JPS61221249A

JPS61221249A - 液圧シリンダ用シ−ル部品

Info

Publication number: JPS61221249A
Application number: JP60062927A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Sugimoto; 杉本　正俊; Kiyomitsu Terajima; 清光寺島
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1985-03-27
Filing date: 1985-03-27
Publication date: 1986-10-01
Also published as: DE3610279C2; DE3610279A1; JPH0155665B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉この発明ハ、エチレンーαオレフィンージエン共重合体
ゴムの加硫物で形成されてなる液圧シリンダ用シール部
品に関する。

ここで、上記シール部品には、自動車の液圧ブレーキに
おいてマスクシリンダ、ホイールシリンダに用いるピス
トンカップ、クラッチのマスターシリンダに用いるピス
トンカップ、及び、ディスクブレーキシリンダに用いる
ピストンシールなどが含まれる。

〈従来の技術〉上記のような液圧シリンダ用シール部品の材料は１作動
条件の高温化、また高温化に伴なうブレーキ液の高沸点
化物（ホウ酸エステル添加エチレングリコール、シリコ
ーンオイル等）採用の将来的動向に対応して、従来主流
であったスチレンブタジェンゴム（ＳＢＲ）に代って、
エチレン−αオレフィン−ジエン共重合体ゴム（以下ｒ
ＥＰＤＭ」という）が主流になりつつある。

〈発明が解決しようとする問題点〉そして、昨今は、ブレーキシステムにおける急ブレーキ
時の車輪の電子式ロック防止機構（例えばｒＥＳＣシス
テム」）等の採用に伴ない、従来にもまして、大きな強
度（特に耐かじり性、耐摩耗性）及び良好なシール性（
特に耐へたり性）が要求され、しかも、部品交換不要期
間の延長の要請から、これらの性能を長期間にわたり維
持できることが望ましい。

しかし、従来のＥＰＤＭでは、上記諸性能を長期間にわ
たり維持でき、部品交換不要期間の延長を上記シール部
品において達成することは困難であった。

く問題点を解決するための手段〉そこで、本発明者らは、上記問題点を解決するために、
鋭意研究した結果、下記特定の要件を満たすＥＰＤＭの
パーオキサイド加硫物で液圧シリンダ用シール部品を形
成すればよいことを見いだし、この発明を完成した。

この発明の液圧シリンダ用シール部品は、（ａ）エチレ
ン含量６５〜７５ｗｔ％、αオレフィン含量２５〜３５
ｗｔ％、ムーニー粘度（ＭＬｍｔｏｏ℃）３５〜５５、
ヨウ素価２０〜３５で、（ｂ）分子量分布が’Ｆａｗ／
Ｆ；Ｉｎ≦５．０で、（ｃ）αオレフィン組成分布の両
側２０ｗｔ％ポリマー中におけるそれぞれのαオレフィ
ン含有量を高分子側Ｃ４１，低分子側Ｃ）Ｅとしたとき
、Ｃ３Ｅ−Ｃ，Ｉ≦５．０ｗｔ％で、それぞれ規定され
るエチレン−αオレフィン−ジエン共重合体ゴムのパー
オキサイド加硫物で形成したものである。

く構成の詳細な説明〉以下、上記構成について、詳細に説明する。

（１）上記ＥＰＤＭのポリマーは、不活性溶剤中に適当
な触媒の存在下でエチレン、αオレフィンざらにジエン
を導入して常圧又は若干加圧下で重合させて得る。この
ポリマーは、エチレン含量６５〜７５ｗｔ％、αオレフ
ィン含量２５〜３５ｗｔ％ｔジエン（第三成分）含量５
ｗｔ％以下、ムーニー粘度（ＭＬｌ、４１００℃）３５
〜５５、ヨウ素価２０〜３５である。

上記αオレフィンとしては１通常プロピレンを用いるが
、１−ブテン等を用いてもよい、また、上記ジエンとし
ては、エチリデンノルボルネン、プロペニルノルボルネ
ン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジェン、１，
４−へキサジエン、２−メチル−１，５−ヘギサジェン
、１．８−オクタジエン、１，５−才クタジエン、１．
７−オクタジエン、ｌ、４−オクタジエン、メチルヒド
ロインデン等の非共役ジエンを１種又は２種以上混合し
て用いるが、ブタジェン、イソプレン等の共役ジエンと
共用してもよい。

（２）上記ポリマー（共重合体）において、分子量分布
がＭｗ／Ｆａｎ≦５．０で規定されシャープであり、か
つ、αオレフィン組成分布が、分子量分布の両側２０ｗ
ｔ％ポリマー中におけるそれぞれのαオレフィン含量を
高分子側Ｃ，Ｉ、低分子側Ｃ３Ｅとしたとき、Ｃ３Ｅ−
Ｃ，Ｉ≦５．０ｗｔ％で規定されシャープである。従来
のシール部品に使用してきたＥＰＤＭポリマーは１通常
、分子量分布ＩＷｗ／Ｍｎ＝８〜２０、αオレン４フ組
成分布Ｃ３Ｅ−Ｃ，Ｉ＝８〜１５（ｗｔ％）であった、
これらの要件が満たされないと、特に耐かじり性、耐へ
たり性の改善が望めない。

（３）上記ポリマーには、ＥＰＤＭのパーオキサイド加
硫系に通常使用される配合剤、例えば、カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、加工助剤、老化防止剤、着色剤等を適宜
配合し、さらに有機過酸化物を共架橋剤とともに加える
。こうして得たＥＰＤＭ配合物から、コンプレッション
又はトランスファー又は射出成形などにより、この発明
の液圧シリンダ用シール部品を成形加硫する。

ここで、カーボンブラックは、通常のものでも良いが、
特開昭５９−２２９４３号に記載されている。ヨウ素吸
着量４０〜８０１ｇ１ｇ、ジブチルフタレート吸油量１
４０　ｍｌ／ｇ以上のいわゆる高吸油タイプのファーネ
スカーボンブラックを配合することが、耐摩耗性、耐か
じり性、耐へたり性のいずれもが、さらに改善され望ま
しい。

上記加工助剤としては、高級脂肪醜等を、老化防止剤と
しては、ポリ（２，２，４−トリメチル−１゜２−ジヒ
ドロキノリン）等をそれぞれ具体的に挙げることができ
る。

また、有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイ
ド、２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｎ−
ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレ
ート、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシ−ジイソプロビルベンゼン、２，５−ジメチル−２
，５−Ｃｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジ
メチルージ（１−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等を
、共架橋剤としては、イオウ、トリメタクリレート、ト
リメチロールプロパン、トリアリルイソシアヌレート、
フェノチアジン等をそれぞれ具体的に挙げることができ
る。

〈発明の効果〉こノ発明のブレーキシリンダ用シール部品は、上記のよ
うに、（ａ）エチレン含量６５〜７５ｗｔ％、αオレフ
ィン含１２５〜３５ｗｔ％、ムーニー粘度（ＭＬ１４４
１００℃）３５〜５５．ヨウ素価２０〜３５で、（ｂ）
分子量分布がＭｗ／Ｆｌｎ≦５．０、（ｃ）αオレフィ
ン組成分布がＣ３Ｅ−Ｃ，Ｉ≦５．０賛ｔ％の要件を満
たすＥＰＤＭのパーオキサイド加硫物で形成されている
ことにより、特に耐かじり性及び耐へたり性が大幅に改
善される。従って、この発明の液圧ブレーキシリンダ用
シール部品は、長期間にわたり、良好な耐かじり性、耐
摩耗性。

耐へたり性を維持でき２部品交換不要期間の延長が可能
となる。

〈実施例〉以下、この発明を、実施例に基づいて、さらに詳細に説
明する。

共重合体は、第１表に示す組成・性状・分布のものを用
いた。このときＭｗ／Ｆａｎは、ゲルパーミェーション
クロマトグラフィー（溶ｔｓ：　ｏ−ジクロルベンゼン
）により測定した分子量分布から求めた。また、ＣＵＥ
−ＣＩ　Ｉは、分別沈澱法（分別数１０以上、溶媒ニジ
クロヘキサン／イソプロピルアルコール）により測定し
た分子量分布から求めた。

そして、ゴムの基本配合（単位二重置部）は、ポリマー
（共重合体）　　　　　　　１００フアーネスブラツク
　　　　　　　　　４０酸化亜鉛　　　　　　　　　　
　　　　５加工助剤（高級脂肪酸系）　　　　　　３イ
オウ　　　　　　　　　　　　　　　０．３ジクミルパ
ーオギサイド　　　　　　　８である。

尚、上記ファーネスブラックは下記ノーマル・高吸油タ
イプのいずれかを用いた。

ノーマル　　　高吸油ヨウ素吸着量　　　５３　　　　５８ジブチルツクレート吸油量　　１３３　　　　１９０上記処方の各ゴ
ム配合物を、混線後、トランスファーにより成形（加硫
条件：１７０’ＯＸＳ分）してリング形のマスターシリ
ンダカップ（製品）を得た。この各製品について促進作
動耐久性試験（条件■試験液ＤＯＴ３ブレーキフルード
、温度１２０℃、■行程数２０００回／時、０時間１６
５　ｈｒ）を行なった後、（１）かじり性、（２）締め
代保持率を、それぞれ測定した。

また、上記製品と同一条件でテストピースを成形し、そ
れらについても、下記各項目の物性試験を行なった。

（１）常態物性（Ｈｓ（かたさ）、ＴＩ（引張り強さ）
、Ｅｅ（伸び））・・・ＪＩＳＫ６３０１に準じて行な
った（試験片ダンベル状３号形）。

（２）耐引裂き性・・・ＪＩＳＫ６３０１の引裂き試験
（Ｂ形）に準じて行なった。

（３）圧縮永久歪（Ｊ　Ｉ　Ｓ法）・・・ＪＩＳＫ８３
０１の圧縮永久歪試験（１２０℃Ｘ７０時間）及び低温
圧縮永久歪試験（−３０℃×７７時間）に準じて行なっ
た。

（４）（放冷法）ＪＩＳＫ６３０１の圧縮永久歪試験に
おいて、１２０℃Ｘ７０時間の条件で熱処理後、試料を
圧縮状態のまま、室温になるまで放置してから測定した
。

（５）耐摩耗性・・・アクロン式試験機を用い、条件（
摩擦ホイール回転数；３３ｒｐ■、雰囲気温度：２３℃
）で１０００回摩耗後の試料摩耗量を求めた。

各試験結果を、第１表に示すが、実施例１の場合比較例
１に比して、耐圧縮永久歪性（特に放冷法における）及
びそれに伴なって締め代保持率が格段に向上し、また耐
かじり性も向上していることがわかる。さらに、ファー
ネスブラックとして高吸油タイプを用いた場合（実施例
２〜４）は、耐摩耗性、酎かじり性がさらに向上するこ
とがわかる。

自　　　発　　　補　　　正手続補正書１、事件の表示昭和６０年　特許願　第６２９２７号２、発明の名称液圧シリンダ用シール部品３、補正をする者事件との関係　　　特　　許　　出　　願　　人住所名称　　　　豊田合成株式会社４、代理人明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明。

（１）特許請求の範囲を別紙の通り補正をする。

（２）明細書第４頁第１φ１６〜１７行、第７頁第１７
行の「６５〜７５ｗｔ％」をそれぞれ「６０〜７０ｗｔ
％」と補正する。

（３）同第４頁第２・１７行、第７頁第１８行のｒ２５
〜３５ｗｔ％」をそれぞれｒ３０〜４０ｗｔ％」と補正
する。

（４）同第１２頁第１Ｏ行のｒＣ，Ｉ−Ｃ３Ｅ」を「Ｃ
３Ｅ−Ｃ，ＩＪと補正する。

２、特許請求の範囲エチレン−αオレフィン−ジエン共重合体ゴムのパーオ
キサイド加硫物で形成されてなる液圧シリンダ用シール
部品において。

前記エチレン−αオレフィン−ジエン共重合体が下記（
ａ）　　、　（ｂ）　　、　（ｃ）の要件を満たすもの
であることを特徴とする液圧シリンダ用シール部品。

（ａ）エチレン含５６０〜７０ｗｔ％、αオレフィン含
量３０〜４０ｗｔ％、ムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　ｌ＠１０
０℃）３５〜５５．ヨウ素価２０〜３５で規定される。

（ｂ）分子量分布がＭｗ／Ｍｎ≦５．０で規定される。

（ｃ）αオレフィン組成分布が、分子量分布の両（１１
１２０ｗｔ％ポリマー中におけるそれぞれのαオレフィ
ン含有量を高分子側Ｃ，Ｉ、低分子側Ｃ１Ｅとしたとき
、ＣＩＥ−Ｃ，Ｉ≦５．　Ｏｗｔ％で規定される。

Claims

【特許請求の範囲】エチレン−αオレフィン−ジエン共重合体ゴムのパーオ
キサイド加硫物で形成されてなる液圧シリンダ用シール
部品において、前記エチレン−αオレフィン−ジエン共重合体が下記（
ａ）、（ｂ）、（ｃ）の要件を満たすものであることを
特徴とする液圧シリンダ用シール部品。（ａ）エチレン含量６５〜７５ｗｔ％、αオレフィン含
量２５〜３５ｗｔ％、ムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４
１００℃）３５〜５５、ヨウ素価２０〜３５で規定され
る。（ｂ）分子量分布が＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ≦５．０で規定
される。（ｃ）αオレフィン組成分布が、分子量分布の両側２０
ｗｔ％ポリマー中におけるそれぞれのαオレフィン含有
量を高分子側Ｃ＿３Ｉ、低分子側Ｃ＿３Ｅとしたとき、
Ｃ＿３Ｅ−Ｃ＿３Ｉ≦５．０ｗｔ％で規定される。