JPH01159645A - ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法Info
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- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 1
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- GCZKMPJFYKFENV-UHFFFAOYSA-K triiodogold Chemical compound I[Au](I)I GCZKMPJFYKFENV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
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- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
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- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀感光材料の現像処理方法に関する
ものであ夛、待に残色性や定着性が改良された現像処理
方法に関するものである。
ものであ夛、待に残色性や定着性が改良された現像処理
方法に関するものである。
(従来の技術)
エレクトロニクス分野の進歩発展に伴い、すべての分野
に迅速性が要求されるようになっておシ、ハロゲン化銀
写真処理の分野もその例外ではない。
に迅速性が要求されるようになっておシ、ハロゲン化銀
写真処理の分野もその例外ではない。
待に、例えばグラフィック・アーツ感光材料、Xレイ用
感光材料、スキャナー用感光材料、CR1画像記録用感
光材料のようなシート状感光材料の現像処理において、
迅速処理の必要性は益々高くなってきている。
感光材料、スキャナー用感光材料、CR1画像記録用感
光材料のようなシート状感光材料の現像処理において、
迅速処理の必要性は益々高くなってきている。
ま次、迅速現像処理にすればする程、単位時間に単位量
の感光材料を現像処理するに必要なタンク容量は小さく
てすむ、すなわち自動現像機が小さくてすむという利点
もあるので、迅速現像処理の意義は大きい。
の感光材料を現像処理するに必要なタンク容量は小さく
てすむ、すなわち自動現像機が小さくてすむという利点
もあるので、迅速現像処理の意義は大きい。
しかしながら、現像処理の迅速化に伴い、ノ・口ゲン化
銀感光材料に含まれている増感色素が処理中に溶出し終
わらないで感光材料中に着色を残す(いわゆる残色)と
いう問題が大きくなる。
銀感光材料に含まれている増感色素が処理中に溶出し終
わらないで感光材料中に着色を残す(いわゆる残色)と
いう問題が大きくなる。
(発明の目的)
従って本発明の目的は第一にハロゲン化銀感光材料を迅
速に現像処理する方法を提供するにあシ、第二に迅速処
理における増感色素による残色の問題を解決した現像処
理方法を提供することにある。
速に現像処理する方法を提供するにあシ、第二に迅速処
理における増感色素による残色の問題を解決した現像処
理方法を提供することにある。
(発明の構成)
本発明の目的は、ハロゲン化銀感光材料を露光・現像し
たのち、下記一般式〔I〕で表される化合物またはその
塩の少なくとも一謹を含む定着液で処理することにより
達成された。
たのち、下記一般式〔I〕で表される化合物またはその
塩の少なくとも一謹を含む定着液で処理することにより
達成された。
一般式CI)
式中、Aは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子
のうちのいずれか7つを必ず含む飽和もしくは不飽和の
3〜を員環を形成するのに必要な原子群を表す。但しチ
オキソ基が互変異性によシエノール化し得る構造を除く
。
のうちのいずれか7つを必ず含む飽和もしくは不飽和の
3〜を員環を形成するのに必要な原子群を表す。但しチ
オキソ基が互変異性によシエノール化し得る構造を除く
。
一般式(1)の=SはAの炭素原子上に結合しているこ
とが望ましい。
とが望ましい。
Aは置換基を有していてもよく、2以上の置換基が共同
して飽和または不飽和の3〜を員環を形成してもよい。
して飽和または不飽和の3〜を員環を形成してもよい。
人が作る3〜を員環の例としては含窒素環が好ましく、
飽和または不飽和のピロール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環、チアジアゾール環、テトラゾール環、チア
ゾール環、セレナゾール環、ベンツチアゾール環、ベン
ツイミダゾール環、ベンツセレナゾール環、インツォキ
サゾール環、ピリジ/環、ピリミジン環、トリアジン環
、キノキサリン環、テトラアザインデン環、ピラゾロト
リアゾール環などを挙げることができる。
飽和または不飽和のピロール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環、チアジアゾール環、テトラゾール環、チア
ゾール環、セレナゾール環、ベンツチアゾール環、ベン
ツイミダゾール環、ベンツセレナゾール環、インツォキ
サゾール環、ピリジ/環、ピリミジン環、トリアジン環
、キノキサリン環、テトラアザインデン環、ピラゾロト
リアゾール環などを挙げることができる。
人の置換基の具体例としては、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アミノ基
、アンモニオ基(ここでアミノ基、アンモニオ基は置換
基を有するものを含む)、スルホ基、ホスホン酸基、ス
ルホニル基、フレイド基、アシル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基(
ここでカルバモイル基、スルファモイル基は置換基を有
するものを含む)、アシルアミノ基、スルホ/アミド基
、オキソ基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、およびアリール基
があげられる。これらの置換基は、Aに対して複数個ま
九は二fIi類以上置換していても良い。また、可能で
あるならば、これらの置換基が上記の官能基でさらに置
換されていても良い。
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アミノ基
、アンモニオ基(ここでアミノ基、アンモニオ基は置換
基を有するものを含む)、スルホ基、ホスホン酸基、ス
ルホニル基、フレイド基、アシル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基(
ここでカルバモイル基、スルファモイル基は置換基を有
するものを含む)、アシルアミノ基、スルホ/アミド基
、オキソ基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、およびアリール基
があげられる。これらの置換基は、Aに対して複数個ま
九は二fIi類以上置換していても良い。また、可能で
あるならば、これらの置換基が上記の官能基でさらに置
換されていても良い。
なお、式中に含まれる官能基のうち、カルボキシル基、
スルホ基、およびホスホン酸基は、アルカリ金属(例え
ば、ナトリウム、カリウムなど)、または1価の陽性原
子(例えば、NH2Oなど)の塩になっていても良く。
スルホ基、およびホスホン酸基は、アルカリ金属(例え
ば、ナトリウム、カリウムなど)、または1価の陽性原
子(例えば、NH2Oなど)の塩になっていても良く。
また、アミノ基は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ
酸、酢酸等の各攬の酸と塩を形成していても良い。
酸、酢酸等の各攬の酸と塩を形成していても良い。
一般式(INにおいて、Aの置換基として好ましいもの
は、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アンモ
ニオ基、アルキル基、アルキルチオ基、カルバモイル基
、スルファモイル基またはこれらが組合わさった基(例
えばアミン基もしくはアンモニオ基が置換し九アルキル
基、アミノ基もしくはアンモニオ基が置換したアルキル
チオ基)である。更に好ましくは、アルコキシ基、アミ
ノ基、アンモニオ基、アルキル基、アルキルチオ基、ア
ミノ基もしくはアンモニオ基が置換したアルキル基ま之
はアミノ基もしくはアンモニオ基が置換したアルキルチ
オ基でおる。
は、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アンモ
ニオ基、アルキル基、アルキルチオ基、カルバモイル基
、スルファモイル基またはこれらが組合わさった基(例
えばアミン基もしくはアンモニオ基が置換し九アルキル
基、アミノ基もしくはアンモニオ基が置換したアルキル
チオ基)である。更に好ましくは、アルコキシ基、アミ
ノ基、アンモニオ基、アルキル基、アルキルチオ基、ア
ミノ基もしくはアンモニオ基が置換したアルキル基ま之
はアミノ基もしくはアンモニオ基が置換したアルキルチ
オ基でおる。
人の環員数としては飽和、不飽和に関係なく!またはz
員が好ましい。
員が好ましい。
また、一般式(1)の化合物としては、総炭素数が30
以下のものが好ましく、待にコO以下であるものが好ま
しい。
以下のものが好ましく、待にコO以下であるものが好ま
しい。
本発明における一般式CI〕の化合物の具体例を以下に
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
I−(2)
2H5
CH2CH2NH2
CH2CH20H
−ell
0OH
I −(Ill
■−α2
上記の本発明の化合物は例えば特開昭to−p3223
号に記載されているように、ハロゲン化銀感光材料のカ
ブIJ ’に抑制する目的で現像液中に添加したり、特
開昭j!−21≠26号、同6/−1i2i4At号に
記載されているようにカラー写真感光材料の漂白ま几は
漂白定着工程の漂白を促進するために漂白液ま几は漂白
定着液またはこれらの前浴に添加することが知られてい
る。しかしながら定着液に添加する本発明の方法は知ら
れていないし、それによって増感色素による残色が低下
するという効果も初めて見出されたものである。
号に記載されているように、ハロゲン化銀感光材料のカ
ブIJ ’に抑制する目的で現像液中に添加したり、特
開昭j!−21≠26号、同6/−1i2i4At号に
記載されているようにカラー写真感光材料の漂白ま几は
漂白定着工程の漂白を促進するために漂白液ま几は漂白
定着液またはこれらの前浴に添加することが知られてい
る。しかしながら定着液に添加する本発明の方法は知ら
れていないし、それによって増感色素による残色が低下
するという効果も初めて見出されたものである。
本発明に用いられる一般式(1)で表わされる化合物は
、ドイツ公開特許(OLS)λ0μ32≠≠号等に記載
された方法に基づいて合成することができる。
、ドイツ公開特許(OLS)λ0μ32≠≠号等に記載
された方法に基づいて合成することができる。
上記本発明の一般式C1)で表わされる化合物の定着液
への添加量は、jXlo ’モル/lから10 ”
モル/l、好ましくはlo−4モル/lからr×i o
モル/l、更に好ましくは10−3モル/lから
IQ−2モル/lである。
への添加量は、jXlo ’モル/lから10 ”
モル/l、好ましくはlo−4モル/lからr×i o
モル/l、更に好ましくは10−3モル/lから
IQ−2モル/lである。
定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
p)(J 、r以上、好ましくは弘、−2〜7゜0を有
する。更に好ましくはp)[、t〜!、!である。
p)(J 、r以上、好ましくは弘、−2〜7゜0を有
する。更に好ましくはp)[、t〜!、!である。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが待に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約o、i〜約6モル/lである。
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが待に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約o、i〜約6モル/lである。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは−樵以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液/lにつきo、o
orモル以上含むものが有効で、特に0.07モル/l
〜0.03モル/lが待に有効である。
れらの誘導体を単独で、あるいは−樵以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液/lにつきo、o
orモル以上含むものが有効で、特に0.07モル/l
〜0.03モル/lが待に有効である。
定着液には所望によシ保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼醗)、pH調整
剤(例えば、硫#1.)、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭60−λIIrj&2号記載の化合物を含むこ
とができる。
硫酸)、pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼醗)、pH調整
剤(例えば、硫#1.)、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭60−λIIrj&2号記載の化合物を含むこ
とができる。
本発明の現像処理方法は基本的には、露光したハロゲン
化銀感光材料を現像、定着、水洗、乾燥する工程からな
る。
化銀感光材料を現像、定着、水洗、乾燥する工程からな
る。
本発明の現像処理に使用する現像液に用いる現像生薬に
は良好な性能金得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と/−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが最も好
ましい。勿論この他にp−アミンフェノール系現像主薬
を含んでもよい。
は良好な性能金得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と/−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが最も好
ましい。勿論この他にp−アミンフェノール系現像主薬
を含んでもよい。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、インプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、コ、3−ジクロロハイドロキノン、2.!−
ジクロロハイドロキノン、λ、j−ジiロムハイドロキ
ノン、2.!−ジメチルハイドロキノンなどがあるが待
にハイドロキノンが好ましい。
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、インプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、コ、3−ジクロロハイドロキノン、2.!−
ジクロロハイドロキノン、λ、j−ジiロムハイドロキ
ノン、2.!−ジメチルハイドロキノンなどがあるが待
にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いるp−アミンフェノール系現像主薬として
はN−メチル−p−アミンフェノール、p−アミンフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミンフ
ェノール、N−(≠−ヒドロキシフェニル)グリシン、
λ−メチルーp−アミノフェノール、p−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−7
ミノフエノールが好ましい。
はN−メチル−p−アミンフェノール、p−アミンフェ
ノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミンフ
ェノール、N−(≠−ヒドロキシフェニル)グリシン、
λ−メチルーp−アミノフェノール、p−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−7
ミノフエノールが好ましい。
本発明に用いる3−ピラゾリドン系現像主薬としては/
−フェニル−3−ピラゾリドン、l−フェニル−弘、弘
−ジメチル−3−ピラゾリドン、/−フェニル−弘−メ
チル−≠−ヒドロキシメチルー3−ピラゾリドン、!−
フェニルー4U、4U−ジヒドロキシメチル−3−ピラ
ゾリドン、/ −フェニル−!−メチルーJ−ビ;yゾ
!J)”ン、/−p−アミノフェニル−弘、弘−ジメチ
ル−3−ピラゾリドン、/−p−トリル−弘、弘−ジメ
チル−3−ピラゾリドン、/−p−トリル−弘−メチル
−1−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、などがあ
る。
−フェニル−3−ピラゾリドン、l−フェニル−弘、弘
−ジメチル−3−ピラゾリドン、/−フェニル−弘−メ
チル−≠−ヒドロキシメチルー3−ピラゾリドン、!−
フェニルー4U、4U−ジヒドロキシメチル−3−ピラ
ゾリドン、/ −フェニル−!−メチルーJ−ビ;yゾ
!J)”ン、/−p−アミノフェニル−弘、弘−ジメチ
ル−3−ピラゾリドン、/−p−トリル−弘、弘−ジメ
チル−3−ピラゾリドン、/−p−トリル−弘−メチル
−1−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、などがあ
る。
現像主薬は通常0.01モル/l〜/、2モル/lの量
で用いられるのが好ましい。
で用いられるのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある。亜硫酸塩は0.2モル/を以上
¥fKo、4tモル/を以上が好ましい。ま九、上限は
2.tモル/lまでとするのが好ましい。
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある。亜硫酸塩は0.2モル/を以上
¥fKo、4tモル/を以上が好ましい。ま九、上限は
2.tモル/lまでとするのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる現隊液のpHはりから13ま
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはpH/ 0
から72までの範囲である。
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはpH/ 0
から72までの範囲である。
pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H調節剤を含む。
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H調節剤を含む。
詩願昭4/−21701号(ホウ酸塩)、待開昭4O−
Fj≠33号(例えば、サッカロース、アセトオキシム
、j−スルホサリチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
Fj≠33号(例えば、サッカロース、アセトオキシム
、j−スルホサリチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
また上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤とし
てはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物
が好ましく用いられるが、その具体例を挙げればグルタ
ルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある。
てはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物
が好ましく用いられるが、その具体例を挙げればグルタ
ルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある。
上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロノ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤二/−フェニルー!−メルカプトテトラ
ゾール、コーメルカブトベンツイミダゾールー!−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、!−二ト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、!−メチル
ベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、Re5earch
Disclosure第174巻、4/74443、第
XXI項(/J月号、lり7を年)に記載された現微促
進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤、特開昭!2−/θぶλ
4t≠号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロノ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤二/−フェニルー!−メルカプトテトラ
ゾール、コーメルカブトベンツイミダゾールー!−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、!−二ト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、!−メチル
ベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、Re5earch
Disclosure第174巻、4/74443、第
XXI項(/J月号、lり7を年)に記載された現微促
進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤、特開昭!2−/θぶλ
4t≠号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。
本発明の現像処理において現像液に銀汚れ防止剤、例え
ば特開昭!6−2弘3≠7号に記載の化合物を用いるこ
とができる。
ば特開昭!6−2弘3≠7号に記載の化合物を用いるこ
とができる。
本発明の現像液には、特開昭よA−104コ弘弘号に記
載のアルカノールアミンなどのアミン化合物を用いるこ
とができる。
載のアルカノールアミンなどのアミン化合物を用いるこ
とができる。
この他り、F、Aメイソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊(
1964年)の226〜コλり頁、米国特許第λ、/り
3.oir号、同コ、!タコ。
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊(
1964年)の226〜コλり頁、米国特許第λ、/り
3.oir号、同コ、!タコ。
36≠号、特開昭≠r−al/−233号などに記載の
ものを用いてもよい。
ものを用いてもよい。
本発明の迅速処理には、感光材料の膨潤百分率を後述の
ように小さく(好ましくはizo%〜jOS)して、処
理硬膜は弱くシ友方がよい。すなわち現像中における硬
膜はない方がよシ好ましく、定着中の硬膜もない方がよ
シ好ましいが、定着液のpHを弘、6以上にして、硬膜
反応を弱くしてもよい。こうすることによって、現像液
、定着液とも各々l液からなる補充剤を構成することが
でき、補充液の調製には単なる水で希釈するだけですむ
という利点も生ずる。
ように小さく(好ましくはizo%〜jOS)して、処
理硬膜は弱くシ友方がよい。すなわち現像中における硬
膜はない方がよシ好ましく、定着中の硬膜もない方がよ
シ好ましいが、定着液のpHを弘、6以上にして、硬膜
反応を弱くしてもよい。こうすることによって、現像液
、定着液とも各々l液からなる補充剤を構成することが
でき、補充液の調製には単なる水で希釈するだけですむ
という利点も生ずる。
上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料7.2当り、3
を以下の補充t(Oも含む、すなわちため水水洗)の水
洗水又は安定化液で処理することもできる。
では、現像、定着工程の後、該感光材料7.2当り、3
を以下の補充t(Oも含む、すなわちため水水洗)の水
洗水又は安定化液で処理することもできる。
すなわち、節水処理が可能となるのみならず、自現機設
置の配管が不要とすることができる。
置の配管が不要とすることができる。
補充量を少なくする方法として、古くよシ多段向流方式
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまシ定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまシ定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。
上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい。
液に防黴手段を施すことが好ましい。
防黴手段としては、特開昭60−243り32号に記さ
れ曳索外線照射法、同6Q−コロ3り≠0号に記され几
磁場を用いる方法、同4/−/J/132号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、称願昭40−
213107号、同60−λり!tり係号、同j/−6
3030号、同j/−j/Jりを号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。
れ曳索外線照射法、同6Q−コロ3り≠0号に記され几
磁場を用いる方法、同4/−/J/132号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、称願昭40−
213107号、同60−λり!tり係号、同j/−6
3030号、同j/−j/Jりを号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。
更には、L、F、West、”Water Quali
tyCriteria”Photo、Sci、& En
g、Volり、fL7(/PAj)、M、W、Beac
h+″Microbiological Growt
hs inMotion−picture Proc
essing”SMPTEJournal Mo1.
Iよ、(/り7j)R,Q。
tyCriteria”Photo、Sci、& En
g、Volり、fL7(/PAj)、M、W、Beac
h+″Microbiological Growt
hs inMotion−picture Proc
essing”SMPTEJournal Mo1.
Iよ、(/り7j)R,Q。
Deegan、”Photo Processing
WashWater Biocides” J、I
maging Techlo、&t(/Yl’ll)及
び袢開昭77−j’jF2号、同j7−61/lA3号
、同j♂−1oriμ!号、同77−/32/≠を号、
同5r−ittJi号、同!7−27!30号、同タフ
−7!72μμ号などに記載されている防菌剤、防黴剤
、界面活性剤などを併用することもできる。
WashWater Biocides” J、I
maging Techlo、&t(/Yl’ll)及
び袢開昭77−j’jF2号、同j7−61/lA3号
、同j♂−1oriμ!号、同77−/32/≠を号、
同5r−ittJi号、同!7−27!30号、同タフ
−7!72μμ号などに記載されている防菌剤、防黴剤
、界面活性剤などを併用することもできる。
更に、水洗浴又は安定化浴には、R,T、Kreima
n著、J、Image、Tech to 、(A )J
u−頁(/りr<t )K記載されたイソチアゾリン系
化合物、Re5earch Disclosure第コ
Oj巻、&λ03−26(/りr/年、3月号)に記載
されたイソチアゾリン系化合物、同第221巻、墓ココ
r≠?(/り、l’J年、μ月号)に記載されたインチ
アゾリン系化合物、特願昭j/−41326号に記載さ
れ九化合物などを防園剤 (Microbiocide )として併用することも
できる。
n著、J、Image、Tech to 、(A )J
u−頁(/りr<t )K記載されたイソチアゾリン系
化合物、Re5earch Disclosure第コ
Oj巻、&λ03−26(/りr/年、3月号)に記載
されたイソチアゾリン系化合物、同第221巻、墓ココ
r≠?(/り、l’J年、μ月号)に記載されたインチ
アゾリン系化合物、特願昭j/−41326号に記載さ
れ九化合物などを防園剤 (Microbiocide )として併用することも
できる。
その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版(昭!
7)、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂(昭和6/)に記載されているような化合物を
含んでもよい。
7)、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂(昭和6/)に記載されているような化合物を
含んでもよい。
本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときKは
′#願昭A/−/63コ/7号に記載のスクイズローラ
ー洗浄槽を設けることがより好ましい。ま友、特願昭乙
/−2PO乙/P号のような水洗工程の構成をとること
も好ましい。
′#願昭A/−/63コ/7号に記載のスクイズローラ
ー洗浄槽を設けることがより好ましい。ま友、特願昭乙
/−2PO乙/P号のような水洗工程の構成をとること
も好ましい。
更に1本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭4O−23j133号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭4O−23j133号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。
本発明のハロゲン化銀感光材料は、上記の少なくとも現
像、定着、水洗(又は安定化)及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、現像から乾燥までの工程を
20秒以内で完了させること、即ち、感光材料の先端が
現像液に浸漬され始める時点から、定着、水洗(又は安
定化)工程を経て乾燥されて、同先端が乾燥ゾーンを出
てくるまでの時間(いわゆるDry to Dryの
時間)が20秒以内であること、待に70秒以内である
ことが好ましい。よシ好ましくは、このDry to
Dryの時間が40秒以内である。
像、定着、水洗(又は安定化)及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、現像から乾燥までの工程を
20秒以内で完了させること、即ち、感光材料の先端が
現像液に浸漬され始める時点から、定着、水洗(又は安
定化)工程を経て乾燥されて、同先端が乾燥ゾーンを出
てくるまでの時間(いわゆるDry to Dryの
時間)が20秒以内であること、待に70秒以内である
ことが好ましい。よシ好ましくは、このDry to
Dryの時間が40秒以内である。
本発明において「現像工程時間」又は「現像時間」とは
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液(安定液)に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液(安定液)に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。
また「乾燥時間」とは、通常jj’c〜1000C好ま
しくは弘o’c−to’cの熱風が吹きつけられる乾燥
ゾーンが、自現機には設置されてお夛、その乾燥ゾーン
に入っている時間上いう。
しくは弘o’c−to’cの熱風が吹きつけられる乾燥
ゾーンが、自現機には設置されてお夛、その乾燥ゾーン
に入っている時間上いう。
上記のDrY to Dry70秒以内の迅速処理を
達成するためには、現諌時間が20秒以内、好ましくは
75秒以内で可能だからであるが、その現像温度は2j
0C,!0 ’Cが好ましく、3000〜弘o ’c
がよシ好ましい。
達成するためには、現諌時間が20秒以内、好ましくは
75秒以内で可能だからであるが、その現像温度は2j
0C,!0 ’Cが好ましく、3000〜弘o ’c
がよシ好ましい。
本発明によれば定着温度及び時間は約、20°C〜約!
0°Cで3秒〜20秒が好ましく、J(70C〜4Ao
0cでt秒〜/!秒がよシ好ましい。この範囲内で十
分な定着ができ、残色を生じない程度に増感色素を溶出
させることができる。
0°Cで3秒〜20秒が好ましく、J(70C〜4Ao
0cでt秒〜/!秒がよシ好ましい。この範囲内で十
分な定着ができ、残色を生じない程度に増感色素を溶出
させることができる。
水洗ま几は安定浴温度及び時間はo、to ’Cで6秒
〜コO秒が好ましく、/J−’C−40’Cで4秒〜i
s秒がより好ましい。
〜コO秒が好ましく、/J−’C−40’Cで4秒〜i
s秒がより好ましい。
本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗(又は安定
化)された写真材料は水洗水をしぼシ切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約ao 0c
〜約1000C:で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態に
よって適宜変えられるが、通常は約!秒〜3Q秒でよく
、特にょシ好ましくは≠0°c−to’cで約!秒〜2
0秒である。
化)された写真材料は水洗水をしぼシ切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約ao 0c
〜約1000C:で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態に
よって適宜変えられるが、通常は約!秒〜3Q秒でよく
、特にょシ好ましくは≠0°c−to’cで約!秒〜2
0秒である。
本発明の感材/処理システムでDry to Dryで
70秒以下の現慮処理をするときKは、迅速処理特有の
現像ムラを防止するために特願昭6/−227472号
明細書に記載されているようなゴム材質のローラーを現
像タンク出口のローラーに適用することや、待願昭A/
−2F7673号明細臀に記載されているように現像液
タンク内の現像液撹拌のための吐出流速t−10m/分
以上にするコトヤ更には、¥f@4FJf3t/−3/
Jr!37号明細書に記載されているように、少なくと
も現像処理中は待機中より強い攪拌をすることが好まし
い。
70秒以下の現慮処理をするときKは、迅速処理特有の
現像ムラを防止するために特願昭6/−227472号
明細書に記載されているようなゴム材質のローラーを現
像タンク出口のローラーに適用することや、待願昭A/
−2F7673号明細臀に記載されているように現像液
タンク内の現像液撹拌のための吐出流速t−10m/分
以上にするコトヤ更には、¥f@4FJf3t/−3/
Jr!37号明細書に記載されているように、少なくと
も現像処理中は待機中より強い攪拌をすることが好まし
い。
更には本発明のような迅速処理のためには、待に定着液
タンクのローラーの構成は、定着速度?速めるために、
対向ローラーであることがより好ましい。対向ローラー
で構成することによって、ローラーの本数を少なくでき
、処理タンクを小さくできる。すなわち自現機をよりコ
ンパクトにすることが可能となる。
タンクのローラーの構成は、定着速度?速めるために、
対向ローラーであることがより好ましい。対向ローラー
で構成することによって、ローラーの本数を少なくでき
、処理タンクを小さくできる。すなわち自現機をよりコ
ンパクトにすることが可能となる。
本発明の感光材料の現蹟処理方法には、写真感光材とし
て、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として用
いられる他にカラー感光材料にも用いることができる。
て、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として用
いられる他にカラー感光材料にも用いることができる。
特に医療画像のレーザープリンター用写真材料や印刷用
スキャナー感材並びに、医療用直接撮影X−レイ感材、
医療用間接撮影X−レイ感材、CRTiiij#記録用
感材などに用いることができる。
スキャナー感材並びに、医療用直接撮影X−レイ感材、
医療用間接撮影X−レイ感材、CRTiiij#記録用
感材などに用いることができる。
本発明に従う迅速現像に適する感光材料t−製造するに
は、例えば以下の如き方法の一つ又は二以上の方法の組
合せで実現できる。
は、例えば以下の如き方法の一つ又は二以上の方法の組
合せで実現できる。
■ 沃素含量の少ない乃至は含有しないハロゲン化銀を
用いる。即ち、沃化銀の含量がO−jモル襲の、塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いる
。
用いる。即ち、沃化銀の含量がO−jモル襲の、塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いる
。
■ ハロゲン化銀乳剤に水溶性イリジウム塩を含有させ
る。
る。
■ ハロゲン化銀乳剤層における塗布銀量を少なくする
。例えば片面でl〜j、−tP/m”、好ましくは7〜
39/m2とする。
。例えば片面でl〜j、−tP/m”、好ましくは7〜
39/m2とする。
■ 乳剤中のハロゲン化銀の平均粒子サイズを小さくす
る。例えばi、oμ以下、好ましくは097μ以下とす
る。
る。例えばi、oμ以下、好ましくは097μ以下とす
る。
■ 乳剤中のハロゲン化銀粒子として平板状粒子、例え
ばアスペクト比参以上のもの、好ましくは!以上のもの
を用いる。
ばアスペクト比参以上のもの、好ましくは!以上のもの
を用いる。
■ ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率f200−以下
にする。
にする。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、ま九球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、ま九球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。
平板上粒子アスはクト比は、平板状粒子側々の粒子の投
影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値と、平板
状粒子側々の粒子厚みの平均値との比で与えられる。本
発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形態
としてはアスペクト比≠以上コO未満、よシ好ましくは
j以上IO未満である。さらに粒子の厚みは0.3μ以
下が好ましく、特に0.2μ以下が好ましい。
影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値と、平板
状粒子側々の粒子厚みの平均値との比で与えられる。本
発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形態
としてはアスペクト比≠以上コO未満、よシ好ましくは
j以上IO未満である。さらに粒子の厚みは0.3μ以
下が好ましく、特に0.2μ以下が好ましい。
平板状粒子は全粒子の好ましくは10重量%、よシ好ま
しくはyoz量チ以上存在することが好ましい。
しくはyoz量チ以上存在することが好ましい。
ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。
本発明に便用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばRe5earchDi 5clo
sure、 !/ 7 t 14 j (/り7を年1
2月)、22〜23頁、′r、乳剤製造(Emulsi
onpreparation and types
)″および同、4/ff7/A(/F7り年l/月)、
6弘を頁に記載の方法に従うことができる。
法で製造でき、例えばRe5earchDi 5clo
sure、 !/ 7 t 14 j (/り7を年1
2月)、22〜23頁、′r、乳剤製造(Emulsi
onpreparation and types
)″および同、4/ff7/A(/F7り年l/月)、
6弘を頁に記載の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理J1ポールモンテル社刊(P。
化学と物理J1ポールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chemie et Phy
siquePhotographique Paul
Montel、 /り67)、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duff in
、PhotographicEmulsion Che
mistry(Focal Press 。
siquePhotographique Paul
Montel、 /り67)、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duff in
、PhotographicEmulsion Che
mistry(Focal Press 。
lり66)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(V、L、 Ze l i k
manet al、Making and Coati
ng、PhotographicEmlsion、Fo
cal Press、 /りA4LL)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
、フォーカルプレス社刊(V、L、 Ze l i k
manet al、Making and Coati
ng、PhotographicEmlsion、Fo
cal Press、 /りA4LL)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールする次めにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダシアニン、チオ
エーテル化合物(例えば米国特許第j 、271.13
7号、同第3,57≠。
の成長をコントロールする次めにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダシアニン、チオ
エーテル化合物(例えば米国特許第j 、271.13
7号、同第3,57≠。
txt号、同第3,701t、130号、同第弘。
2り7.≠32号、同第4t、27t 、37≠号など
)、チオン化合物(特開昭j3−/弘≠、3/り号、同
第13−4J 、 l/−01号、同第!j−77,7
37号など)、アミン化合物(例えば特開昭!弘−10
0,7/7号など)などを用いることができる。
)、チオン化合物(特開昭j3−/弘≠、3/り号、同
第13−4J 、 l/−01号、同第!j−77,7
37号など)、アミン化合物(例えば特開昭!弘−10
0,7/7号など)などを用いることができる。
本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。
性イリジウム塩を用いることができる。
本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混&法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。
せる形式としては片側混&法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgTh一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることがで
き、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤与えられる。
る液相中のpAgTh一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることがで
き、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤与えられる。
本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いることが好ましい。
いることが好ましい。
化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、賞
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。
さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド(Allyl thiocarbamide)、
チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチン
などの硫黄増感材;ボタシウムクロロオーレイト、オー
ラス、チオサルフェートやポタシウムクロロパツデート
(Potassium chlor。
ミド(Allyl thiocarbamide)、
チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチン
などの硫黄増感材;ボタシウムクロロオーレイト、オー
ラス、チオサルフェートやポタシウムクロロパツデート
(Potassium chlor。
Pa1ladate )などの貴金属増感剤:塩化スズ
、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤な
どを挙げることができる。
、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤な
どを挙げることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。容いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、”ヘテロサ
イクリック・コンパウンズ□ザ・シアニン・ダイス・ア
ンド・リレイテイツド・コンパウンズ、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ(/りj!年刊)(F、M、Ham
er。
感色素によって必要に応じて分光増感される。容いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、”ヘテロサ
イクリック・コンパウンズ□ザ・シアニン・ダイス・ア
ンド・リレイテイツド・コンパウンズ、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ(/りj!年刊)(F、M、Ham
er。
”Heterocyclic Compounds−T
heCyanine Dyes and Relat
edCompounds”、John Wiley &
5ons(/26弘)、やスターマー著、”へテロサ
イクリック・コンパウンズ□スペシャル・トピックス・
イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー”、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ(/ P 77年刊)(D、
’M、Sturmer、”HeterocyclicC
ompounds−8pecial Topics
1nHeterocyclic Chemistry
”、JohnWiley & 5ons (/ 977
) 、fZどVcgeWRされている、シアニン、メ
ロシアニン、ロダシアニン、スチリル、ヘミシアニン、
オキンノール、ベンジリデン、ホロポーラ−などを用い
ることができるが、待にシアニンおよびメロシアニンが
好ましい。
heCyanine Dyes and Relat
edCompounds”、John Wiley &
5ons(/26弘)、やスターマー著、”へテロサ
イクリック・コンパウンズ□スペシャル・トピックス・
イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー”、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ(/ P 77年刊)(D、
’M、Sturmer、”HeterocyclicC
ompounds−8pecial Topics
1nHeterocyclic Chemistry
”、JohnWiley & 5ons (/ 977
) 、fZどVcgeWRされている、シアニン、メ
ロシアニン、ロダシアニン、スチリル、ヘミシアニン、
オキンノール、ベンジリデン、ホロポーラ−などを用い
ることができるが、待にシアニンおよびメロシアニンが
好ましい。
本発明で好ましく使用しうる増感色素としては、特開昭
40−733弘弘コ号、同A/−74FJJ7号、同6
2−6217号、同j?−4/2127号、同!0−/
Z2W2r号、同jF−/10/j!3号等に記載され
た一般式で表されるシアニン色素、メロシアニン色素等
が挙げられる。具体的には、特開昭AO−/33弘弘2
号の第(r)〜(//)頁、特開昭4/−7133Y号
の第(j)〜(7)頁、第(21A)〜(2よ)頁、特
開昭1a2−425t号の第<10’) 〜(/−t)
A、得開昭jF−2/21r27号の第(よ)〜(7)
頁、特開昭10−/2.2タコを号の第(7)〜(り)
頁、特開昭jデーll0jjJ号の第(7)〜(/I)
頁等に記述されているスペクトルの青領域、縁領域、赤
領域あるいは赤外領域にハロゲン化銀を分光増感する増
感色素を挙げることができる。
40−733弘弘コ号、同A/−74FJJ7号、同6
2−6217号、同j?−4/2127号、同!0−/
Z2W2r号、同jF−/10/j!3号等に記載され
た一般式で表されるシアニン色素、メロシアニン色素等
が挙げられる。具体的には、特開昭AO−/33弘弘2
号の第(r)〜(//)頁、特開昭4/−7133Y号
の第(j)〜(7)頁、第(21A)〜(2よ)頁、特
開昭1a2−425t号の第<10’) 〜(/−t)
A、得開昭jF−2/21r27号の第(よ)〜(7)
頁、特開昭10−/2.2タコを号の第(7)〜(り)
頁、特開昭jデーll0jjJ号の第(7)〜(/I)
頁等に記述されているスペクトルの青領域、縁領域、赤
領域あるいは赤外領域にハロゲン化銀を分光増感する増
感色素を挙げることができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用金持比ない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異部環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物(例えば米
国特許筒2.り33,390号、同!、43!。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用金持比ない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異部環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物(例えば米
国特許筒2.り33,390号、同!、43!。
72/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮金物(例えば米国特許筒3,7.弘3゜570号に
記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。米国特許筒3゜41).413号、同
J、6/!、を弘1号、同J、t/7,2り5号、同3
.乙JJ−,7λ1号に記載の組合わせは特に有用であ
る。
ド縮金物(例えば米国特許筒3,7.弘3゜570号に
記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。米国特許筒3゜41).413号、同
J、6/!、を弘1号、同J、t/7,2り5号、同3
.乙JJ−,7λ1号に記載の組合わせは特に有用であ
る。
上記の増感色素はノ・ロゲン化銀1モル当Bz×10−
7モル〜r×10−2モル、好ましくはl×10 ’
モル〜/X10−3モル、詩に好ましくはコX10
’モル〜zxio ’モルの割合でハロゲン化銀写真
乳剤中に含有される。
7モル〜r×10−2モル、好ましくはl×10 ’
モル〜/X10−3モル、詩に好ましくはコX10
’モル〜zxio ’モルの割合でハロゲン化銀写真
乳剤中に含有される。
前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロンルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許筒3.≠62.り
27号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭弘t−24A
iirz号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解す
ることなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳
剤へ添加する方法、特公昭6/−弘!−2/7号に記載
のごとき、水不溶性色素全水系溶媒中にて機械的に粉砕
、分散させ、この分散換金乳剤へ添加する方法:米国特
許筒j、lrココ、735号明細書に記載のごとき、界
面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法;特開昭!/−7≠62参号に記載のごとき、レッド
シフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ
添加する方法;特開昭10−10了、26号に記載のご
とき色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を
乳剤中に添加する方法などが用いられる。その他、乳剤
への添加には米国特許筒コ、り/2,3≠3号、同第3
゜3≠2.40了号、同第2.タタt 、217号、同
第3.弘コタ、rJz号などに記載の方法も用いられる
。また上記の増感色素は過当な支持体上に塗布される前
にノ・ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論
ノ・ロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散すること
ができる。
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロンルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許筒3.≠62.り
27号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の有機
溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭弘t−24A
iirz号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶解す
ることなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳
剤へ添加する方法、特公昭6/−弘!−2/7号に記載
のごとき、水不溶性色素全水系溶媒中にて機械的に粉砕
、分散させ、この分散換金乳剤へ添加する方法:米国特
許筒j、lrココ、735号明細書に記載のごとき、界
面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法;特開昭!/−7≠62参号に記載のごとき、レッド
シフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ
添加する方法;特開昭10−10了、26号に記載のご
とき色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を
乳剤中に添加する方法などが用いられる。その他、乳剤
への添加には米国特許筒コ、り/2,3≠3号、同第3
゜3≠2.40了号、同第2.タタt 、217号、同
第3.弘コタ、rJz号などに記載の方法も用いられる
。また上記の増感色素は過当な支持体上に塗布される前
にノ・ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論
ノ・ロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散すること
ができる。
上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。例えば米国特許筒3゜703.377
号、同第x、try、r4tt号、同第3,327,0
乙O号、同第3.t/j、435号、同第3,421.
94I/−号、英国WifF第1.2412 、!II
号、同第1.2PJ 、162号、特公昭≠3−弘23
6号、四μ≠−l≠03Q号、同≠3−10773号、
米国特許3.弘/6、り27号、待公昭≠3−≠730
号、米国特許第λ、t/!r、t/3号、同第J、t/
j、t32号、同第J、t/7,2り5号、同第J、t
3j、72/号などに記載の増感色素を用いることがで
きる。
ることができる。例えば米国特許筒3゜703.377
号、同第x、try、r4tt号、同第3,327,0
乙O号、同第3.t/j、435号、同第3,421.
94I/−号、英国WifF第1.2412 、!II
号、同第1.2PJ 、162号、特公昭≠3−弘23
6号、四μ≠−l≠03Q号、同≠3−10773号、
米国特許3.弘/6、り27号、待公昭≠3−≠730
号、米国特許第λ、t/!r、t/3号、同第J、t/
j、t32号、同第J、t/7,2り5号、同第J、t
3j、72/号などに記載の増感色素を用いることがで
きる。
本発明に従い本発明のハロゲン化銀感光材料を迅速処理
する九めには、ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を2
00%以下にすることが好ましい。
する九めには、ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を2
00%以下にすることが好ましい。
一方、膨潤百分率を低くしすぎると、現像、定着、水洗
などの速度が低下するため必要以上に下げることは好ま
しくない。
などの速度が低下するため必要以上に下げることは好ま
しくない。
好ましい膨潤百分率としては200%以下30チ以上、
待に/!0チ以下SOチ以上が好ましい。
待に/!0チ以下SOチ以上が好ましい。
膨潤百分率全200%以下とするためには例えば、感光
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。
膨潤百分率は、(a)写真材料−23r 0czo%相
対湿度で3日間インキュベーション処理し、(b)親水
性コロイド層の厚みを測定し、(c)該写真材料は2/
0C蒸留水に3分間浸漬し、そして(d)工程(b
)で測定した親水性コロイド層の厚みと比較して、層の
厚みの変化の百分率を測定することによって求めること
ができる。
対湿度で3日間インキュベーション処理し、(b)親水
性コロイド層の厚みを測定し、(c)該写真材料は2/
0C蒸留水に3分間浸漬し、そして(d)工程(b
)で測定した親水性コロイド層の厚みと比較して、層の
厚みの変化の百分率を測定することによって求めること
ができる。
本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許筒3,21).77/号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許筒3,43!
、7/r号等に記載されている反応性のエチレン性不飽
和基を持つ化合物、米国特許筒J 、09/ 、137
号等に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸の
ようなハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が
知られている。中でもビニルスルホン系硬膜剤が好まし
い。更には高分子硬膜剤も好ましく用いることができる
。
物、米国特許筒3,21).77/号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許筒3,43!
、7/r号等に記載されている反応性のエチレン性不飽
和基を持つ化合物、米国特許筒J 、09/ 、137
号等に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸の
ようなハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が
知られている。中でもビニルスルホン系硬膜剤が好まし
い。更には高分子硬膜剤も好ましく用いることができる
。
高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
!乙−/≠2!λ弘に記載されている様な、長いスは−
サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが詩
に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこれら
の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチン
攬によって異なる。
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
!乙−/≠2!λ弘に記載されている様な、長いスは−
サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが詩
に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこれら
の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチン
攬によって異なる。
本発明の迅速処理においては、乳剤層中及び/又はその
他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出する
ような有機物質を含有せしめることが好ましい。流出す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応Kかかわらないゼラチン橿が好ましく、たとえばア
セチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当
し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以
外の高分子物°質としては米国特許筒j 、27/ 。
他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出する
ような有機物質を含有せしめることが好ましい。流出す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応Kかかわらないゼラチン橿が好ましく、たとえばア
セチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当
し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以
外の高分子物°質としては米国特許筒j 、27/ 。
1)1号に記載されているようなポリアクリルアミド、
あるいはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの親水性ポリマーを有効に用いることができ
、デキスト2ンやサッカローズ、プルラン、などの種類
も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは詩に好ましい物質
である。
あるいはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの親水性ポリマーを有効に用いることができ
、デキスト2ンやサッカローズ、プルラン、などの種類
も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは詩に好ましい物質
である。
これらの物質の平均分子量は好ましくは2万以下、より
好ましくは1万以下が良い。この他に、Re5earc
h Disclosure第176巻、ム77tグ3、
第■項(12月号、/り7を年)K記載されたカブリ防
止剤や安定化剤を用いることができる。
好ましくは1万以下が良い。この他に、Re5earc
h Disclosure第176巻、ム77tグ3、
第■項(12月号、/り7を年)K記載されたカブリ防
止剤や安定化剤を用いることができる。
本発明の現像処理方法は、米国詩許第グ、ココμ、弘O
1号、同第弘、/41,277号、同第弘、lA&、7
弘λ号、同第弘、31/、71/号、同第弘、272,
606号、同第μ、22/。
1号、同第弘、/41,277号、同第弘、lA&、7
弘λ号、同第弘、31/、71/号、同第弘、272,
606号、同第μ、22/。
13−7号、同第μ、コ弘3,732号等に記載されて
いるヒドラジン誘導体を用いて超硬調で感度の高い写真
時性を得ることができるハロゲン化銀感光材料の画像形
成処理に応用できる。
いるヒドラジン誘導体を用いて超硬調で感度の高い写真
時性を得ることができるハロゲン化銀感光材料の画像形
成処理に応用できる。
ヒドラジン誘導体としては、RESEARCHDISC
LO5URE Item2J! / A (/りt3
年//月号、p、jI/−j)およびそこに引用され次
文献の他、米国持記第弘、010,207号、同第μ、
26り、222号、同第μ、271.,31.弘号、同
第44.27F、74Lr号、同第a、3rt。
LO5URE Item2J! / A (/りt3
年//月号、p、jI/−j)およびそこに引用され次
文献の他、米国持記第弘、010,207号、同第μ、
26り、222号、同第μ、271.,31.弘号、同
第44.27F、74Lr号、同第a、3rt。
101号、同第弘、μよ?、3弘7号、同第弘。
rto、tJt号、同第弘、447F 、921号、英
国y許ggx 、oii 、3yiB、W開昭60−1
7り73参号に記載されたものを用いることができる。
国y許ggx 、oii 、3yiB、W開昭60−1
7り73参号に記載されたものを用いることができる。
ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀1モルあたシI×1
0 モルないし!×10 モル含有されるのが好
ましく、特に/×10 モルないしλ×l0−2モル
の範囲が好ましい添加量である。
0 モルないし!×10 モル含有されるのが好
ましく、特に/×10 モルないしλ×l0−2モル
の範囲が好ましい添加量である。
また、この場合において用いる現諺液には硬調化促進剤
として米国特許≠、2tり、りλり号に記載のアミノ化
合物金含有させるのが好ましい。
として米国特許≠、2tり、りλり号に記載のアミノ化
合物金含有させるのが好ましい。
次に、本発明の具体的な実施例金示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
実施例/
乳剤の調製
水lt中にゼラチンJOf、臭化カリA?′j&:加え
to 0cに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液
(硝酸銀としてty)と沃化力+70 、 / j2t
−含む臭化カリ水溶液1k1分間かけてダブルジェット
法で添加した。さらに硝酸銀水溶液(硝酸銀として/≠
!?)と沃化カリ41,2ff含む臭化カリ水溶液をダ
ブルジェット法で添加し友。この時の添加流速は、添加
終了時の流速が、添加開始時の5倍となるように流量加
速をおこなった。
to 0cに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液
(硝酸銀としてty)と沃化力+70 、 / j2t
−含む臭化カリ水溶液1k1分間かけてダブルジェット
法で添加した。さらに硝酸銀水溶液(硝酸銀として/≠
!?)と沃化カリ41,2ff含む臭化カリ水溶液をダ
ブルジェット法で添加し友。この時の添加流速は、添加
終了時の流速が、添加開始時の5倍となるように流量加
速をおこなった。
添加終了後、沈降法によp3! 0Cにて可溶性塩類を
除去したのち4LO0Cに昇温してゼラチン7j?を連
添し、pHを6.7に調整し次。得られた乳剤は投影面
積直径がOlりrμm、平均厚み0.1315mの平板
状粒子で、沃化銀含量は3モルチであつ次。この乳剤に
、金、イオウ増感を併用して化学増感をほどこした。
除去したのち4LO0Cに昇温してゼラチン7j?を連
添し、pHを6.7に調整し次。得られた乳剤は投影面
積直径がOlりrμm、平均厚み0.1315mの平板
状粒子で、沃化銀含量は3モルチであつ次。この乳剤に
、金、イオウ増感を併用して化学増感をほどこした。
写真材料10/の調製
表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量rooo
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3
.0μm)、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用い次。
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3
.0μm)、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用い次。
上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−!、j′−シク
ロローターエチルー3,3′−ジ(3−スルフオプロビ
ル)オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩f!00■/1モルAgの割合で、沃化力1)f(
200■/1モルAgの割合で添加した。さらに安定剤
として≠−ヒドロキシー6−メチルー/、J、3a、7
−チトラザインデンとλ、6ビス(ヒドロキシアミノ)
−U−ジエチルアミノー/、!、!−)リアジンおよび
ニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロールプロ
lξン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液トし、ポリ
エチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保饅層
と同時に塗布乾燥することによシ、写真材料を作成した
。この写真材料の塗布銀量は片面あた9λt / m
2である。また前記定義に従が5膨潤率は/λ0チであ
った。
ロローターエチルー3,3′−ジ(3−スルフオプロビ
ル)オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩f!00■/1モルAgの割合で、沃化力1)f(
200■/1モルAgの割合で添加した。さらに安定剤
として≠−ヒドロキシー6−メチルー/、J、3a、7
−チトラザインデンとλ、6ビス(ヒドロキシアミノ)
−U−ジエチルアミノー/、!、!−)リアジンおよび
ニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロールプロ
lξン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液トし、ポリ
エチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保饅層
と同時に塗布乾燥することによシ、写真材料を作成した
。この写真材料の塗布銀量は片面あた9λt / m
2である。また前記定義に従が5膨潤率は/λ0チであ
った。
この感材をX線露光し、以下に示すfA像液液定着液び
水洗液処方で現像処理した。
水洗液処方で現像処理した。
く現像液濃縮液〉
水酸化カリウム !、Of亜硫
酸ナトリウム 1oor亜硫酸カリウ
ム /2jfジエチレントリアミ
ン五酢酸 ぶ2ホウ酸
コ!2ハイドロキノン I
r7.jfジエチレングリコール コt
2弘−ヒドロキシメチルー≠−メ 6.2jtチル−
7−フェニル−3−ピ ラゾリドン !−メチルベンゾ) IJアゾール o、iry水で
/lとする(p)(//、00に調節する)。
酸ナトリウム 1oor亜硫酸カリウ
ム /2jfジエチレントリアミ
ン五酢酸 ぶ2ホウ酸
コ!2ハイドロキノン I
r7.jfジエチレングリコール コt
2弘−ヒドロキシメチルー≠−メ 6.2jtチル−
7−フェニル−3−ピ ラゾリドン !−メチルベンゾ) IJアゾール o、iry水で
/lとする(p)(//、00に調節する)。
補充液キットサイズ jt〈定着液
濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム rtot亜硫酸ナ
トリウム toyエチレンジアミン
四酢酸・ニナ 0.101トリウム・二水塩 水酸化ナトリウム 2≠を本発明
の化合物 表1参照水で/lとする
(酢酸でpHt 、/ 0に調整する)。
濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム rtot亜硫酸ナ
トリウム toyエチレンジアミン
四酢酸・ニナ 0.101トリウム・二水塩 水酸化ナトリウム 2≠を本発明
の化合物 表1参照水で/lとする
(酢酸でpHt 、/ 0に調整する)。
補充液キットサイズ jtく水ス
トックタンク液〉 エチレンジアミ/四酢酸二ナト Olよf”/lリウム
塩・二水塩(防黴剤) 自動現像機(第1図参照) Dry to Dryで6
0秒処理。
トックタンク液〉 エチレンジアミ/四酢酸二ナト Olよf”/lリウム
塩・二水塩(防黴剤) 自動現像機(第1図参照) Dry to Dryで6
0秒処理。
現像タンクfil 7#t Jj0C×//、1秒
(対向ロー2−) 定着タンク(2) 7.It Jj ’CX/J、
j秒(対向ローラー) 水洗タンク(3) 4120 °Cx 7.z
秒(対向ローラー) スクイズローラー洗浄槽(力 200m1水ス
トツクタンク(4) 2j1乾燥 但し、現像・定着タンク共温度全維持するためにヒータ
ーは使ったが、冷却水は使わ々かった。
(対向ロー2−) 定着タンク(2) 7.It Jj ’CX/J、
j秒(対向ローラー) 水洗タンク(3) 4120 °Cx 7.z
秒(対向ローラー) スクイズローラー洗浄槽(力 200m1水ス
トツクタンク(4) 2j1乾燥 但し、現像・定着タンク共温度全維持するためにヒータ
ーは使ったが、冷却水は使わ々かった。
現像処理をスタートするときには各タンクに以下の如き
処理液を満たし友。
処理液を満たし友。
現像タンク(1)二重記現像液濃縮液弘oornt、水
too−及び臭化カリウム21 と酢酸/、rfとを含む水溶液 10m1を加えてpHを10.JO とした。
too−及び臭化カリウム21 と酢酸/、rfとを含む水溶液 10m1を加えてpHを10.JO とした。
定着タンク(2)二重記定着液濃縮液λ!0−及び水7
jOゴ 水洗タンク(3)及び洗浄槽(7)二重記ストックタン
ク液と同組成のもの 第1図の自現機の模式図に示す如く、上記感光材料口切
サイズ(10インチ×/uインチ)1枚処理される毎に
、 現像液タンクに現像液濃縮液 30ゴ20ゴと
ストックタンク水 定着タンクに定着液濃縮液iomtと 30ゴ水洗タ
ンクのオーバーフロー液の一部 スクイズローラー洗浄槽から水洗タン toyりに(フ
ィルム方向とは逆方向に)ス トックタンク水 を補充し、−日に口切サイズ10枚(7枚のフィルムの
現像率tILo%)のランニング処理を継続し友。この
間現像液、定着液、水兵なくなれば同様に新たなる補充
液を追加した。
jOゴ 水洗タンク(3)及び洗浄槽(7)二重記ストックタン
ク液と同組成のもの 第1図の自現機の模式図に示す如く、上記感光材料口切
サイズ(10インチ×/uインチ)1枚処理される毎に
、 現像液タンクに現像液濃縮液 30ゴ20ゴと
ストックタンク水 定着タンクに定着液濃縮液iomtと 30ゴ水洗タ
ンクのオーバーフロー液の一部 スクイズローラー洗浄槽から水洗タン toyりに(フ
ィルム方向とは逆方向に)ス トックタンク水 を補充し、−日に口切サイズ10枚(7枚のフィルムの
現像率tILo%)のランニング処理を継続し友。この
間現像液、定着液、水兵なくなれば同様に新たなる補充
液を追加した。
感材が、現像処理されるときは、現隊液の循環攪拌液m
lOll分に、現像処理されていない待機時は6t/分
に設定した。
lOll分に、現像処理されていない待機時は6t/分
に設定した。
一日の現像作業が終了した時には、現像一定着間、及び
定着−水洗間のクロスオーバーのローラーに、上記水洗
水ストックタンクの水苔々rorntずつをIOケ所の
***から間欠的に自動的に吹きかけ洗浄した(特願昭4
/−131331号に記載の方法で)。
定着−水洗間のクロスオーバーのローラーに、上記水洗
水ストックタンクの水苔々rorntずつをIOケ所の
***から間欠的に自動的に吹きかけ洗浄した(特願昭4
/−131331号に記載の方法で)。
Dry to Dry処理時間を上記の如く乙0秒処
理とし次。
理とし次。
表/に処理後の残色(緑色光で非画像部の透過光学濃度
を測定した1) ) k示す。
を測定した1) ) k示す。
表 /
表/に示したように、本発明の化合物を含む定着液はい
ずれも処理後の残色が少ないことがわかる。
ずれも処理後の残色が少ないことがわかる。
実施例λ
実施例1と同様に増感色素として下記の各種の増感色素
を用いた写真材料λO/〜コ03をつくり、同様に自現
機で現像処理した。
を用いた写真材料λO/〜コ03をつくり、同様に自現
機で現像処理した。
いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理すると残色
が少なくなった。
が少なくなった。
実施例3
コ、jモルチの沃化物金含有している0、3μの立方体
沃臭化銀乳剤にア/ヒドロ−j、J−−シクロローター
エチル−3,3′−ビス(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩(増感色素
) t−j J O■/銀1銀層モルドラジン誘導体(
下記化合物)f(/、Jf/銀1銀層モルリエチレング
リコール(分子置駒/ 000 )をJOO■/銀1モ
ル加え、更に!−メチルベンツトリアゾール、弘−ヒド
ロキシ−を−メチル−/、!、3a、7−チトラザイン
デンポリエチレンアクリレートの分散物、λ−ヒドロキ
シー/、J、J−−トリアジンナトリウム塩を加え友。
沃臭化銀乳剤にア/ヒドロ−j、J−−シクロローター
エチル−3,3′−ビス(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩(増感色素
) t−j J O■/銀1銀層モルドラジン誘導体(
下記化合物)f(/、Jf/銀1銀層モルリエチレング
リコール(分子置駒/ 000 )をJOO■/銀1モ
ル加え、更に!−メチルベンツトリアゾール、弘−ヒド
ロキシ−を−メチル−/、!、3a、7−チトラザイン
デンポリエチレンアクリレートの分散物、λ−ヒドロキ
シー/、J、J−−トリアジンナトリウム塩を加え友。
更K、硬膜剤として/、3−ジビニルスルホニル−2−
プロ/Ii′ノールを膨潤百分率が/20チになるよう
にtkヲ調節して添加した。
プロ/Ii′ノールを膨潤百分率が/20チになるよう
にtkヲ調節して添加した。
このようにして調製した塗布液をポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に保護層と共に銀塗布量がj
、 j f/m 2、ゼラチン塗布量(乳剤層及び保護
層とで)がJ、Ot/m2になるように塗布してフィル
ムを得た。
レートフィルム支持体上に保護層と共に銀塗布量がj
、 j f/m 2、ゼラチン塗布量(乳剤層及び保護
層とで)がJ、Ot/m2になるように塗布してフィル
ムを得た。
ヒドラジン誘導体
これらのフィルムに/10線マゼンタコンタクトスクリ
ーンを用いてセンシトメトリー用露光ウェッジを通して
露光した後、下記組成の現f象液で≠0°C/r秒間現
象し、次いで富士写真フィルム■製定看液GR−F/で
定着、水洗、乾燥した。
ーンを用いてセンシトメトリー用露光ウェッジを通して
露光した後、下記組成の現f象液で≠0°C/r秒間現
象し、次いで富士写真フィルム■製定看液GR−F/で
定着、水洗、乾燥した。
ここで用いた自動現諌機はDry to Dryで6!
秒に設定したものである。
秒に設定したものである。
(現像液組成)
エチレンジアミン四酢酸 /、Of四ナナト
リウ ム酸化ナトリウム タ、oy!・スル
ホサリチル酸 弘≠、Of亜硫酸カリウム
100.Of!・メチルベンツトリアゾ
ール 0.j1臭化カリウム
6.01Nメチル・p・アミンフェノール 0.
≠?l/コH2SO4 ハイドロキノン j≠、Q2p−)
ルエンスルホン酸ナトリウ 30.Ofム 水を加えて /lpH//
、7 水洗水には実施例/で用いたと同じ水溶液を用い、大全
サイズ(コO1nchX2弘1nch)/枚当シ2jO
ゴの補充上し念。
リウ ム酸化ナトリウム タ、oy!・スル
ホサリチル酸 弘≠、Of亜硫酸カリウム
100.Of!・メチルベンツトリアゾ
ール 0.j1臭化カリウム
6.01Nメチル・p・アミンフェノール 0.
≠?l/コH2SO4 ハイドロキノン j≠、Q2p−)
ルエンスルホン酸ナトリウ 30.Ofム 水を加えて /lpH//
、7 水洗水には実施例/で用いたと同じ水溶液を用い、大全
サイズ(コO1nchX2弘1nch)/枚当シ2jO
ゴの補充上し念。
同様に上記定着液GR−F/に本発明の化合物1−+1
)’i−/ 、 Of/を添加して処理した。処理後の
残色を実施例/と同じように測定し友ところ、本発明の
化合物を使わないで処理した感材に比べて残色濃度で0
.0≠3少なかった。
)’i−/ 、 Of/を添加して処理した。処理後の
残色を実施例/と同じように測定し友ところ、本発明の
化合物を使わないで処理した感材に比べて残色濃度で0
.0≠3少なかった。
実施例≠
jooCに保ったゼラチン水溶液にAg 1モル当り、
4L×10−7モルの6塩化イリジウム(III)カリ
およびアンモニアの存在下で硝酸塩水溶液と沃化カリウ
ム、臭化カリウム水溶液を同時Kto分間で加え、その
間のI)Agt”7 、 rlc保つことにより平均粒
径0.2rμ、平均ヨウ化銀含量1モル−の立方体単分
散乳剤全調製した。これらのヨウ臭化銀乳剤に、増感色
素として下記に示す如き化合物をAg1モル当9、J−
、t×10−5モル添加し、さらに、安定剤として≠−
ヒドロキシー乙−メチルー/ 、j 、、?a 、7−
チトラザインデン、ポリエチレンアクリレートの分散物
、ポリエチレンクリコール、1I3−ビニルスルホニル
−コープロバノール、/−フェニル−!−メルカプトテ
トラゾール、/、≠−ビス(J−(4!−アセチルアミ
ン−ピリジニオ)プロピオニルオキシ〕−テトラメチレ
ンジプロミドおよび実施例3と同じヒドラジン誘導体(
銀1モル当シ弘、rx10−3モル)’を添加し、アス
コルビン酸で膜面のp)(ij、jになるように調整し
、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量J、’
4?/m2になる如く塗布を行なった(なお、膜面pH
の測定は特開昭tコー2j7弘!号記載の方法によつ友
。)。同時に乳剤層の上にはゼラチン層をゼラチン塗布
量/、Ot/m2になるよう塗布した。
4L×10−7モルの6塩化イリジウム(III)カリ
およびアンモニアの存在下で硝酸塩水溶液と沃化カリウ
ム、臭化カリウム水溶液を同時Kto分間で加え、その
間のI)Agt”7 、 rlc保つことにより平均粒
径0.2rμ、平均ヨウ化銀含量1モル−の立方体単分
散乳剤全調製した。これらのヨウ臭化銀乳剤に、増感色
素として下記に示す如き化合物をAg1モル当9、J−
、t×10−5モル添加し、さらに、安定剤として≠−
ヒドロキシー乙−メチルー/ 、j 、、?a 、7−
チトラザインデン、ポリエチレンアクリレートの分散物
、ポリエチレンクリコール、1I3−ビニルスルホニル
−コープロバノール、/−フェニル−!−メルカプトテ
トラゾール、/、≠−ビス(J−(4!−アセチルアミ
ン−ピリジニオ)プロピオニルオキシ〕−テトラメチレ
ンジプロミドおよび実施例3と同じヒドラジン誘導体(
銀1モル当シ弘、rx10−3モル)’を添加し、アス
コルビン酸で膜面のp)(ij、jになるように調整し
、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量J、’
4?/m2になる如く塗布を行なった(なお、膜面pH
の測定は特開昭tコー2j7弘!号記載の方法によつ友
。)。同時に乳剤層の上にはゼラチン層をゼラチン塗布
量/、Ot/m2になるよう塗布した。
こうしてでき次試料を露光及び現像し、写真特性を測定
した。
した。
現像液処方は次の通シである。
現像液処方
ハイドロキノン 33 、0fN−
メチル−p−アミノフェ ノール//コ硫酸塩 O0♂を水酸化ナト
リウム /、3.Of第三リン酸カリウ
ム 7弘、oy亜硫酸カリウム
タo、oyエチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩・二水塩 /、Of臭化カリウ
ム 弘、oyj−メチルベンゾ
トリアゾール o、ty3−ジエチルアミノ−/、
コー ir、oyプロパンジオール 水を加えて lt(りH=
ii、tz’) 定着液処方は次の通シである。
メチル−p−アミノフェ ノール//コ硫酸塩 O0♂を水酸化ナト
リウム /、3.Of第三リン酸カリウ
ム 7弘、oy亜硫酸カリウム
タo、oyエチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩・二水塩 /、Of臭化カリウ
ム 弘、oyj−メチルベンゾ
トリアゾール o、ty3−ジエチルアミノ−/、
コー ir、oyプロパンジオール 水を加えて lt(りH=
ii、tz’) 定着液処方は次の通シである。
チオ硫酸アンモニウム /J0.Of亜硫酸ナ
トリウム Jo、Of酢酸
Jo、Of本発明の化合物1−(61/
f 水を加えて/l NaOHでpH=z、o。
トリウム Jo、Of酢酸
Jo、Of本発明の化合物1−(61/
f 水を加えて/l NaOHでpH=z、o。
現鍬 弘o0c ij秒
定着 37°C/j秒
水洗 12秒
Dry to Dry 47秒
上記の処理後の試料は写真性能(Dmax、感度、ガン
マ、黒ボッ)が良好な上に残色が少なかった(Red濃
度で0 、030 )。
マ、黒ボッ)が良好な上に残色が少なかった(Red濃
度で0 、030 )。
第1図は、本発明の方法を行なうための自動現像機シス
テムの一つの態様を示す。 l:現慮タンク λ:定着タンク 3:水洗タンク ≠:水ストックタンク!:現潅液
濃縮液ストックタンク t:定着液濃縮液ストックタンク 7:スクイズローラー洗浄槽 P:ポンプ 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 2
、 ′二/ 昭和63年2月ンシ日
テムの一つの態様を示す。 l:現慮タンク λ:定着タンク 3:水洗タンク ≠:水ストックタンク!:現潅液
濃縮液ストックタンク t:定着液濃縮液ストックタンク 7:スクイズローラー洗浄槽 P:ポンプ 特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 2
、 ′二/ 昭和63年2月ンシ日
Claims (2)
- (1)増感色素で分光増感されているハロゲン化銀感光
材料を露光、現像後、下記一般式〔 I 〕で表わされる
化合物またはその塩を少なくとも一種含む定着液で処理
することを特徴とするハロゲン化銀感光材料の現像処理
方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Aは飽和もしくは不飽和の3〜8員 のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表わす。但し
チオキソ基が互変異性によりエノール化し得る構造を除
く。 - (2)特許請求範囲(1)において、現像から乾燥まで
のトータルの処理時間が90秒以下であるハロゲン化銀
感光材料の現像処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62317926A JPH07119974B2 (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62317926A JPH07119974B2 (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01159645A true JPH01159645A (ja) | 1989-06-22 |
JPH07119974B2 JPH07119974B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=18093577
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62317926A Expired - Fee Related JPH07119974B2 (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07119974B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03146947A (ja) * | 1989-11-02 | 1991-06-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料用の処理液および処理方法 |
JPH03149543A (ja) * | 1989-11-07 | 1991-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料、ハロゲン化銀感光材料の処理液および処理方法 |
EP0504609A2 (en) * | 1991-02-22 | 1992-09-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Processing solution for silver halide color photographic materials and method of processing the materials with use of the processing solution |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58122535A (ja) * | 1982-01-18 | 1983-07-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料用定着剤 |
JPS60147735A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真処理法 |
JPS61112146A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS61183645A (ja) * | 1985-01-29 | 1986-08-16 | アグフア・ゲヴエルト・ナームロゼ・ベンノートチヤツプ | 安定化定着処理を含む銀像の製造方法 |
-
1987
- 1987-12-16 JP JP62317926A patent/JPH07119974B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58122535A (ja) * | 1982-01-18 | 1983-07-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料用定着剤 |
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JPS61112146A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS61183645A (ja) * | 1985-01-29 | 1986-08-16 | アグフア・ゲヴエルト・ナームロゼ・ベンノートチヤツプ | 安定化定着処理を含む銀像の製造方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH03149543A (ja) * | 1989-11-07 | 1991-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料、ハロゲン化銀感光材料の処理液および処理方法 |
EP0504609A2 (en) * | 1991-02-22 | 1992-09-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Processing solution for silver halide color photographic materials and method of processing the materials with use of the processing solution |
JPH04313753A (ja) * | 1991-02-22 | 1992-11-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の処理液及びそれを用いた処理方法 |
EP0504609A3 (en) * | 1991-02-22 | 1993-03-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Processing solution for silver halide color photographic materials and method of processing the materials with use of the processing solution |
US5449593A (en) * | 1991-02-22 | 1995-09-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Processing solution for silver halide color photographic materials and method for processing the materials with use of the processing solutions |
US5576151A (en) * | 1991-02-22 | 1996-11-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Processing solution for silver halide color photographic materials and method for processing the materials with use of the processing solution |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07119974B2 (ja) | 1995-12-20 |
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