JPH04171378A - ゴムホース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、ゴムホースに関し、接触流体が非鉱油系で
あって、かしめ継手部を有するブレーキホース（第１図
参照）等の高圧補強ホースに好適なものである。ここで
は、ブレーキホースな主として例に採りながら説明する
が、これに限られるものではない。

なお、以下の説明で、配合単位である「部」は、特にこ
とわらない限り「重量部」である、また、　　ｒ　ＰＨ
ＲＪは、ポリマー成分１００部に対する配合量を意味す
る。

〈従来の技術〉 ブレーキホースの内管ゴム層の形成材料は、従来、スチ
レンブタジェンゴム（以下、ＳＢＲと略す。）が主流で
あった。

しかし、昨今の耐熱性向上などの要請を満足すべく、Ｓ
ＢＲをエチレン−ａオレフィン−ジエン共重合体（以下
ｒＥＰＤＭＪという）に置換することが検討されてる。

ところが、−船釣な配合のＥＰＤＭをブレーキホースの
内管層へ適用した場合には、上記厳格な条件下、ブレー
キホースの内管ゴム層３とホース継手ｌ・ｌのニップル
ｌｌａ間に確実なシール性（特に耐へたり性）を得がた
かった（第１図）。

〈′発明が解決しようとする課題〉 ’；；￥Ｎ明石らはかかるシール性の問題を解決ずへく
、特定のＥ　（０Ｍの過酸化物系加硫物ｒ内管ゴム′Ｐ
Ｍ　Ｚ：耳、成オることに想到した（特開昭６３−２・
１１０５］号公報９照）。

Ｌ５か（１１、加硫系が過酸化物系であるため、加硫剤
の取扱いが面倒であるととも↓こ、不活性ガス雰囲シ（
中で加硫をする必要があり、生産性が良好でなか−）た
。

伯ｈ、上記問題点が発生しないように、加硫系”’：　
Ｉａｆｆｉ黄加硫系とすることし考えられるが、当業者
ｉ：；１で（、！、硫黄加硫系では、ＥＰＤＭ加硫物に
充分’ｉ　’ｆｉｌＪ圧縮永久歪性が得られないとされ
ていた。

本発明は、上記にかんがみて、加硫系を硫黄加（１１計
系と１７でも、従来の５ｒ３Ｒ同等の耐圧縮永久歪性が
得られるとともに、１ｊ熱性（耐熱老化性も含り一層。

）、耐候性にも優れたゴムホースを提供する５　と゛を
目的とする。

と課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重
ねてきた結果、加硫物中に配合される亜鉛化を活性亜鉛
華とすれば一定の耐圧縮永久歪性が保持できることを見
出し下記構成の本発明に想到した。

ＥＰＤＭをゴム成分の全部又は主成分とするゴム加硫物
で少なくとも一層が形成されているゴムホースにおいて
、 ■前記ＥＰＤＭのヨウ素価が２０〜３５であり、かつ、 ■前記ゴム加硫物の配合亜鉛華が活性亜鉛華で、その配
合量が、１〜１０ＰＨＲであり、■前記ゴム加硫物の加
硫系が硫黄加硫系である、ことを特徴とする。

〈構成の詳細な説明〉 以下、上記構成について、詳細に説明する。

（１）上記ＥＰＤＭは、不活性溶剤中に適当な触媒の存
在下でエチレン、αオレフインさらにジエンを導入して
常圧又は若干加圧下で重合させて得る。このポリマーは
、ヨウ素価２０〜３５とする（Ｖ上記αオレフィンとし
ては、通常プロピレン−１・用いるが、■−ブテン等を
用いてもよい。また十ｄ己ジ五）どじては、エチソデン
ノルボルネンブ【Ｉベニルノルボルネン、ビニルノルボ
ルネン、・ノック１１ペンタジエン、１．４−へキサジ
エン、２−メチル−１，５−へキサジエン、１．６−オ
ククジフ、ノ、１．５−・オクタジエン、１．７−オク
タジエン、！、４　−オクタジエン、メチルヒドロイン
デン等の非共役ジェノを１種又は２種以上混合して用い
６か、ブタジェン、イソプレン等の共役ジエンと共用し
Ｃもよい。

（ｐ上記ヨウ素価が２０未満では、所要の強度お、、、
５　ｒ）’　耐圧縮永久歪性が得がたい。他方、ヨウ素
価４、曽（５を紹えるものは、架橋点が多くなり、モジ
ノ′７〈が高くなりすぎるとともに、ポリマー製造１〜
．：ｊ４警’ｉ　Ｌ、かたい。

（’、、＋上記Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍにおいて、望ましくは、
分子量り）・布が？ａｗ、／Ｐｎ≦５０で規定され、か
つ、ａ第１、・７・ｒン組成分布が、分子量分布の両側
２０ｗｔ％１くリマー中におけるそれぞれのαオレフイ
ン含量を高分子側Ｃ，Ｉ、低分子側Ｃ，Ｅとしたとき、
Ｃ−ＥＣ５Ｉ≦５．　Ｏｗｔ％で規定されシャープであ
るものが望ましい、これらの要件が満たすことにより、
特に耐かじり性等の改善が期待できる。

なお、−射的なＥＰＤＭは、通常、分子量分布Ｍｗ　／
Ｐｎ　＝８〜２０、αオレフィン組成分布Ｃ３Ｅ−Ｃ３
Ｉ＝８〜１５％である。

■上記ＥＰＤＭの他の特性は、通常、エチレン含量６０
〜７０％、αオレフィン含ｉ！３０〜４０％、エチレン
とαオレフィンの合計＠ｉ　ｏｏ％に対しジエン（第三
成分）含量５％以下、ムーニー粘度（ＭＬ　　１．４１
００℃）３５〜５５とする。

（３）上記ゴム成分は、ＥＰＤＭのみでもよいが、トラ
ンスポリオクテニレンゴム（以下ｒＴＯＲＪ）を混合し
た混合物が望ましい。

■上記ＴＯＲは、主としてトランス二重結合を持ったシ
クロオクテンのメタチーシスポリマーである。ＥＰＤＭ
ポリマー１００部に対する配合量は５〜１５部、望まし
くは７〜１２部である。５部未満の範囲及び１５部を越
える範囲では、製品の表面に肌荒れが出るとともに、押
出量もＳＢＲに比して小さくなり、それぞれ押出し加工
性の改善が望めない。

（４）上記ＥＰＤＭを全部又は主成分とするゴム成分に
は、ＥＰＤＭの硫黄加硫系に通常使用される配合剤、カ
ーボンブラック、亜鉛華、加工助剤、老化防止剤、着色
剤等を適宜配合し、さらに硫黄加硫系薬剤を加える。

■ここで、亜鉛華を活性亜鉛華とし、その配合量を、１
〜１０ＰＨＲ（望ましくは、３〜７　　Ｐ）ＩＲ）とす
る。ここで、活性亜鉛華とは、粒度が０．１μｍ前後と
、一般の亜鉛華の粒度０．３〜０．７μｍに比して小さ
く、活性度が著しく高いものを言う。

また、活性亜鉛華の配合量がＩ　　ＰＨＲ未満では、加
硫が甘くなり、１０ＰＨＲを超えるとゴム加硫物の強度
に悪影響がでやすい。

■カーボンブラックは、通常のものでも良いが、特開昭
５９−２２９４３号に記載されている、ヨウ素吸着量４
０〜ｓ　Ｏｍｇ／ｇ、ジブチルフタレート吸油量１４０
ｍ１／ｇ以上のいわゆる高吸油タイプのファーネスカー
ボンブラックを配合することが、耐摩耗性、耐かじり性
、耐へたり性のいずわもが、さらに改善され望ましい（
配合量は、４０〜６０ＰＨＲが好ましい）。

■上記加工助剤としては、高級脂肪酸等を、老化防止剤
としては、ポリ２，２．４−　）リメチル−１゜２−ジ
ヒドロキノリン等をそれぞれ具体的に挙げることができ
る。

（５）こうして得たゴム配合物を通常の押出成形機で押
し出接、加硫して本発明のゴムホースを得る。

例えば、ブレーキホースの場合は、第１図に示すような
構成とすることが望ましい。

全体構成を内管ゴム層１、第一補強糸層３、中間ゴム層
５、第二補強糸層７、および外管ゴム層９との５層構成
とする。そして、内管ゴムＮ１を本発明に使用する特定
ＥＰＤＭ加硫物で、第一・第二補強糸層３．７を、レゾ
ルシン・ホルマリン・ラテックス（ＲＦＬ）で処理され
たポリビニルアルコール繊維糸で、中間ゴム層５を天然
ゴムＣＮＲ）又はブチルゴム（ＦＩＲ）の加硫物で、外
管ゴム層９を汎用のＥＰＤＭの加硫物でそれぞれ形成す
る。なお、中間ゴム層５は、補強糸層７．９間の、主と
して干渉防止のために形成され、肉厚０．１〜０．３　
ｍｍの薄層である。

なお、ブレーキホースが中間ゴム層を有しない、補強糸
層が一層タイブの場合、上記ゴム配合物によりブレーキ
ホースの内管ゴム層を形成すると、−船釣にＥＰＤＭ製
の外管ゴム層を備えるブレーキホースにあっては、補強
糸層と内・外管ゴム層の接着剤が一種類ですむこととな
る。一方従来では、内管ゴム層がＳＢＲ製であったため
、内管ゴム層−補強糸層、補強糸層−外管ゴム層にそれ
ぞれ別種の接着剤が必要であった。

〈発明の作用・効果〉 この発明のゴムホースは、上記のように、ＥＰＤＭをゴ
ム成分の全部又は主成分とするゴム加硫物で少なくとも
一層が形成されているゴムホースにおいて、■前記ＥＰ
ＤＭのヨウ素価が２０〜３５であり、かつ、■前記ゴム
加硫物の配合亜鉛華が活性亜鉛華で、その配合量が、１
〜１０　　ＰＨＲ”Ｃあり、■前記ゴム加硫物の加硫系
が硫黄加硫系であることにより、下記作用・効果を奏す
る。

本発明のゴムホースは、加硫系を硫黄加硫系としても、
従来のＳＢＲ同等の耐圧縮永久歪性が得られるとともに
、耐熱性（ｋｌ熱老化性も含む。）、耐水分透過性にも
優れている。

従って、従来の如く、加硫系として過酸過物系を使用し
ない、即ち、硫黄系であるため、加硫剤の取扱いが容易
であり、かつ、不活性ガス雰囲気中で加硫をする必要も
なく、生産性が良好となる、また、硫黄加硫系とするこ
とにより、過酸化物加硫系に比して、ゴム加硫物の職常
態物性および耐油性の向上も期待でき、相対的に、ゴム
ホースの性能が向上する。

〈実施例〉 以下、この発明を、実施例に基づいて、さらＣ＝詳細に
説明する。

ＥＰＤＭは、下記に示す特性のものを用いた。

尚、αオレフイン成分としてはプロピレン、ジエン成分
としてはエチリデンノルボンルネンを用いた。このとき
Ｆ７ｗ／？Ｗｎは、ゲルパーミェーションクロマトグラ
フィー（溶媒：０−ジクロルベンゼン）により測定した
分子量分布から求めた。また、Ｃｓ）ミーＣ，Ｉは、分
別沈澱法（分別数１０以上、溶媒ニジクロヘキサン／イ
ソプロピルアルコール）により測定した分子量分布から
求めた。

此丈ヱニ且皿 エチレン含量・　　　　　　　６４％ ヨウ素価・　　　　　　　　　　２９ 粘度（ＭＬ＋　＋４１００℃）：４７ Ｍｗ／Ｍｎ３．Ｉ Ｃ，Ｅ−Ｃ，Ｉ　　　　　　　　　　３そして、実施例
と比較例は下記ＥＰＤＭ配合処方のゴム材料を使用した
。実施例は亜鉛華が活性亜鉛華であり、比較例は通常の
非活性亜鉛華である。参照例は、下記ＳＢＲ配合処方の
ゴム材料を使用した。

旦」」とＵのγ史Ｊ ＥＰＤＭ　　　　　　　　　　　　　９０部Ｔ　ＯＲ＊
１．０部 ファーネスブラック（Ｈ３）　　　　　　５０部活性亜
鉛華又は 非活性亜鉛華　　　　　　　　　　　　５部加工助剤（
高級脂肪酸系）　　　　　　３部老化防止剤　　　　　
　　　　　　　１．５部粉末イオウ　　　　　　　　　
　　　０．６部加硫促進剤　　　　　　　　　　　　４
．７５部＊　Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ８０１２　（ヒュー
ルス社：商品名）１１且Ｎ豆亙方 ＳＢＲ１００部 ファーネスブラック　　　　　　　　６０部非活性亜鉛
華　　　　　　　　　　　　５部ステアリン酸　　　　
　　　　　　　　１部老化防止剤　　　　　　　　　　
　　　４部イオウ　　　　　　　　　　　　　　０５部
加硫促進剤　　　　　　　　　　　　　３部尚、上記フ
ァーネスブラックは、実施例、比較例は下記高吸油タイ
プを参照例はノーマルタイプを用いた。

高吸油　ノーマル ヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）　　　　５８　　５３ジブチ
ルフタ レート吸油ｆｆｉ（ｍｌ／１００ｇ）１９０　１３３Ｅ
記処方の各ゴム配合物を混練して配合ゴム材料を調製し
、該ゴム材料から、ＪＩＳ　ｋ　６３０１に基き、圧縮
永久歪試験様の試験片を調製し、圧縮永久歪試験（１２
０℃Ｘ２２ｈ）を行なった。

試験結果は、実施例：３６％、比較例＝５０％、参照例
：３５％であった。この結果から、活性り；１鉛華を使
用したＥＰＤＭ加硫物は、非活性亜鉛華を使用したＥＰ
ＤＭ加硫物に比して、良好な耐圧縮永久歪性を示すとと
もに、その値は、ＳＢＲ加疏物と同等であることが分る
。

【図面の簡単な説明】

第１図は継手部におけるブレーキホースな示す断面図で
ある。 １・・・内管ゴム層、 ３・・・第−補強糸層、 ５・・・中間ゴム層、 ７・・・第二補強糸層、 ９・・・外管ゴム層、 １１・・・継手。 特　　許　　出　　願　　人 豊田合成株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　エチレン−αオレフィン−ジエン共重合体（以下ＥＰ
   ＤＭと略す。）をゴム成分の全部又は主成分とするゴム
   加硫物で少なくとも一層が形成されているゴムホースに
   おいて、 （１）前記ＥＰＤＭのヨウ素価が２０〜３５であり、か
   つ、 （２）前記ゴム加硫物の配合亜鉛華が活性亜鉛華で、そ
   の配合量が、１〜１０ＰＨＲであり、 （３）前記ゴム加硫物の加硫系が硫黄加硫系であること
   を特徴とするゴムホース。