料を迅
速に現像処理する方法を提供するにあシ、第二に迅速処
理における増感色素による残色の問題を解決した現像処
理方法を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、ハロゲン化銀感光材料を露光・現像し
たのち、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物またはその
塩の少なくとも一謹を含む定着液で処理することにより
達成された。

一般式ＣＩ） 式中、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子
のうちのいずれか７つを必ず含む飽和もしくは不飽和の
３〜を員環を形成するのに必要な原子群を表す。但しチ
オキソ基が互変異性によシエノール化し得る構造を除く
。

一般式（１）の＝ＳはＡの炭素原子上に結合しているこ
とが望ましい。

Ａは置換基を有していてもよく、２以上の置換基が共同
して飽和または不飽和の３〜を員環を形成してもよい。

人が作る３〜を員環の例としては含窒素環が好ましく、
飽和または不飽和のピロール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環、チアジアゾール環、テトラゾール環、チア
ゾール環、セレナゾール環、ベンツチアゾール環、ベン
ツイミダゾール環、ベンツセレナゾール環、インツォキ
サゾール環、ピリジ／環、ピリミジン環、トリアジン環
、キノキサリン環、テトラアザインデン環、ピラゾロト
リアゾール環などを挙げることができる。

人の置換基の具体例としては、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アミノ基
、アンモニオ基（ここでアミノ基、アンモニオ基は置換
基を有するものを含む）、スルホ基、ホスホン酸基、ス
ルホニル基、フレイド基、アシル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基（
ここでカルバモイル基、スルファモイル基は置換基を有
するものを含む）、アシルアミノ基、スルホ／アミド基
、オキソ基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、およびアリール基
があげられる。これらの置換基は、Ａに対して複数個ま
九は二ｆＩｉ類以上置換していても良い。また、可能で
あるならば、これらの置換基が上記の官能基でさらに置
換されていても良い。

なお、式中に含まれる官能基のうち、カルボキシル基、
スルホ基、およびホスホン酸基は、アルカリ金属（例え
ば、ナトリウム、カリウムなど）、または１価の陽性原
子（例えば、ＮＨ２Ｏなど）の塩になっていても良く。

また、アミノ基は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ
酸、酢酸等の各攬の酸と塩を形成していても良い。

一般式（ＩＮにおいて、Ａの置換基として好ましいもの
は、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アンモ
ニオ基、アルキル基、アルキルチオ基、カルバモイル基
、スルファモイル基またはこれらが組合わさった基（例
えばアミン基もしくはアンモニオ基が置換し九アルキル
基、アミノ基もしくはアンモニオ基が置換したアルキル
チオ基）である。更に好ましくは、アルコキシ基、アミ
ノ基、アンモニオ基、アルキル基、アルキルチオ基、ア
ミノ基もしくはアンモニオ基が置換したアルキル基ま之
はアミノ基もしくはアンモニオ基が置換したアルキルチ
オ基でおる。

人の環員数としては飽和、不飽和に関係なく！またはｚ
員が好ましい。

また、一般式（１）の化合物としては、総炭素数が３０
以下のものが好ましく、待にコＯ以下であるものが好ま
しい。

本発明における一般式ＣＩ〕の化合物の具体例を以下に
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｉ−（２） ２Ｈ５ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −ｅｌｌ ０ＯＨ Ｉ　−（Ｉｌｌ ■−α２ 上記の本発明の化合物は例えば特開昭ｔｏ−ｐ３２２３
号に記載されているように、ハロゲン化銀感光材料のカ
ブＩＪ　’に抑制する目的で現像液中に添加したり、特
開昭ｊ！−２１≠２６号、同６／−１ｉ２ｉ４Ａｔ号に
記載されているようにカラー写真感光材料の漂白ま几は
漂白定着工程の漂白を促進するために漂白液ま几は漂白
定着液またはこれらの前浴に添加することが知られてい
る。しかしながら定着液に添加する本発明の方法は知ら
れていないし、それによって増感色素による残色が低下
するという効果も初めて見出されたものである。

本発明に用いられる一般式（１）で表わされる化合物は
、ドイツ公開特許（ＯＬＳ）λ０μ３２≠≠号等に記載
された方法に基づいて合成することができる。

上記本発明の一般式Ｃ１）で表わされる化合物の定着液
への添加量は、ｊＸｌｏ　　’モル／ｌから１０　　”
モル／ｌ、好ましくはｌｏ−４モル／ｌからｒ×ｉ　ｏ
　　　モル／ｌ、更に好ましくは１０−３モル／ｌから
ＩＱ−２モル／ｌである。

定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐ）（Ｊ　、ｒ以上、好ましくは弘、−２〜７゜０を有
する。更に好ましくはｐ）［、ｔ〜！、！である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが待に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約ｏ、ｉ〜約６モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは−樵以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液／ｌにつきｏ、ｏ
ｏｒモル以上含むものが有効で、特に０．０７モル／ｌ
〜０．０３モル／ｌが待に有効である。

定着液には所望によシ保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼醗）、ｐＨ調整
剤（例えば、硫＃１．）、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭６０−λＩＩｒｊ＆２号記載の化合物を含むこ
とができる。

本発明の現像処理方法は基本的には、露光したハロゲン
化銀感光材料を現像、定着、水洗、乾燥する工程からな
る。

本発明の現像処理に使用する現像液に用いる現像生薬に
は良好な性能金得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と／−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最も好
ましい。勿論この他にｐ−アミンフェノール系現像主薬
を含んでもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、インプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、コ、３−ジクロロハイドロキノン、２．！−
ジクロロハイドロキノン、λ、ｊ−ジｉロムハイドロキ
ノン、２．！−ジメチルハイドロキノンなどがあるが待
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミンフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミンフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミンフ
ェノール、Ｎ−（≠−ヒドロキシフェニル）グリシン、
λ−メチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−７
ミノフエノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としては／
−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−弘、弘
−ジメチル−３−ピラゾリドン、／−フェニル−弘−メ
チル−≠−ヒドロキシメチルー３−ピラゾリドン、！−
フェニルー４Ｕ、４Ｕ−ジヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドン、／　−フェニル−！−メチルーＪ−ビ；ｙゾ
！Ｊ）”ン、／−ｐ−アミノフェニル−弘、弘−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−トリル−弘、弘−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−トリル−弘−メチル
−１−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、などがあ
る。

現像主薬は通常０．０１モル／ｌ〜／、２モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある。亜硫酸塩は０．２モル／を以上
￥ｆＫｏ、４ｔモル／を以上が好ましい。ま九、上限は
２．ｔモル／ｌまでとするのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる現隊液のｐＨはりから１３ま
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはｐＨ／　０
から７２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

詩願昭４／−２１７０１号（ホウ酸塩）、待開昭４Ｏ−
Ｆｊ≠３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、ｊ−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

また上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤とし
てはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物
が好ましく用いられるが、その具体例を挙げればグルタ
ルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロノ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤二／−フェニルー！−メルカプトテトラ
ゾール、コーメルカブトベンツイミダゾールー！−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、！−二ト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、！−メチル
ベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７４巻、４／７４４４３、第
ＸＸＩ項（／Ｊ月号、ｌり７を年）に記載された現微促
進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤、特開昭！２−／θぶλ
４ｔ≠号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明の現像処理において現像液に銀汚れ防止剤、例え
ば特開昭！６−２弘３≠７号に記載の化合物を用いるこ
とができる。

本発明の現像液には、特開昭よＡ−１０４コ弘弘号に記
載のアルカノールアミンなどのアミン化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６４年）の２２６〜コλり頁、米国特許第λ、／り
３．ｏｉｒ号、同コ、！タコ。

３６≠号、特開昭≠ｒ−ａｌ／−２３３号などに記載の
ものを用いてもよい。

本発明の迅速処理には、感光材料の膨潤百分率を後述の
ように小さく（好ましくはｉｚｏ％〜ｊＯＳ）して、処
理硬膜は弱くシ友方がよい。すなわち現像中における硬
膜はない方がよシ好ましく、定着中の硬膜もない方がよ
シ好ましいが、定着液のｐＨを弘、６以上にして、硬膜
反応を弱くしてもよい。こうすることによって、現像液
、定着液とも各々ｌ液からなる補充剤を構成することが
でき、補充液の調製には単なる水で希釈するだけですむ
という利点も生ずる。

上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料７．２当り、３
を以下の補充ｔ（Ｏも含む、すなわちため水水洗）の水
洗水又は安定化液で処理することもできる。

すなわち、節水処理が可能となるのみならず、自現機設
置の配管が不要とすることができる。

補充量を少なくする方法として、古くよシ多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまシ定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２４３り３２号に記さ
れ曳索外線照射法、同６Ｑ−コロ３り≠０号に記され几
磁場を用いる方法、同４／−／Ｊ／１３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、称願昭４０−
２１３１０７号、同６０−λり！ｔり係号、同ｊ／−６
３０３０号、同ｊ／−ｊ／Ｊりを号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｆ、Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉ
ｔｙＣｒｉｔｅｒｉａ”Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、＆　Ｅｎ
ｇ、Ｖｏｌり、ｆＬ７（／ＰＡｊ）、Ｍ、Ｗ、Ｂｅａｃ
ｈ＋″Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　　Ｇｒｏｗｔ
ｈｓ　　ｉｎＭｏｔｉｏｎ−ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇ”ＳＭＰＴＥＪｏｕｒｎａｌ　　Ｍｏ１．
Ｉよ、（／り７ｊ）Ｒ，Ｑ。

Ｄｅｅｇａｎ、”Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　
ＷａｓｈＷａｔｅｒ　　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”　　Ｊ、Ｉ
ｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈｌｏ、＆ｔ（／Ｙｌ’ｌｌ）及
び袢開昭７７−ｊ’ｊＦ２号、同ｊ７−６１／ｌＡ３号
、同ｊ♂−１ｏｒｉμ！号、同７７−／３２／≠を号、
同５ｒ−ｉｔｔＪｉ号、同！７−２７！３０号、同タフ
−７！７２μμ号などに記載されている防菌剤、防黴剤
、界面活性剤などを併用することもできる。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ，Ｔ、Ｋｒｅｉｍａ
ｎ著、Ｊ、Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ　ｔｏ　、（Ａ　）Ｊ
ｕ−頁（／りｒ＜ｔ　）Ｋ記載されたイソチアゾリン系
化合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第コ
Ｏｊ巻、＆λ０３−２６（／りｒ／年、３月号）に記載
されたイソチアゾリン系化合物、同第２２１巻、墓ココ
ｒ≠？（／り、ｌ’Ｊ年、μ月号）に記載されたインチ
アゾリン系化合物、特願昭ｊ／−４１３２６号に記載さ
れ九化合物などを防園剤 （Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ　）として併用することも
できる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭！
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６／）に記載されているような化合物を
含んでもよい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときＫは
′＃願昭Ａ／−／６３コ／７号に記載のスクイズローラ
ー洗浄槽を設けることがより好ましい。ま友、特願昭乙
／−２ＰＯ乙／Ｐ号のような水洗工程の構成をとること
も好ましい。

更に１本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭４Ｏ−２３ｊ１３３号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、上記の少なくとも現
像、定着、水洗（又は安定化）及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、現像から乾燥までの工程を
２０秒以内で完了させること、即ち、感光材料の先端が
現像液に浸漬され始める時点から、定着、水洗（又は安
定化）工程を経て乾燥されて、同先端が乾燥ゾーンを出
てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙの
時間）が２０秒以内であること、待に７０秒以内である
ことが好ましい。よシ好ましくは、このＤｒｙ　ｔｏ　
Ｄｒｙの時間が４０秒以内である。

本発明において「現像工程時間」又は「現像時間」とは
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間」とは、通常ｊｊ’ｃ〜１０００Ｃ好ま
しくは弘ｏ’ｃ−ｔｏ’ｃの熱風が吹きつけられる乾燥
ゾーンが、自現機には設置されてお夛、その乾燥ゾーン
に入っている時間上いう。

上記のＤｒＹ　　ｔｏ　Ｄｒｙ７０秒以内の迅速処理を
達成するためには、現諌時間が２０秒以内、好ましくは
７５秒以内で可能だからであるが、その現像温度は２ｊ
０Ｃ，！０　’Ｃが好ましく、３０００〜弘ｏ　　’ｃ
がよシ好ましい。

本発明によれば定着温度及び時間は約、２０°Ｃ〜約！
０°Ｃで３秒〜２０秒が好ましく、Ｊ（７０Ｃ〜４Ａｏ
　０ｃでｔ秒〜／！秒がよシ好ましい。この範囲内で十
分な定着ができ、残色を生じない程度に増感色素を溶出
させることができる。

水洗ま几は安定浴温度及び時間はｏ、ｔｏ　’Ｃで６秒
〜コＯ秒が好ましく、／Ｊ−’Ｃ−４０’Ｃで４秒〜ｉ
ｓ秒がより好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗（又は安定
化）された写真材料は水洗水をしぼシ切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約ａｏ　０ｃ
〜約１０００Ｃ：で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態に
よって適宜変えられるが、通常は約！秒〜３Ｑ秒でよく
、特にょシ好ましくは≠０°ｃ−ｔｏ’ｃで約！秒〜２
０秒である。

本発明の感材／処理システムでＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで
７０秒以下の現慮処理をするときＫは、迅速処理特有の
現像ムラを防止するために特願昭６／−２２７４７２号
明細書に記載されているようなゴム材質のローラーを現
像タンク出口のローラーに適用することや、待願昭Ａ／
−２Ｆ７６７３号明細臀に記載されているように現像液
タンク内の現像液撹拌のための吐出流速ｔ−１０ｍ／分
以上にするコトヤ更には、￥ｆ＠４ＦＪｆ３ｔ／−３／
Ｊｒ！３７号明細書に記載されているように、少なくと
も現像処理中は待機中より強い攪拌をすることが好まし
い。

更には本発明のような迅速処理のためには、待に定着液
タンクのローラーの構成は、定着速度？速めるために、
対向ローラーであることがより好ましい。対向ローラー
で構成することによって、ローラーの本数を少なくでき
、処理タンクを小さくできる。すなわち自現機をよりコ
ンパクトにすることが可能となる。

本発明の感光材料の現蹟処理方法には、写真感光材とし
て、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として用
いられる他にカラー感光材料にも用いることができる。

特に医療画像のレーザープリンター用写真材料や印刷用
スキャナー感材並びに、医療用直接撮影Ｘ−レイ感材、
医療用間接撮影Ｘ−レイ感材、ＣＲＴｉｉｉｊ＃記録用
感材などに用いることができる。

本発明に従う迅速現像に適する感光材料ｔ−製造するに
は、例えば以下の如き方法の一つ又は二以上の方法の組
合せで実現できる。

■　沃素含量の少ない乃至は含有しないハロゲン化銀を
用いる。即ち、沃化銀の含量がＯ−ｊモル襲の、塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いる
。

■　ハロゲン化銀乳剤に水溶性イリジウム塩を含有させ
る。

■　ハロゲン化銀乳剤層における塗布銀量を少なくする
。例えば片面でｌ〜ｊ、−ｔＰ／ｍ”、好ましくは７〜
３９／ｍ２とする。

■　乳剤中のハロゲン化銀の平均粒子サイズを小さくす
る。例えばｉ、ｏμ以下、好ましくは０９７μ以下とす
る。

■　乳剤中のハロゲン化銀粒子として平板状粒子、例え
ばアスペクト比参以上のもの、好ましくは！以上のもの
を用いる。

■　ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率ｆ２００−以下
にする。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、ま九球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。

平板上粒子アスはクト比は、平板状粒子側々の粒子の投
影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値と、平板
状粒子側々の粒子厚みの平均値との比で与えられる。本
発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形態
としてはアスペクト比≠以上コＯ未満、よシ好ましくは
ｊ以上ＩＯ未満である。さらに粒子の厚みは０．３μ以
下が好ましく、特に０．２μ以下が好ましい。

平板状粒子は全粒子の好ましくは１０重量％、よシ好ま
しくはｙｏｚ量チ以上存在することが好ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

本発明に便用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉ　５ｃｌｏ
ｓｕｒｅ、　！／　７　ｔ　１４　ｊ　（／り７を年１
２月）、２２〜２３頁、′ｒ、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ
）″および同、４／ｆｆ７／Ａ（／Ｆ７り年ｌ／月）、
６弘を頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ１ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　／り６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆ　ｉｎ
、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　。

ｌり６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅ　ｌ　ｉ　ｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｌｓｉｏｎ、Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　／りＡ４ＬＬ）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールする次めにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダシアニン、チオ
エーテル化合物（例えば米国特許第ｊ　、２７１．１３
７号、同第３，５７≠。

ｔｘｔ号、同第３，７０１ｔ、１３０号、同第弘。

２り７．≠３２号、同第４ｔ、２７ｔ　、３７≠号など
）、チオン化合物（特開昭ｊ３−／弘≠、３／り号、同
第１３−４Ｊ　、　ｌ／−０１号、同第！ｊ−７７，７
３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭！弘−１０
０，７／７号など）などを用いることができる。

本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。

本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混＆法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇＴｈ一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることがで
き、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤与えられる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いることが好ましい。

化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、賞
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド（Ａｌｌｙｌ　　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）、
チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチン
などの硫黄増感材；ボタシウムクロロオーレイト、オー
ラス、チオサルフェートやポタシウムクロロパツデート
（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｃｈｌｏｒ。

Ｐａ１ｌａｄａｔｅ　）などの貴金属増感剤：塩化スズ
、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤な
どを挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。容いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、”ヘテロサ
イクリック・コンパウンズ□ザ・シアニン・ダイス・ア
ンド・リレイテイツド・コンパウンズ、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ（／りｊ！年刊）（Ｆ、Ｍ、Ｈａｍ
ｅｒ。

”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｔ
ｈｅＣｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　Ｒｅｌａｔ
ｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ”、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆
　５ｏｎｓ（／２６弘）、やスターマー著、”へテロサ
イクリック・コンパウンズ□スペシャル・トピックス・
イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー”、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ（／　Ｐ　７７年刊）（Ｄ、
’Ｍ、Ｓｔｕｒｍｅｒ、”ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ−８ｐｅｃｉａｌ　　Ｔｏｐｉｃｓ　
　１ｎＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
”、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（／　９７７
　）　、ｆＺどＶｃｇｅＷＲされている、シアニン、メ
ロシアニン、ロダシアニン、スチリル、ヘミシアニン、
オキンノール、ベンジリデン、ホロポーラ−などを用い
ることができるが、待にシアニンおよびメロシアニンが
好ましい。

本発明で好ましく使用しうる増感色素としては、特開昭
４０−７３３弘弘コ号、同Ａ／−７４ＦＪＪ７号、同６
２−６２１７号、同ｊ？−４／２１２７号、同！０−／
Ｚ２Ｗ２ｒ号、同ｊＦ−／１０／ｊ！３号等に記載され
た一般式で表されるシアニン色素、メロシアニン色素等
が挙げられる。具体的には、特開昭ＡＯ−／３３弘弘２
号の第（ｒ）〜（／／）頁、特開昭４／−７１３３Ｙ号
の第（ｊ）〜（７）頁、第（２１Ａ）〜（２よ）頁、特
開昭１ａ２−４２５ｔ号の第＜１０’）　〜（／−ｔ）
Ａ、得開昭ｊＦ−２／２１ｒ２７号の第（よ）〜（７）
頁、特開昭１０−／２．２タコを号の第（７）〜（り）
頁、特開昭ｊデーｌｌ０ｊｊＪ号の第（７）〜（／Ｉ）
頁等に記述されているスペクトルの青領域、縁領域、赤
領域あるいは赤外領域にハロゲン化銀を分光増感する増
感色素を挙げることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用金持比ない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異部環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許筒２．り３３，３９０号、同！、４３！。

７２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮金物（例えば米国特許筒３，７．弘３゜５７０号に
記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。米国特許筒３゜４１）．４１３号、同
Ｊ、６／！、を弘１号、同Ｊ、ｔ／７，２り５号、同３
．乙ＪＪ−，７λ１号に記載の組合わせは特に有用であ
る。

上記の増感色素はノ・ロゲン化銀１モル当Ｂｚ×１０−
７モル〜ｒ×１０−２モル、好ましくはｌ×１０　　’
モル〜／Ｘ１０−３モル、詩に好ましくはコＸ１０　　
’モル〜ｚｘｉｏ　　’モルの割合でハロゲン化銀写真
乳剤中に含有される。

前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロンルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許筒３．≠６２．り
２７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭弘ｔ−２４Ａ
ｉｉｒｚ号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解す
ることなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳
剤へ添加する方法、特公昭６／−弘！−２／７号に記載
のごとき、水不溶性色素全水系溶媒中にて機械的に粉砕
、分散させ、この分散換金乳剤へ添加する方法：米国特
許筒ｊ、ｌｒココ、７３５号明細書に記載のごとき、界
面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法；特開昭！／−７≠６２参号に記載のごとき、レッド
シフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ
添加する方法；特開昭１０−１０了、２６号に記載のご
とき色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を
乳剤中に添加する方法などが用いられる。その他、乳剤
への添加には米国特許筒コ、り／２，３≠３号、同第３
゜３≠２．４０了号、同第２．タタｔ　、２１７号、同
第３．弘コタ、ｒＪｚ号などに記載の方法も用いられる
。また上記の増感色素は過当な支持体上に塗布される前
にノ・ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論
ノ・ロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散すること
ができる。

上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。例えば米国特許筒３゜７０３．３７７
号、同第ｘ、ｔｒｙ、ｒ４ｔｔ号、同第３，３２７，０
乙Ｏ号、同第３．ｔ／ｊ、４３５号、同第３，４２１．
９４Ｉ／−号、英国ＷｉｆＦ第１．２４１２　、！ＩＩ
号、同第１．２ＰＪ　、１６２号、特公昭≠３−弘２３
６号、四μ≠−ｌ≠０３Ｑ号、同≠３−１０７７３号、
米国特許３．弘／６、り２７号、待公昭≠３−≠７３０
号、米国特許第λ、ｔ／！ｒ、ｔ／３号、同第Ｊ、ｔ／
ｊ、ｔ３２号、同第Ｊ、ｔ／７，２り５号、同第Ｊ、ｔ
３ｊ、７２／号などに記載の増感色素を用いることがで
きる。

本発明に従い本発明のハロゲン化銀感光材料を迅速処理
する九めには、ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を２
００％以下にすることが好ましい。

一方、膨潤百分率を低くしすぎると、現像、定着、水洗
などの速度が低下するため必要以上に下げることは好ま
しくない。

好ましい膨潤百分率としては２００％以下３０チ以上、
待に／！０チ以下ＳＯチ以上が好ましい。

膨潤百分率全２００％以下とするためには例えば、感光
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。

膨潤百分率は、（ａ）写真材料−２３ｒ　０ｃｚｏ％相
対湿度で３日間インキュベーション処理し、（ｂ）親水
性コロイド層の厚みを測定し、（ｃ）該写真材料は２／
　　０Ｃ蒸留水に３分間浸漬し、そして（ｄ）工程（ｂ
）で測定した親水性コロイド層の厚みと比較して、層の
厚みの変化の百分率を測定することによって求めること
ができる。

本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許筒３，２１）．７７／号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許筒３，４３！
、７／ｒ号等に記載されている反応性のエチレン性不飽
和基を持つ化合物、米国特許筒Ｊ　、０９／　、１３７
号等に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸の
ようなハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が
知られている。中でもビニルスルホン系硬膜剤が好まし
い。更には高分子硬膜剤も好ましく用いることができる
。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
！乙−／≠２！λ弘に記載されている様な、長いスは−
サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが詩
に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこれら
の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチン
攬によって異なる。

本発明の迅速処理においては、乳剤層中及び／又はその
他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出する
ような有機物質を含有せしめることが好ましい。流出す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応Ｋかかわらないゼラチン橿が好ましく、たとえばア
セチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当
し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以
外の高分子物°質としては米国特許筒ｊ　、２７／　。

１）１号に記載されているようなポリアクリルアミド、
あるいはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの親水性ポリマーを有効に用いることができ
、デキスト２ンやサッカローズ、プルラン、などの種類
も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは詩に好ましい物質
である。

これらの物質の平均分子量は好ましくは２万以下、より
好ましくは１万以下が良い。この他に、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、ム７７ｔグ３、
第■項（１２月号、／り７を年）Ｋ記載されたカブリ防
止剤や安定化剤を用いることができる。

本発明の現像処理方法は、米国詩許第グ、ココμ、弘Ｏ
１号、同第弘、／４１，２７７号、同第弘、ｌＡ＆、７
弘λ号、同第弘、３１／、７１／号、同第弘、２７２，
６０６号、同第μ、２２／。

１３−７号、同第μ、コ弘３，７３２号等に記載されて
いるヒドラジン誘導体を用いて超硬調で感度の高い写真
時性を得ることができるハロゲン化銀感光材料の画像形
成処理に応用できる。

ヒドラジン誘導体としては、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣ
ＬＯ５ＵＲＥ　　Ｉｔｅｍ２Ｊ！　／　Ａ　（／りｔ３
年／／月号、ｐ、ｊＩ／−ｊ）およびそこに引用され次
文献の他、米国持記第弘、０１０，２０７号、同第μ、
２６り、２２２号、同第μ、２７１．，３１．弘号、同
第４４．２７Ｆ、７４Ｌｒ号、同第ａ、３ｒｔ。

１０１号、同第弘、μよ？、３弘７号、同第弘。

ｒｔｏ、ｔＪｔ号、同第弘、４４７Ｆ　、９２１号、英
国ｙ許ｇｇｘ　、ｏｉｉ　、３ｙｉＢ、Ｗ開昭６０−１
７り７３参号に記載されたものを用いることができる。

ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀１モルあたシＩ×１
０　　　モルないし！×１０　　モル含有されるのが好
ましく、特に／×１０　　モルないしλ×ｌ０−２モル
の範囲が好ましい添加量である。

また、この場合において用いる現諺液には硬調化促進剤
として米国特許≠、２ｔり、りλり号に記載のアミノ化
合物金含有させるのが好ましい。

次に、本発明の具体的な実施例金示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例／ 乳剤の調製 水ｌｔ中にゼラチンＪＯｆ、臭化カリＡ？′ｊ＆：加え
ｔｏ　０ｃに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液
（硝酸銀としてｔｙ）と沃化力＋７０　、　／　ｊ２ｔ
−含む臭化カリ水溶液１ｋ１分間かけてダブルジェット
法で添加した。さらに硝酸銀水溶液（硝酸銀として／≠
！？）と沃化カリ４１，２ｆｆ含む臭化カリ水溶液をダ
ブルジェット法で添加し友。この時の添加流速は、添加
終了時の流速が、添加開始時の５倍となるように流量加
速をおこなった。

添加終了後、沈降法によｐ３！　０Ｃにて可溶性塩類を
除去したのち４ＬＯ０Ｃに昇温してゼラチン７ｊ？を連
添し、ｐＨを６．７に調整し次。得られた乳剤は投影面
積直径がＯｌりｒμｍ、平均厚み０．１３１５ｍの平板
状粒子で、沃化銀含量は３モルチであつ次。この乳剤に
、金、イオウ増感を併用して化学増感をほどこした。

写真材料１０／の調製 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量ｒｏｏｏ
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用い次。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−！、ｊ′−シク
ロローターエチルー３，３′−ジ（３−スルフオプロビ
ル）オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩ｆ！００■／１モルＡｇの割合で、沃化力１）ｆ（
２００■／１モルＡｇの割合で添加した。さらに安定剤
として≠−ヒドロキシー６−メチルー／、Ｊ、３ａ、７
−チトラザインデンとλ、６ビス（ヒドロキシアミノ）
−Ｕ−ジエチルアミノー／、！、！−）リアジンおよび
ニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロールプロ
ｌξン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液トし、ポリ
エチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保饅層
と同時に塗布乾燥することによシ、写真材料を作成した
。この写真材料の塗布銀量は片面あた９λｔ　／　ｍ　
２である。また前記定義に従が５膨潤率は／λ０チであ
った。

この感材をＸ線露光し、以下に示すｆＡ像液液定着液び
水洗液処方で現像処理した。

く現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　！、Ｏｆ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１ｏｏｒ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　／２ｊｆジエチレントリアミ
ン五酢酸　　　　　　ぶ２ホウ酸　　　　　　　　　　
　　　　コ！２ハイドロキノン　　　　　　　　　　Ｉ
ｒ７．ｊｆジエチレングリコール　　　　　　　　コｔ
２弘−ヒドロキシメチルー≠−メ　　６．２ｊｔチル−
７−フェニル−３−ピ ラゾリドン ！−メチルベンゾ）　ＩＪアゾール　　ｏ、ｉｒｙ水で
／ｌとする（ｐ）（／／、００に調節する）。

補充液キットサイズ　　　　　　　　　　ｊｔ〈定着液
濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｒｔｏｔ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ｔｏｙエチレンジアミン
四酢酸・ニナ　　０．１０１トリウム・二水塩 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　２≠を本発明
の化合物　　　　　　　　　　表１参照水で／ｌとする
（酢酸でｐＨｔ　、／　０に調整する）。

補充液キットサイズ　　　　　　　　　　　ｊｔく水ス
トックタンク液〉 エチレンジアミ／四酢酸二ナト　Ｏｌよｆ”／ｌリウム
塩・二水塩（防黴剤） 自動現像機（第１図参照）　Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで６
０秒処理。

現像タンクｆｉｌ　　７＃ｔ　　Ｊｊ０Ｃ×／／、１秒
（対向ロー２−） 定着タンク（２）　　７．Ｉｔ　　Ｊｊ　’ＣＸ／Ｊ、
ｊ秒（対向ローラー） 水洗タンク（３）　　　　４１２０　°Ｃｘ　　７．ｚ
秒（対向ローラー） スクイズローラー洗浄槽（力　　　　　２００ｍ１水ス
トツクタンク（４）　　　　　　　　　　２ｊ１乾燥 但し、現像・定着タンク共温度全維持するためにヒータ
ーは使ったが、冷却水は使わ々かった。

現像処理をスタートするときには各タンクに以下の如き
処理液を満たし友。

現像タンク（１）二重記現像液濃縮液弘ｏｏｒｎｔ、水
ｔｏｏ−及び臭化カリウム２１ と酢酸／、ｒｆとを含む水溶液 １０ｍ１を加えてｐＨを１０．ＪＯ とした。

定着タンク（２）二重記定着液濃縮液λ！０−及び水７
ｊＯゴ 水洗タンク（３）及び洗浄槽（７）二重記ストックタン
ク液と同組成のもの 第１図の自現機の模式図に示す如く、上記感光材料口切
サイズ（１０インチ×／ｕインチ）１枚処理される毎に
、 現像液タンクに現像液濃縮液　　　　　３０ゴ２０ゴと
ストックタンク水 定着タンクに定着液濃縮液ｉｏｍｔと　　３０ゴ水洗タ
ンクのオーバーフロー液の一部 スクイズローラー洗浄槽から水洗タン　ｔｏｙりに（フ
ィルム方向とは逆方向に）ス トックタンク水 を補充し、−日に口切サイズ１０枚（７枚のフィルムの
現像率ｔＩＬｏ％）のランニング処理を継続し友。この
間現像液、定着液、水兵なくなれば同様に新たなる補充
液を追加した。

感材が、現像処理されるときは、現隊液の循環攪拌液ｍ
ｌＯｌｌ分に、現像処理されていない待機時は６ｔ／分
に設定した。

一日の現像作業が終了した時には、現像一定着間、及び
定着−水洗間のクロスオーバーのローラーに、上記水洗
水ストックタンクの水苔々ｒｏｒｎｔずつをＩＯケ所の
***から間欠的に自動的に吹きかけ洗浄した（特願昭４
／−１３１３３１号に記載の方法で）。

Ｄｒｙ　　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間を上記の如く乙０秒処
理とし次。

表／に処理後の残色（緑色光で非画像部の透過光学濃度
を測定した１）　）　ｋ示す。

表　　　　／ 表／に示したように、本発明の化合物を含む定着液はい
ずれも処理後の残色が少ないことがわかる。

実施例λ 実施例１と同様に増感色素として下記の各種の増感色素
を用いた写真材料λＯ／〜コ０３をつくり、同様に自現
機で現像処理した。

いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理すると残色
が少なくなった。

実施例３ コ、ｊモルチの沃化物金含有している０、３μの立方体
沃臭化銀乳剤にア／ヒドロ−ｊ、Ｊ−−シクロローター
エチル−３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩（増感色素
）　ｔ−ｊ　Ｊ　Ｏ■／銀１銀層モルドラジン誘導体（
下記化合物）ｆ（／、Ｊｆ／銀１銀層モルリエチレング
リコール（分子置駒／　０００　）をＪＯＯ■／銀１モ
ル加え、更に！−メチルベンツトリアゾール、弘−ヒド
ロキシ−を−メチル−／、！、３ａ、７−チトラザイン
デンポリエチレンアクリレートの分散物、λ−ヒドロキ
シー／、Ｊ、Ｊ−−トリアジンナトリウム塩を加え友。

更Ｋ、硬膜剤として／、３−ジビニルスルホニル−２−
プロ／Ｉｉ′ノールを膨潤百分率が／２０チになるよう
にｔｋヲ調節して添加した。

このようにして調製した塗布液をポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に保護層と共に銀塗布量がｊ　
、　ｊ　ｆ／ｍ　２、ゼラチン塗布量（乳剤層及び保護
層とで）がＪ、Ｏｔ／ｍ２になるように塗布してフィル
ムを得た。

ヒドラジン誘導体 これらのフィルムに／１０線マゼンタコンタクトスクリ
ーンを用いてセンシトメトリー用露光ウェッジを通して
露光した後、下記組成の現ｆ象液で≠０°Ｃ／ｒ秒間現
象し、次いで富士写真フィルム■製定看液ＧＲ−Ｆ／で
定着、水洗、乾燥した。

ここで用いた自動現諌機はＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで６！
秒に設定したものである。

（現像液組成） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　／、Ｏｆ四ナナト
リウ ム酸化ナトリウム　　　　　　　　　タ、ｏｙ！・スル
ホサリチル酸　　　　　　弘≠、Ｏｆ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　１００．Ｏｆ！・メチルベンツトリアゾ
ール　　　０．ｊ１臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　６．０１Ｎメチル・ｐ・アミンフェノール　　０．
≠？ｌ／コＨ２ＳＯ４ ハイドロキノン　　　　　　　　　　ｊ≠、Ｑ２ｐ−）
ルエンスルホン酸ナトリウ　３０．Ｏｆム 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨ／／
、７ 水洗水には実施例／で用いたと同じ水溶液を用い、大全
サイズ（コＯ１ｎｃｈＸ２弘１ｎｃｈ）／枚当シ２ｊＯ
ゴの補充上し念。

同様に上記定着液ＧＲ−Ｆ／に本発明の化合物１−＋１
）’ｉ−／　、　Ｏｆ／を添加して処理した。処理後の
残色を実施例／と同じように測定し友ところ、本発明の
化合物を使わないで処理した感材に比べて残色濃度で０
．０≠３少なかった。

実施例≠ ｊｏｏＣに保ったゼラチン水溶液にＡｇ　１モル当り、
４Ｌ×１０−７モルの６塩化イリジウム（ＩＩＩ）カリ
およびアンモニアの存在下で硝酸塩水溶液と沃化カリウ
ム、臭化カリウム水溶液を同時Ｋｔｏ分間で加え、その
間のＩ）Ａｇｔ”７　、　ｒｌｃ保つことにより平均粒
径０．２ｒμ、平均ヨウ化銀含量１モル−の立方体単分
散乳剤全調製した。これらのヨウ臭化銀乳剤に、増感色
素として下記に示す如き化合物をＡｇ１モル当９、Ｊ−
、ｔ×１０−５モル添加し、さらに、安定剤として≠−
ヒドロキシー乙−メチルー／　、ｊ　、、？ａ　、７−
チトラザインデン、ポリエチレンアクリレートの分散物
、ポリエチレンクリコール、１Ｉ３−ビニルスルホニル
−コープロバノール、／−フェニル−！−メルカプトテ
トラゾール、／、≠−ビス（Ｊ−（４！−アセチルアミ
ン−ピリジニオ）プロピオニルオキシ〕−テトラメチレ
ンジプロミドおよび実施例３と同じヒドラジン誘導体（
銀１モル当シ弘、ｒｘ１０−３モル）’を添加し、アス
コルビン酸で膜面のｐ）（ｉｊ、ｊになるように調整し
、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量Ｊ、’
４？／ｍ２になる如く塗布を行なった（なお、膜面ｐＨ
の測定は特開昭ｔコー２ｊ７弘！号記載の方法によつ友
。）。同時に乳剤層の上にはゼラチン層をゼラチン塗布
量／、Ｏｔ／ｍ２になるよう塗布した。

こうしてでき次試料を露光及び現像し、写真特性を測定
した。

現像液処方は次の通シである。

現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３３　、０ｆＮ−
メチル−ｐ−アミノフェ ノール／／コ硫酸塩　　　　　　　Ｏ０♂を水酸化ナト
リウム　　　　　　　　／、３．Ｏｆ第三リン酸カリウ
ム　　　　　　　７弘、ｏｙ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　タｏ、ｏｙエチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩・二水塩　　　　　　　　／、Ｏｆ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　弘、ｏｙｊ−メチルベンゾ
トリアゾール　　　ｏ、ｔｙ３−ジエチルアミノ−／、
コー　　ｉｒ、ｏｙプロパンジオール 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌｔ（りＨ＝
ｉｉ、ｔｚ’） 定着液処方は次の通シである。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　／Ｊ０．Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ酢酸　　　　　　
　　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ本発明の化合物１−（６１／
ｆ 水を加えて／ｌ　ＮａＯＨでｐＨ＝ｚ、ｏ。

現鍬　　弘ｏ０ｃ　　　ｉｊ秒 定着　　３７°Ｃ／ｊ秒 水洗　　　　　　　　１２秒 Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　　　４７秒 上記の処理後の試料は写真性能（Ｄｍａｘ、感度、ガン
マ、黒ボッ）が良好な上に残色が少なかった（Ｒｅｄ濃
度で０　、０３０　）。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法を行なうための自動現像機シス
テムの一つの態様を示す。 ｌ：現慮タンク　　　λ：定着タンク ３：水洗タンク　　　≠：水ストックタンク！：現潅液
濃縮液ストックタンク ｔ：定着液濃縮液ストックタンク ７：スクイズローラー洗浄槽 Ｐ：ポンプ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書　２
、 ′二／ 昭和６３年２月ンシ日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）増感色素で分光増感されているハロゲン化銀感光
   材料を露光、現像後、下記一般式〔 I 〕で表わされる
   化合物またはその塩を少なくとも一種含む定着液で処理
   することを特徴とするハロゲン化銀感光材料の現像処理
   方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは飽和もしくは不飽和の３〜８員 のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表わす。但し
   チオキソ基が互変異性によりエノール化し得る構造を除
   く。
2. （２）特許請求範囲（１）において、現像から乾燥まで
   のトータルの処理時間が９０秒以下であるハロゲン化銀
   感光材料の現像処理方法。